NO813242L - Fremgangsmaate til fremstilling av vinylkloridpolymerer - Google Patents
Fremgangsmaate til fremstilling av vinylkloridpolymererInfo
- Publication number
- NO813242L NO813242L NO813242A NO813242A NO813242L NO 813242 L NO813242 L NO 813242L NO 813242 A NO813242 A NO 813242A NO 813242 A NO813242 A NO 813242A NO 813242 L NO813242 L NO 813242L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- oxazoline
- weight
- percent
- propyl
- copolymer
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 36
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 19
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 18
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 15
- -1 methylhydroxyethyl Chemical group 0.000 claims description 12
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 8
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 claims description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 17
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 17
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 6
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 6
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 5
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004803 Di-2ethylhexylphthalate Substances 0.000 description 2
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- QWVBGCWRHHXMRM-UHFFFAOYSA-N hexadecoxycarbonyloxy hexadecyl carbonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)OOC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCC QWVBGCWRHHXMRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004129 EU approved improving agent Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920013820 alkyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N cyclohexylsulfonyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOS(=O)(=O)C1CCCCC1 BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N hexanedioic acid Natural products OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920013821 hydroxy alkyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N methyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound COS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Fremgangsmåte til fremstilling av vinylkloridpolymerer
For fremstilling av polyvinylklorid i henhold til suspensjonspolymerisasjonsprosessen blir monomeren eller monomerblandingen finfordelt i den vandige fase ved mekanisk omrøring, stabilisert ved hjelp av beskyttelseskolloider og polymerisert i nærvær av radikalinitiatorer. Som beskyttelseskolloider eller suspensjonsstabilisatorer kan der anvendes vannoppløselige r naturlige polymere stoffer såsom stivelse, gelatin og lignende, vannoppløselige cellulosederivater såsom alkylcelluloser, hydroksyalkylcelluloser og-lignende, vannoppløselige syntetiske produkter såsom delvis forsåpede polyvinylacetater, kopolymerer av maleinsyreanhydrid og vinylacetat foruten forskjellige kombinasjoner av de nevnte stoffer.
Polyvinylkloridharpikser som fremstilles med de nevnte suspensjonsstabilisatorer, er egnet for hardbearbeiding,
men fører ved myk bearbeiding til ferdigprodukter med et stort, antall prikker eller såkalt "fiskeøyne". Som følge av den lave kornporøsitet er det videre bare vanskelig og med store omkostninger mulig å fjerne de gjenværende monomerer. For å avhjelpe disse ulemper har man allerede tilsatt grense-flateaktive stoffer, som f.eks. sorbitanmonolaurat (DE-A 2 208 796), som porøsitetsforbedrende midler. Polyvinylkloridharpikser som er fremstilt i henhold til denne fremgangsmåte, har imidlertid fortsatt et utilfredstillende høyt antall prikker ("fiskeøyne"), spesielt når polyvinyl-kloridharpiksen er bearbeidet med en høyviskøs mykner.
Dessuten oppviser slike produkter fortsatt en for liten porøsitet for enkel gjennomføring av vinylkloridavgassing.
I tillegg fører anvendelsen av tensider som det ovenfor nevnte sorbitanmonolaurat til produkter med utilfredsstillende elektriske motstandsverdier.
Ved suspensjons-polyvinylkloridharpikser som er fremstilt ved kjente metoder, består der en vekselvirkning mellom porøsiteten og volumvekten. Nærmere bestemt med-
fører en økning av porøsiteten for god fjerning av monomerer en reduksjon av volumvekten. En reduksjon av volumvekten
betyr imidlertid en reduksjon av produksjonen av ekstrudert polyvinylkloridharpiks.
