NO803464L

NO803464L - PAPER MEASUREMENT PAPER.

Info

Publication number: NO803464L
Application number: NO803464A
Authority: NO
Inventors: Hans Hoenl; Klaus Bronstrert
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1979-11-23
Filing date: 1980-11-18
Publication date: 1981-05-25
Also published as: ES8203124A1; EP0029530A1; FI803358A7; FI803358L; ES497049A0; DE3061521D1; EP0029530B1

Description

Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte til masseliming av papir under anvendelse åv substituerte ravsyreanhydrider. The invention relates to a method for pulp gluing of paper using substituted succinic anhydrides.

For å redusere inntrengningshastigheten av vann og andre væsker i papir på et bestemt nivå er det nødvendig å lime papiret, det vil si delvis hydrofobere det. Først etter limingen er papiret egnet for skriving og trykning. In order to reduce the rate of penetration of water and other liquids into paper at a certain level, it is necessary to glue the paper, that is to partially hydrophobicize it. Only after gluing is the paper suitable for writing and printing.

Liming av papir og kartong kan utføres ved hjelp av limingsmidler som enten tilsettes papirutgangsmaterialet før papirhanen dannes (masseliming), eller påføres på den ferdige papirbane ved hjelp av egnede påføringsinnretninger, så som limpresser eller sprøyteinnretninger (overflateliming). Det mest kjente masselimingsmiddel er harpikslim på kolofoniumbasis. Den herved opp-nåelige liming av papir må betegnes som meget god, men en vel-lykket liming forutsetter nærvær av en temmelig stor mengde alu-miniumsulfat. Gluing of paper and cardboard can be carried out using gluing agents that are either added to the paper starting material before the paper tap is formed (mass gluing), or applied to the finished paper web using suitable application devices, such as glue presses or spray devices (surface gluing). The best-known mass adhesive is rosin-based resin glue. The gluing of paper that can be achieved in this way must be described as very good, but a successful gluing requires the presence of a fairly large amount of aluminum sulphate.

Fra U.S. patent nr. 3 102 064 er det kjent en fremgangsmåte til masseliming av papir, hvor det anvendes substituerte cykliske karboksylsyreanhydrider, eksempelvis substituerte ravsyreanhydrider eller substituerte glutarsyreanhydrider som masselimingsmiddel. De nevnte karboksylsyreanhydrider kan som substituenter inneholde alkyl-, alkenyl-, aralkyl- eller aralkeny1-grupper. Limingsvirkningen av disse masselimingsmidler er ikke helt tilfredsstillende. From the U.S. patent no. 3 102 064, a method for pulp sizing of paper is known, where substituted cyclic carboxylic acid anhydrides, for example substituted succinic anhydrides or substituted glutaric anhydrides, are used as pulp sizing agents. The mentioned carboxylic anhydrides can contain alkyl, alkenyl, aralkyl or aralkenyl groups as substituents. The bonding effect of these mass bonding agents is not entirely satisfactory.

Fra BRD off.skrift 28 04 202 er det kjent å anvende vandige emulsjoner av substituerte ravsyreanhydrider som limingsmiddel, hvor substituentene er oligomerer av butener med 16-4.0 karbonatomer. From BRD official publication 28 04 202 it is known to use aqueous emulsions of substituted succinic anhydrides as adhesives, where the substituents are oligomers of butenes with 16-4.0 carbon atoms.

Fra BRD-off.skrift 28 28 383 er det kjent papirlimings-midler som fremstiles ved omsetning av maleinsyreanhydrid og butadienpolymerer med molekylvekt på 500-10000. Fortrinnsvis anvendes ravsyreanhydrid-derivater med molekylvekter mellom 800 og 1400. Limingsvirkningen av de kjente substituerte, ravsyreanhydrider er ikke helt tilfredsstillende. From BRD-off.skrift 28 28 383 there are known paper sizing agents which are produced by reacting maleic anhydride and butadiene polymers with a molecular weight of 500-10,000. Succinic anhydride derivatives with molecular weights between 800 and 1400 are preferably used. The gluing effect of the known substituted succinic anhydrides is not entirely satisfactory.

