NO301017B1 - Katalysatorsystem til polymerisasjon av alkener, fremgangsmåte til fremstilling av katalysatorsystemet, og anvendelse av det - Google Patents

Description

Denne oppfinnelse vedrører olefinpolymerisasjon.

Oppfinnelsen er rettet på et katalysatorsystem for polymeriseringen, og fremstilling og anvendelse av dette.

Teknologien for olefinpolymerisering har lenge utviklet seg ved at mye av innsatsen til fagfolkene på området olefin-polymerisasjonsteknologi har vært rettet mot utvikling og forbedring av den faste komponent i polymerisasjons-katalysatorene. Den mest vanlige metallkatalysator som anvendes i olefinpolymerisering er krom, men andre såsom titan er blitt foreslått i teknologien. Bare svært få metaller er imidlertid blitt foreslått i teknologien som egnet for anvendelse som polymiersasj onskatalysatorer.

Det er således et formål ifølge denne oppfinnelse å tilveie-bringe et nytt katalysatorsystem som på en hensiktsmessig måte befordrer polymeriseringen av olefinhydrokarboner.

Ytterligere et formål ifølge denne oppfinnelse er å tilveie-bringe en ny fremgangsmåte for fremstilling av et katalysatorsystem som kan anvendes til å befordre polymeriseringen av olefiner.

Ifølge et trekk av denne oppfinnelse tilveiebringes et katalysatorsystem som omfatter et fortynningsmiddel, et substrat, en nikkelforbindelse hvor nikkelet er i null-oksidasjonstrinnet, og en pyridinkomponent.

Ifølge et annet trekk av denne oppfinnelse tilveiebringes anvendelse av et katalysatorsystem som omfatter et fortynningsmiddel, et substrat, en nikkelforbindelse hvor nikkelet er i null-oksidasjonstrinnet, og en pyridinkomponent.

Ifølge et spesielt trekk av denne oppfinnelse fremstilles katalysatorsystemet ifølge oppfinnelsen ved trinn som omfatter blanding av en surgjort slurry av aluminiumoksidhydroksid med en silikatløsning etterfulgt av tilsetning av en base slik at det dannes en silikatbehandlet aluminiumoksidgel omfattende silisiumdioksid. Det dannes en slurry av den silikatbehandlede aluminiumoksidgel og et fortynningsmiddel, og inkorporert deri er en nikkelforbindelse i kombinasjon med en pyridinkomponent.

Katalysatorsystemet for polymeriseringen, og fremstillingen og anvendelsen av dette ifølge denne oppfinnelse, fremkommer av det som angis i de respektive selvstendige patentkrav.

Katalysatorsystemet ifølge denne oppfinnelse omfatter, består av, eller består i alt vesentlig av et fortynningsmiddel, et substrat, en nikkelforbindelse som består av bis(l,5-cyclo-oktadien)nikkel(0), hvori nikkelet er i null-oksidasjonstrinnet, og en pyridinkomponent. Fortynningskomponenten i katalysatorsystemet kan være et hvilket som helst inert fortynningsmiddel eller medium som passende kan anvendes til å holde substratet i katalysatorsystemet i suspensjonen under polymer-isas jonsprosessen som katalysatorsystemet anvendes i. Fortynningsmiddelet hjelper til å bringe monomeren eller monomerene i kontakt med den aktive polymerisasjonskatalysator. Fortynn-ingsmidlene velges fra gruppen bestående av benzen, xylen, toluen, cykloheksan, paraffiniske hydrokarboner som har fra 4-12 karbonatomer og blandinger av to eller flere derav.

Betegnelsen "substrat" som anvendt heri kan forbedre eller øke polymerisasjonsaktiviteten til katalysatorsystemet. Substratet for anvendelse i katalysatorsystemet ifølge oppfinnelsen er en silikatbehandlet aluminiumoksidgel fremstilt ifølge de metoder som er beskrevet i detalj heri. Substratet vil samarbeide med nikkelforbindelsen og pyridinkomponenten av katalysatorsystemet på en måte slik at olefinpolymerisasjonsaktiviteten oppnås.

