NO812098L

NO812098L - LIQUID, SAAPE-BASED DETERGENT MIXTURE.

Info

Publication number: NO812098L
Application number: NO812098A
Authority: NO
Inventors: Hendrik Willem Brouwer; Simon Nico Hemmes; Jacob Adriaan Van De Griend
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1980-06-20
Filing date: 1981-06-19
Publication date: 1981-12-21
Also published as: EP0042648B1; IN155098B; ES8300850A1; AR231148A1; DE3167922D1; ATE10947T1; PT73230A; EP0042648A1; AU7190081A; BR8103897A; PH17611A; CA1166547A; GR75240B; JPS5730800A; PT73230B; DK268081A; JPS604878B2; AU536755B2; ZA814129B; ES503171A0

Description

Oppfinnelsen vedrører en vandig, flytende vaskemiddelblanding hvor det vaskeaktive materiale er eller omfatter en såpe. The invention relates to an aqueous, liquid detergent mixture where the detergent active material is or comprises a soap.

Såpebaserte flytende vaskemiddelblandinger er velkjenteSoap-based liquid detergent compositions are well known

på området. På grunn av vannløselighetsgrensene for de van-lige kjente såper, inneholder slike såpebaserte væsker enten en relativt lav konsentrasjon av såpe, når såpe er det eneste vaskeaktive materiale i disse væsker, eller de inneholder, in the area. Due to the water solubility limits of the commonly known soaps, such soap-based liquids either contain a relatively low concentration of soap, when soap is the only detergent-active material in these liquids, or they contain,

ved siden av såpen, et annet syntetisk vaskeaktivt materiale, ved nærvær av hvilket konsentrasjonen av såpe i væsken kan gjøres høyere. next to the soap, another synthetic detergent active material, in the presence of which the concentration of soap in the liquid can be made higher.

Såpebaserte flytende vaksemiddelblandinger lider ofteSoap-based liquid wax mixtures often suffer

av fysikalske ulemper. Således er det f.eks. et problem å fremstille en flytende'blanding som er fysikalsk stabil, har tilfredsstillende hellbarhet eller viskositet, eller som ikke gelerer. Å overvinne disse problemer skaper ofte et annet problem, dvs. at ved å gjøre dette forringes vaskeeffektiviteten til produktet. of physical disadvantages. Thus, it is e.g. a problem of producing a liquid mixture which is physically stable, has satisfactory pourability or viscosity, or which does not gel. Overcoming these problems often creates another problem, ie by doing so the washing efficiency of the product is reduced.

Det er derfor et formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en vandig, såpebasert flytende vaskemiddelblanding som er fysikalsk stabil, har tilfredsstillende hellbar-hets- eller viskositetskarakteristika, som ikke gelerer og som har tilfredsstillende vaske- og renseytelse. It is therefore an object of the present invention to provide an aqueous, soap-based liquid detergent mixture which is physically stable, has satisfactory pourability or viscosity characteristics, which does not gel and which has satisfactory washing and cleaning performance.

Det er et annet formål med oppfinnelsen å tilveiebringeIt is another object of the invention to provide

en slik vandig, såpebasert flytende vaskemiddelblanding som har tilfredsstillende vaskeytelse over et bredt temperaturområde, dvs. ved lave, middels og høye vasketemperaturer. such an aqueous, soap-based liquid detergent mixture which has satisfactory washing performance over a wide temperature range, i.e. at low, medium and high washing temperatures.

Disse og andre formål méd oppfinnelsen har man funnetThese and other purposes of the invention have been found

kan imøtekommes ved å anvende i såpekomponenten en natriumsåpe av lyJiolsyre. Man har funnet at hvis såpekomponenten' inneholder et natriumlinoleat (en ytterligere definisjon av såpekomponenten vil følge nedenunder), har den flytende vaskemiddelblanding tilfredsstillende vaskeevne over et bredt temperaturområde, og kan inneholde en relativt høy konsentrasjon av såpe. Vaskeeffektiviteten forringes mindre av vannets hårdhet enn med såpesystemer som ikke inneholder linoleatet.. can be accommodated by using in the soap component a sodium soap of lyJiolic acid. It has been found that if the soap component contains a sodium linoleate (a further definition of the soap component will follow below), the liquid detergent composition has satisfactory detergency over a wide temperature range, and can contain a relatively high concentration of soap. Washing efficiency is reduced less by water hardness than with soap systems that do not contain linoleate.