Den foreliggende oppfinnelse tar sikte på å tilveiebringeThe present invention aims to provide

et for masseliming av papir egnet limingsmiddel som gir bedre limingsverdier enn de kjente limingsmidler på basis av substituerte ravsyreanhydrider, spesielt papir med forhøyet farge/blekk-flytetid (Tintenschwimmzeit). an adhesive suitable for mass gluing of paper which gives better gluing values than the known adhesives based on substituted succinic anhydrides, especially paper with increased color/ink flow time (Tintenschwimmzeit).

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen til masseliming av papir erkarakterisert vedat det anvendes substituerte ravsyreanhydrider som fremstilles ved at propylen-oligomerer med 12-30 karbonatomer eller ko-oligomerer med 16-24 karbonatomer av butadien og butener omsettes med maleinsyreanhydrid ved temperaturer på 150-250°C. The method according to the invention for pulp sizing paper is characterized by the use of substituted succinic anhydrides which are produced by reacting propylene oligomers with 12-30 carbon atoms or co-oligomers with 16-24 carbon atoms of butadiene and butenes with maleic anhydride at temperatures of 150-250°C.

Oligomerer av propylen er tilgjengelige i handelen. De fremstilles ved oligomerisering av propylen i nærvær av eksempelvis Lewis-syre. Som initiatorer anvendes eksempelvis bortrifluorid eller fosforsyre på egnede bærermaterialer (jfr. U.S.patent nr. 3 244 76 7). Oligomers of propylene are commercially available. They are produced by oligomerization of propylene in the presence of, for example, Lewis acid. For example, boron trifluoride or phosphoric acid are used as initiators on suitable carrier materials (cf. U.S. patent no. 3 244 76 7).

Oligomerene av propylen inneholder i alle tilfeller en etylenisk umettet dobbeltbinding. Oligomeriseringen av propylenet er en kompleks reaksjon ved hvilken det ikke oppnås enhetlige reaksjonsprodukter som kan beskrives ved hjelp av en formel. The oligomers of propylene in all cases contain an ethylenically unsaturated double bond. The oligomerization of propylene is a complex reaction in which no uniform reaction products are obtained that can be described by means of a formula.

Tvert om vil det foreligge blandinger av forskjellige oligomerer, hvis karbontall ikke alltid må være et multiplum av 3. I regelen foreligger det blandinger av oligomerer hvis karbontall eksempelvis kan være 15, 16, 17, 18 og 19. Fortrinnsvis anvender man ved fremstillingen av det limingsmiddel som anvendes ifølge oppfinnelsen, oligomerer av propylen hvis karbontall er 15-19. Oligomerer av propylen med karbontall på eksempelvis 16, 17 og 19 dannes på grunn av propylenets bireaksjoner med katalysatoren ved oligomeriseringen av propylen. Også disse reaksjonsprodukter anses her for oppfinnelsens formål som oligomerer av propylen. On the contrary, there will be mixtures of different oligomers, whose carbon number does not always have to be a multiple of 3. As a rule, there are mixtures of oligomers whose carbon number can be, for example, 15, 16, 17, 18 and 19. Preferably, in the preparation of the adhesive used according to the invention, oligomers of propylene whose carbon number is 15-19. Oligomers of propylene with carbon numbers of, for example, 16, 17 and 19 are formed due to the propylene's side reactions with the catalyst during the oligomerization of propylene. These reaction products are also considered here for the purposes of the invention as oligomers of propylene.

Lavmolekylære kopolymerer som inneholder 16-24 karbonatomer og består av butadien-enheter og enheter av butener, er kjent. Low molecular weight copolymers containing 16-24 carbon atoms and consisting of butadiene units and butene units are known.

De betegnes som ko-oligomerer og fremstilles eksempelvis ved kopolymerisering av butadien-1,3 med isbbuten og/eller buten-1 og/ eller buten-2 på kjent måte ved høyere temperaturer og trykk. Fortrinnsvis blir fraksjoner av umettede og mettede hydrokarboner med 4 karbonatomer i molekylet, hvilke eksempelvis fremstilles ved fraksjonering av mineralolje, underkastet kopolymerisering. They are referred to as co-oligomers and are produced, for example, by copolymerizing butadiene-1,3 with isobutene and/or butene-1 and/or butene-2 in a known manner at higher temperatures and pressures. Preferably, fractions of unsaturated and saturated hydrocarbons with 4 carbon atoms in the molecule, which are for example produced by fractionating mineral oil, are subjected to copolymerization.