Den spesielle nikkelforbindelse som anvendes som en komponent

i katalysatorsystemet, er et kritisk trekk eller element ifølge denne oppfinnelse ved at det blir antatt at det ikke er noe kjent nikkelpolymerisasjonskatalysatorsystem som anvender en nikkelkatalysator som ikke har en fosfin- eller arsenligand på metallatomet. Det blir antatt at det er den spesifikke

interaksjon av nikkelforbindelsen i katalysatorsystemet i kombinasjon med pyridinkomponenten og substratet som sørger for den katalytiske polymerisasjonsaktivitet som observeres med denne oppfinnelse. Nikkelforbindelseskomponenten som anvendes ifølge denne oppfinnelse er en som ikke omfatter en fosfin-eller en arsenligand, og som er kjent ved sitt kjemiske navn bis(1,5-cyklooktadien)nikkel(0).

De kjemiske forbindelser som anvendes som pyridinkomponenten i katalysatorsystemet, er en pyridinkarboksylsyrekomponent med

følgende strukturformel:

hvor C er et karbonatom, N er et nitrogenatom, og R kan være enten hydrogen, en alkylgruppe eller en karboksylsyregruppe. Den mest foretrukne pyridinkomponent i katalysatorsystemet er pikolinsyre.

Betegnelsen "pikolinsyre" som anvendt gjennom hele denne beskrivelse refererer til den kjemiske forbindelse pyridin-2-karboksylsyre, som har den kjemiske formel CgH502N og den kjemiske struktur som følger:

Substratmaterialet for anvendelse i oppfinnelsen er en silikatbehandlet aluminiumoksidgel som kan fremstilles ved å blande en surgjort slurry av bømitt eller aluminiumoksidhydratoksid, AIO(OH), med en silikatløsning etterfulgt av tilsetning av en base som egner seg til å fremkalle dannelse av en silikatbehandlet aluminiumoksidgel omfattende, bestående av, eller i alt vesentlig bestående av silisiumdioksid. Den silikatbehandlede aluminiumoksidgel blir gjenvunnet og anvendt som substratet ifølge denne oppfinnelse.

Den surgjorte slurry av bømitt kan fremstilles ved å blande med et egnet løsningsmiddel, på en hvilken som helst passende måte kjent i teknologien, et bømittmateriale som er redusert i størrelse slik at det danner et passende findelt pulver til å danne en slurry. Det er vanligvis ønskelig at det anvendte løsningsmiddel til fremstilling av den surgjorte slurry av bømitt skal være vann, og at mengden av bømitt utgangsmateriale er tilstede i slurryen i en mengde i området fra 10 g bømitt til 200 g bømitt pr. 1 000 g vann. Det er imidlertid mulig, dersom betingelsene tillater, at vektforholdet av bømitt til vann i bømittslurryen kan overskride 200 g bømitt pr. 1 000 g vann. Et foretrukket område for bømittmengden i den vandige slurry er fra 25 g bømitt til 150 g bømitt pr. 1 000 g vann; men det mest foretrukne vektforhold av bømitt til vann i bømittslurryen er i området 50 g bømitt til 100 g bømitt pr.

1 000 g vann.

Bømittmaterialet dispergeres i løsningsmiddelet ved å tilsette en syre eller et surgjøringsmiddel for å surgjøre slurryen og for å danne den surgjorte bømittslurry. En hvilken som helst syre kan anvendes til å danne den surgjorte bømittslurry som passende gir en slurry med de ønskede egenskaper. Det blir imidlertid foretrukket at syren velges fra gruppen bestående av salpetersyre, svovelsyre, saltsyre, eddiksyre og blandinger av to eller flere derav. Den mest foretrukne syre for anvendelse som surgjøringsmiddel er salpetersyre (HN03). Mengden av anvendt syre til surgjøring av blandingen av bømitt og løsningsmiddel kan være en hvilken som helst mengde som er passende for og effektiv til å dispergere bømitten i løsningen, og kan ligge i området fra 1 g konsentrert syre til 50 g konsentrert syre pr. 1 000 g løsningsmiddel.