Som angitt ovenfor er det et essensielt trekk at det anvendes et natriumlinoleat i såpekomponenten. Såpekomponenten kan bestå utelukkende av natriumlinoleat, som imidlertid i praksis kan møte pris- og tilgjengelighetsproblemer. Derfor har man funnet - og dette er en foretrukken utførelsesform av oppfinnelsen - at hvis såpekomponenten, ved siden av natrium-linoleatet, også inneholder natriumsåpe av en <~i6-(-24 _mono~ umettet fettsyre, oppnås de samme fordeler i praktisk talt samme grad. Man har således funnet at hvis såpekomponenten inneholder en blanding av natriumlinoleat og natriumoleat i et slikt relativt vektforhold at minst 10 vektprosent av summen av disse tp såper består av natriumlinoleat, så oppnås ganske tilfredsstillende flytende produkter, spesielt hva angår vaskeevne over et bredt temperaturområde. Slike blandinger kan f.eks. oppnås av de fettsyrer som brukes som såperåmateriale, oppnådd fra raffinerings- og margarinindustrien. Istedenfor, eller i tillegg til, natriumoleat, kan også en natriumsåpe av palmitolsyre, petroselinsyre, vaksensyre, gadolensyre, eiko-sensyre, cetolsyre, erukasyre og selakolsyre anvendes. As indicated above, it is an essential feature that a sodium linoleate is used in the soap component. The soap component may consist exclusively of sodium linoleate, which may, however, in practice face price and availability problems. Therefore, it has been found - and this is a preferred embodiment of the invention - that if the soap component, next to the sodium linoleate, also contains sodium soap of a <~i6-(-24 _mono~ unsaturated fatty acid, the same advantages are obtained in practically the same degree. It has thus been found that if the soap component contains a mixture of sodium linoleate and sodium oleate in such a relative weight ratio that at least 10 percent by weight of the sum of these tp soaps consists of sodium linoleate, quite satisfactory liquid products are obtained, especially as regards washability over a wide temperature range . Such mixtures can, for example, be obtained from the fatty acids used as soap base material, obtained from the refining and margarine industry. Instead of, or in addition to, sodium oleate, a sodium soap of palmitoleic acid, petroselic acid, vaccinic acid, gadolenic acid, eicosenoic acid, cetolic acid, erucic acid and selacolic acid are used.

Såpekomponenten kan bestå utelukkende av blandingen av natriumlinoleat og natriumoleat, men man har funnet at visse mengder av visse mettede féttsyrenatriumsåper kan tolereres uten i særlig grad å forringe fordelene ved oppfinnelsen. Man har således funnet at såpekomponenten kan inneholde opptil 20 vektprosent av en mettet C^g-C2^-fettsyresåpe. Imidlertid kan denne mettede fettsyresåpe ikke være et natriumlaurat eller natriummyristat, siden nærværet derav skader fordelene ved foreliggende oppfinnelse i betydelig grad. Små mengder, dvs. opptil 5 fortrinnsvis 3%, kan være tolerable, forutsatt at det er tilstrekkelig linoleat eller linoleat pluss oleat tilstede, men det foretrekkes sterkt at intet natriumlaurat eller natriummyristat er tilstede i såpekomponenten. Typiske eksempler på natriumsåper av mettede C^g- og høye fettsyrer er natrumpalmi-tat, natrium-margarat, natriumstearat, natriumnonadecylat, na-traiumarakidat, natriumheneikosinat, natriumbehenat, natrium-trikosanat, natriumlignocerat, samt natriumsåper av transfett-syrer av herdede oljer og fett. The soap component may consist solely of the mixture of sodium linoleate and sodium oleate, but it has been found that certain amounts of certain saturated fatty acid sodium soaps can be tolerated without significantly detracting from the benefits of the invention. It has thus been found that the soap component can contain up to 20 percent by weight of a saturated C^g-C2^ fatty acid soap. However, this saturated fatty acid soap cannot be a sodium laurate or sodium myristate, since the presence thereof significantly impairs the advantages of the present invention. Small amounts, ie up to 5 preferably 3%, may be tolerable, provided sufficient linoleate or linoleate plus oleate is present, but it is strongly preferred that no sodium laurate or sodium myristate be present in the soap component. Typical examples of sodium soaps of saturated C^g- and high fatty acids are sodium palmitate, sodium margarate, sodium stearate, sodium nonadecylate, sodium arachidate, sodium heneicosinate, sodium behenate, sodium tricosanate, sodium lignocerate, as well as sodium soaps of trans fatty acids from hardened oils and fat.