Disse fraksjoner betegnes i teknisk sprogbruk som C^-snitt. Kopolymeriseringen kan eksempelvis utføres i temperaturområdet 25-250°C kontinuerlig eller diskontinuerlig. Ved høyere temperaturer velger man kortere oppholdstider i polymeriseringssonen. For oppstarting av polymerisasjonen anvender man kationiske poly-meriseringsinitiatorer som bortrifluorid, bortrifluorideterater, aluminiumklorid og uorganiske mineralsyrer så som fosforsyre. These fractions are referred to in technical parlance as C^-sections. The copolymerization can, for example, be carried out in the temperature range 25-250°C continuously or discontinuously. At higher temperatures, shorter residence times in the polymerization zone are chosen. To start the polymerization, cationic polymerization initiators such as boron trifluoride, boron trifluoride etherates, aluminum chloride and inorganic mineral acids such as phosphoric acid are used.

Det er dessuten mulig å anvende bærerkatalysatorer som inneholder kationiske polymeriseringskatalysatorer. Kopolymerene inneholder 5-95, fortrinnsvis 30-50, vekt% butadien-1,3 og 95-5, fortrinnsvis 70-50, vekt% av i det minste et buten innpolymerisert. Kopolymerene blir fortrinnsvis etter fremstillinqen underkastet en destillasjon under nedsatt trykk. Butadienkopolymerer som er egnet for fremstillingen av substituerte ravsyreanhydrider, har ved et trykk på 2 mbar et kokeområde på 80-220°C. Kopolymerene inneholder 1,5-2,0, fortrinnsvis 1,5-1,7, dobbeltbinder pr. molekyl. It is also possible to use carrier catalysts containing cationic polymerization catalysts. The copolymers contain 5-95, preferably 30-50, % by weight of butadiene-1,3 and 95-5, preferably 70-50, % by weight of at least one butene polymerized. After production, the copolymers are preferably subjected to a distillation under reduced pressure. Butadiene copolymers which are suitable for the production of substituted succinic anhydrides have a boiling range of 80-220°C at a pressure of 2 mbar. The copolymers contain 1.5-2.0, preferably 1.5-1.7, double bonds per molecule.

Omsetningen av oligomerene av propylen og butadien-ko-oligomerene med maleinsyreanhydrid utføres ved temperaturer på 150-250°C. Oligomerene kan da anvendes i overskudd, for eksempel i vektforholdet 1,1 : 1 til 10 : 1. Det oppnås herved substituerte ravsyreanhydrider ved hvilke det dreier seg om 1:1 addukter (mol-forhold) av oligomerene og maleinsyreanhydridet. Omsetningen med maleinsyreanhydridet kan utføres med eller uten anvendelse av inerte løsningsmidler. Hva løsningsmidlene angår, anvendes aprotiske løsningsmidler som ikke reagerer med maleinsyreanhydrid eller de substituerte ravsyreanhydrider. Slike løsningsmidler er eksempelvis aromatiske hydrokarboner, så som benzen, toluen, xylen, og tetralin, samt triklor-benzen, tetrakloretylen og klorbenzen. Omsetningen av maleinsyreanhydridet med.butadienkopolymerene utføres fortrinnsvis under ute-lukkelse av oksygen. Det arbeides i en nitrogenatmosfære og eventuelt anvendes også antioksydanter, for eksempel fenotiazin eller hydrokinon. Etter omsetningen blir det eventuelt tilstede-værende løsningsmiddel avdestillert og reaksjonsproduktet destil-lert i vakuum. De substituerte ravsyreanhydrider som ifølge oppfinnelsen anvendes som masselimingsmiddel for papir, har et koke-punkt ved 2 mbar på 200-300°C. Det dreier seg her om produkter som er flytende også ved romtemperatur. The reaction of the oligomers of propylene and the butadiene co-oligomers with maleic anhydride is carried out at temperatures of 150-250°C. The oligomers can then be used in excess, for example in a weight ratio of 1.1:1 to 10:1. This results in substituted succinic anhydrides which are 1:1 adducts (molar ratio) of the oligomers and the maleic anhydride. The reaction with the maleic anhydride can be carried out with or without the use of inert solvents. As far as the solvents are concerned, aprotic solvents are used which do not react with maleic anhydride or the substituted succinic anhydrides. Such solvents are, for example, aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylene and tetralin, as well as trichlorobenzene, tetrachloroethylene and chlorobenzene. The reaction of the maleic anhydride with the butadiene copolymers is preferably carried out under the exclusion of oxygen. Work is carried out in a nitrogen atmosphere and possibly antioxidants, for example phenothiazine or hydroquinone, are also used. After the reaction, any solvent present is distilled off and the reaction product is distilled in a vacuum. The substituted succinic anhydrides which, according to the invention, are used as a pulp sizing agent for paper, have a boiling point at 2 mbar of 200-300°C. These are products that are liquid even at room temperature.