Etter fremstillingen av den surgjorte bømittslurry, blir det tilsatt en silikatløsning til slurryen og blandet tilstrekkelig til å gi en homogen blanding. Silikatløsningen som anvendes til å danne den homogene blanding er fortrinnsvis en løsning av natriumsilikat og vann. Natriumsilikatløsningen fremstilles ved surgjøring av en fortynnet vandig blanding av natriumsilikat med en hvilken som helst egnet syre som vil forårsake at det dannes en løsning, men ikke en gel. Den vandige blanding av natriumsilikat vil vanligvis omfatte fra 1 g natriumsilikat til 80 g natriumsilikat pr. 100 g vann. Fortrinnsvis vil den vandige blanding av natriumsilikat ha fra 10 g natriumsilikat til 70 g natriumsilikat pr. 100 g vann; men mest fortrinnsvis vil vektforholdet av natriumsilikat pr. 100 g vann i den vandige blanding av natriumsilikat være fra 20-60 g. Det blir foretrukket at det middel som anvendes til surgjøring av den vandige blanding av natriumsilikat for å danne silikatløsningen skal være en syre valgt fra gruppen bestående av salpetersyre, svovelsyre, saltsyre, eddiksyre og blandinger av to eller flere derav. Det mest foretrukne surgjøringsmiddel eller syre er imidlertid salpetersyre (HN03). Mengden av syre som anvendes til surgjøring av den vandige blanding av natriumsilikat, kan være en hvilken som helst passende mengde som er nødvendig for å danne løsningen; men fortrinnsvis er det en mengde som er slik at den gir en løsning som har en pH i området fra 1 til 3. Mest fortrinnsvis vil den mengde syre som anvendes være den mengde som er nødvendig for å gi en silikatløsning med en pH fra 1,5 til 2,0.

En hvilken som helst egnet metode kjent i teknologien kan anvendes til passende å blande den surgjorte bømittslurry og silikatløsningen, slik at det dannes en blanding eller homogenisert blanding. Blande- eller sammenrøringstiden kan ligge i området oppover til 60 minutter, men er vanligvis mindre enn 60 minutter. Fortrinnsvis vil blandetiden være i området fra 2 minutter til 30 minutter. Etter fremstillingen av den homogeniserte blanding tilsettes en basisk forbindelse til blandingen, som er egnet til å gi dannelse av et gel-materiale omfattende, bestående av, eller bestående i alt vesentlig av silikatbehandlet aluminiumoksid. Eksempler på basiske forbindelser som egner seg til å gi dannelse av gelen omfatter, men er ikke begrenset til, alkalimetallhydroksider, ammoniumhydroksid, ammoniakk og urea. Ammoniumhydroksid er den foretrukne basiske forbindelse.

Den gel som dannes ved den foran beskrevne fremgangsmåte kan anvendes som det mest foretrukne substrat ifølge oppfinnelsen beskrevet heri. Gelen eller den silikatbehandlede aluminiumoksidgel blir gjenvunnet på en hvilken som helst egnet metode kjent i teknologien, såsom f.eks. filtrering, og deretter vasket for å fjerne natriumioner og andre overflateurenheter eller forurensninger. Den vaskede, silikatbehandlede aluminiumoksidgel blir deretter tørket for å fjerne vann ved en hvilken som helst egnet metode kjent i teknologien. Fremgangsmåter for forstøvningstørking er blant de egnede tørkemetoder som kan anvendes til tørking av den vaskede gel. Eksempler på en slik egnet forstøvningstørkemetode og egnede apparater er oppført og beskrevet i Perry's Chemical Engineers<1> Handbook, sjette utgave, utgitt av D. W. Green (McGraw-Hill, 1984) på sidene 20-54 til 20-58.