Disse ulemper overvinnes ved en fremgangsmåte til fremstilling av polyvinylkloridpolymerer ved polymerisasjon av vinylklorid alene eller sammen med inntil 20 vektprosent andre polymeriserbare, umettede monomerer i vandig suspensjon i nærvær av monomeroppløselige radikalkatalysatorer, poly-vinylalkoholer og/eller celluloseetere som suspensjonsstabilisatorer, idet fremgangsmåten erkarakterisert vedat man polymeriserer i nærvær av 0,02 - 0,3 vektprosent,regnet på monomeren, av en 2-propyl- A2-oksazolin-kopolymer eller -kopolymerblanding med et viskositetstall på 35 - 70 (ml/g), målt ved 25°C i en konsentrasjon av 0,5 % (vekt/volum av oppløsningen) i en blanding av isopropanol og vann (50 volumprosent isopropanol), som kosuspensjonsstabilisator.
Med en 2-propyl- A2-oksazolin-kopolymer forstås en
slik kopolymer som er bygd opp av på den ene side 2-isopropyl-
A 2-oksazolin og/eller 2-n-propyl- A2-oksazolin og på den
annen side 2-metyl- A2-oksazolin og/eller 2-etyl- A2-oksazolin.'
I en foretrukket utførelsesform av fremgangsmåten blir
der som suspensjonsstabilisator anvendt 0,02 - 0,2 vektprosent, regnet på monomerer, av et delvis hydrolysert polyvinylacetat med en hydrolyseringsgrad på 70 - 90 molprosent og en viskositet på 2 - 50 MPa-s, målt i en 4 vektprosents vandig oppløsning ved 2 0°C.
Ifølge en ytterligere foretrukket utførelsesform for fremgangsmåten anvendes der som suspensjonsstabilisator 0,02 - 0,3 vektprosent,regnet på monomeren,av metyl-, metylhydroksyetyl- eller metylhydroksypropylcelluloser med en viskositet på 12 - 120 mPa*s, målt i 2 vektprosents vandig oppløsning ved 20°C.
I henhold til en utførelsesform for fremgangsmåten som særlig kan anbefales, anvendes der som kosuspensjonsstabilisatorer kopolymerer bestående av 85 - 93 molprosent 2-isopropyl- A"2-oksazolin og 15 - 7 molprosent 2-etyl-A 2-oksazolin og/eller kopolymerer bestående av 75 - 93 molprosent 2-isopropyl-A2-oksazolin og 25 - 7 molprosent 2-metyl-A2-oksazolin.
I henhold til en ytterligere utførelsesform for fremgangsmåten som er særlig anbefalelsesverdig, anvendes der som kosuspensjonsstabilisatorer kopolymerer bestående av 87 - 95 molprosent 2-n-propyl-A 2-oksazolin og 13 - 5 molprosent 2-etyl- A 2-oksazolin og/eller kopolymerer bestående av 7 7 - 95 molprosent 2-n-propyl- A2-oksazolin og 23 - 5 molprosent 2-metyl- A2-oksazolin.
De 2-propyl- A2-oksazolin-kopolymerer som skal anvendes ifølge oppfinnelsen, har et viskositetstall på 35 - 70 (ml/g), fortrinnsvis 40 - 65 målt ved 25°C i en konsentrasjon av 0,5 % (vekt/volum av oppløsningen) i en blanding av isopropanol og vann (50 volumprosent isopropanol).
Særlig gunstig er kopolymerer av 75 - 85 molprosent 2-isopropyl- A2-oksazolin og 25 - 15 molprosent 2-metyl- A 2-oksazolin.
Særlig gunstig er dessuten kopolymerer av 77 - 87 molprosent 2-n-propyl- A2-oksazolin og 23 - 13 molprosent 2-metyl- A2-oksazolin.
Kopolymerene kan fremstilles i henhold til DE patent-skrift! 263 300 eller i henhold til den metode som er beskrevet i eksempel la (tysk patentsøknad P 30 36 119.4).
Brukbare beskyttelseskolloiderer de vannoppløselige høymolekylære forbindelser som vanligvis anvendes, såsom delvis f orsåpede polyvinylacetater <>g celluloseetere. De delvis hydrolyserte polyvinylacetater kan ha en hydrolysegrad på inntil 90 molprosent. Som celluloseetere kan der anvendes metyl-, metylhydroksyetyl-, metylhydroksypropyl- og hydroksy-propylcelluloser samt forskjellige kombinasjoner av de nevnte stoffer. Beskyttelseskolloidene anvendes vanligvis i en mengde på 0,02 - 0,3 vektprosent regnet på den monomer som skal polymeriseres.
