NO761496L

NO761496L -

Info

Publication number: NO761496L
Application number: NO761496A
Authority: NO
Inventors: C D Seiler; H-J Vahlensieck
Original assignee: Dynamit Nobel Ag
Priority date: 1975-05-02
Filing date: 1976-04-30
Publication date: 1976-11-03
Also published as: FR2309559B1; JPS51138622A; CA1080737A; SE7602251L; IT1060483B; DE2519720C2; ES459714A1; NL7604612A; ES459715A1; BE841336A; DE2519720A1; FR2309559A1; US4083861A; ES447494A1; GB1538326A

Description

Ketogruppeholdige umettede silicium-

organiske forbindelser.

Oppfinnelsen vedrører nye organosiliciumforbindelser, som er egnet som klebeformidler mellom organiske og uorganiske medier. Oppfinnelsen vedrører videre fremgangsmåte til fremstilling av disse organosiliciumforbindelser.

Oppfinnelsens gjenstand er organosilicium-forbindelser med den generelle formel

hvori

R betyr en C-^-C<g>alkyl-, cykloalkyl-, en C-|__g~alkyloksyalkyl-j fenylgruppe,

R' betyr en C^_g alkylen-, cykloalkylen-,■ forgrenet alkylengruppe uten eller med dobbelt- resp. tredobbelt-bindinger, men også overnevnte grupper i forbindelse, med keton-eller tioketongrupper,

R" betyr et H-atom eller en alkylgruppe med 1-4 C-atomer,

R<1>'' betyr et H-atom, en alkyl-, cykloalkyl-eller forgrenet alkylgruppe med ikke eller minst en dobbelt-eller tregangerbinding, idet alkylgruppene fortrinnsvis har 1-6 C-atomer,

n har verdiene 1 eller 2.

Oppfinnelsen vedrører dessuten de fra formel (1) ved hydrolyse■dannede siloksaner. De nye organosiliciumforbindelser med den angitte formel (1) .fåes, idet de tilsvarende silicium-hydrogen-forbindelser med den generelle formel

hvori R og n har den under formel (1) angitte betydning,

omsettes med forbindelser med den generelle formel

hvori Rx betyr en alkyl-, cykloalkyl-, forgrenet alkylrest med minst en dobbelt- eller tregangerbinding og 1-8 C-atomer,

R" og R'<*>' har den under formel (1) anførte betydning,

i nærvær av inhibitorer med Pt-forbindelser i nærvær eller fravær av inerte oppløsningsmidler, således at Si-H-bindingen adderes til den i resten R x inneholdte dobbeltbmdmg under dannelse av en Si-C-binding.

Typiske alkoksysilaner ifølge oppfinnelsen er trimetoksysilan, trietoksysilan, dimetoksysilan og dietoksy-silan.

Typiske alkeny1-vinyl-ketoner ifølge oppfinnelsen er forbindelser med formel

Som Pt-forbindelser kommer det på tåle komplekse

Pt (IV)-forbindelser som f.eks. f^PClg, platin-olefin-komplekser, Pt-mesityloksydkomplekser (sammenlign tysk patent nr. 1.069.148,1.165.028, 1.187-240 , 1.210.844 , DAS 1.937-904) .

Som polymerisasjonsinhibitorer er det anvendbart forbindelser som hydrokinon, kinon, aminofenoler som kondenserte anilinderivater.

Videre fåes organosiliciumforbindelser ifølge oppfinnelsen også idet alkoksysilanet med den generelle formel hvori R og n har den under formel (1) anførte betydning, bringes til reaksjon med forbindelser med de generelle formler

hvori R" og R''' har den under formel (1) angitte betydning,

.R har den under formel (3) angitte betydning,

X betyr en reaktiv gruppe, som under avspaltning av HX ved det X-plasserte C*y.atom kan danne en dobbeltbinding, i nærvær eller fravær av inerte oppløsningsmidler med Pt-forbindelser, således at Si-H-bindingen av alkoksys.ilan-forbindelsen ved en av de i resten Rx inneholdte dobbeltbind-inger adderer under dannelse av en Si-C-binding, således at det oppstår forbindelser med de generelle formler

hvori R, R' R", R'1' og n har den under formel (1) angitte betydning,

X har den under formel (6) anførte betydning.

