NO812901L - Nye fosforsyremonoestersalter og fungicide preparater inneholdende samme. - Google Patents
Nye fosforsyremonoestersalter og fungicide preparater inneholdende samme.Info
- Publication number
- NO812901L NO812901L NO812901A NO812901A NO812901L NO 812901 L NO812901 L NO 812901L NO 812901 A NO812901 A NO 812901A NO 812901 A NO812901 A NO 812901A NO 812901 L NO812901 L NO 812901L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- alkyl
- carbon atoms
- phosphoric acid
- group
- alkoxyalkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/141—Esters of phosphorous acids
- C07F9/142—Esters of phosphorous acids with hydroxyalkyl compounds without further substituents on alkyl
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing aromatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/141—Esters of phosphorous acids
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
Nye fosforsyremonoestersalter som har fungicid virkning, og som har den generelle formel I:. hvor. Rer en rettkjedet eller forgrenet alkylgruppe med 1-13 karbonatomer, som eventuelt kan være substituert med halogen; en alkoxyalkylgruppe med 1-4 karbonatomer i alkyldelen og. 1-5 karbonatomer i alkoxydelen eller en fenylgruppe,. 1*2 er alkyl med 6-20 karbonatomer; alkoxyalkyl, fenoxyalkyl, furfuryl, cyclopropyl-alkyl,. cyclopentyl, cycloheptyl, thiazolyl, triazolyl, thiazolinyl, pyridinyl, picolyl, benzimidazolyl, piperonyl, pyrimidinyl, klorbenzothiazolyl, benzyl, fenyl substituert med klor og/eller amino, eller amino og alkyl, eller amino- og nitrogrupper, alkenyl, alkynyl, aminoalkyl,. dialkylamino-alkyl, alkylaminoalkyl, alkylfosfonatammoniumalkyl, 3,5-diklorfenyl-hydantoinyl. eller thiadiazolyl eventuelt substituert med alkyl;. Rer hydrogen, fenyl, benzyl, alkenyl, alkyl, hydroxy, alkoxy eller alkoxyalkyl; eller. Rog R.j sammen danner en 3,5-diklorfenyl-hydantoinylgruppe;. Rer hydrogen eller alkyl, som eventuelt kan være substituert med hydroxy1.Fungicide preparater inneholdende de nye fosforsyremonoestersalter som aktiv bestanddel er beskrevet og likeledes fremstillingen av de nye fosforsyremonoestersalter.
Description
Denne oppfinnelse angår nye fosforsyremonoestersalter og fungicide preparater som inneholder disse forbindelser som aktiv bestanddel.
De nye fosforsyremonoestersalter har den; generelle formel I: !
hvor
R.jer en rettkjedet eller forgrenet alkylgruppe med 1-13
karbonatomer, som eventuelt kan være substituert med halogen;
en alkoxyalkylgruppe med 1 - 4 karbonatomer i alkyldelen og 1-5 karbonatomer i alkoxydelen eller en fenylgruppe,
R2er alkyl med 6-20 karbonatomer; alkoxyalkyl, fenoxyalkyl,
furfuryi, cyclopropyl-alkyl, cyclopentyl, cycloheptyl, thiazolyl, triazolyl, thiazolinyl, pyridinyl, picolyl,
benzimidazolyl, piperonyl, pirimidinyl, klo.rbenzothiazolyl,
benzyl, fenyl substituert med klor og/eller amino, eller amino og alkyl, eller amino-bg nitrogrupper, alkenyl, alkinyl, aminoalkyl, dialkylamino-alkyl, alkylaminoalkyl, alkylfosfo natammoniumalkyl, 3,5-diklorfenyl-hidantoinyl eller thiadiazolil eventuelt substituert med alkyl;
R., er hydrogen, fenyl, benzyl, alkenyl, alkyl, hydroxy, alkoxy
eller alkoxyalkyl; eller
R2og R^sammen danner en 3,5-diklorfenyl-hidantoinylgruppe;
R^er hydrogen eiler alkyi, som eventuelt kan være substituert med hydroxyl.
Skjønt strukturelt nær beslektede forbindelser er
kjent i faget, og fungicid aktivitet er blitt angitt for disse, er forbindelsene av den generelle formel I, hvor R1, R2, R3 og R4 har de ovenfor angitte betydninger, nye forbindelser.
^garlkupenpyenl- e oHfvg oa ratdrlkeinifnninysvilgisrjs uonp1 pen e- nae 5 v kfRoarr2 btoarnnignanåtor svmeiinr s nhei haoar lldk2 yer — ldbif-5 elkneonaxr, bymoanelankyts olm- er^\]
aminoalkylgruppene fortrinnsvis har 1 - 10 karbonktomer i alkyldelen, og alkyldelene i alkylamino- og dialkylaminogruppene fortrinnsvis inneholder 1 - 6 karbonatomer, aller helst 1 - 4 karbonatomer, mens alkylsubstituentene på fenyl- og thiadiazolyl-gruppene fortrinnsvis inneholder 1-6, aller helst 1-4 karbonatomer.
Hva R^angår har de foretrukne alkylsubstituentene 1-13 karbonatomer, aller helst 1 - 4 karbonatomer, mens alkenylgruppene fortrinnsvis har 2-5 karbonatomer, alkoxy-gruppene 1-4 karbonatomer. og alkoxyalkylgruppene .fortrinnsvis 1 - 4 karbonatomer både i alkoxydelen og i alkyIdelen.
Hva R^angår har alkylgruppene fortrinnsvis 1-13 karbonatomer, helst 1 - 8 karbonatomer, og aller helst 1-6 karbonatomer.