Mengden av den oksazolin-kopolymer som skal anvendes sammen med beskyttelseskolloidene, avhenger av arten og mengden av beskyttelseskolioidet og varierer i området fra 0,5 til 0,01 vektprosent, fortrinnsvis 0,3 - 0,02 vektprosent regnet på vekten av den monomer som skal polymeriseres.
Sommonomeroppløselige initiatorer kan man anvende: diacylperoksyder som f.eks. 2,4-diklorbenzoyl-, di-benzoyl- og di-lauroylperoksyd, peroksydikarbonater som f.eks. di-isopropyl-, di-2-etylheksyl-, dicykloheksyl og di-cetyl-peroksydikarbonat, alkylperestere som f.eks. t-butyl-perpi-valat og t-butyl-perbenzoat, azoforbindelser som f.eks. azo-diisosmørsyredinitril og endelig blandede anhydrider av orga-niske sulfopersyrer og karboksylsyrer som f.eks. acetylcyklo-heksylsulfonylperoksyd. Initiatorene kan anvendes alene eller i blanding, idet man vanligvis anvender mengder på
0,01 - 0,3 vektprosent, fortrinnsvis 0,01 - 0,15 vektprosent, regnet på monomeren.
Polymerisasjonen kan gjennomføres ved vanlige temperaturer
i området fra 30 til 75°C, fortrinnsvis 40 - 70°C.
Anvendelse av inntil 20 vektprosent komonomerer for fremstilling av kopolymerisater er mulig. Eksempler på brukbare komonomerer er vinylestere såsom vinylacetat, vinyli-denhalogenider såsom vinylidenklorid, akrylsyre- og metakryl-syre-alkylestere med 1-18 karbonatomer i alkylresten såsom metyl-, n-butyl og laurylestere og endelig monoalkener såsom eten eller propen.
For videre belysning av oppfinnelsen tjener følgende eksempler (hvor de angitte deler er vektdeler). Sammenlig-ningseksempler er angitt med store bokstaver.
Eksempel la
Fremstilling av 2-isopropyl- A2-oksazolin/2-etyl- A2-oksazolin-kopolymer:
550 ml 2-isopropyl- A2-oksazolin
50 ml 2-etyl- A2-oksazolin (blandingsforhold: 90/10) og 200 ml p-xylen.
ble under nitrogenatmosfære ført inn i en gassautoklav med varmekappe og forsynt med skruerører og tilbakeløpskjøler.
Under røringen blé der deretter tilsatt 25,5 ml av en
0,1 molar oppløsning av p-toluensulfonsyremetylester i p-xylen.
Trykket ble innstilt på et totaltrykk på 1,5 bar, og den termostat som var tilkoblet varmekappen, ble innstilt på<.>'
150°C. I løpet av en oppvarmningstid på 10 minutter nådde den innvendige temperatur av reaktoren 150°C. Etter ca.
60 minutter var polymerisasjonen avsluttet.
Etter trykkutligning ble 700 ml isopropylalkohol til-
satt. Deretter ble den homogene, høyviskøse oppløsning ved 85°C presset over i et opparbeidelsesapparat som hadde fått tilført 3 1 heksan. Etter omrøring i en halv time ble ytterligere 1 1 heksan tilsatt. Produktfasen ble skilt fra opp-løsningsmiddelfasen. Produktet ble oppløst i metylenklorid, utfelt på ny ved tilsetning av heksan og tørket ved 60°C og 2 mbar. Det således oppnådde produkt ble anvendt som kosus-pens jonsstabilisator i kombinasjon med polyvinylalkohol til suspensjonspolymerisering av vinylklorid i henhold til eksempel lb. Viskositetstallet av dette produkt utgjorde 40 (ml/g) målt ved 25°C i en konsentrasjon av 0,5 % (vekt/ volum av oppløsningen) i en blanding av isopropanol og vann (50% isopropanol).
