NO762726L - Fremgangsm}te for fremstilling av 6,11-dihydrodibenzo-(b.e.)-thiepin-11-one-3-eddiksyre og nye mellomprodukter for fremstilling derav - Google Patents
Fremgangsm}te for fremstilling av 6,11-dihydrodibenzo-(b.e.)-thiepin-11-one-3-eddiksyre og nye mellomprodukter for fremstilling deravInfo
- Publication number
- NO762726L NO762726L NO762726A NO762726A NO762726L NO 762726 L NO762726 L NO 762726L NO 762726 A NO762726 A NO 762726A NO 762726 A NO762726 A NO 762726A NO 762726 L NO762726 L NO 762726L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- dihydrodibenzo
- thiepin
- acetic acid
- reagent
- sodium salt
- Prior art date
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 title 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- KDAOIQISGNNKRB-UHFFFAOYSA-N [Na].CCOP(=O)(OCC)C(N(C)C)P(=O)(OCC)OCC Chemical compound [Na].CCOP(=O)(OCC)C(N(C)C)P(=O)(OCC)OCC KDAOIQISGNNKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-L diphosphonate(2-) Chemical compound [O-]P(=O)OP([O-])=O XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 diphosphonate alkali metal salt Chemical class 0.000 description 6
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- SQDDGOVNJMIFFT-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(diethoxyphosphoryl)-n,n-dimethylmethanamine Chemical compound CCOP(=O)(OCC)C(N(C)C)P(=O)(OCC)OCC SQDDGOVNJMIFFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940093499 ethyl acetate Drugs 0.000 description 2
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002024 ethyl acetate extract Substances 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JZUFKLXOESDKRF-UHFFFAOYSA-N Chlorothiazide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC2=C1NCNS2(=O)=O JZUFKLXOESDKRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCNFFFJEKHPYJF-UHFFFAOYSA-N [Na].CCCN(CCC)C(P(=O)(OCC)OCC)P(=O)(OCC)OCC Chemical compound [Na].CCCN(CCC)C(P(=O)(OCC)OCC)P(=O)(OCC)OCC FCNFFFJEKHPYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKRJGQKAPCNBSA-UHFFFAOYSA-N [Na].CCN(CC)C(P(=O)(OC)OC)P(=O)(OC)OC Chemical compound [Na].CCN(CC)C(P(=O)(OC)OC)P(=O)(OC)OC YKRJGQKAPCNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLTBFMAJTGQSAQ-UHFFFAOYSA-N [Na].CCOP(=O)(OCC)C(N(CC)CC)P(=O)(OCC)OCC Chemical compound [Na].CCOP(=O)(OCC)C(N(CC)CC)P(=O)(OCC)OCC BLTBFMAJTGQSAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- SIAPCJWMELPYOE-UHFFFAOYSA-N lithium hydride Chemical compound [LiH] SIAPCJWMELPYOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000103 lithium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having sulfur atoms, with or without selenium or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
- C07F9/655381—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having sulfur atoms, with or without selenium or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the sulfur atom being part of a seven-(or more) membered ring
- C07F9/65539—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having sulfur atoms, with or without selenium or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the sulfur atom being part of a seven-(or more) membered ring condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D337/00—Heterocyclic compounds containing rings of more than six members having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D337/02—Seven-membered rings
- C07D337/06—Seven-membered rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D337/10—Seven-membered rings condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with two six-membered rings
- C07D337/12—[b,e]-condensed
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av 6,ll-dihydrodibenzo-/S.e.^-tiepin-ll-on-3-eddiksyre og nye mellomstoffer for fremstilling av dette.
Den foreliggende oppfinnelse vedrerer en ny fremgangsmåte for fremstilling av 6, ll-dihydrodibenzo-,/!). e.y-tiepin-ll-on-eddiksyre, som er gjengitt i tilhørende U.S. patent søknad nr. 643.086, av 21. november 1975»og til de nye mellomstoffer 3-(2-dialkylamino-2-dialkylfosfonylvinyl)-6>ll-dihydro-diben20-^B.eT7-tiepin-ll-on (II) for fremstilling av dette etter følgende reaksjonsskjema:
hvor R og R<1>er et alkylradikal som inneholder fra 1 - 4 karbonatomer, f.eks. metyl, etyl»propyl»butyl o.l.
Forbindelsen med formel (I), 6,ll-dohydrodiben20-/B.e.7-tiepin-ll-on-3-karboksaldehyd gjengitt i tilhørende U.S. patentsøknad nr. (PA-811) av 1976, på samme dag som denne, behandles med en tetraalkyl-dialkyl-aminometylen-difosfat-alkalimetallsaltreagens i nærvær av et organisk opp- løsningsmiddel, f.eks. dioksan, 1,2-dimetoksyetan, tetrahydro-furan o.l. ved en temperatur på fra 0 til ca. 100°C i fra 10 minutter til ca. 2 timer, og fortrinnsvis fra 20 - 60°C og fra 1-2 timer, for å tilveiebringe en ny ikke-farmasøytisk forbindelse med formel (II), 3-(2-dialkylamino-2-dialkylfosfonyl-vinyl)-6, ll-dihydrodibenzo-(b. e^-tiepin-ll-on.