Forbindelser av lignende, struktur og de fungicide egenskaper av disse er beskrevet i de følgende publikasjoner: Journal of Gen. Chem. USSR, £2, 1924 (1 972);
Chemical Abstracts 1107e, 1 966;
Houben-Weyl: Org. Chem. XII/2;
Chem. Ber. 9 0, 811;
Ungarske offentliggjørelsesskrifter nummer PE-940, PE-936 og PI-670.
I Ungarsk offentliggjørelsesskrift nr. PE-940 er det beskrevet forbindelser med fungicid virkning, av den generelle formel A:
. I denne generelle formel A har substituentene de .følgende betydninger: R er en rettkjedet eller forgrenet alkylgruppe med 1 - 18
karbonatomer, fortrinnsvis 1.-8 karbonatomer,j som eventuelt kan være substituert med halogen; alkenyl ellejr alkinyl med 1 - 8 karbonatomer fortrinnsvis 1 - 5 karbpnatomer;
alkoxyalkyl med 1 - 5 karbonatomer i alkoxydeljen og 1 - 4 karbonatomer i alkyldelen; cycloalkyl med 3-6 karbonatomer;
fenyl, fenyl substituert med alkyl inneholdende 1-4 karbonatomer eller tetrahydrofurfuryl,
M er hydrogen, et ammonium_kation, som eventuelt kan være substituert med 1 - 4 alkylgrupper med 1 - 5 karbonatomer, hydroxyalkyl med 1 -.5 karbonatomer eller fenyl; et alkali-metalkation, fortrinnsvis natrium eller kalium, et jordalkali-metalkation,.fortrinnsvis magnesium, barium eller kalcium, eller et flerverdig metalkation,fortrinnsvis sink, mangan, kopper (I) , kopper (II) , jern, nikkel eller aluminium, og
n er et tall lik valensen av M.
Det har overraskende vist seg at den fungicide aktivitet av de nye forbindelser av den generelle formel I i henhold til oppfinnelsen overgår aktiviteten av de kommersielt tilgjengelige kjente forbindelser av den generelle formel A.
Forbindelsene av den generelle formel I lar seg frem-stille ved hjelp av fremgangsmåter som er kjent i faget. Blant disse fremgangsmåter skal spesielt de følgende nevnes:
(a) en forbindelse av den generelle formel II
hvor R^ er som ovenfor angitt, omsettes med en forbindelse av den generelle formel III
I
(
hvor , R3og R. er som ovenfor angitt, eller me<j>d et hydro-klorid eller hydrobromid av en slik forbindelse, !
(b) en forbindelse av den generelle formel IV:
hvor R^ er som ovenfor angitt, omsettes med en forbindelse av den generelle formel III, hvor R2, R3 og R^har de ovenfor angitte betydninger, eller (c) en forbindelse av den generelle formel V
hvor R^ er som ovenfor angitt, omsettes med en forbindelse av den generelle formel VI ..
hvor R,,, R-j og R^ har de ovenfor angitte betydninger.
Fremgangsmåtevariant (a) utføres vanligvis i et vandig eller organisk reaksjonsmedium eller i eri blanding av vann og et med vann blandbart organisk oppløsningjsmiddel. Reaksjonstemperaturen kan variere innenfor et bredt temperatur-område, avhengig av reaktantene som anvendes, men; er fortrinnsvis mellom 0 °C og 150 °C, aller helst mellom 20 |°C og 110 °C.
i Fremgangsmåtevariant (b) utføres fortrinnsvis i et organisk oppløsningsmiddel. Som organisk oppløsn'ingsmiddel kan for eksempel benzen, toluen ,'xylen , kloroform eller trikloretylen anvendes..Reaksjonstemperaturen kan variere innenfor et bredt område, avhengig av reaktanten som anvendes, men den er fortrinnsvis mellom 0 °C og 120 °C.
Fremgangsmåtevariant (c) utføres fortrinnsvis i et vandig medium. Reaksjonstemperaturen kan variere innenfor et bredt område, men er fortrinnsvis mellom 0 °C og 100 °C, aller helst mellom 5 °C og 35 °C.
Foretrukne fosforsyremonoestersalter av den generelle formel I er oppført i den følgende tabell I. Tabellen angir likeledes fremgangsmåten som ble benyttet ved fremstillingen av disse forbindelser, og deres fysikalske konstanter.
Fremstillingen av de nye forbindelser er! illustrert
i de følgende eksempler.
Eksempel 1
ii 3- Isononyloxypropyl- ammoniummethyI- fosfonat ( forbindelse nr. 1)
Til en blanding av 11 g. (0,1 mol ) dimfethy] fosfit,
j
20 ml vann og 20 ml metanol tilsettes dråpevis,j i løpet av
15 minutter, ved romtemperatur 20,13 g (0,1 mol I ) 3-isononyl-oxypropylamin i 38 ml metanol. Reaksjonsblandingen kokes med tilbakeløpskjøling i 4 timer, hvoretter oppløsningsmiddelet og det. dannede ethylen avdestilleres i vakuum. Det erholdes 28,2 g 3-isononyloxypropylammoniummethylfosfonat. Utbytte: 94,8%...
Analyse:
Beregnet: C 52,49%, H 10,84%, N 4,71 %, P 10,42%;
Funnet: C 52,29%, H 10,68%, N 4,57%, P 10,30%.
Produktet viste seg å være ensartet ved tynnskiktkromatografering, og dets IR spektrum viste seg å stemme overens med den antatte struktur.
Typiske IR-båhd er.som følger:
Eksempel 2
3- Ethoxypropyl- ammoniummethyl- f osf onat ( forbindelse nr. 2)
En blanding av 11 g (0,1 moles) diméthylfosfit,
20 ml vann og 20 ml. metanol omsettes med en blanding av 10,31 g. (0,1 mol . ) 3-ethoxypropylamin og 3 0 ml metanol som beskrevet i eksempel 1. Det erholdes 19,7 g 3-ethoxypropy1-ammoniummethyl-fosfonat. Utbytte: 98,9%. nD<3>°=1,4425.