Det er blitt oppdaget at den katalytiske aktivitet av katalysatorsystemet beskrevet heri for polymerisasjon av olefiner blir uventet forbedret ved anvendelse av et substrat av silikatbehandlet aluminiumoksidgel, sammenlignet med den aktivitet som forekommer ved anvendelse av et aluminiumoksidsubstrat. Det bemerkes videre at polymerisasjonsaktiviteten forbedres ved å øke den mengde silisiumdioksid som inneholdes i substratet av silikatbehandlet aluminiumoksidgel ifølge denne oppfinnelse. Selv om man ikke ønsker å være bundet av noen spesiell teori vedrørende grunnen til at katalysatoraktiviteten i katalysatorsystemet blir forbedret med økende mengder silisiumdioksid som inneholdes i den silikatbehandlede aluminiumoksidgel, frem-settes den teori at tilstedeværelsen av silisiumdioksid i den silikatbehandlede aluminiumoksidgel har en virkning på porestrukturen i substratet som positivt påvirker olefin-polymer isas jonsreaksj onen. Generelt forbedres aktiviteten av katalysatorsystemet til befordring av olefinpolymerisasjonen ettersom tilstedeværelsen av silisiumdioksid som inneholdes i den silikatbehandlede aluminiumoksidgel blir øket oppover til 75 vektprosent av den samlede vekt av den silikatbehandlede aluminiumoksidgel og kanskje høyere enn 75 vektprosent avhengig av typen og de fysiske egenskaper til aluminiumoksid som anvendes ved fremstillingen av det silikatbehandlede aluminiumoksid. Den foretrukne mengde av silisiumdioksid som inneholdes i substratet av den silikatbehandlede aluminiumoksidgel er imidlertid i området fra 10 vektprosent til 75 vektprosent av den silikatbehandlede aluminiumoksidgel. Mest fortrinnsvis kan mengden av silisiumdioksid som inneholdes i substratet av den silikatbehandlede aluminiumoksidgel ligge i området fra 15 vektprosent til 66 vektprosent.

Den silikatbehandlede aluminiumoksidgel som fremstilles ifølge fremgangsmåten beskrevet heri, vil typisk ha porestørrelser i området fra 300 til 800Å, porevolumer i området fra 0,4 til 1,25 m<3> pr. g og overflatearealer i området fra 200 til 350 m<2 >pr. g. Verdien som representerer "porevolumet", som referert til heri, ble bestemt ved metoden for kvikksølvinntrengnings-porosymmetri som fullstendig beskrevet i ASM method D4284-88 med tittelen "Standard Test Method for Determining Pore Volume Distributuion of Catalysts by Mercury Intrusion Porosimetry". Denne standard ASTM metode D4284-88 er inkorporert heri og gjort til en del herav, se referanse. De verdier som tilveiebringes heri for overflateareal er bestemt ved ASTM Method D3663-84 med tittelen "Standard Test Method for Surface Area of Catalysts". Denne standard ASTM test D3663-84 er inkorporert heri og gjort til en del herav ved referanse. De porestørrelse-verdier som refereres til heri er beregnet basert på de målte verdier for porevolum og overflateareal.

Katalysatorsystemet ifølge denne oppfinnelse kan anvendes til

å polymerisere minst ett mono-l-olefin inneholdende 2-8 karbonatomer pr. molekyl, fortrinnsvis etylen, propylen, 1-buten, 1-penten, 1-heksen, 4-metyl-l-penten og 1-okten. Oppfinnelsen blir mest foretrukket til fremstilling av etylenhomopolymerer. Oppfinnelsen kan også anvendes til fremstilling av kopolymerer fra blandinger av etylen og av en eller flere komonomerer velgt fra 1-olefin inneholdende 3-8

karbonatomer pr. molekyl. Eksempler på komonomerer omfatter alifatiske 1-olefiner, såsom propylen, 1-buten, 1-benten, 1-heksen, 4-metyl-l-penten, 1-okten og andre høyere olefiner og ikke-konjugerte diolefiner såsom 1,4-pentadien, 1,5-heksadien og andre slike diolefiner og blandinger derav.

