NO813385L - Fremgangsmaate ved fremstilling av metalloksyalkylater - Google Patents

Description

li li i Sink oksyacetat (sink heksakis (acetato) oksotetral) med j I den empiriske formel<c>i2H18^13<Z>n40<^ strukturformelen | ! i Zn^O(CH^CC^)g er beskrevet i literaturen, eksempelvis i jBulletin of the Chemical Society of Japan, March 1954, i

Volume 27, Nr. 2, sidene 112-114. I henhold til denne ; i 27, Nr. 2, sidene 112-114. henhold til denne' ' >i i lai rtikkel samt andre, fremstilles forbindelsen ved langsom i j1jdestillering av pulverisert vannfri sinkacetat under høyj vak-Ium. Sink oksyacetat sublimerer gradvis og omsamles som en I krystallinsk skorpe i den kjølige del av beholderen. Denne i fremgangsmåte er tidsødende og kostbar. j

I ! •

j il :Det er en hensikt med foreliggende oppfinnelse å tilveie- | i bringe en effektiv og økonomisk fremgangsmåte ved fremstil-Iling av sink- og andre metall oksyalkylater. Det er en ytter-jligere hensikt med oppfinnelsen å tilveiebringe en metall-I forbindelse som er en effektiv bærer for tilførsel av metall

i i ;til planter, dyr og mennesker. i

M • jDe ovenfor nevnte og andre hensikter vil fremgå for en fa: g-jmann og oppnås i henhold til foreliggende oppfinnelse ved å j [tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av metall j ;oksyalkylater ved å omsette et metall, eddikksyre og hydro-Igen peroksyd i et vandlig reaksjonsmedium, utfelle metall-;oksylatet og separere det utfelte metalloksylat. Foretrukne j imetaller innbefatter beryllium, magnesium, krom, mangan,!jern, jkobolt, nikkel, palladium, platina, kopper, sølv, gull, sink 'kadmium og kvikksølv. Blandinger eller legeringer av metaller så som mangan og sink kan anvendes. Foretrukne karboksylsyrer 'innbefatter alifatiske karboksylsyrer inneholdende opptil 8 j i i ;karbonatomer, så som maursyre, eddikksyre, propionsyre og i smørsyre.

<!><!>iYtterligere i henhold til oppfinnelsen representerer metall-, ,oksyalkylåtene en effektiv bærer for tilførsel av metallet til planter, dyr og mennesker. Metalloksyalkylatet kan tilføres | jordsmonnet for assymilering av planter og tilføres f6rstoffj for dyr og mennesker som forsupplement i f6rblandinger. j |

I

i I Metallet som anvendes som en reaktant er fritt metall og' i<1>]:er fortrinnsvis i finfordelt form, så som haggel eller pulver I for å lette omsetningen. Karboksylsyren anvendes i en hjvilken i<;>som helst egnet konsentrasjon, men relativt høye konsentra- j !sjoner er foretrukne fordi det er foretrukket at den tredje Ireaktant, nemlig hydrogenperoksyd, tilsettes i en fortynnet ;vandig oppløsning og fordi det er foretrukket å minimalisere ;den totale vannmengde i reaksjonsblandingen. Når syren er j eddikksyre så kan iseddikk som er lett tilgjengelig med forde^ \ anvendes. Mengden av anvendt syre er fortrinnsvis ikke mere j j en: n den staukometriske. Da det er relativt enkelt å fjern'e likke omsatt metall, som forblir uoppløst, er det foretrukket ;å| anvende metallet i en mengde som overstiger den staukome-1 ■ itriske i forhold til syren. Et overskudd på 1,0 - 3 ganger j

1 ide; n staukometriske mengde er foretrukket. I i |i : 'i ! ■ Hydrogenperoksyd anvendes fortrinnsvis i et overskudd i forhold til den staukometriske mengde. Et vektforhold på 0,1- ; |0,5 vektdeler pr. vektdel metall er foretrukket. j ; Hydrogenperoksydet anvendes fortrinnsvis i en fortynnet opp-!

i 1 ; løsning på opptil 10% H~0_. En 3% o. ppløsning er foretrukk! et iI ;i,visse situasjoner, eksempelvis når det anvendes iseddikk i jfordi den totale vannmengde i den vandige reaksjonsblanding I er passende når hydrogenperoksydet innføres på denne måte. Mengden av vann i systemet kan variere innen vide grenser og er fortrinnsvis minst tilstrekkelig til å forhindre koking uten ytterligere avkjøling. Det er foretrukket at mengden

i av vann er tilstrekkelig til å forhindre at reaksjonsblan-idingens temperatur stiger til ca. 90°C uten ytterligere i