Analyse:
Beregnet: C 36,17%, H 9,10%, N 7,03%, P 15,56:%;
Funnet: C 35,02%, H 9,05%, N 6 ,94% ,. P 1 9 , 37;% .
Produktet viste seg ved tynnskiktkromatdgrafering
å være ensartet. j Eksempel 3
3- Methoxypropyl- ammoniumme thy 3rf osf onat ( forbindelse nr. 3)
:En blanding, av 11 g. (0,1 mol ) dimetylfosfit,
20 ml. vann dg 20 ml etanol omsettes méd en blanding av 8,51 g (0,1 mol ) 3-methoxypropylamin og 30 ml metanol som beskrevet i eksempel 1. Det erholdes 18,5 g 3-methoxypropyl-• 30 ammoniummethy1-fosfonat. Utbytte: 99,9%. nD =1,4449.
Analyse:
Beregnet: C 32,42%, H 8,70%, N 7,56%, P 16,73%;
Funnet: C 31,20%, H 8,63%, N 7,14%, P 16,45%.
Produktet viste seg ved tynnskiktkromatografering
å være ensartet. IR spekteret stemmer overens med den antatte struktur. Typiske IR-bånd er som følger:
Eksempel 4
3- Butyloxypropyl- ammoniummethylfosfonat ( forbindelse nr. 4)
En blanding av 11 g (0,1 mol ) dimetylfosfit, 20 ml vann og 20 ml. metanol omsettes med en blanding av 13,12 g (0,1 mol 3-butyloxypropylamin og 30 ml metanol som beskrevet i eksempel 1. Det erholdes 22,6 g 3-butyloxypropyl-ammonium-nethyl-fosfonat. Utbytte: 89,4%. nD<30>=1,4420.
Analyse:
Beregnet: C 42, 27%;, H 9,75%, N 6,16%, P 13,64%
Funnet: C 41,38%, H 9,54%, N 6,06%, P 13,63%
Produktet viste seg ved tynnskiktkromatografering
å være ensartet. IR spekteret stemte overens med: den antatte struktur. Typiske IR-bånd var som følger:
Eksempel 5
3- Ethoxypropyl- aromoniumethy l.- f osf onat ( forbindelse nr. 5)
En blanding av 13,81 g. (0,1 mol ).dietylfosfit,
20 ml vann og 20 ml ethanol omsettes med en blanding av
10,31 g (0,1 mol ) 3-ethoxypropylamin og 30 ml. etanol som beskrevet i eksempel 1. Det erholdes 21,3 g 3-ethoxypropyl-ammoniumethyl-fosfonat. Utbytte: 99,9%.
Analyse:
Beregnet: C 39,42%, H 9,45%, N 6,56%, P 14,53%;
Funnet: C 39,20%, H 9,30%, N 6,69%, P 14,05%.
Produktet viste seg ved tynnskiktkromatografering å være ensartet.
Eksempel 6
3- Methoxypropyl- ammoniumethyl- fosfonat ( forbindelse nr. 6)
En blanding av 13,81 g. dietylfosfit, 20 ml vann og 20 ml ethanolomsettes med en blanding av 8,91 g (0,1 mol ) i 3-methoxypropylamin og 30 ml ethanol som beskrevet i eksempel 1. Det erholdes 18,8 g 3-methoxypropyl-ammoniumethyl-fosfonat.
Utbytte: 94,3%. nD3°=1,4440. '
Analyse:
Beregnet: C 3.6,17%, H 9,10%, N 7,03%, P 15,56%;
Funnet: C 35,97%, H 9,28%, N 7,17%, P 15,48%.
Produktet viste seg ved tynnskiktkromatografering å være ensartet.
Eksempel 7 3- Isononyloxypropyl- ammoniumethyl- fosfonat ( forbindelse nr. 7)
En blanding av 13,81 g (0,1 mol ) dietjylf osf it, 20 ml vann og 20 ml ethanol omsettes med en blanding avi 20,3 g (0,1 mol ) 3-i"sononyloxypropylamin og 30 ml ethanol som
30
beskrevet i eksempel 1. n u =1,4485 (væskefraksjjjon) .
Analyse:
Beregnet: C 53,99%, H 11,0%, N 4,49%, p. 9,95%';
Funnet: C 53,80%, H 10,97%, N 4,28%, P 9,73%.
Produktet viste seg ved tynnskiktkromatografering å være ensartet.
Eksempel 8 3- Butyloxypropyl- ammoniumethyl- fosfonat ( forbindelse nr. 8)
En blanding av 13,81 g (0,1 mol ) diethylfosfit,
20 ml vann og 20 ml ethanol omsettes med en blanding av 13,12 g
(0,1 mol ) 3-butyloxypropylamin og 30 ml ethanol som beskrevet i eksempel 1. Det erholdes 23,1 g 3-butyloxypropyl-ammoniumethyl-fosfonat. Utbytte: 95,7%. nD<30>=1,4438.
Analyse:
Beregnet: C 44,79%, H 10,02%, N 5,80%, P 12,84%;
Funnet: C 43,87%, H 9,72%, N 5,27%, P 12,05%. '
Produktet viste seg ved tynnskiktkromatografering å være ensartet.
Eksempel 9
Furfuryl- ammoniummethyPfosfonat ( forbindelse nr. 9)
En blanding av 11 g (0,1 mol ) dimethylfosfit, 20 ml vann og 20 ml ethanol omsettes med en blanding av 9,71
g (0,1 mol ) furfurylamin og 30 ml methanol som beskrevet i eksempel 1. Det erholdes 17,3 g furfury1-ammoniummethylfosfonat. Utbytte; 98,5%. Smeltepunkt 112-115 °C.