Tetraalkyl-dialkylaDLlnometylen-dUfosfona^t-alkali-metallsaltreagensen fremstilles ved å tilsette et tetraalkyl-dialkylaminodifosfonat (fremstilt som beskrevet i Angew» Chem. Internat. Ed. 7, 391 (1968)) til et alkalimetallhydrl& f .eks. natriumhydrid, kaliumhy dr Id eller litiumhydrid i et inert opp-løsningsmiddel, f.eks. dioksan, 1,2-dimetoksyetan, tetrahydro-furan o.l.
TetraeJLkyl-dialkylaminometylendifosfonat-alkalimetall-salt-reagenser som kan anvendes for å fremstille forbindelsene med formel (II) er
tetraetyl-dimetylaminometylendifosfona.t-jiatriumsalt,
tetrametyl-dlmetylaminometylendif osf onat-natrlumsalt,
tetrametyl-dietylaminometylendifosfonat-natriumsalt, tetraetyl-dietylaminometylendifosfonåt-natriumsalt, tetraetyl-dipropylaminometylendifosfonat-natriumsalt,
tetraetyl-dibutylaminometylendifosfonat-natriiansalt, tetrapropyl-dimetylaminometylen-difosfonat-natriumsalt, tetrabutyl-dimetylaminometylendif osf onat-natriumsalt, tetrapropyl-dipropylaminometylendifosfonat-natriumsalt, eller kalium- eller litiumsaltreagensene som tilsvarer disse, f og hvor tetraetyl-dimetylaminometylendifosfonat-natriumsalt-reagensen er foretrukket.
De nye forbindelser med formel (II) hydrolyseres der-etter i nærvær av en vandig syre, f.eks. saltsyre, svovelsyre, perklorsyre o.l. ved en temperatur på fra 50 - 100°C i fra 1 - 3 timer og fortrinnsvis ved ca. 60 - 70°C i ca. 1 - 2 timer for å tilveiebringe forbindelsen med formel (III), 6,11-di-hydrodibenzo-^B.ei7-tiepin-ll-on-3-eddiksyre.
Det er underforstått at isolering av forbindelsene som beskrevet kan utføres, om man Ønsker dette, ved en hvilken som helst passende separasjons- eller rensingsprosedyre som f.eks. ekstraksjon, filtrering, fordampning, destillasjon, krystallisasjon, tynnsjiktkromatografi eller kolonnekromatogra-fi eller en kombinasjon av disse fremgangsmåter. Illustrasjon-er på passende separasjons- og isoleringsmetoder kan man finne i de etterfølgende eksempler. Andre separasjons- eller isola-sjonsmetoder kan imidlertid også anvendes.
Med uttrykket vfarelsestemperatur mener man en temperatur på fra 15 til ca. 25°C.
En ytterligere forståelse av oppfinnelsen kan man få fra de følgende ikke-begrensende eksempler og fremstilling. Fremstilling 3 g tetraetyl-dimetylaminometylendifosfonat (fremstilt som beskrevet i Angew. Chera. Internat. Ed. 7, 391 (1968)) omrøres over natten ved værelseetemperatur sammen med 200 mg 100% natriumhydrid i 15 ml dioksan for å tilveiebringe en tetraetyl-dimetylaminometylendifosfonat-natrium8altreagens som er i oppløsning og som anvendes uten ytterligere behand-ling i eksempel 1.
Eksempel 1
Til en 2,5 nil oppløsning av tetraetyl-dimetylaminometylendifosfonat-natrlumsaltreagens i 5 ml dioksan, fremstilt ifølge den ovennevnte fremstilling, tilsettes 250 mg 6,11-di-hydrodibenzo-^B.e.7-tiepin-ll-on-3-karboksaldehyd (I| i 5 ml dioksan og reaksJonsblandingen omrøres ved 60oCJ 1^1 time hvor man ved hjelp av tynnsjiktkromatografi bestemmer om reaksjonen er fullstendig og dette tilveiebringer en oppløsning som
helles over i 100 ml vann og ekstraheres :2med 50 ml etylace-tatoppløsning. Etylacetatekstraktet vaskes med 20 ml vann og 20 ml mettet natriumkloridoppløening, tørkes over natriumsulfat og- fordampes under vakuum og dette gir et oljéaktig residuum av 3-(2-dimetylamino-2-dietylfosfonylvinyl)-6,11-dihydrodibenzo-^.e^-tiepin-ll-on (II; R ■ etyl, R<1>« metyl).