: ' i;kjøling. j\

Reaksjonen utføres fortrinnsvis ved atmosfæretrykk av øko-nomiske hensyn og ved en temperatur under kokepunktet for i reaksjonsblandingen. Generelt vil en temperatur fra romtemperatur og opp til 130°C være foretrukket. ;

! i

• i' i :■ r i •

I

I-l I

'Når reaksjonen er fullstendig, fjernes overskuddet av metall i 'f' ortrinnsvis ved filtrering eller dekantering av væskefai sen.IJ j Utfelling oppnås fortrinnsvis ved tilsetning av aceton og[avkjøling, men kan også oppnås ved forsiktig inndampningj av ! ; den vandige reaksjonsblanding. Mengden av aceton er fortrinnsvis 1-5 volumer pr. volum av vandig fase og den vandige fase er fortrinnsvis avkjølt eller får avkjøle i det minste til i<1>i

1 romtemperatur før tilsetning av aceton for a minimalisere javdampning av denne. Oppløsningen blir deretter fortrinnsvis ' avkjølt og da til en temperatur under 10°C for å felle u,t !

i j;metalloksyalkylat. Selv om reaksjonsblandingen kan avkjøles ! i ytterligere, er det generelt ikke nødvendig, for å utfelle i ;det vesentlige alt av metall oksyalkylatet, og avkjøle tal j 'under -1°C.

i i

i

i<!>

i ;; De' t utfelte metalloksyalkylat gjenvinnes ved filtrering e' lleir

.lignende og tørkes. ,

<!><;>Selv om strukturen for sinkoksyalkylat er bestemt til å være Zn40(R-C02) og det for mangan å være Mn^O (R-CO,,)^, hvori; R ' er hydrogen eller alkyl er strukturen for reaksjonsproduktene av alle de andre metaller og syrer ennu ikke bestemt. Imidler-tid kan den følgende generelle informasjon gis i j

I

;hvori M er et metall, x er et heltall i området 2-8 og; R \ ■ er hydrogen eller alkyl. j J ! I I .Eksemplene skal illustrerer ved de følgende eksempler. : i I!!I : M l i ; I j I

I I

I 1 EKSEMPLER 1 'iI

I

1 Eksempel 1 Fremstilling av sinkoksyacetat

!I et 600 ml beger innføres 50 g (0,765 gramatomer) sink-j metallhaggel. Deretter ble tilsatt 45 ml (0,767 mol) iseddikk. ITil blandingen ble tilsatt 400 ml 3% hydrogenperoksyd ogj blandingen ble omrørt ved romtemperatur i 1 h.

i 1 i:Reaksjonsblandingen ble dekantert for å fjerne ikke omsatt jiSinkhaggel. Deretter ble tilsatt 1200 ml aceton til den \ \ jdekanterte væske og oppløsningen avkjølt til 4°C. Etter 1 i I time ble bunnfallet filtrert fra til å gi 50 g av det hvite jønskede sluttprodukt (heleakis (acetato) oksotetra sink) . j

M ;

j Eksempel II Fremstilling av sink oksyacetat

I

II et 2000 ml beger ble innført 100 g (1,53 g-atom) sinkmetall-'haggel. Deretter ble 90 ml (1,57 mol) iseddikk tilsatt og til |den erholdte blanding ble tilsatt 800 ml 3% hydrogen peroksyd.jBlandingen ble oppvarmet til 94°C i 30 min. under omrøring. |ijlkke omsatt sink ble fjernet og oppløsningen kjølt over nat-•.ten i en stor beholder og gav etter tilsetning av 2400 ml^ceton 115 g hvitt produkt (heksakis (acetato) oksotetra;

.sink).