Analyse:
Beregnet: C 37,30%, H 6,26%, N 7,25%, P 16,04%;
Funnet: C 37,02%, H 6,23%, N 7,14%, P 15,97%.
Eksempel 10 Cyclopentyl- ammoniummethyl- f osf onat ( forbindelse ny. 10)
En blanding av 11 g (0,1 mol ) dimethylfosfit,
20 ml vann og 20 ml methanol omsettes med en blanding av 8,51 g (0,1 mol ) cyclopentylamin og 3 0 ml methjanol som beskrevet i eksempel 1. Det erholdes 18 g cyclopentyl-3 0 i ammoniummethy lf osf onat. Utbytte 99%. nD =1 , 4463j.
Analyse: I
Beregnet: C 39,76%, H 8,90%, N 7,73%, P 17,10%;
Funnet: C 40,02%, H 9,06%, N 7,35%, P 16,93%.
Produktet viste seg ved tynnskiktkromatografering
å være ensartet.
Eksempel 11
1 - Methyl- 2- f enoxyethy. l- ammoniumethyl- f osf onat ( forbindelse nr. 11)
En blanding av 13,81 g (0,1 mol ) dietylfosfit,
20 ml vann og 20 ml ethanol omsettes med en blanding av 15,12 g (0,1 mol ) 1-methyl-2-fenoxyethy1-amin og 30 ml ethanol som beskrevet i eksempel 1. Det erholdes 21.4 g 1-methyl-2-fenoxy-ethyl-ammoniuméthyl-fosfonat. Utbytte: 81,9%. Smeltepunkt 95-96 °C.
Analyse:
Beregnet: C 50,56%, H 7,71%, N\5,36%, P 11,86%;
Funnet: C 50,09%, H 7,69%, N 5,19%, P 11,27%.
Eksempel 12
3, 4- Diklorfenyl- ammoniumethyl- fosfonat ( forbindelse nr. 23)
12,0. g (0,05 mol ) 3,4-dikloranilinhydrobromid og 21,0 g (0,15 mol ) dietylfosfit i 50 ml toluen omsettes ved 108 °C. Det dannede etylbromid avdestilleres. Etter avdestillering av oppløsningsmiddelet og overskuddet av dietylfosfit i vakuum erholdes et tykt, oljeaktig residuum,
som krystalliserer ved tilsetning avether. Det erholdes 72,5 g 3,4-diklorfenyl-ammoniumethyl-fosfonat. Smeltepunkt: 64-66 °C.
Analyse:
Beregnet: C 35,31%, H 4,44%, P 11,39%, Cl 26,02%, N 5,14%;
Funnet: C 35,09%, H 4,08%, P 11,12%, Cl 25,97%, N .5,11%.
Produktet viste seg ved tynnskiktkromatografering
å være ensartet.
Eksempel 13 3, 4- Diklorfenyl- ammoniumethyl- fosfonat ( forbindelse nr. 23)
En blanding av 6,08 g (0,044 mol ;) diétylfosfit og 1,56 g (0,019 mol ) fosfonsyre omrøres i 3 minutter ved 150 °C, hvoretter en oppløsning av 4,86 g (0,003. mol ) 3,4-dikloranilin i 150 ml. absolutt toluen tilsettes. Reaksjonsblandingen omrøres ved 60 °C i vakuum i en time og tredve minutter, hvoretter den underkastes vakuumdestillasjon. Det olje-aktige residuum blandes med en liten mengde ether. De utfelte krystaller frafiltreres og tørkes i vakuum. Utbytte: 52,8%. Smeltepunktet for erholdte, ovenfor navngitte forbindelse er 66-67 °C.
Analyse:
Beregnet: C 35,31%, H 4,44%, N 5,14%, Cl 26,06%, P 11,39%;
Funnet: C 35,18%, H 4,42%, N 5,11%, Cl 26,02%, P 11,07%.
Produktet viste seg ved tynnskiktkromatografering å være ensartet.
Eksempel 1 4
2- Benzimidazolyl- ammoniumethyl- fosfonat ( forbindelse nr. 25)
Til en blanding av 27,62 g (0,2 mol ) dietylfosfit
og 20 ml vann tilsettes 13,31 g (0,1 mol ) • 2-amino-benzimi-dazol og 150 ml ethanol.Réaksjonsblandingen kokes med tilbakeløp i 5 timer. Oppløsningsmiddelet og overskuddet av diethylfosfit avdestilleres i vakuum. Det. erholdte krystallinske stoff tørkes over fosfor^pentoxyd. Utbyttet av den ønskede forbindelse er 95%. Smeltepunkt 155-160 °C.
Analyse:
Beregnet: P 12,74%, N 17,27%;
Funnet: P 12.25%, N 16,90%.
Produktet viste seg ved tynnskiktkromatografering
å være ensartet.
Eksempel 15 Cyclopehtyl- ammoniumeth' yl-, f osf onat ( forbindelse nr. 22)
En blanding av 13,81 g (0,1 mol ) dietylfosfit,
20 ml vann og 2 0 ml etanol omsettes med en blanding av 8,51 g.
I
(0,1 mol ) cyclopentylamin og 3 0 ml metanol som; beskrevet i
i
eksempel 1. Det erholdes 17,9 g cyclopentyl-ammbniumethyl-
30 fosfonat. Utbytte 91,7%. nn =1,4622. j
Analyse:
Beregnet: P 15,87%, N 7,17%;
Funnet: P 15,69%, N 7,19%.
Produktet viste seg ved tynnskiktkromatografering
å være ensartet.
Eksempel 16
Tetradecyl- ammoniumethyl- fosfonat .( forbindelse nr. 43)
Til en blanding av 34,6 g . (0,25 mol ) dietylfosfit, 50 ml vann og 50 ml etanol tilsettes en blanding av 53,4 g.