Disse forbindelser omsettes deretter, alt etter karakteren av gruppen X, således videre at under avspaltning av forbindelsen H-X ved det X-plasserte C-atom inntrer dobbelt-bindingdannelse.

Typiske alkoksysilaner innen oppfinnelsens ramme er igjen forbindelser som trimetoksysilan og trietoksysilan, samt dimetoksydihydrogensilan eller dietoksydihydrogensilan.

Som olefiniske komponenter er det spesielt egnet forbindelser av de nedenfor angitte formler innen oppfinnelsens ramme:

Den overnevnte rest kan følgelig være halogen eller'et, fortrinnsvis tertiært amin.. Den kan imidlertid også f.eks. bety en acetylgruppe eller en annen gruppe, som inngår en 3-elimineringsreaksjon. Som Pt-forbindelser til gjennomføring av addisjons-reaksjonene (Si-H til -C=C) foretrekkes Pt-klorhydrogensyre i alkoholisk oppløsning. Omsetningen gjennomføres i temperatur-området mellom 45 til 130°C, overveiende imidlertid i temperaturområder fra 85 til 105°C Typiske reagenser til avspaltning av forbindelsen H-X under dannelse av dobbeltbinding ved det X-plasserte C-atom er alkaliske stoffer, spesielt alkoholater, (f.eks. kalium-tert.-butanolat) - fenolater og aminer'; av sistnevnte er det spesielt egnet forbindelser som dicykloheksyletylamin, dicykloheksylmetylamin., dietylanilin og dimetylanilin. Avspaltningen. foregår på i og for seg kjent måte ved normal', eller forhøyet temperatur. Forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan også fremstilles ved at forbindelser med den generelle formel

hvori R og n har den under formel (1) anførte betydning,

R betyr en rettlinjet eller forgrenet alkylengruppe med'1-8 C-atomer eller en cykloalkenylgruppe,

omsettes med forbindelser med den generelle formel

hvori R" og R'<1>' har den under formel (1) anførte betydning, ved radikalisk addisjon til forbindelser av typen.

Som typiske forbindelser av typen (9) innen oppfinnelsens ramme er forbindelser som vinyltrimetoksysilan, allyltrimetoksysilan, buten (3)-yl-trimetoksysilan, som fåes etter kjente fremgangsmåter.

Typiske forbindelser innen oppfinnelsens ramme

av.typen (10) er akrolein og metakrolein eller krotonaldehyd.

Som radikaldannende midler kan det anvendes peroksyder, spesielt er det egnet forbindelser som dibenzoyl-peroksyd, diacetylperoksyd, di-tert.-butylperoksyd. Reaksjonen kan igjen gjennomføres i nærvær eller fravær av inerte medier .

(som heksan eller cykloheksan), idet det spesielt fra det ene tilfellet til det annet strengt må påses overholdelse av de spesifikke reaksjonstemperaturer.

På analog måte, som angitt i de foregående avsnitt, kommer forbindelsene ifølge oppfinnelsen også^ i stand ved radikalisk addisjon av forbindelser med de generelle formler

til forbindelser av typen (9).

Typiske forbindelser (12) og (13) innen oppfinnelsens ramme er forbindelser som 3-klorpropanal-l, 2-klorpropanal(l), 3-klor-2-metylpropanal(1).

De som reaksjonsprodukter dannede forbindelser av

■ den generelle type

hvori R, R', R", R''<1>og n har den under formel (1) anførte betydning,

X har den under formel (6) anførte betydning, overføres deretter i inert medium under HX-avspaltning til produktene ifølge oppfinnelsen.

Som inerte medier kommer det på tale hydrokar-boner som heksan eller benzen, som avspaltningsreagenser benyttes alkoholater som natrium-metylat, tertiære aminer som trietylamin eller dietylanilin.

Det lønner seg å gjennomføre omsetningen i nærvær av polymerisasjonsinhibitorer for å redusere polymerisasjonen av forbindelsene ifølge oppfinnelsen..

Som inhibitorer har det vist seg egnet aminofenoler og hydrokinoner-.