Polymerene fremstilles fortrinnsvis ved en slurry polymerisa-sjonsfremgangsmåte hvorved de polymeriserbare olefiner bringes i kontakt med en slurry av det inerte fortynningsmiddel eller medium på substratet med slurryen som inneholder nikkelforbin-delseskatalysatoren og en konsentrasjon av en pyridinkomponent. In situ fremstilling av katalysatorsystemet gjøres ved å tilsette slurryen av fortynningsmiddel og substrat den nikkelforbindelse hvori nikkel er i null-oksidasjonstrinnet og en pyridinkomponent. Det kan anvendes en hvilken som helst måte som egner seg for fremstilling av katalysatorsystemet, men det er viktig at substratet, nikkelforbindelsen og pyridinkomponenten er tilstede i katalysatorsystemet i hensiktsmessige konsentrasjoner slik at de befordrer polymerisasjon av de polymeriserbare olefiner som bringes i kontakt med katalysatorsystemet. Vanligvis vil substratet være tilstede i fortynningsmiddelet i form av fint oppdelte, oppslemmede faste stoffer i området fra 0,01 g til 100 g substrat pr. 100 g fortynningsmiddel. Nikkelforbindelsen i kombinasjon med pyrridinkomponenten er slemmet opp i fortynningsmiddelet i en mengde slik at nikkelmetallet vil være tilstede i området fra 0,1 g til 10 g nikkelmetall pr. 100 g substrat. Fortrinnsvis kan mengden av nikkelforbindelsen dispergert i fortynningsmiddelet være slik at mengden av nikkelmetall i fortynningsmiddelet vil være i området fra 0,2 g nikkelmetall til 5,0 g nikkelmetall pr. 100 g substrat. Mest fortrinnsvis vil mengden av nikkelforbindelse dispergert i fortynningsmiddelet være slik at nikkelmetallet vil være tilstede i mengder fra 0,5 g nikkelmetall til 2,5 g nikkelmetall pr. 100 g substrat. Mengden av pyridinkomponent som anvendes i katalysatorsystemet vil avhenge av mengden av nikkelforbindelse som er tilstede i fortynningsmiddelet idet et molforhold av pyridinkomponenten til nikkelforbindelsen ligger i området fra 0,25:1 til 2,0:1. Det foretrukne molforhold av pyridinkomponenten til nikkelforbindelsen er i området fra 0,5:1 til 1,5:1 og mest fortrinnsvis kan molforholdet være i området fra 0,75:1 til 1,25:1.

Fremgangsmåten ifølge denne oppfinnelse utføres vanligvis under betingelser som egner seg for polymerisasjon av polymeriserbare olefiner. For overveiende etylenpolymerer anvendes en tempera-tur på 60°C til 110°C. Prosesstrykket kan variere fra 0,76 til 4,8 MPa eller høyere. Substratet holdes i oppslemming i fortynningsmiddelet og katalysatorsystemet bringes i kontakt med monomeren eller monomerene ved tilstrekkelig trykk til å holde fortynningsmiddelet eller -mediet og minst en del av monomeren eller monomerene i flytende fase. Mediet og tempera-turen velges således slik at polymeren blir fremstilt som faste partikler og blir gjenvunnet i denne form. I slurry polymerisasjon av etylenhomopolyer eller overveiende etylenkopolymer-systemer vil det brukbare temperaturområde vanligvis være 66°C til 110°C.

De følgende eksempler er gitt for ytterligere å illustrere oppf innelsen.

Eksempel I

Dette eksempel illustrerer metoden til fremstilling av det silikatbehandlede aluminiumoksidsubstrat som anvendes som en komponent i katalysatorsystemet ifølge denne oppfinnelse.

Utgangsmaterialene av bømitt kom fra to kommersielle hoved-kilder. Catapal A og Catapal D ble levert fra Vista Chemical, mens Pural 200, Pural 400 og Pural 40/200 ble kjøpt fra Condea Chemie. Det natriumsilikat som ble anvendt til silikatbehandlingen av bømittutgangsmaterialene, ble levert fra Brainard Chemical.