Blandinger av de ovenfor identifiserte såper, dvs. natriumlinoleat pluss natriumoleat pluss opptil 20% av en såpe av en mettet C^g-C2^-fettsyre, kan oppnås av de separate fett syrer, men kan også oppnås fra egnede kilder som inneholder disse fettsyrer i de passende mengder. Slike kilder er drue-frøolje, chufa-olje, jordnøttolje, maisolje, sennepsfrøolje, soyabønneolje, sesamolje, solsikkeolje, bomullsfrøolje, raps-frøolje og talloljefettsyrer. Av disse foretrekkes de sist nevnte fem oljer og talloljefettsyrene. Natriumsåpene kan fremstilles ved nøytralisering av fettsyrene som oppnås fra disse kilder, og dette foretrekkes hvis talloljefettsyrer anvendes. Mixtures of the above identified soaps, i.e. sodium linoleate plus sodium oleate plus up to 20% of a soap of a saturated C^g-C2^ fatty acid, can be obtained from the separate fatty acids, but can also be obtained from suitable sources containing these fatty acids in the appropriate quantities. Such sources are grape seed oil, chufa oil, peanut oil, corn oil, mustard seed oil, soybean oil, sesame oil, sunflower oil, cottonseed oil, rapeseed oil and tall oil fatty acids. Of these, the last-mentioned five oils and the tall oil fatty acids are preferred. The sodium soaps can be produced by neutralizing the fatty acids obtained from these sources, and this is preferred if tall oil fatty acids are used.

Hvis man imidlertid har med de andre egnede oljer å gjøre, har man funnet at natriumsåpen også kan fremstilles på en praktisk og fordelaktig måte ved å utføre forsåpning av oljen i nærvær av passende emulgeringsmidler og nøytralisering av fettsyrene in situ i den flytende vaskemiddelblanding. På denne måte tilveiebringes en lettvint måte for fremstilling av produktene i henhold til oppfinnelsen, hvilket fører til fysikalsk stabile produkter. If, however, one is dealing with the other suitable oils, it has been found that the sodium soap can also be prepared in a practical and advantageous way by carrying out saponification of the oil in the presence of suitable emulsifiers and neutralization of the fatty acids in situ in the liquid detergent mixture. In this way, an easy way is provided for the production of the products according to the invention, which leads to physically stable products.

Det er essensielt ved denne fremgangsmåte at et emulgeringsmiddel er tilstede i væsken hvor forsåpningen finner sted. Slike emulgeringsmidler er f.eks. ikke-ioniske vaskeaktive overflateaktive midler lik etoksylerings- og/eller propoksy-leringsproduktene av lineære eller forgrenede primære eller se-kundære, naturlige eller syntetiske alkoholer som har 8-24 karbonatomer i sin alkylkjede,av mono- eller dialkylfenoler som har 8-18 karbonatomer i sin alkylkjede, av Cg-C22~fettsyrer, av polyetylen- eller polypropylenglykoler, av Cg-C22~rettaminer, -amider eller -alkylolamider osv. Tert.-aminoksyder som har en Cg-C^g-alkylkjede og to C-^-C,--alkylk j eder er også inkludert i betegnelsen ikke-ionisk vaskemiddel. Amfotære og zwitterioniske vaskemidler kan også anvendes, f.eks. sulfobetainer, amido-betainer, alkylaminokarboksylsyrer osv. It is essential in this method that an emulsifier is present in the liquid where the saponification takes place. Such emulsifiers are e.g. non-ionic detergent surfactants similar to the ethoxylation and/or propoxylation products of linear or branched primary or secondary, natural or synthetic alcohols having 8-24 carbon atoms in their alkyl chain, of mono- or dialkylphenols having 8-18 carbon atoms in its alkyl chain, of Cg-C22~ fatty acids, of polyethylene or polypropylene glycols, of Cg-C22~ retamines, -amides or -alkylolamides, etc. Tert.-amine oxides which have a Cg-C^g-alkyl chain and two C-^ -C,--alkyl chains are also included in the term non-ionic detergent. Amphoteric and zwitterionic detergents can also be used, e.g. sulfobetaines, amido-betaines, alkylaminocarboxylic acids, etc.

Mengden av et slikt emulgeringsmiddel er ikke kritisk. Faktisk er det ofte ønskelig å tilsette mer enn hva som er nød-vendig for forsåpningen, dvs. i de tilfeller hvor nærvær av et ikke-ionisk vaskemiddel i blandingene i henhold til oppfinnelsen kreves for ytterligere forbedret vaskeeffektivitet, f.eks. i under-byggede situasjoner såvel som fysikalsk stabili-tet. Generelt inneholder derfor blandingene i henhold til oppfinnelsen 0-40 vektprosent av et ikke-ionisk vaskeaktivt rna- teriale (bare 0% i det tilfelle hvor natriumlinoleat eller natriumlinoleat/natriumoleat utgjør hele såpekomponenten, og ikke fremstilles ved in situ forsåpning og nøytralisering) og fortrinnsvis 5 - 30% av et ikke-ionisk vaskeaktivt materiale er tilstede. The amount of such an emulsifier is not critical. In fact, it is often desirable to add more than is necessary for the saponification, i.e. in those cases where the presence of a non-ionic detergent in the mixtures according to the invention is required for further improved washing efficiency, e.g. in under-built situations as well as physical stability. In general, therefore, the mixtures according to the invention contain 0-40% by weight of a non-ionic washing-active material (only 0% in the case where sodium linoleate or sodium linoleate/sodium oleate make up the entire soap component, and are not produced by in situ saponification and neutralization) and preferably 5 - 30% of a non-ionic detergent active material is present.

Mengden av såpekomponenten i den flytende blanding er .. generelt 2,5 - 40, fortrinnsvis 5 - 35, vektprosent. The amount of the soap component in the liquid mixture is generally 2.5 - 40, preferably 5 - 35, percent by weight.

Blandingen i henhold til oppfinnelsen kan videre inneholde hydrotroper, puffere, fluorescerende midler, smussbærende midler, enzymer, stabilisatorer for enzymer, farvestoffer, parfyme, antioksydasjonsmidler osv., alle i mengder som vanligvis på-treffes i produkter av denne type. Sekvestrerende byggere kan også inkluderes i en mengde av opptil 20 vektprosent. The mixture according to the invention can further contain hydrotropes, buffers, fluorescent agents, soil-carrying agents, enzymes, stabilizers for enzymes, dyes, perfumes, antioxidants, etc., all in amounts that are usually found in products of this type. Sequestering builders can also be included in an amount of up to 20% by weight.

Oppfinnelsen, såvel som fordelene ved den, skal illustre-res ytterligere ved de følgende eksempler. The invention, as well as its advantages, shall be further illustrated by the following examples.

EKSEMPEL 1EXAMPLE 1

Følgende flytende vaskemiddelblandinger ble laget: The following liquid detergent mixes were made:

Disse flytende blandinger var stabile, idet de holdt seg homo-gene etter to ukers lagring ved 0°C. These liquid mixtures were stable, remaining homogeneous after two weeks of storage at 0°C.

EKSEMPEL 2EXAMPLE 2

I resepten i henhold til eksempel 1 ble talloljefettsyrene erstattet med fettsyrer som stammet fra soyabønne-, solsikke-, rapsfrø- og bolullsfrøolje, samt blandinger derav. Dette ble gjort på følgende måte: Blandingen av luten, trietanolaminet, det ikke-ioniske vaskemiddel og vann ble oppvarmet til 80°C, hvoretter oljen ble tilsatt. Etter avkjøling til 60°C ble så isopropylalkoholen tilsatt og deretter, etter videre avkjøling, enzymet og de andre ingredienser. In the recipe according to example 1, the tall oil fatty acids were replaced with fatty acids derived from soybean, sunflower, rapeseed and cottonseed oil, as well as mixtures thereof. This was done in the following way: The mixture of the lye, the triethanolamine, the non-ionic detergent and water was heated to 80°C, after which the oil was added. After cooling to 60°C, the isopropyl alcohol was then added and then, after further cooling, the enzyme and the other ingredients.

Lignende blandinger ble fremstilt på samme måte, med vari-erende mengder av såpe og ikke-ionisk vaskemiddel. Disse blandinger ble lagret i 2 uker ved 0°C, og deres fasestabilitet ble vurdert. Similar mixtures were prepared in the same manner, with varying amounts of soap and non-ionic detergent. These mixtures were stored for 2 weeks at 0°C and their phase stability was assessed.

Følgende resultater ble oppnådd:The following results were obtained:

Med soyabønneoljefettsyrer: Væskene var stabile ved det 10% såpenivå i hele området på 10 - 25% av det ikke-ioniske vaskemiddel. With soybean oil fatty acids: The liquids were stable at the 10% soap level throughout the range of 10 - 25% of the nonionic detergent.

Med solsikkeoljefettsyrer: Væskene var stabile ved etWith sunflower oil fatty acids: The liquids were stable at a

10 og 15% såpenivå i hele området på 10 - 25% ikke-ionisk vaskemiddel, og også ved 20% såpenivået med 15% ikke-ionisk vaskemiddel. 10 and 15% soap level throughout the range of 10 - 25% non-ionic detergent, and also at the 20% soap level with 15% non-ionic detergent.

Med rapsfrøoljefettsyrer var alle væskene stabile i hele såpeområdet på 10 - 25%, og i hele området for det ikke-ioniske vaskemiddel på 10 - 25%. Med bomullsfrøoljefettsyrer var stabi-liteten som ble oppnådd ved 10% såpenivå i det ikke-ioniske om-råde på 10 - 25%, såvel som ved 15% såpenivå og 15% ikke-ionisk nivå. Blandinger av soyabønne- og rapsfrøoljefettsyrer (forhol-det 1 : 1) gav produkter som var stabile ved nær sagt alle såpe-og ikke-ioniske nivåer innen området 10 - 25%. With rapeseed oil fatty acids, all liquids were stable throughout the soap range of 10 - 25%, and throughout the nonionic detergent range of 10 - 25%. With cottonseed oil fatty acids, the stability achieved at 10% soap level was in the non-ionic range of 10-25%, as well as at 15% soap level and 15% non-ionic level. Mixtures of soybean and rapeseed oil fatty acids (ratio 1:1) gave products which were stable at almost all soap and non-ionic levels within the range 10 - 25%.

EKSEMPEL 3 EXAMPLE 3

Ved anvendelse av kokosnøttdimetylaminoksyd (5%) i resepten i henhold til eksempel 1 som det ikke-ioniske materiale sammen med 5, 10, 15 og 20% natriumsåpe av soyabønneoljefett-syrer (forsåpet og nøytralisert in situ) fikk man stabile produkter. When using coconut dimethylamine oxide (5%) in the recipe according to example 1 as the non-ionic material together with 5, 10, 15 and 20% sodium soap of soybean oil fatty acids (saponified and neutralized in situ), stable products were obtained.

EKSEMPEL 4EXAMPLE 4

Følgende flytende blandinger C og D ble vurdert med hensyn på vaskeevne i et Tergotometer ved 60°C, 15 minutters vasking, hårdhet 26° Fransk hårdhet (bare Ca<2+>) ved en dosering på 8, 9,5 og 11 g/l. Tre typer av skitne standard teststykker .(WFK, ERTC og VCD) ble brukt, og antall gjentagelser var åtte. The following liquid mixtures C and D were evaluated with regard to washability in a Tergotometer at 60°C, 15 minutes washing, hardness 26° French hardness (only Ca<2+>) at a dosage of 8, 9.5 and 11 g/ l. Three types of dirty standard test pieces (WFK, ERTC and VCD) were used, and the number of repetitions was eight.

Blandingene var som følger: The mixtures were as follows:

Følgende differanser i refleksjonsevne (AR) ble målt: The following differences in reflectivity (AR) were measured:

Claims

1. Aqueous, soap-based liquid detergent mixture, characterized in that it comprises 2.5 - 40 percent by weight of a soap component which is or comprises sodium linoleate, the mixture not containing more than 5 percent by weight sodium laurate or sodium myristate.

2. Detergent mixture as stated in claim 1, characterized in that the soap component comprises a mixture of sodium linoleate and a sodium salt of a C, r- C~.-mono-unsaturated- i b z 4 fatty acid.

3. Mixture as stated in claim 2, characterized in that the soap component comprises a mixture of sodium linoleate and sodium oleate, the sodium linoleate being at least 10% by weight of the mixture.

4. Mixture as stated in any one of claims 1-3, characterized in that the soap component also comprises up to 20 percent by weight of a saturated C^g-C^^ fatty acid.

5. Mixture as set forth in any of claims 1-4, characterized in that it also contains up to 40% by weight of a non-ionic wax agent.

6. Mixture as specified in any of claims 1-5, characterized in that it also comprises up to 20 percent by weight of sequestering builders.

7. Method for producing a detergent mixture as stated in claim 1, characterized in that the soap component is produced from the corresponding oil by means of. saponification of the oil in the presence of an emulsifier and neutralization of the fatty acids in situ in the liquid detergent mixture.