Renfremstillingen av produktene foregår ved vakuum-destillering under tilsetning av polymerisasjonsinhibitorer. Vakuumet skal derved være sterkest mulig, fortrinnsvis hvis mulig mindre enn 1,5 torr, for å kunne avdestillere ved lavest mulig temperatur.

Enklere enn på overnevnte måte lar forbindelsen ifølge oppfinnelsen seg fremstille, idet man ikke bringer de aldehydgruppeholdige forbindelser til reaksjon, men forbindelser ,med den generelle formel

hvori Z' betyr et halogenatom,

R" og R''' har den under formel (1) anførte betydning,

til omsetning med forbindelser med den generelle typen

hvori n har den under formel (1) anførte betydning,

R har den i formel (9) anførte betydning og

Z betyr et halogenatom eller en alkoksygruppe.

.Addisjonen av karboksylsyrehalogenider foregår

i nærvær av Friedel-Krafts-katalysatorer og fører primært til

3-halogenketoner eller til umettede ketoner. For det meste danner det seg imidlertid under innvirkning av Friedel-Krafts-katalysatorene de umettede ketoner. Ved forsiktig opparbeidelse er det imidlertid mulig å isolere 3-halogenketonene.

Som katalysatorer anvendes aluminiumkloridstinn(IV)-klorid, sinkklorid,, titan(IV)-klorid; som oppløsningsmiddel egner det seg blant annet diklormetan, karboritetraklorid, heksan, heptan.

Omsetningen utføres hensiktsmessig ved temperaturer rundt 0°C, men også temperaturområder over og under 0°C kommer i betraktning. ■

Opparbeidelsen til forbindelsene ifølge.oppfinnelsen foregår ved anvendelse av kloralkenylsilaner som utgangsmaterial ved at man adskiller 3-halogenketonene resp. umettede ketoner fra det katalysatorholdigemedium og deretter underkaster en i og for seg kjent forestring. Det er imidlertid også mulig å gjennomføre denne forestring med en gang.i'det katalysatorholdige medium. Denne fremgangsmåten muliggjør en spesiell lett adskillelse av katalysatoren fra forbindelsene ifølge oppfinnelsen, da sistnevnte konsentreres i det inerte organiske oppløsnings-middel, hvori. Friedel-Kraft-syntesen ble gjennomført, mens katalysatoren blir tilbake i den overveiende alkoholiske annen fase av forestringen.

En spesiell variant av fremgangsmåten'er omsetningen av forbindelser med den generelle formel

hvori n har den . i formel (1) anførte betydning,

RIV har den under formel (9) oppførte betydning, Z har den til formel (17) nevnte betydning med forbindelser med de generelle formler hvori R"., R',<!>har den under formel (1) oppførte betydning, X har den under formel (6) oppførte betydning, Z' har den under formel (16) oppførte betydning.

Omsetningen foregår igjen i nærvær av Friedel-Kraf ts-katalysatorer i nærvær eller fravær av inert oppløs-ningsmiddel. Som sistnevnte kommer det igjen på tale forbindelser som trikloretan, tetrakloretan.

Herved danner det seg a- eller 3-halogenketonene med de generelle formler

hvori

R", R''' og n har den under formel (1) oppførte betydning,

Z har den under formel (17) oppførte betydning,

X har den under formel (6) oppførte betydning,'

R ' betyr en halogenholdig alkylen-, cykloalkylen-, forgrenet alkylengruppe, som ikke kan inneholde eller kan inneholde en eller flere dobbelt- eller tregangerbindinger.

Overføringen i forbindelsen ifølge oppfinnelsen foregår enten ved adskillelse av a- eller 3-halogenketoner fra reaksjonsmediet ; alt etter de anvendte utgangskomponenter (Z = halogen) foregår etterfølgende forestring av forbindelsene ved siliciumatomet og dertil knyttet avspaltning av komponenten HX-dg HZ' ved hjelp av alkalier til forbindelsene med den generelle formel

hvori R, R',. R", R' ' ' og n har den under formel (1) anførte betydning,

eller også ved forestring av halogenketonene i reaksjonsmediet og deretter uten adskillelse av trialkoksysily1-halogenketonene avspaltning av komponentene HX og HZ' i ett

reaksjonstrinn ved omsetning med alkalier.

Som alkalier for dette trinn kommer det igjen på tale forbindelser som Na-metylat, trietylamin, dietylanilin, dicykloheksylmetylamin.