Ved anvendelse av de substituerte ravsyreanhydrider som masselimingsmiddel må de dispergeres i vann. Da de forbindelser som skal anvendes i henhold til oppfinnelsen, er flytende produkter ved romtemperatur, frembyr dispergeringen av produktene i vann ingen vaskeligheter. Dispergeringen lykkes eksempelvis selv rent mekanisk ved kraftig omrøring. Spesielt lett kan limingsmidlene emulgeres ved hjelp av kationisk stivelse. Som kationisk stivelse kan det anvendes handelsvanlige amin-stivelse-derivater og andre kationiske nitrogensubstituerte stivelsesderivater, så som kationiske sulfo-nium- og fosfonium-stivelsesderivater. Disse derivater kan fremstilles av de vanlige stivelser, så som hvetestivelse, potetsti-velse, maisstivelse og risstivelse. For emulgeringen av de substi tuerte ravsyreanhydrider trenger man pr. vektdel av det substituerte ravsyreanhydrid 0,2-2,0 deler av den kationiske stivelse. When using the substituted succinic anhydrides as mass sizing agent, they must be dispersed in water. As the compounds to be used according to the invention are liquid products at room temperature, dispersing the products in water does not cause any washing problems. Dispersion is successful, for example, even purely mechanically with vigorous stirring. The adhesives can be emulsified particularly easily using cationic starch. Commercially available amine starch derivatives and other cationic nitrogen-substituted starch derivatives, such as cationic sulfonium and phosphonium starch derivatives, can be used as cationic starch. These derivatives can be produced from the usual starches, such as wheat starch, potato starch, corn starch and rice starch. For the emulsification of the substituted succinic anhydrides, you need per part by weight of the substituted succinic anhydride 0.2-2.0 parts of the cationic starch.

Det er ennvidere mulig å dispergere de limingsmidler som anvendes ifølge oppfinnelsen, i vann ved anvendelse av emulga- It is also possible to disperse the adhesives used according to the invention in water by using emulsifiers

torer. Egnede emulgatorer er for eksempel addisjonsprodukter av etylenoksyd og Cg-C^-fettalkoholer, fettsyrer eller fettaminer tore. Suitable emulsifiers are, for example, addition products of ethylene oxide and Cg-C^ fatty alcohols, fatty acids or fatty amines

med tilsvarende karbontall.with a corresponding carbon number.

For papirlimingen trenger man, regnet på vekten av tørre papirfibre, 0,1-0,5 vekt% av de substituerte ravsyreanhydrider For the paper sizing, you need, calculated on the weight of dry paper fibers, 0.1-0.5% by weight of the substituted succinic anhydrides

som skal anvendes ifølge oppfinnelsen. Hvis det anvendes emulgatorer eller beskyttelseskolloider ved emulgeringen av ravsyrean-hydridene, tilsettes disse stoffer i en mengde på 0,2-2,0 deler pr. del limingsmiddel. which is to be used according to the invention. If emulsifiers or protective colloids are used in the emulsification of the succinic anhydrides, these substances are added in an amount of 0.2-2.0 parts per part adhesive.

Limingsvirkningen av de limingsmidler som anvendes ifølge oppfinnelsen, kan forbedres ytterligere ved at det dessuten anvendes kationiske retensjonsmidler ved limingen. Egnede kat- The gluing effect of the gluing agents used according to the invention can be further improved by also using cationic retention agents during the gluing. Suitable cat-

ioniske retensjonsmidler er eksempelvis kationisk modifiserte poly-merer av amider, etylenisk umettede C3~C5-karboksylsyrer, så som kationisk modifisert polyakrylamid eller polymetakrylamid, like-ledes polyetylenimin og vannoppløselige fornettede kondensasjons-produkter av adipinsyre og polyalkylenpolyaminer. Kondensasjons-produktene av adipinsyre og polyalkylenpolyaminer kan podes med etylenimin og deretter fornettes med difunksjonelle fornettingsmidler, så som epiklorhydrin eller a-w-diklorhydrinetere av polyalkylen-glykoler. Produkter av nevnte art er tilgjengelige i handelen. ionic retention agents are, for example, cationically modified polymers of amides, ethylenically unsaturated C3~C5 carboxylic acids, such as cationically modified polyacrylamide or polymethacrylamide, likewise polyethyleneimine and water-soluble cross-linked condensation products of adipic acid and polyalkylene polyamines. The condensation products of adipic acid and polyalkylene polyamines can be grafted with ethylene imine and then cross-linked with difunctional cross-linking agents, such as epichlorohydrin or a-w-dichlorohydrin ethers of polyalkylene glycols. Products of the aforementioned nature are available in the trade.

De anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen i en mengde på 0,01-0,3 vekt%, basert på tørt fibermateriale. They are used in the method according to the invention in an amount of 0.01-0.3% by weight, based on dry fiber material.

De i eksemplene angitte deler er vektdeler, og prosentangi-velsene er på vektbasis. Effektiviteten av limingsmidlene ble bedømt ved hjelp av blekk/farge-flyteprøven (Tintenschwimmprobe) inntil et 50%ig gjennomslag, idet det ble anvendt en prøvefarge ifølge DIN 53 126. The parts given in the examples are parts by weight, and the percentages are on a weight basis. The effectiveness of the adhesives was assessed using the ink/dye flow test (Tintenschwimmprobe) up to a 50% penetration, using a test color according to DIN 53 126.

Eksempel 1.Example 1.

A Fremstilling av limingsmidlet.A Preparation of the adhesive.

Et C4-snitt som inneholdt 38% butadien, 27% isobuten, 17% buten-1, 11% buten-2, 5% n-butan og 2% isobutan ble kopolymerisert i nærvær av bortrifluorid ved en temperatur på 125°C i løpet av 0,5 timer i en autoklav. Det erholdtes en butadien-isobuten-buten-kopolymer, som ble skilt ved destillasjon. Følgende frak sjoner ble isolert: A C4 cut containing 38% butadiene, 27% isobutene, 17% butene-1, 11% butene-2, 5% n-butane and 2% isobutane was copolymerized in the presence of boron trifluoride at a temperature of 125°C during of 0.5 hours in an autoclave. A butadiene-isobutene-butene copolymer was obtained, which was separated by distillation. The following fractions were isolated:

og deretter underkastet maleinering. For dette formål ble hver av fraksjonene 1-3 omsatt med maleinsyreanhydrid i vektforholdet 2:1 ved en temperatur på 185°C i løpet av 10 timer-. Herved erholdtes limingsmidler 1-3 tilsvarende fraksjonene. 1-3, idet det i hvert tilfelle dreide seg om substituerte ravsyreanhydrider, hvor sub-stituenten i limingsmiddel 1 inneholdt 16 karbonatomer, substitu-enten i limingsmiddel 2 inneholdt 20 karbonatomer og susbtituenten i limingsmiddel 3 inneholdt 24 karbonatomer. and then subjected to maleination. For this purpose, each of the fractions 1-3 was reacted with maleic anhydride in the weight ratio 2:1 at a temperature of 185°C during 10 hours. In this way, adhesives 1-3 corresponding to the fractions were obtained. 1-3, since in each case it was about substituted succinic anhydrides, where the substituent in adhesive 1 contained 16 carbon atoms, the substituent in adhesive 2 contained 20 carbon atoms and the substituent in adhesive 3 contained 24 carbon atoms.

Til sammenligning med teknikkens stand ble det som sammenligning 1 anvendt isooktadecenyl-ravsyreanhydrid (ifølge U.S. patent nr. 3 102 064) og som sammenligning 2 maleinert tetrabuten (ifølge BRD off.skrift 28 04 202). For comparison with the state of the art, isooctadecenyl succinic anhydride (according to U.S. patent no. 3 102 064) and maleated tetrabutene (according to BRD official document 28 04 202) were used as comparison 1.

B Undersøkelse av limingsvirkningen.B Examination of the bonding effect.

For undersøkelse av limingsvirkningen av de ovennevnte stoffer ble, i hvert tilfelle, 2,5 deler av limingsmidlet tilsatt til 500 deler av en 0,5%ig vandig oppløsning av en handelsvanlig kationisk stivelse og behandlet i et emulgeringsapparat i tre minutter. Det erholdtes i hvert tilfelle 0,5%ige limingsmiddeldispersjoner. To investigate the gluing effect of the above substances, in each case, 2.5 parts of the gluing agent were added to 500 parts of a 0.5% aqueous solution of a commercially available cationic starch and treated in an emulsifier for three minutes. In each case, 0.5% adhesive dispersions were obtained.

Til en 0,5%ig vandig fiberoppslemning (pH-verdi 7,5) av bleket sulfitcellulose med en malegrad på 35° S.R., hvilken oppslemning inneholdt, basert på tørr cellulose, 0,1% av et handelsvanlig vannoppløselig fornettet polyamidoamin (fremstilt ved kondensasjon av adipinsyre og dietylentriamin og påfølgende omsetning av kondensasjonsproduktet med epiklorhydrin) ble det i hvert tilfelle tilsatt så meget av de enkelte, ovenfor beskrevne limingsmiddeldispersjoner at innholdet av limingsmiddel,. basert på tørt fibermateriale, utgjorde 0,4%. Ved hjelp av laboratorieutstyr for fremstilling av en papirbane ble det så fremstilt papirark med en flatevekt på 80 g/m^, hvoretter arkene ble tørket i en tørkesylinder ved en temperatur på 90°C. De følgende blekk/farge-flytetider (Tintenschwimmzeiten) ble funnet for de enkelte limingsmidler: To a 0.5% aqueous fiber slurry (pH value 7.5) of bleached sulphite cellulose with a grinding degree of 35° S.R., which slurry contained, based on dry cellulose, 0.1% of a commercial water-soluble cross-linked polyamidoamine (prepared by condensation of adipic acid and diethylenetriamine and subsequent reaction of the condensation product with epichlorohydrin), in each case so much of the individual adhesive dispersions described above was added that the content of adhesive, based on dry fiber material, accounted for 0.4%. Using laboratory equipment for the production of a paper web, paper sheets were then produced with a basis weight of 80 g/m^, after which the sheets were dried in a drying cylinder at a temperature of 90°C. The following ink/dye flow times (Tintenschwimmzeiten) were found for the individual adhesives:

. Eksempel 2 . Example 2

Ved omsetning av en oligomer-blanding (inneholdende 15-18 karbonatomer) av propylen med maleinsyreanhydrid ved en temperatur i området 180-200°C fremstilles et substituert ravsyreanhydrid. 2,5 deler av det faste produkt tilsettes til 500 deler av en 0,5%ig vandig oppløsning av en handelsvanlig kationisk stivelse og emulgeres ved behandling i et emulgeringsapparat i tre minutter. Det erholdes en 0,5%ig limingsmiddeldispersjon. By reacting an oligomer mixture (containing 15-18 carbon atoms) of propylene with maleic anhydride at a temperature in the range 180-200°C, a substituted succinic anhydride is produced. 2.5 parts of the solid product are added to 500 parts of a 0.5% aqueous solution of a commercial cationic starch and emulsified by treatment in an emulsifier for three minutes. A 0.5% adhesive dispersion is obtained.

Til en 0,5%ig masseoppslemning (pH 7,5) av bleket sulfitcellulose med en malegrad på 35° S.R., hvilken oppslemning inneholder, To a 0.5% pulp slurry (pH 7.5) of bleached sulphite cellulose with a grinding degree of 35° S.R., which slurry contains,

basert på tørr cellulose, 0,1% av et handelsvanlig vannoppløselig fornettet polyamidoamin (fremstilt ved kondensasjon av adipinsyre og dietylentriamin og påfølgende omsetning av kondensasjonsproduktet med epiklorhydrin) ble det tilsatt så meget av den ovenfor beskrevne limingsmiddeldispersjon at innholdet av limingsmiddel, basert på tørr cellulose, utgjorde henholdsvis 0,4 og 0,5%. based on dry cellulose, 0.1% of a commercially available water-soluble cross-linked polyamidoamine (produced by condensation of adipic acid and diethylenetriamine and subsequent reaction of the condensation product with epichlorohydrin), so much of the above-described adhesive dispersion was added that the content of adhesive, based on dry cellulose , accounted for 0.4 and 0.5% respectively.

Ved hjelp av laboratorie-utstyr til fremstilling av papirbaner ble det i hvert tilfelle fremstilt ark med en flatevekt på 8 g/m<2>, og arkene ble deretter tørket i en tørkesylinder ved en temperatur på 90°C. Ved et innhold av limingsmiddel på 0,4%, basert på tørr cellulose, erholdtes et limet papir med en blekk/farge-flytetid på 30 minutter. Ved anvendelse av 0,5% limingsmiddel, basert på tørr cellulose, var blekk/farge-flytetiden 60 minutter. Using laboratory equipment for the production of paper webs, sheets with a basis weight of 8 g/m<2> were produced in each case, and the sheets were then dried in a drying cylinder at a temperature of 90°C. At a sizing agent content of 0.4%, based on dry cellulose, a glued paper with an ink/colour flow time of 30 minutes was obtained. When using 0.5% sizing agent, based on dry cellulose, the ink/dye flow time was 60 minutes.

Til sammenligning med teknikkens stand ifølge U.S.patent nr. 3 102 0.64 ble det fremstilt en 0,5%ig vandig limingsmiddeldispersjon av isooktadecenyl-ravsyreanhydrid (sammenligning 1) og til sammenligning med teknikkens stand ifølge BRD off.skrift nr. 28 04 202 en 0,5%ig vandig limingsmiddeldispersjon av maleinisert tetraisobuten (sammenligning 2). De to limingsmiddeldispersjoner ifølge teknikkens stand ble deretter utprøvet som limingsmiddel i henhold til den i eksemplet angitte forskrift. De derved oppnådde resultater er sammenstillet i nedenstående tabell og sammenlignes med det limingsmiddel som anvendes ifølge foreliggende oppfinnelse. For comparison with the state of the art according to U.S. patent no. 3 102 0.64, a 0.5% aqueous adhesive dispersion of isooctadecenyl succinic anhydride was prepared (comparison 1) and for comparison with the state of the art according to BRD official publication no. 28 04 202 en 0 .5% aqueous sizing agent dispersion of maleinized tetraisobutene (comparison 2). The two adhesive dispersions according to the state of the art were then tested as an adhesive in accordance with the regulations specified in the example. The results thus obtained are compiled in the table below and compared with the adhesive used according to the present invention.

Claims

1. Process for mass gluing of paper using aqueous emulsions of substituted succinic anhydrides, characterized in that substituted succinic anhydrides are used which are produced by reaction of propylene oligomers containing 12-30 carbon atoms or co-oligomers with 16-24 carbon atoms of butadiene and butenes with maleic anhydride at temperatures of 150-250°C.

2. Process according to claim 1, characterized in that the substituted succinic anhydrides are emulsified with cationic starch and/or cationic emulsifiers in water.

3. _ Method according to claims 1 and 2, characterized in that cationic retention agents are also used to improve the bonding.