På lignende måte tilveiebringes andre 3-(2-dialkyl-amino-2-dialkylf osf onylvinyl )-6,11-cLLhydrodibenzo-^B. e.7-tiepin-ll-on-forbindelser. Eksempel 2
Til det oljeaktige residuum av 3-(2-dimetylamino-2-dietylposfonylvinyl)-6,ll-dihydrodibenzo-/B.e.7-tiepin-ll-on (II; ?t «s etyl; R l *> metyl) tilsettes 15 ml ko—nsentrert salt syre og reaks Jonsblandingen omrøres ved 70°C i 1 time hvor-etter man ved hjelp av tynnsjiktskromatografi bestemmer om reaksjonen er fullstendig. ReaksJonsblandingen helles over i 100 ml vann, ekstraheres med 50 ml etylacetat. Etylacetatekstraktet vaskes med 20 ml vann, 20 ml mettet .natriumklorid-oppløsning, tørkes over natriumsulfat og tilveiebringer et residuum som krystalliseres fra dietyleter og dette gir 120 mg gule krystaller av 6,ll-dihydro^&benzo-/B.e.7-tiepin-ll-on-3-eddiksyre (III) som rekrystalliseres fra 5 ml benzen og dette gir 90 mg krystallinsk Sjll-dihydrodibenzo-^B.e^-tle-pin-11-on-3-eddiksyre (III) som har et smeltepunkt på 150 - 155°C
På lignende måte vil et annet 3-(dialkylamino-2-dialkylf osf onylvinyl) -6, ll-dihydrodiben§o-/B. e.. 7-tiepin-ll-on istedenfor 3-(2-dimetylamino-2-<ttetylf osf onylvi^^ dihydrodibenzo-^B.e.7-tiepin-ll-on og/eller andre syrer istedjSnfor saltsyre gi 6,ll-dihydrodibenzo-^B.e>.7-tlepin-ll-on-3-eddiksyre.
Claims (8)
1. En forbindelse karakterisert ved at den har formelen:
hvor R og R <1> er et alkylradikal som inneholder fra 1-4
karbonatomer.
2.. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert v e d at R er etyl og R <1> er metyl, nemlig 3-(2-dimetylamino-2-dietylf osf onylvinyl) -6,11-dihydrodibenzo-^B. e7-tiepin-ll-on.
3. Fremgangsmåte for fremstilling av 6,ll-dihydrodibenzo-/B. e,.7-tiepin-ll-on-3-eddiksyre, karakterisert ved at man
(a) behandler e.ll-dihydrodibenzo-^B^ e^ -tie <p> iii-ll-on-3-karboksaldehyd med en tetraalkyl-dialkylaminometylendi-fosfonat-alkalimetallsaltreagens for å tilveiebringe et 3-(2-dialkylamino-2-dialkylfosfonylvinyl>-6, ll-dihydrodibenzo-^B.e./ tiepin-ll-on, og ved at man
, (b) hydrolyserer en forbindelse tilveiebragt i trinn (a) for å tilveiebringe 6,ll-b^hy6*ocUbenzo-/D.ei.7-tiepin-ll-on-3-eddiksyre.;
4. Fremgangslvlåte ifølge krav 3»karakterisert vedat
(a) et tretraetyl-dimetylaminometylendifosfonat-natriumsalt er reagensen, og ved at
(b) hydrolysen utføres med saltsyre........;
5. Fremgangsmåte for 'fremstilling av 3-(2-dialkyl-amino-2*di alkylaminofosfonylvinyl)-6,ll-dihydrodibenzp-^B.e j-tiepin-ll-on-,k arakterlsert ved at §,ll-di-hydro<Ubenzo-/B.er7 -tiepin-ll-on-3-karboksaldehyd behandles
med en tetraalkyl-ciialkylaminometylendifosfonat-alkalimetall-8 altreagens.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5» karakterisert ved at tetraetyl-dimetylaminometylendlfosfonat-natriumsalt er reagensen.