Eksempel lb
20 000 deler vann, 12 deler av et delvis hydroly.sert polyvinylacetat med en hydrolysegrad på 71,0 + 1,5 molprosent og en viskositet på 5,4 + 0,4 raPa-s (målt i en 4 vektprosents vandig oppløsning ved 20°C), 20 deler av den i henhold til eksempel la fremstilte 2-isopropyl- A2-oksazolin/2-etyl- A2-oksazolin-kopolymer, 9,35 deler di-cetyl-peroksydikarbonat, 11 deler dilauroylperoksyd og 4 deler ammoniumhydrogenkarbonat ble fylt i en 40 liters polymerisasjonsautoklav av rustfritt stål. Autoklaven ble lukket, spylt med nitrogen og evakuert. Deretter ble 10 000 deler vinylklorid tilsatt. Polymerisasjonen ble så utført i 6 timer ved en temperatur på 54°C til et trykk på 5 bar. Produktet ble deretter skilt fra meste-parten av suspensjonsvannet og tørket ved 50°C i en fluidi-seringsskikttørke.
Som det fremgår av tabell 1,fås der en polyvinylkloridharpiks med høy porøsitet, meget lav prikkhyppighet og gode spesifikke gjennomgangsmotstandsverdier.
Man oppnår et lignende godt resultat hvis man isteden-
for det delvis hydro]yserte polyvinylacetat anvender en metylhydroksypropylcellulose med en viskositet på 15 mPa.s målt i 2 vektprosents vandig oppløsning ved 20°C.
Man fikk også et lignende godt resultat, hvis man istedenfor 2-isopropyl- A2-oksazdlin/2-etyl- A2-oksazdlin-kopoly- meren anvendte en 2-n-propyl- A2-oksazolin/2-etyl- A2-oksazolin-kopolymer fremstilt på tilsvarende måte som i eksempel la.
Eksempel A
Man gikk frem som i eksempel lb, men istedenfor 2-isopropyl- A2-oksazolin/2-etyl-A2-oksazolin-kopolymeren anvendte man samme mengde sorbitanmonolaurat (i henhold til DE-A 2 208 796). Produktegenskapene fremgår av tabell 1. Det således fremstilte polymerklorid oppviste en flere ganger høyere prikkhyppighet og en tydelig lavere porøsitet enn det produkt som var fremstilt etter eksempel lb i henhold til oppfinnelsen. Dessuten var de spesifikke gjennomgangsmotstandsverdier utilfredsstillende.
Eksempel 2a
Fremstilling av 2-isopropyl- A2-oksazolin/2-metyl- A2-oksazolin-kopolymer: Man gikk frem på lignende måte som i eksempel la, men istedenfor 550 ml 2-isopropyl- A2-oksazolin ble der anvendt 500 ml, og istedenfor 50 ml 2-etyl- A2-oksazolin ble der anvendt 100 ml 2-metyl- A2-oksazolin (molforhold 78:22). Viskositetstallet av produktet utgjorde .52 (ml/g) målt ved 25°C i en konsentrasjon av 0,5 % (vekt/volum av oppløsningen) i en blanding av isopropanol og vann (50 volumprosent isopropanol) .
Eksempel 2b
For suspensjonpolymerisasjon av vinylklorid gikk man frem som i eksempel lb, men som suspensjonsstabilisator anvendte man 5 deler av et delvis hydrolysert polyvinylacetat med en hydrolysegrad på 71,0 + 1,5 molprosent og en viskositet på 5,4 + 0,4 mPa-s (målt i en 4 vektprosents vandig oppløsning ved 20°C) • og som kosuspensjonsstabilisator anvendte man 15 deler av den 2-isopropyl- A2-oksazolin/ 2-metyl- A2-oksazolin-kopolymer som var fremstilt i henhold til eksempel 2a.
Som det fremgår av tabell 1, oppviste det således fremstilte polyvinylklorid en meget høy porøsitet og lav prikkhyppighet.