Hovedfremgangsmåten for silikatbehandlingen av bømitt bestod av å lage en slurry av ca. 60,9 g av bømitten, AIO(OH), i ca. 1,0 liter vann, deretter å tilsette 10 ml konsentrert salpetersyre, HN03, for å dispergere AIO(OH). Denne ble omrørt i ti minutter før tilsetning av silikatløsningen. Silikatløsningen ble fremstilt ved å fortynne ca. 44,0 g natriumsilikat med ca. 132 g vann etterfulgt av rask tilsetning av 50 ml konsentrert HNO3 under kraftig omrøring av løsningen. Silikatløsningen ble deretter tilsatt A10(OH)-slurryen, omrørt i ti minutter og deretter gelert ved tilsetning av 100 ml NH4OH. Etter omrøring i ytterligere ti minutter ble blandingen konsentrert og vasket med fire 1-liter porsjoner av H20. Den første vasking inneholdt også 30 g NH4NO3 for å hjelpe til å fjerne Na-kationer. Prøvene ble tørket i tre timer ved 100°C eller forstøvningstørket med en utløpstemperatur på 95°C. Prøver for porestørrelseanalysen ble kalsinert ved 500°C i tre timer.

Nitrogenporestørrelsefordelinger ble bestemt på et kvantakrom-6-instrument. Overflatearealer ble bestemt ved multi-point BET metoder ved anvendelse av kvantakrom-6-instrumentet. Kvikk-sølvporestørrelsesfordelinger ble bestemt ved inntrengnings-metoden.

Eksempel II

Dette eksempel demonstrerer anvendelse av katalysatorsystemet ved polymerisasjon av polymeriserbare olefiner, og det illustrerer dessuten den forbedring i katalytisk aktivitet som kan oppnås ved anvendelse av et silikatbehandlet aluminiumoksidsubstrat i katalysatorsystemet ifølge denne oppfinnelse.

Etylen ble polymerisert i en standard omrørt reaktor av rustfritt stål. Reaktoren ble fylt med ca. 350 ml toluen og det spesifikke aluminiumoksid eller silikatbehandlede aluminiumoksidsubstrat oppført i tabell I nedenfor med fremstillingen av hvert sustrat generelt beskrevet i Eksempel I. Etter ifyllingen av reaktoren med fortynningsmiddelet og substratet, ble det tilsatt en mengde i området fra 0,05 g til 0,15 g av bis(1,5-cyklooktadien)nikkel(0) og en mengde pikolinsyre i området fra 0,032 g til 0,084 g til slurryen av substrat og fortynningsmiddel. Etter blanding av katalysatorsystemkomponentene ble etylen fylt i reaktoren under slike reaksjonsbetingelser at trykket ble holdt på ca. 3,45 MPa og reaksjonstemperaturen var i området fra 20°C til 75°C. Resultatene av polymerisa-sjonseksperimentene for anvendelse av de forskjellige typer av katalysatorsystemsubstrater er gitt i Tabell I. Smelteindeksen (MI) for polymeren fremstilt ved fremgangsmåten ifølge dette eksempel ble bestemt ifølge ASTM D1238, tilstand 190/2.16 og dens smelteindeks ved høy last (HLMI) ble bestemt ifølge ASTM D1238, tilstand 190/21.60.

Resultatene av dette eksperiment viser at katalysatorsystemet beskrevet heri er effektivt til å befordre polymerisasjon av polymeriserbare olefiner. Resultatene demonstrerer videre det uventede resultat at et silikatbehandlet substrat fremstilt ved de fremgangsmåter som er beskrevet heri, kan anvendes til å øke den katalytiske aktivitet av det foran nevnte polymerisasjonskatalysatorsystem.

Claims (10)

1. Katalysatorsystem, som innbefatter et fortynningsmiddel valgt fra benzen, xylen, toluen, cycloheksan, paraffin-hydrokarboner som har 4-12 karbonatomer, og blandinger derav, bis(1,5-cyklooktadien)nikkel(0), og en pyridinkomponent, karakterisert ved at katalysatorsystemet videre innbefatter et substrat basert på silikatbehandlet aluminiumoksidgel og at pyridinkomponenten er en pyridinkarboksylsyrekomponent som har strukturformelen: hvor C er et karbonatom, N er et nitrogenatom, og R kan være én av enten hydrogen, en alkylgruppe eller en karboksylsyregruppe.