7. Fremgangsmåte for fremstilling av 6,11-dihydrodiben-zo-/B.e.7-tiepin-ll-on-3-eddiksyre, k arakterlsert ved at 3-(2-dialkylamino-2-dialkylfosfonylvinyl)-6,11-di-hydrodibenzo-/B.e.7-tienyl-ll-on hydrolyseres.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ; v e d at 3-(2-dimetylamino-2-dietylfosfonylvinyl)-6,11-di-hydrodibenzo-^B.e.7-tiepin-ll-on hydrolyseres med saltsyre.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/697,652 US4051150A (en) | 1976-06-18 | 1976-06-18 | 3-(2-Dialkylamino-2-dialkylphosphonylvinyl)-6,11-dihydrodibenzo-[b.e.]-thiepin-11-one |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO762726L true NO762726L (no) | 1977-12-20 |
Family
ID=24801965
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO762726A NO762726L (no) | 1976-06-18 | 1976-08-05 | Fremgangsm}te for fremstilling av 6,11-dihydrodibenzo-(b.e.)-thiepin-11-one-3-eddiksyre og nye mellomprodukter for fremstilling derav |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4051150A (no) |
| DK (1) | DK351476A (no) |
| ES (1) | ES459899A1 (no) |
| FI (1) | FI762238A7 (no) |
| NO (1) | NO762726L (no) |
| SE (1) | SE7608722L (no) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4130654A (en) * | 1978-01-30 | 1978-12-19 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Novel 4-(8X-6,11-dihydrodibenzo-[b.e.]-thiepin-11-one-3-yl)-4-oxobutyric acids, methods of preparation, compositions and uses thereof |
-
1976
- 1976-06-18 US US05/697,652 patent/US4051150A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-08-03 SE SE7608722A patent/SE7608722L/xx unknown
- 1976-08-04 FI FI762238A patent/FI762238A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1976-08-04 DK DK351476A patent/DK351476A/da unknown
- 1976-08-05 NO NO762726A patent/NO762726L/no unknown
-
1977
- 1977-06-17 ES ES459899A patent/ES459899A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES459899A1 (es) | 1978-11-16 |
| SE7608722L (sv) | 1977-12-19 |
| DK351476A (da) | 1977-12-19 |
| FI762238A7 (no) | 1977-12-19 |
| US4051150A (en) | 1977-09-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO146985B (no) | Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive prolin-azetidin- og piperidinderivater | |
| NO760401L (no) | ||
| NO140977B (no) | Analogifremgangsmaate til fremstilling av terapeutisk aktive 2-amino-1,4-dihydropyridiner | |
| NO320332B1 (no) | Fremgangsmate ved fremstilling av 2-azadihydroksybicyklo [2.2.2]-heptanforbindelser samt L-tartarsyresalter av forbindelsene | |
| SU1055333A3 (ru) | Способ получени алкалоидов типа лейрозина или их кислых аддитивных солей | |
| Toya et al. | Improved Synthetic Methods of Firefly Luciferin Derivatives for Use in Bioluminescent Analysis of Hydrolytic Enzymes; Carboxylic Esterase and Alkaline Phosphatase. | |
| NO149255B (no) | Fremgangsmaate og anordning for understoettelse av roer som forloeper over fordypninger i havbunnen | |
| US4186144A (en) | Process for the production of cyanopinacolone | |
| NO762726L (no) | Fremgangsm}te for fremstilling av 6,11-dihydrodibenzo-(b.e.)-thiepin-11-one-3-eddiksyre og nye mellomprodukter for fremstilling derav | |
| FI61310C (fi) | Nytt foerfarande foer framstaellning av saosom ett laekemedel anvaendbar 5-metyl-1-fenyl-1,3,4,6-tetrahydro-5h-bens(f)-2,5-oxazocin | |
| SU1220567A3 (ru) | Способ получени тетроновой кислоты | |
| SU677661A3 (ru) | Способ получени производных дибензо( )пиран-9(8н)-она | |
| HU214086B (en) | Process for producing 3-isoxazolecarboxylic acid and intermediates thereof | |
| NO812527L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av nye derivater av tiazolo-(3,2-a)pyrimidin. | |
| Zhang et al. | Synthesis of Cyclic Halooxatelluranes via Dehalogenation of a-Halo Carbonyl Compounds with Tellurides Containing Hydroxy Group on Side Chain | |
| US3896132A (en) | Process for preparing 1,2,3,8,9,9a-hexahydro-5,6-dialkoxy-1-alkyl-benzo(d,e)quinolin-7-ore compounds | |
| NO770524L (no) | Fremgangsm}te ved spaltning av alanin-racemater | |
| Meen et al. | The scission of new 1-alkyl-1, 3-dinitroguanidines and an analog | |
| US2802009A (en) | Dihydroxy-z-pyridones | |
| NO863769L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av 4-hydroksy-2-oksopyrrolin-1-yl-acetamid. | |
| SU1721051A1 (ru) | Способ получени 2-галоидпроизводных фурана | |
| US4343951A (en) | Method for the preparation of fluoroaniline | |
| US2743271A (en) | Optically active alkaloidal salts of etienoylpyruvic acids | |
| JP3167811B2 (ja) | １Ｒ，ｃｉｓ−２，２−ジメチル−３−ホルミルシクロプロパン−１−カルボン酸のラクトンの新製造法及び中間体 | |
| US2648689A (en) | Preparation of p' (benzoylsulfamyl) phthalanilic acid |