Man oppnådde et lignende godt resultat når man isteden for 2-isopropyl- A2-oksazolin/2-metyl-A2-oksazolin-kopoly-meren anvendte en 2-n-propyl- A2-oksazolin/2-metyl- A 2-oksazolin-kopolymer fremstilt på tilsvarende måte som i eksempel 2a.
Eksempel B
Man gikk frem som i eksempel. 2b, men istedenfor den
ifølge oppfinnelsen anvendte 2-isopropyl- A2-oksazolin/2-
metyl- A2-oksazolin-kopolymer anvendte man den samme mengde sorbitanmonolaurat. Den således fremstilte polyvinylkloridharpiks var ekstremt grov og derfor ubrukelig for vanlig mykpolyvinylklorid-bearbeidelse. Produktegenskapene er sammenfattet i tabell 1.
Eksempel C
Man gikk frem som i eksempel 2b, men som suspensjonsstabilisator anvendte man 20 deler av et delvis hydrolysert polyvinylacetat med en hydrolysegrad på 71,0 + 1,5 molpro-
sent og en viskositet på 5,4 + 0,4 mPa-s (målt i en 4 vektprosents vandig oppløsning ved 20°C). I forhold til eksempel 2b sløyfet man dessuten kosuspensjonsstabilisatoren.
Som det fremgår av eksempel 1 oppviste den således fremstilte polyvinylkloridharpiks en liten porøsitet og en meget høy . prikkhyppighet.
Eksempel 3
Man gikk frem som i eksempel lb, men som suspensjonsstabilisator anvendte man bare 7,5 deler av et delvis hydrolysert polyvinylacetat med en hydrolysegrad på 71,0 +
1,5 molprosent og en viskositet på 5,4 + 0,4 mPa-s (målt i en 4 vektprosents vandig oppløsning ved 20°C), og som ko-suspens jonsstabilisator anvendte man 10 deler av den isopropyl- A2-oksazolin/2-metyl- A2-oksazolin-kopolymer som var fremstilt i henhold til eksempel 2a.
Som det fremgår av tabell 1 har den således fremstilte polyvinylkloridharpiks en høy porøsitet, en lav prikkhyppig-
het og gode spesifikke gjennomgangsmotstandsverdier.
Man koia frem til et lignende godt resultat) hvis man istedenfor 2-isopropyl- A2-oksazolin/2-metyl- A2-oksazolin-kopolymeren anvendte en 2-n-propyl- A 2-oksazolin/2-metyl-A2-oksazolin-kopolymer fremstilt på tilsvarende måte som i eksempel 2a.
Eksempel D
Man gikk frem som i eksempel 3, men anvendte som sus-pens jonsstabilisator 12 deler av et delvis hydrolysert polyvinylacetat med en hydrolysegrad på 71,0 + 1,5 molprosent og en viskositet på 5,4 + 0,4 mPa-s (målt i 4 vektprosents vandig oppløsning ved 20°C). Dessuten anvendte man istedenfor den 2-isopropyl- A2-oksazolin/2-metyl- A2-oksazolin-kopolymer som skulle anvendes ifølge oppfinnelsen, samme mengde sor-b itanmonolaurat.
Som det fremgår av tabell 1, har det således fremstilte polyvinylklorid en tydelig lavere porøsitet og en flere ganger høyere prikkhyppighet enn den polyvinylkloridharpiks som er fremstilt ifølge oppfinnelsen i henhold til eksempel 3.
Tabell 1 - forts.
<1>)I henhold til DIN 53 468.
2)' DOP = di-2-etylheksylftalat.
<3>)I henhold til DIN 53 417/1 (sentrifugeringsmetode) - er
et mål for kornporøsiteten.
4}'Tid til tørkepunktet av en 70:30-blanding av PVC og di-2-
etylheksyl-ftalat målt i en brabenderplanetblander ved 85°C.