Reaksjonen foregår alt etter- lettheten av avspaltningen av komponentene HX og HZ' ved temperaturer mellom 25 og 85°C; for å hindre en parallelt forløpende polymerisas j on av forbindelsene ifølge oppfinnelsen lønner det s,eg å gjennomføre avspaltningsreaksjonen i nærvær av polymerisasjonsinhibitorer, hvorav det er anvendbart kondenserte aniliner, aminofenoler og hydrokinon.

Forbindelsene ifølge oppfinnelsen er stoffer som erkarakterisert vedgrupperingen

hvori R', R" og R''' har den under formel (1) angitte betydning, og er. spesielt egnet til å innpolymeriseres i andre umettede forbindelser. Som sådanne kommer det på tale olefiner av en-hver type, spesielt umettede polyestere.

Da forbindelsene ifølge oppfinnelsen også inneholder en trialkoksysilyl- resp. dialkoksysily1-gruppering er de også egnet til å inngå forbindelser til de oksydiske overflater av uorganiske medier. Som tilsvarende uorganiske medier skal det eksempelvis nevnes glassfibre, glasskuler, sand, Al^ O^, SiC^, Ti02eller kalsiumkarbonat.

Bindingen til uorganiske medier kan foregå, idet man hydrolyserer forbindelsene ifølge oppfinnelsen og påfører hydrolysatene på de uorganiske overflater eller også ved at man påfører forbindelsene ifølge oppfinnelsen som sådanne eller oppløst i andre medier (alkoholer) på det organiske stoff og deretter fullfører hydrolysen ved samtidig avbinding på det organiske medium. De således preparerte uorganiske medier kan innleires i organiske harpikser av forskjellig type og gir etter tilsvarende manipulasjoner som polymerisasjoner, stoffer med sterkt øket fasthet sammenlignet til upreparerte materialer eller: materialer preparert med konvensjonelle midler som meta-kryloksypropyltrialkoksysilaner. Silanene ifølge oppfinnelsen egner seg følgelig spesielt godt til fremstilling av støperi- sand, hvor de nevnte polyaddisjons- eller -kondensasjonsprodukter er anvendt som bindemiddel.

Således ble det sammenlignet til produkter som Y-metakryloksypropyl-trimetoksysilan med forbindelsene ifølge oppfinnelsen ved preparering av glassfibre og tilblanding til kunststoffer (polyesterharpikser) oppnådd økning av bøyefast-het inntil 60% etter 72 timers koketid. Denne effekt viser

det spesielle ved forbindelsen ifølge oppfinnelsen.

Det er imidlertid også mulig å sette forbindelsene ifølge oppfinnelsen direkte til de organiske harpikser og etter innarbeidelse av uorganiske medier å gjennomføre polymerisasjonen. De oppnådde effekter er lik de foregående omtalte.

Oppfinnelsen skal i det følgende forklares nærmere ved hjelp av noen eksempler med hensyn til fremstilling og anvendelse.

Eksempel 1.

I en dobbeltvegget 2 liters trehalset kolbe som oppvarmes over en regulerbar termostat og er utrustet med røreverk, tilbakeløpskjøler og dryppetrakt, lar man det i løpet av 25 minutter renne inn 233 g av en blanding bestående av 122 g (1 mol) trimetoksysilan, 96 g (1 mol) allylvinylketon, 10 g hydrokinon og 5 ml av en platinakatalysator (19 ml iso-propanol + 1 g H2PtClg . 6 H"20), ved en temperatur på 75 - 80°C under sterk omrøring. Etter at blandingen har etterreagert ennu i 15 minutter oppdestilleres reaksjonsblandingen derpå i vakuum. Ved en temperatur på 80°C og et trykk på 1,5 torr går det over i en farveløs væske (62 g), hvis molekylvekt fast-settes til 217, har en brytningsindeks på 1,4285/25°C. IR-analyse i strukturen

E ksempel 2.

I den i eksempel 1 nevnte apparatur ifylles i løpet av 30 minutter 247 g av en'blanding, som består av 122 g (1 mol). '

TMOSj110 .g (1 mol) allyl-a-metylvinylketon, 10 g hydrokinon og 5 ml av den i eksempel 1 nevnte katalysator ved en temperatur på ca. 73 - 75°C under sterk omrøring. Ved 80°C lar man det etterreagere i 30 minutter og oppdestillerer deretter i vakuum.

Ved 82°C og et trykk på 1,0 torr går det over

en farveløs væske (101 g), hvis molekylvekt bestemmes til 231, har en brytningsindeks på 1,4230/25°C. IR-analyse gir strukturen

Elementæranalyse:

Eksempel 5- I den i eksempel 1 omtalte apparatur bringes det til omsietning i løpet av 35 minutter 26l g av en blanding, bestående av 122 g (1 mol) trimetoksysilan, 124 g (1 mol) a-metylvinyl-y-metylallylketon, 10 g hydrokinon, 5 ml av den under eksempel 1 omtalte katalysator, ved en temperatur på 85 - 90°C. Man lar det etterreagere -i 10 - 15 minutter og oppdestillerer deretter.

Ved en temperatur på 86°C og et trykk på 1,0 torr går det over en farveløs væske (85 g)jhvis molekylvekt bestemmes til 246 og som har en brytningsindeks på 1,4200/25°C.

IR-analyse av forbindelsen gir strukturen

E lementæranalyse:

. Eksempel 4. a) .1 den i eksempel 1 omtalte apparatur bringes det i løpet av 40 minutter til omsetning 259,5 g av en blanding, som består av 122 g (1 mol) trimetoksysilan, 132,5 g (1 mol) allyl-£-kloretylketon, 10 g ditertiær-para-kresol, 5 nil av den under eksempel 1 omtalte katalysator under sterk omrøring ved 70 - 75°C. Man lar det etterreagere i 15 minutter og opparbeider deretter reaksjonsblandingen destillativt under vakuum. Ved en temperatur på 92°C og et trykk på 1,0 torr går det over^ l&O g av en farveløs væske, hvis molekylvekt anslås til 254Qg hvis IR-analyse gir strukturen b) Til 254 g (1 mol) av den under 4a) fremstilte forbindelse settes 150 g.(l mol) N,N-dietylanilin, 20 g hydrokinon og 1 liter benzen og deretter .kokes 3 timer under tilbakeløp (80°C). Etter avkjøling .frafiltreres hydroklorid, filtratet blandes med 5 g av et antioksydasjonsmiddel på basis av difeny1-fenylendiamin (i handelen under betegnelsen "Nonox DPPD" som salgsprodukt fra ICI) og opparbeides destillativt. Ved en temperatur på 80°C og et trykk på 1,5 torr går det over en farveløs væske (130 g), hvis molekylvekt bestemmes til 218 og hvis brytningsindeks har verdien 1,4285/25°C. IR-analyse av stoffet gir strukturen

og er identisk med stoffet dannet i eksempel 1.

Eksempel 5.

a) I den i eksempel 1 omtalte apparatur bringes i løpet av 40 minutter til omsetning 284 g av en blanding, som består av 122 g (1 mol) trimetoksysilan, 147 g (1 mol) allyl-(a-metyl-B-kloretyl)-keton, 10 g hydrokinon og 5 ml av den under eksempel 1 nevnte katalysator, under sterk om-røring ved 68 - 73°C. Reaksjonsblandingen opparbeides deretter destillativt.

Ved en temperatur på 92°C og et trykk på 1,5.torr går dez. over 200 g av en farveløs væske, hvis molekylvekt fastslås til 268. IR-analyse bekrefter følgende struktur for den foreliggende forbindelse:

E lementæranalyse: b) Til den ifølge eksempel 5a) dannede forbindelse (269 g»1 mol) settes 150 g (1 mol) N,N-dietyl-anilin, 20 g hydrokinon og 1 liter benzen. Deretter kokes 3 timer under til-bakeløp (ca. 80°C). Etter reaksjonsblandingens avkjøling og frafiltrering av hydrokloridet blandes filtratet med 5 g "Nonox" og opparbeides destillativt under vakuum.

Ved - en temperatur på 85°C og et trykk på 1 - 2 torr går det over en farveløs væske (139 g), hvis molekylvekt bestemmes til- 232 og hvis IR-analyse har følgende struktur:

E lementæranalyse:

E ksempel 6.

I den i eksempel 1 omtalte apparatur lar man det i løpet av 35 minutter under sterk omrøring strømme inn 26l g . av en blanding bestående av 122 g trimetoksysilan, 124 g (a- metylvinyl)-(n-buten(3)-y1)-keton, 10 g hydrokinon, 5 ml av den under eksempel 1 nevnte katalysator, ved en temperatur på 75 - 78°C. Kan lar det etterreagere 10 - 12 minutter og opparbeider deretter reaksjonsblandingen destillativt.

Ved. 85°C og et trykk på 1 torr går det over en farveløs væske (121 g), hvis molekylvekt bestemmes til 246. IR-analysen gir for produktet strukturen:

E lementæranalyse:

E ksempel - 7 • a) I den i eksempel 1 omtalte apparatur i tillegg utrustet med en UV-lampe, har man ved en temperatur på 20°C en blanding bestående av 318 g (3 mol) a-metyl-3-klor-propanal (1) og 172 g allyltrimetoksysilan.. UV-bestrålingén opprett-holdes over et tidsrom på 35 timer. Deretter opparbeides reaksjonsvæsken destillativt. Ved en temperatur på 95°C og et trykk på 2 - 3 torr går det over en farveløs væske, hvis molekylvekt bestemmes til 280. IR-analyse gir strukturen

Elementæranalyse:

Til det under eksempel 7a) dannede stoff (278 g, 1 mol), settes 150 g (1 mol) N,N-dietyl-anilin, 5 g "Nonox" og 1 liter.benzen. Deretter kokes 3 timer under tilbakeløp. ( = 80°C). Etter blandingens avkjøling og frafiltrering av dannet hydrbklorid oppvarmes filtratet destillativt i vakuum.

Ved en temperatur på 8l°C og et trykk på 1 torr går det over 150 g av en farveløs væske, hvis molekylvekt bestemmes til-231-og hvis IR-analyse gir strukturen:

Elementæranalyse:

a) I en dobbeltvegget 3 liters trehalset kolbe, utrustet med en rører, en tilbakeløpskjøler og en dryppetrakt, settes

til 1,3 mol A1(III)C13i 200 ml diklormetan ved 0°C 127 g (1 mol) 3-klorpropansyreklorid. Deretter"tildryppes i løpet av 2 timer 175*5g (1 mol) allyltriklorsilan, idet temperaturen øker til l8°C.

Etter avslutning av omsetningen ifylles i dryppetrakt 300. ml metanol og dette tildryppes i løpet av 4 timer.. Er HCl-utviklingen avsluttet, etterkokes ennu i 2 timer ved 70°C.

Restaciditeten fjernes med ammoniakk; det derved .utfelte ammoniumklorid ■ frafiltreres. Reaksjonsblandingen adskiller seg ved henstand i to faser; den nedre benyttes til videreforarbeidelse.

Oppløsningen haes i en 2 liters kolbe med destil-lasjonsoppsats og under vannstrålevakuum (ca. 30 torr) fjernes diklormetan destillativt. I det gjenblivende produkt haes 750 ml benzen, 242 g (2 mol) dimety1-anilin og 10 g hydrokinon. Etter 4 timers koking under tilbakeløp avkjøles, frafiltreres fra dimetylanilin hydroklorid og filtratet opparbeides i vakuum destillativt. Ved 78°C og et trykk på 1 torr destillerer det over en farveløs væske som har en molekylvekt. på 216, en brytningsindeks på 1,4227/25°C og hvis IR-analyse gir foreliggende stoff strukturen

E lementæranalyse: E ksempel 9-Styren blandes med. 0,5'vekt? av silanet med formel samt med 0,3 vekt% diacetylperoksyd og påpolymeriseres på en avfettet glassplate ved innlagring i et tørkeskap ved temperaturer på 100°C i løpet av 15 timer.

Den således dannede polymer kleber fastere enn en polymer, hvor det ikke ble tilsatt silan. Også etter.en vann-lagring på 6 timer ved 50<Q>C forblir forbindelsen bibeholdt. Eksempel 10.

Ulimte glasstråder inndyppes i en 0,25%-ig metanolisk oppløsning av et silan med formel

og tørkes deretter 25 minutter ved 125°C i. et tørkeskap. De forbehandlede tråder fuktes kraftig med en umettet polyester-harpiks, inntrekkes i 4 mm tykke glassrør og herdnes deretter ved 110°C i 2\ time. Etter utløsning av rundstaven etterherd-nes disse ennu i 12 timer ved 135°C og bøyefastheten fastslås ifølge DIN 53 452.

Samtidig fastslås bøyefastheten av prøver som var innlagret 72 timer i kokende vann.

De samme undersøkelser foretas under anvendelse av Y-metakryloksypropyltrimetoksysilan som silankomponent.

E ksempel il.

Tilsvarende de i eksempel 10 angitte forskrifter fremstilles GFK-UP-harpiksrundstaver under anvendelse av 0,5%-ige oppløsninger av et silan med følgende formel

og bøyefasthetene måles:

Eksempel 12.

Vannfuktede staver fuktes som i eksempel 11 med UP-harpikser, hvortil det var satt 0, 5% av silanet med formel

og forarbeides til GFK-UP-harpiksrundstaver. Bøyefasthetene utgjorde:

Claims

1. Ketogruppeholdige silaner med den generelle formel

hvori R betyr en alkyl-, cykloalkyl-, alkyloksyalkyl- og fenylgruppe, R' betyr en rettlinjet eller forgrenet alkylen-eller alkenyl-cykloalkylen eller cykloalkenylgruppe med 1-8 C-atomer, eller også overnevnte grupper i forbindelse med keto- eller tio-keto-grupper, R" betyr et H-atom eller en alkylgruppe med 1-4 C-atomer, R''' betyr et H-atom, en rettlinjet eller forgrenet alkyl- eller alkenylgruppe med 1-6 C-atomer eller en cykloalkylgruppe, n har verdiene 1 og '2, og de fra disse forbindelser avledbare kondensasjonsprodukter.

2. Fremgangsmåte til fremstilling av forbindelser med den generelle formel

ifølge krav 1, karakterisert ved at hydrogen-alkoksysilan med den generelle formel

hvori R og n har overnevnte betydning, enten omsetter med olefinisk umettede forbindelser med de generelle formler

hvori R" og R'" har den i krav 1 nevnte betydning og Rx betyr .en alkenyl- eller cykloalkenylrest med minst en dobbeltbinding og X betyr'en reaktiv gruppe, som under dannelse av en dobbeltbinding ved X-plasserte C-atom kan avspalte HX i nærvær av platin-forbindelser som katalysatorer på i og for seg kjent måte og i tilfellet anvendelse av forbindelser b) og c) underkastes det dannede reaksjonsprodukt en 8-elimineringsreaksjon under dannelse av en dobbeltbinding.

3. Fremgangsmåte til fremstilling av. ketogruppeholdige umettede silaner ifølge krav 1, karakterisert ved at alkenylalkoksysilaner med den generelle formel

hvori R og n har overnevnte betydning og R"^ betyr en rettlinjet eller- forgrenet alkenyl eller cykloalkenylrest med 1-8 C-atomer, omsettes med forbindelser med de generelle formler

hvori R", R'''■og X har overnevnte betydning, i nærvær av radikaldannere på i og for seg kjent måte og i tilfelle anvendelse av forbindelser b) og c) underkastes det dannede reaksjonsprodukt en g-elimineringsreaksjon under dannelse av en dobbeltbinding.

4. Fremgangsmåte til fremstilling av ketogruppeholdige umettede silaner ifølge krav 1, . karakterisert ved at alkenylsilaner med den generelle formel

hvori Z betyr et halogenatom eller en alkoksygruppe,•n og R"^ har den i krav 3 nevnte betydning, omsettes med syrehalogenider med de generelle formler

i nærvær av Lewissyrer på i og for seg kjent måte under dan-nelsen av en C-C-binding mellom resten og C-atomet av syrehalogenidgruppen og reaksjonsproduktet forestres eventuelt og/eller underkastes en 3-elimineringsreaksjon under avspaltning av.HX.

5. Anvendelse av ketogruppeholdige umettede silaner ifølge krav 1 som klebemidler i bindemidler av polyaddisjons-eller polykondensasjonsprodukter mellom disse polymere og uorganisk oksydiske fyllstoffer.