(0,25 mol ) tetradecylamin og 70 ml etanol. Reaksjonsblandingen kokes med tilbakeløp i 4 timer, hvoretter oppløs-ningsmiddelet avdestilleres i vakuum. Det erholdes 80,7 g tetradecyl-ammoniumethyl-fosfonat. Utbytte: 99,8%. Smeltepunkt: 4 5-4 6 °C.
Analyse:
Beregnet: P 9,58%, N 4,33%;
Funnet: P 10,12%, N 4,50%.
Produktet viste seg ved tynnskiktkromatografering å være ensartet.
Eksempel 17
Hexadecyl- ammoniumethy1- fosfonat ( forbindelse nr. 44)
Til en blanding av 34,6 g (0,25 mol ) dietylfosfit, 50 ml vann og 50 ml etanol tilsettes 60,4 g (0,25 mol ) hexadecylamin og 70 ml etanol. Reaksjonsblandingen kokes med tilbakeløp i 4 timer, hvoretter oppløsningsmiddelet avdestilleres i. vakuum. Det erholdes 85,2 g hexadecyl-ammoniumethyl-fosfonat. Utbytte 97,0%.. Smeltepunkt: 50-52 °C.
Analyse:
Beregnet: -P. 8,82%, N 3,98%;'.
Funnet: P 8,92%, N 4.10%.
Produktet viste seg ved tynnskiktkromatografering å være ensartet.
i
Eksempel 18 j Octadecyl- ammoniumethyl- fosfonat ( forbindelse nr. j 45)
Til en blanding av 34,6 g (0,25 mol dietylfosfit, 50 ml vann og 50 ml etanol tilsettes en blanding av 67,4 g (0,25 mol ;) octadecylamin og 70 ml etanol. Reaksjonsblandingen kokes med tilbakeløp i 4 timer, hvoretter oppløsningsmiddelet avdestilleres i vakuum. Det erholdes 88,5 g (93.2%) octadecyl-ammoniumethyl-f osf onat . Smeltepunkt 54-56.°C.
Analyse:
Beregnet: P 8,17%, N 3,59%;
Funnet: P 8,69%, N 3,69%.
Produktet viste seg ved tynnskiktkromatografering
å være ensartet.
Eksempel 19 2- Aminofenyl- ammoniumoctyl- fosfonat ( forbindelse nr. 33)
En blanding av 32,6 g (0,1 mol ) calcium-octyl-fosfonat, 50 ml. vann og 21,6 g (0,2 mol ) o-fenylendiamin omrøres ved romtemperatur i 1 time. Det utfelte kalsiumsulfat frafiltreres, og filtratet lyofiliseres. Som. produkt erholdes 2-aminofenyl-ammoniumoctyl-fosfonat. Utbytte: 50,2%.
De fungicidalt aktive forbindelser av den generelle formel I kan anvendes innenfor et vidt område, avhengig av hvilke fungi som skal bekjempes, de klimatiske forhold osv. Behandlingen foretas vanligvis med oppløsninger inneholdende
fra 0,01 til 60 g. aktiv bestanddel pr. liter oppløsning.
Før bruk utspes forbindelsene av den generelle formel
I til fungicide preparater, som inneholder bærere og eventuelle overflateaktive midler i tillegg til de aktive, bestanddeler.
Som bærere kan der anvendes organiske eller mineralske, naturlig forekommende eller syntetiske materialer.. Bærerne
fremmer adsorpsjonen av de aktive forbindelser på; plantene
eller i jordsmonnet og/eller gjør transporten eller håndteringen av preparatene lettere. Typiske faste bærere er leirematerialer, naturlig forekommende og syntetiske silikater, happikser, vokser og faste gjødningsmidler, osv. Typiske væskeformiLge bærere er vann,, alkoholer, ketoner, mineraloljefraksjoner, florerte
I
hydrokarboner og kondenserte gasser. |
Som overflateaktive midler kan der anvendes ioniske eller ikke-ioniske emulgeringsmidler, dispergeringsmidler eller fuktemidler. Egnede overflateaktive midler er polyakrylsyre-salter og ligninsulfonsyresalter, foruten kondensatene av etylenoksyd med fettalkoholer, fettsyrer og fettaminer.
Forbindelsene av den generelle formel 1 og de ovenfor omtalte additiver kan blandes for eksempel for fremstilling av fuktbare pulvere, oppløselige pulvere, dustemidler, granulater, oppløsninger, emulgerbare konsentrater, emulsjoner, oppslemmede konsentrater og aerosoler.
Typiske dustemidler i henhold til oppfinnelsen har følgende sammensetning:
Preparatet kan eventuelt inneholde et eller flere stabiliseringsmidler og/eller ytterligere additiver, f.eks. absorpsjons- og adhesjonsfremmende midler og midler som hemmer sammenbaking...
Et typisk fuktemiddel ifølge oppfinnelsen har følgende sammensetning:
Vannoppløselige pulvere kan for eksempel fremstilles ved blanding.av fra 20 til 95% vektprosent aktiv bestanddel med 0-10 vektprosent av et middel som hindrer sammenbaking. Preparatet kan videre inneholde et vannoppløseligi fyllstoff, fortrinnsvis et salt. Et typisk vannoppløselig pulver har følgende sammensetning:
Et typisk fuktbart pulver kan ha følgende sammensetning:
I henhold til oppfinnelsen kan forbindelsene av den generelle formel I også utblandes til vandige dispersjoner og emulsjoner. Dispersjoner og emulsjoner fremstilles fortrinnsvis ut fra fuktbare pulvere eller emulgerbare konsentrater ved fortynning med vann. Også emulsjoner av vann-i-olje-typen og olje-i-vann-typen kan fremstilles, og deres konsistens er vanligvis som en tykk majones.
Preparatene ifølge oppfinnelsen kan eventuelt også inneholde andre additiver, for eksempel beskyttende kolloider, klebrighetsbefordrende midler og fortykningsmidler, tiksotrope midler og stabiliseringsmidler.
Utblandingen av forbindelsene av den generelle formel I for fremstilling av plantebesky.ttende preparater illustreres i de følgende eksempler.
Eksempel 20
Dustemiddel inneholdende 3-methoxypropyl-ammoniumethyl-fosfonat j (forbindelse nr. 6) som aktiv bestanddel.
45% av den aktive bestanddel, 49% "Ultra-sil-WE-3"
(silikat), 3 % dispergeringsmiddel SI (anionaktivt tensid og bæremiddel) og 3 % "TensiofixLXspee." blandes grundig sammen og males i en mølle. Det erholdes et lettspredelig dustemiddel.
Eksempel 21 Dustemiddel inneholdende 3-butoxypropyl-ammoniumethyl-fosfonat (forbindelse nr. 8) som aktiv bestanddel.
45% av den aktive bestanddel, 49% "Ultra-sil VN 3",
i
' 3% dispergeringsmiddel "SI" og 3% "Tensiofix LX spee." blandes grundig sammen og males i en mølle.
I
Eksempel 22
Emulgerbart konsentrat inneholdende 3-isononyloxypropyl-) ammoniumethylfosfonat (forbindelse nr. 1) som aktiv bestanddel.
75% av den aktive bestanddel og 25% "Emulsogen NO 90" blandes grundig sammen.
Eksempel 23
. Emulgerbart konsentrat inneholdende tetradecyi-ammoniumethyl-fosfonat (forbindelse nr. 43) som aktiv bestanddel.
10% av den aktive bestanddel, 20% "Emulsogen NO 6"
(alkyl-arylpolyglykol-eter) og 70% toluen blandes grundig sammen.
Esempel 24
Emulgerbar sprøyteblanding inneholdende octadecyl-ammonium-ethylfosfonat (forbindelse nr. 45) som aktiv bestanddel.
10% av den aktive bestanddel, 20% "Atlox 4857 B"
(en blanding av anionaktivi og ikke-ionisk tensid) og 70% monoklorbenzen blandes grundig sammen.
b
Eksempel 25
Emulgerbar sprøyteblanding inneholdende bis-(2-ethylhexyl)-ammoniumethyl-fosfonat (forbindelse nr. 52) som aktiv bestanddel.
40% av den aktive bestanddel, 10% "Emulsogen WO 6"
3 og 50 % "Isoforon" blandes grundig sammen.
Den fungicide aktivitet av forbindelsene ifølge oppfinnelsen ble testet på fungusartene Botrytis Cinerea og Fusarium oxysporum etter metoden med "delvis forgiftet agarplate".
5I henhold til denne metode blir der til suspensjoner eller oppløsninger inneholdende de aktive forbindelser som skal undersøkes i forskjellige konsentrasjoner, tilsatt sporesuspen- sjoner av fungusartene som benyttes i testen, i et volum-forhold på 1:1. Den erholdte kombinasjon inneholder den aktive bestanddel i den ønskede konsentrasjon. Hvis for eksempel den fungicidalt aktive forbindelse skal testes i en konsentrasjon på 1600 ppm, tilsettes der én ml! sporesuspen-i
sjon til 1 ml av en oppløsning inneholdende 3 200 jppm av fungisidet. !
Ét potet-dekstrose-dyrkningsmedium ble fremstilt på konvensjonell måte. Etter avkjøling til 60 °C ble 40 milli-liters porsjoner av dyrkningsmediét blandet med oppløsningene av testforbindelsene som ovenfor beskrevet. De erholdte oppløsninger ble helt over i Petri-skåler med diameter 10 cm.
Av en uke gamle kulturer av Botrytis Cinerea og Fusarium oxysporum ble det skåret ut skiver med diameter 5 mm.
4 skiver ble anbragt i hver Petri-skål.Petri-skålene ble inkubert ved 25 °C i 6 dager. Bedømmelsen ble foretatt ved å måle diametrene av koloniene på det tidspunkt da koloniene i kontrollskålene nesten hadde nådd hverandre. Forsøkene ble gjentatt 4 ganger. De oppnådde resultater er gitt i tabellene II og III.
Claims (2)
- <!> • Fosforsyremonoestersalter, karakterisert ved at de har denij <g> enerelle formel I: t ihvor R er en rettkjedet eller forgrenet alkylgruppe med 1-13 karbonatomer, som eventuelt kan være substituert med halogen; en alkoxyalkylgruppe med 1-4 karbonatomer i alkyldelen og 1 - 5 karbonatomer i alkoxydelen eller en fenylgruppe, R2 er alkyl med 6 - 20 karbonatomer; alkoxyalkyl, fenoxy alkyl, furfuryl, cyclopropy1-alkyl, cyclopentyl, cycloheptyl, thiazolyl, triazolyl, thiazolinyl, pyridinyl, picolyl, benzimidazoly1, piperonyl, pyrimidinyl, klorbenzothiazolyl, benzyl, fenyl substituert med klor og/ eller amino, eller amino og alkyl, eller amino- og nitrogrupper, alkenyl, alkynyl, aminoalkyl, dialkylamino-alkyl, alkylaminoalkyl, alkylfosfonatammoniumalkyl, 3,5-diklorfenyl-hydantoinyl eller thiadiazolyl eventuelt substituert med alkyl; R^ er hydrogen, fenyl, benzyl, alkenyl, alkyl,.hydroxy, alkoxy eller alkoxyalkyl; eller R2 og R^ sammen danner en 3,5-diklorfenyl-hidantoinylgruppe; R^ er hydrogen eller alkyl, som eventuelt kan være substituert med hydroxyl.
- 2. Fungicid preparat inneholdende ett eller flere fosfor- syremondésterssalter som . aktiv bestanddel, karakterisert ved at fosforsyremonoester- saltene har den generelle formel I: ;hvor R^ , R2, R3 og R4 er som angitt i krav 1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU802119A HU184319B (en) | 1980-08-27 | 1980-08-27 | Fungicide compositions salts of phosphonoic acid-monoesters and process for producing the active agents |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO812901L true NO812901L (no) | 1982-03-01 |
Family
ID=10957849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO812901A NO812901L (no) | 1980-08-27 | 1981-08-26 | Nye fosforsyremonoestersalter og fungicide preparater inneholdende samme. |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4661477A (no) |
| JP (1) | JPS5772994A (no) |
| AR (1) | AR230065A1 (no) |
| AT (1) | AT377161B (no) |
| AU (1) | AU541337B2 (no) |
| BE (1) | BE890114A (no) |
| BG (3) | BG36787A3 (no) |
| BR (1) | BR8105490A (no) |
| CA (1) | CA1255323A (no) |
| CH (1) | CH649076A5 (no) |
| CS (1) | CS232717B2 (no) |
| DD (2) | DD201970A5 (no) |
| DE (1) | DE3133190C2 (no) |
| DK (1) | DK379481A (no) |
| ES (2) | ES8302012A1 (no) |
| FI (1) | FI812637L (no) |
| FR (1) | FR2489332B1 (no) |
| GR (1) | GR75320B (no) |
| HU (1) | HU184319B (no) |
| IT (1) | IT1200581B (no) |
| LU (1) | LU83584A1 (no) |
| NL (1) | NL8103968A (no) |
| NO (1) | NO812901L (no) |
| NZ (1) | NZ198178A (no) |
| PT (1) | PT73578B (no) |
| RO (2) | RO83311B (no) |
| SE (1) | SE447533B (no) |
| SU (2) | SU1524799A3 (no) |
| YU (1) | YU48450B (no) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4935232A (en) * | 1983-08-16 | 1990-06-19 | Interface Research Corporation | Microbiocidal composition and method of preparation thereof |
| US5474739A (en) * | 1978-02-04 | 1995-12-12 | Interface, Inc. | Microbiocidal composition |
| US5133933A (en) * | 1983-08-16 | 1992-07-28 | Interface Research Corporation | Microbiocidal preservative |
| SE446595B (sv) * | 1982-11-19 | 1986-09-29 | Chemmar Associates Inc | Sjelvdesinfekterande matta med ett alkylfosfat inforlivat i baksidesbeleggningen |
| US4908209A (en) * | 1983-08-16 | 1990-03-13 | Interface, Inc. | Biocidal delivery system of phosphate ester and method of preparation thereof |
| US5032310A (en) * | 1983-08-16 | 1991-07-16 | Interface, Inc. | Microbiocidal cleansing and disinfecting formulations and preparation thereof |
| HU193701B (en) * | 1984-09-21 | 1987-11-30 | Borsodi Vegyi Komb | Seed dressing compound containing as active substance 3-isononil-oxi-propil-ammonium-methil-phosphonate |
| HU192890B (en) * | 1984-09-21 | 1987-07-28 | Borsodi Vegyi Komb | Plant growth regulating composition containing 3-iso-nonyl-oxy-propyl-ammonium-methyl-phosphonate as active ingredient |
| HU197492B (en) * | 1985-12-28 | 1989-04-28 | Borsodi Vegyi Komb | Process for production of composition regulating the growth of plants |
| JPH02504401A (ja) * | 1987-08-03 | 1990-12-13 | インターフェイス リサーチ コーポレイション | 殺微生物性洗浄処方物または消毒処方物およびその製造方法 |
| US5453275A (en) | 1988-05-05 | 1995-09-26 | Interface, Inc. | Biocidal polymeric coating for heat exchanger coils |
| US4957948A (en) * | 1988-05-05 | 1990-09-18 | Interface, Inc. | Biocidal protective coating for heat exchanger coils |
| WO1998053680A1 (en) * | 1997-05-30 | 1998-12-03 | Monsanto Company | Process and compositions promoting biological effectiveness of exogenous chemical substances in plants |
| JP2002507210A (ja) * | 1997-06-27 | 2002-03-05 | モンサント・カンパニー | 植物において外因性化学物質の生物学的効果を促進する方法および組成物 |
| CN1215073C (zh) * | 1998-02-20 | 2005-08-17 | 阿方蒂农科英国有限公司 | 杀真菌剂 |
| GB9803491D0 (en) * | 1998-02-20 | 1998-04-15 | Agrevo Uk Ltd | Fungicide |
| CA2352099C (en) | 1998-11-30 | 2008-01-15 | Monsanto Technology Llc | Promoting biological effectiveness of exogenous chemical substances in plants |
| US6838186B2 (en) | 2002-04-22 | 2005-01-04 | Polinas Plastic Of America, Inc. | Multilayer oriented antimicrobial and antifogging films |
| EP1568277B1 (en) * | 2002-12-04 | 2010-03-31 | Mitsui Chemicals Agro, Inc. | Method of preventing wheat from mycotoxin contamination |
| WO2005000021A2 (en) * | 2003-06-23 | 2005-01-06 | Quest Products Corporation | Fungicidal composition for through periderm bark application to woody plants |
| US8475289B2 (en) * | 2004-06-07 | 2013-07-02 | Acushnet Company | Launch monitor |
| CA2669823C (en) * | 2008-06-24 | 2016-06-07 | Brine-Add Fluids Ltd. | Gelled hydrocarbons for oilfield processes and methods of use thereof |
| US9474282B2 (en) | 2013-12-13 | 2016-10-25 | Tony John Hall | Acid-solubilized copper-ammonium complexes and copper-zinc-ammonium complexes, compositions, preparations, methods, and uses |
| KR102669720B1 (ko) | 2015-06-08 | 2024-05-27 | 브이엠 애그리테크 리미티드 | 항미생물 및 농화학 조성물 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2824113A (en) * | 1953-04-06 | 1958-02-18 | Atlas Powder Co | Quaternary ammonium phosphites |
| US3354166A (en) * | 1964-09-28 | 1967-11-21 | Monsanto Res Corp | Nu-substituted ammonium salts of monoesterified phosphonic acids |
| GB1302894A (no) * | 1969-02-09 | 1973-01-10 | ||
| FR2288463A2 (fr) * | 1974-10-23 | 1976-05-21 | Philagro Sa | Compositions fongicides a base d'esters phosphoriques |
| FR2254276B1 (no) * | 1973-12-14 | 1977-03-04 | Philagro Sa | |
| US4126678A (en) * | 1974-08-10 | 1978-11-21 | Philagro S.A. | Phosphite-based fungicide compositions |
| FR2380286A1 (fr) * | 1977-02-14 | 1978-09-08 | Philagro Sa | Nouveaux derives de phosphites d'hydrazinium |
-
1980
- 1980-08-27 HU HU802119A patent/HU184319B/hu not_active IP Right Cessation
-
1981
- 1981-08-21 DE DE3133190A patent/DE3133190C2/de not_active Expired
- 1981-08-24 FR FR8116156A patent/FR2489332B1/fr not_active Expired
- 1981-08-25 SE SE8105046A patent/SE447533B/sv not_active IP Right Cessation
- 1981-08-25 AT AT0370081A patent/AT377161B/de not_active IP Right Cessation
- 1981-08-25 YU YU205981A patent/YU48450B/sh unknown
- 1981-08-26 BG BG053394A patent/BG36787A3/xx unknown
- 1981-08-26 DD DD81232815A patent/DD201970A5/de unknown
- 1981-08-26 DK DK379481A patent/DK379481A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-08-26 BG BG059258A patent/BG37528A3/xx unknown
- 1981-08-26 DD DD81245544A patent/DD210692A5/de unknown
- 1981-08-26 CS CS816359A patent/CS232717B2/cs unknown
- 1981-08-26 BG BG059257A patent/BG37521A3/xx unknown
- 1981-08-26 SU SU813338954A patent/SU1524799A3/ru active
- 1981-08-26 IT IT23652/81A patent/IT1200581B/it active
- 1981-08-26 CA CA000384640A patent/CA1255323A/en not_active Expired
- 1981-08-26 LU LU83584A patent/LU83584A1/fr unknown
- 1981-08-26 NZ NZ198178A patent/NZ198178A/en unknown
- 1981-08-26 NL NL8103968A patent/NL8103968A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-08-26 RO RO105173A patent/RO83311B/ro unknown
- 1981-08-26 CH CH5510/81A patent/CH649076A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-08-26 NO NO812901A patent/NO812901L/no unknown
- 1981-08-26 GR GR65873A patent/GR75320B/el unknown
- 1981-08-26 AU AU74635/81A patent/AU541337B2/en not_active Ceased
- 1981-08-26 RO RO113342A patent/RO92074B/ro unknown
- 1981-08-26 FI FI812637A patent/FI812637L/fi not_active Application Discontinuation
- 1981-08-27 BE BE0/205788A patent/BE890114A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-08-27 JP JP56133423A patent/JPS5772994A/ja active Granted
- 1981-08-27 PT PT73578A patent/PT73578B/pt unknown
- 1981-08-27 AR AR286571A patent/AR230065A1/es active
- 1981-08-27 BR BR8105490A patent/BR8105490A/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-08-27 ES ES505472A patent/ES8302012A1/es not_active Expired
-
1982
- 1982-04-01 SU SU823440451A patent/SU1273363A1/ru active
- 1982-08-16 ES ES515019A patent/ES515019A0/es active Granted
- 1982-09-29 US US06/426,949 patent/US4661477A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-07-18 US US06/888,267 patent/US4675431A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO812901L (no) | Nye fosforsyremonoestersalter og fungicide preparater inneholdende samme. | |
| US4542023A (en) | Fungicidal salts of organophosphorus derivatives | |
| US4139616A (en) | Fungicidal compositions based on phosphorous acid esters and salts thereof | |
| EP0013581B1 (en) | Tetrahydrofuran derivatives, a process for their preparation, herbicidal compositions containing them and a method of controlling undesired plant growth using them | |
| US4833137A (en) | Benzothiazinone derivatives | |
| IE48734B1 (en) | New isothiouronium phosphite derivatives and compositions containing them | |
| EP0300574B1 (en) | Phosphonium salts | |
| US4049801A (en) | Phosphite compounds as fungicidal agents | |
| US3968208A (en) | Fungicidal compositions | |
| PL149348B1 (en) | Nematocides and insecticides | |
| CS241143B2 (en) | Fungicide | |
| GB2095114A (en) | Antifungal compositions based on phosphorous acid derivatives, and their application to the protection of plants | |
| US4851396A (en) | Fungicidal compositions based on nicotinic acid derivatives, new nicotinic acid derivatives and preparation thereof | |
| JPH0678332B2 (ja) | ジフエニルエ−テル除草剤 | |
| EP0264988B1 (en) | Fungicidal compositions | |
| AU612162B2 (en) | Phosphonium salts | |
| JPH0434539B2 (no) | ||
| SU736858A3 (ru) | Фунгицидное средство | |
| EP0152131B1 (en) | Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides | |
| US4931456A (en) | Fungicidal oxime nicotinates | |
| JPS62207260A (ja) | 殺菌剤 | |
| US4188381A (en) | Fungicides hydrazinium phosphites | |
| US4163782A (en) | Fungicidal compositions containing disubstituted phosphonates | |
| CS272224B2 (en) | Fungicide and method of its active component production | |
| SE409704B (sv) | Selektiva herbicider |