"^Prøvemetode med en høyviskøs, polymer adipinsyreester som . mykner. Sammenlignet med standardprøver, idet 6 betyr et ekstremt høyt antall, 3,5 et midlere antall og 1 et ekstremt lavt antall "fiskeøyne". Mellomverdiene betegner tilsvarende mellomtrinn. De angitte verdier er middelverdier av flere bedømmelser av blåsefolier som ble ekstrudert ved tre forskjellige snekketurtall. Prøveoppskrift: 70 deler PVC, 30 deler "Witamol 621", 4 deler "Nuostab V 1204" og 0,2 deler "LOXIOL G 40".
<6>)I henhold til DIN 53 482.
Claims (6)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av vinylkloridharpiks ved polymerisering av vinylklorid alene eller sammen med inntil 20 vektprosent andre polymeriserbare,umettede monomerer i vandig suspensjon i nærvær av monomeroppløselige radikal-kaltalysatorer, delvis hydrolyserte polyvinylacetater og/ eller celluloseetere som suspensjonsstabilisatorer, karakterisert ved at man polymeriserer i nærvær av 0,02 - 0,3 vektprosent,regnet på monomeren,av en 2-propyl- A2-oksazolin-kopolymer eller -kopolymerblanding, hvor propyl betyr n-propyl og/eller isopropyl, med et viskositetstall på 35 - 70 (ml/g) målt ved 25°C i en konsentrasjon av 0,5 % (vekt/volum av oppløsningen) i en blanding av isopropanol og vann (50 volumprosent isopropanol).
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at der som suspensjonsstabilisator anvendes 0,02 - 0,2 vektprosent,regnet på monomeren, av et delvis hydrolysert polyvinylacetat med en hydrolysegrad på 70 - 90 molprosent og en viskositet på 2-50 mPa*s målt i en 4 vektprosents vandig oppløsning ved 20°C.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at der som suspensjonsstabilisator anvendes 0,02 - 0,3 vektprosent regnet på monomeren, av metyl-, metylhydroksyetyl- eller metylhydroksypropylcelluloser med en viskositet på 12.- 120 mPa.s målt i 2 vektprosents vandig oppløsning ved 20°C.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at der som kosuspensjonsstabilisator anvendes en kopolymer bestående av 85 - 93 molprosent 2-isopropyl-A 2-oksazolin og 15 - 7 molprosent 2-etyl- A 2-oksazolin og/eller en kopolymer bestående av 75 - 93 molprosent isopropyl- A2-oksazolin og 25 - 7 molprosent 2-metyl- A 2-oksazolin .
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at der som kosuspensjonsstabilisator anvendes en kopolymer bestående av 87 - 95 molprosent 2-n-propyl- A2-oksazolin og 13 - 5 molprosent 2-etyl- A 2-oksazolin og/eller en kopolymer bestående av 77 - 95 molprosent 2-n-propyl- A2-oksazolin og 23 - 5 molprosent 2-metyl- A 2-oksazolin.
6. Fremgangsmåte som angitt i et av.de foregående krav, karakterisert ved at der som kosuspensjonsstabilisator anvendes 2-propyl-A 2-oksazolin-kopolymerer med et viskositetstall på 40 - 65 (ml/g), målt ved 25°C i en konsentrasjon på 0,5 % (vekt/volum av oppløsningen) i en blanding av isopropanol og vann (50 volumprosent isopropanol).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803036127 DE3036127C2 (de) | 1980-09-25 | 1980-09-25 | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid-Polymeren |
| DE19803036101 DE3036101A1 (de) | 1980-09-25 | 1980-09-25 | Verfahren zur herstellung von vinylchlorid-polymeren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO813242L true NO813242L (no) | 1982-03-26 |
Family
ID=25788069
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO813242A NO813242L (no) | 1980-09-25 | 1981-09-23 | Fremgangsmaate til fremstilling av vinylkloridpolymerer |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4368307A (no) |
| EP (1) | EP0048842B1 (no) |
| BR (1) | BR8106113A (no) |
| DE (1) | DE3167717D1 (no) |
| NO (1) | NO813242L (no) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3120358A1 (de) | 1981-05-22 | 1982-12-09 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von polymeren und copolymeren des vinylchlorids |