2. Katalysatorsystem ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte pyridinkomponent er pikolinsyre.

3. Katalysatorsystem ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at nevnte substrat er tilstede i nevnte fortynningsmiddel i fra 0,1 til 100 g substrat pr. 100 g fortynningsmiddel og nevnte nikkelforbindelse i kombinasjon med nevnte pyridinkomponent er dispergert i nevnte fortynningsmiddel i en slik mengde at nikkelmetall vil være tilstede i fra 0,1 til 10 g nikkel pr. 100 g av nevnte substrat og molforholdet av nevnte nikkelforbindelse til nevnte pyridinkomponent er i området fra 0,5:1 til 4:1.

4. Katalysatorsystem ifølge hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at nevnte substrat er en silikatbehandlet aluminiumoksidgel inneholdende silisiumdioksid i en mengde på fra 10 til 75 vektprosent basert på den samlede vekt av nevnte silikatbehandlede aluminiumoksidgel .

5. Katalysatorsystem ifølge hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at nevnte substrat er fremstilt ved trinn omfattende: (a) blanding av en surgjort slurry av aluminiumoksidhydroksid med en silikatløsning slik at det dannes en blanding, (b) tilsetning av en base som egner seg til å gi dannelse av en silikatbehandlet aluminiumoksidgel omfattende silisiumdioksid, som kan anvendes som nevnte substrat, til nevnte blanding.

6. Katalysatorsystem ifølge krav 5, karakterisert ved at nevnte surgjorte slurry av aluminiumoksidhydroksid er fremstilt ved å danne en slurry av 10 til 200 g aluminiumoksidhydroksid i ca. 1 000 g vann etterfulgt av tilsetning av en syreforbindelse som egner seg for å være effektiv til å dispergere aluminiumoksidhydroksidet og hvori nevnte silikatløsning blir fremstilt ved å fortynne fra 1 til 80 g natriumsilikat med ca. 100 g vann etterfulgt av tilsetning av en syreforbindelse som egner seg for og er effektiv til å danne nevnte silikatløsning.

7. Fremgangsmåte for fremstilling av katalysatorsystemet ifølge hvilket som helst av kravene 1-6, karakterisert ved at den omfatter: (a) fremstilling av en silikatbehandlet aluminiumoksidgel omfattende silisiumdioksid, og (b) inkorporering av bis(1,5-cyklooktadien)nikkel(0) i. kombinasjon med en pyridinkarboksylsyrekomponent som har struktur f orme1en: hvor C er et karbonatom, N er et nitrogenatom, og R kan være én av enten hydrogen, en alkylgruppe eller en karboksylsyregruppe, i en slurry omfattende nevnte silikatbehandlede aluminiumoksidgel og et fortynningsmiddel valgt fra benzen, xylen, toluen, cycloheksan, paraffin-hydrokarboner som har 4-12 karbonatomer, og blandinger derav.

8. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at den omfatter: (a) blanding av en surgjort slurry av aluminiumoksidhydroksid med en silikatløsning slik at det dannes en blanding, (b) tilsetning av en base som egner seg til å gi dannelse av en silikatbehandlet aluminiumoksidgel omfattende silisiumdioksid, (c) gjenvinning av nevnte silikatbehandlede aluminiumoksidgel, (d) vasking av nevnte silikatbehandlede aluminiumoksidgel for å fjerne forurensninger, (e) tørking av den således vaskede silikatbehandlede aluminiumoksidgel, (f) inkorporering av nevnte nikkelforbindelse i kombinasjon med nevnte pyridinkomponent i nevnte slurry omfattende nevnte silikatbehandlede aluminiumoksidgel og nevnte fortynningsmiddel.

9. Fremgangsmåte ifølge krav 7 eller 8, karakterisert ved at det anvendes en mengde av nikkelforbindelse inkorporert i nevnte slurry som er slik at den gir en mengde av nikkelmetall i den nevnte slurry fra 0,1 til 10 g nikkelmetall pr. 100 g av nevnte silikatbehandlede aluminiumoksidgel, og at molforholdet for nevnte nikkelforbindelse til den nevnte pyridinkomponent i nevnte slurry er fra 0,5:1 til 4:1.

10. Anvendelse av et katalysatorsystem ifølge hvilket som helst av kravene 1-6 i en fremgangsmåte for polymerisering eller kopolymerisering av olefiner.