i<1>

I

:Som ovenfor nevnt kan metall oksyalkylatet settes til jordsmonnet som sådant eller i blanding med en egnet bærer så;sorn en gjødningsmiddelblanding inneholdende andre plantenærings- | bestanddeler så som nitrogen, fosfor eller kalium. Forbindel-i i 'sen er også egnet for tilføring av metaller til dyr eller mennesker og kan tilføres i tablett eller annen egnet form | ;i blanding med en egnet bærer så som vann, oppløselig voks<1>eller annen fast eksipient. Forbindelsene kan også blandes ! med næringsmiddelprodukter for human eller animalsk forbruk<1>, så som frokostkorn, dyrefor og lignende. j

li ! Mi engden av forbindelser som administreres vil naturligvi;s\1 ! i i være avhengig av mengden av metall som det er ønskelig å j j tilsette til planten eller for opptak i dyr eller menneskeri j F|or landbruksformål kan mengden av metall som anvendes bestem-I mes ut fra den mengde som jordsmonnet er antatt å være ut- {

I i armet med hensyn til et spesielt metall eller med en mengdei som det antas at planten mangler. På samme måte for animalsk 1 eller human anvendelse' kan metalldosen bestemmes ut fra metall-j mangelen i dietten eller mangel på det aktuelle metall ij blod-\ plasma, i kroppsvevet eller lignende. Dosen kan variere vidt I for de forskjellige metaller, spesielt for landbruksformål, i 'For sink vil dosen generelt være som følger:

i<<>

l i Eksemplene III - XVI \

i

i 'Eksempel I blir gjentatt bortsett fra at sinkmetallhaglet

i i i ble erstattet med 50 g av følgende finfordelte metaller:j I III - beryllium; IV - magnesium; V - krom; ! VII - jern; VIII - kobolt; IX - nikkel; X - palladium; XI -;

platina; XII - kopper; XIII - sølv; XIV - gull; XV - kadium,;

XVI - kvikksølv. De erholdte metalloksyacetat reaksjonsproduk-ter er nyttige på samme måte som indikert for sinkoksyacetat-reaksjonsproduktet for tilføring av metall til planter, dyr og mennesker. Mengden av metall som tilføres vil naturligvis' være avhengig av metallet og ønskelige mengder som har vært metall som skal tilføres vil være velkjent for spesielle jan-vendelser. I

I

Eksemplene XVII - XX ! j

Eksempel 1 ble fulgt bortsett fra at iseddikk ble erstattet med en ekvivalent mengde av de følgende syrer: !• ■!<1>. I XVII - maursyre; XVIII - propionsyre; XIX - n-smørsyre og ' !XX - isosmørsyre. De erholdte sinkoksyalkylatprodukter er i !ny1 ttige som ovenfor indikert.<i>]

Eksempel XXI i

!åFo! |hrba idndeen l■ sføen lgeinfdøe lge streukksetmupreel llVe I fobrlme ealn: alysert og funnet ; j I<I>j|

il II i ! ! i i I Mn40(CH3-C02)6.|

'i I

Claims (1)

1. j i liI <.> Fremgangsmåte ved fremstilling av et metall |i Ioksyalkylat, karakterisert ved å omsette I j e.t metall, en karboksylsyre og hydrogenperoksyd i en vandig i ]reaksjonsblanding, utfelle metall oksyalkylat og gjenvinne

   j dette.

   j 2'. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakter i-j is! e r t ved at metallet utgjøres av sink. j

   M i

   : I i 3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakter i-I ; isj e r t ved at det som metall anvendes et så som beryllium,

   1 mangan, jern, kobolt, nikkel, I imagnesium, krom, mangan, jern, kobolt, nikkel, palladium^, pla-jtina, kopper, sølv, gull, kadmium og kvikksølv. i !

   :4 <!.> Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakter i-] s|e r t ved at det som karboksylsyre anvendes en alifatisk! karboksylsyre inneholdende 1-8 karbonatomer. i I

   i i u

   i I 5. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakter i-;

   . sj e r t ved at det som syre anvendes maursyre, eddikksyre, ,propionsyre eller smørsyre. I ■ 6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakter i-'s]e r t ved at syren utgjøres av eddikksyre. \ \ i i

   .7. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakter i-i i s;e r t ved at metall oksyalkylatet utfelles ved til-\ Isetning av aceton til reaksjonsblandingen. j

   <:><1><1><1> i8. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakter i-i ■ i . i sle r t ved at hydrogenD eroksyd anvendes i en mengde i på 0,1 - 0,5 vektdeler pr. vektdeler pr. vektdel metall,

   ' '

   li <1>

   : i

   <!> ! <!> i ; 9i . Metall oksyalkylater karakteriserIt j ved formelen

   : IMxO (R -C02 )6 i j! li ! hvori M er et metallkation, x er et heltall i området 2 ,- 8 i i 1 i i ; og R er hydrogen eller alkyl. ! j