| US5849831A (en) * | 1996-04-19 | 1998-12-15 | Kuraray Co., Ltd. | Process for producing vinyl resin |
| JP5081623B2 (ja) * | 2005-09-01 | 2012-11-28 | 独立行政法人科学技術振興機構 | オキサゾリンのランダム共重合体 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB991134A (en) | 1961-03-23 | 1965-05-05 | Wacker Chemie Gmbh | Process for the manufacture of vinyl chloride polymers |
| DE1263300B (de) | 1965-10-13 | 1968-03-14 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Polymerisation von delta 2-Oxazolinen |
| FR1530343A (fr) * | 1966-07-07 | 1968-06-21 | Commercial Solvents Corp | Composition à base de résine halogénure de vinyle et procédé pour sa préparation |
| GB1165570A (en) * | 1966-12-08 | 1969-10-01 | Agfa Gevaert Nv | Photopolymerization of Ethylenically Unsaturated Compounds |
| DE2227887A1 (de) * | 1972-06-08 | 1973-12-20 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von vinylchlorid-copolymerisaten in waessriger suspension |
| DE2234038C3 (de) * | 1972-07-11 | 1978-05-18 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Polymerisation von Vinylchlorid |
| DE2629880B2 (de) | 1976-07-02 | 1980-10-16 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylchlorid nach dem Suspensionsverfahren |
-
1981
- 1981-09-07 EP EP81106996A patent/EP0048842B1/de not_active Expired
- 1981-09-07 DE DE8181106996T patent/DE3167717D1/de not_active Expired
- 1981-09-11 US US06/301,270 patent/US4368307A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-09-23 NO NO813242A patent/NO813242L/no unknown
- 1981-09-24 BR BR8106113A patent/BR8106113A/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0048842A2 (de) | 1982-04-07 |
| EP0048842A3 (en) | 1982-05-12 |
| DE3167717D1 (en) | 1985-01-24 |
| US4368307A (en) | 1983-01-11 |
| EP0048842B1 (de) | 1984-12-12 |
| BR8106113A (pt) | 1982-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101127058B1 (ko) | 비닐 화합물의 현탁 중합용 분산 안정제 및 비닐 화합물 중합체의 제조방법 | |
| AU689621B2 (en) | Suspending agent for suspension polymerization of vinyl compound | |
| US3701742A (en) | Vinyl chloride polymers and method of preparing same | |
| JPS582962B2 (ja) | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 | |
| NO813242L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av vinylkloridpolymerer | |
| EP0421150B1 (en) | Dispersant system for making low-colour chlorinated polyvinyl chloride | |
| JP3339257B2 (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| CN109843946A (zh) | 偏二氟乙烯聚合物 | |
| US5908905A (en) | Polymerization of vinyl chloride with t-butyl peroxyneoheptanoate and perester peroxide | |
| US3627853A (en) | Chlorination of vinyl chloride block copolymers | |
| US4438244A (en) | Process for the production of polymers and copolymers of vinyl chloride | |
| US3836510A (en) | Vinyl halide terpolymer and bulk process for preparation | |
| NO864121L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av polyvinylklorid. | |
| US4001482A (en) | Preparation of vinyl halide-containing polymers | |
| US3838138A (en) | Short cycle,thermally stable vinyl chloride-propylene copolymers | |
| US4885333A (en) | Polyvinyl chloride resin composition having improved thermal stability and a method for the preparation thereof | |
| EP0177974B1 (en) | A method for the preparation of a polyvinyl chloride resin | |
| JPH06211909A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法およびその組成物 | |
| US3328365A (en) | Acrylonitrile, vinyl chloride 1, 2-dichloroethylene terpolymer and process of preparing same | |
| JP3663500B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPH06172410A (ja) | エチレン−塩化ビニル共重合体の製造方法およびその組成物 | |
| CA1178747A (en) | Vinyl halide polymer of enhanced plasticizer uptake | |
| JPS5964607A (ja) | 塩化ビニル樹脂の製造方法 | |
| JPH09221505A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPH10251311A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |