NO170879B

NO170879B - REMOTE UNDERWATER INSPECTION VESSEL WITH A VIEW SPORT

Info

Publication number: NO170879B
Application number: NO871155A
Authority: NO
Inventors: Terence David Walker
Original assignee: Hydrovision Ltd
Priority date: 1985-07-23
Filing date: 1987-03-20
Publication date: 1992-09-14
Also published as: DE3678555D1; NO871155D0; NO170879C; NO871155L

Description

Fremgangsmåte til fremstilling av et sammensatt produkt på basis av glassfibre. Method for producing a composite product based on glass fibres.

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av et sammensatt produkt på basis av glassfibre i form av glassfiberarmerte elastomere produkter, elastomerbelagte glassfiber-vevnader og laminat eller lignende, og angår særskilt slike materialer der elastomeren utgjøres av neopren, klorbutyl eller lignende og kan vulkaniseres med et metalloksyd som katalysator. The present invention relates to a method for producing a composite product based on glass fibers in the form of glass fiber-reinforced elastomeric products, elastomer-coated glass fiber webs and laminate or the like, and particularly relates to such materials where the elastomer consists of neoprene, chlorobutyl or the like and can be vulcanized with a metal oxide as catalyst.

En av hovedårsakene til innføring av glassfibre i elastomerer er at man ønsker å bibringe de formede elastomerproduktene en eller flere av glassfibrenes verdifulle egenskaper. De viktigste av disse er høy strekkstyrke, kjemisk inerthet og god varmebestandighet. Det har vist seg at man ikke kan utnytte glassfibrenes styrke helt når fibrene brukes i kombinasjon med elastomerer hvis man ikke oppnår en sterk og permanent forbindelse mellom elastomeren og glassfibrenes overflater. One of the main reasons for the introduction of glass fibers in elastomers is that one wants to impart to the shaped elastomer products one or more of the glass fibers' valuable properties. The most important of these are high tensile strength, chemical inertness and good heat resistance. It has been shown that the strength of the glass fibers cannot be fully utilized when the fibers are used in combination with elastomers if a strong and permanent connection between the elastomer and the surfaces of the glass fibers is not achieved.

Utviklingen av.en sterk og permanent forbindelse mellom nevnte komponenter medfører forskjellige problemer som er spesielle for glassfibrene. I motsetning til naturfibre, så som bomull, jute, silke og ull, er glassfibrene fullstendig jevne og stavlignende, hvorfor det er vanskelig å oppnå fysisk forankring av elastomeren, og glassfibrenes høye styrke kan ikke i noen større grad øke elastomer-produktets styrke. I motsetning til naturfiber, så som bomull, ull og silke eller organiske, syntetiske fibre, så som polyester ("Dacron"), polyamider (nylon) og celluloseestere (rayon), angripes glassfibrene ikke av oppløsningsmidler, eller oppmykes ved midlere temperaturer. The development of a strong and permanent connection between said components entails various problems which are particular to the glass fibres. In contrast to natural fibres, such as cotton, jute, silk and wool, the glass fibers are completely smooth and rod-like, which is why it is difficult to achieve physical anchoring of the elastomer, and the high strength of the glass fibers cannot to any great extent increase the strength of the elastomer product. Unlike natural fibers such as cotton, wool and silk or organic, synthetic fibers such as polyester ("Dacron"), polyamides (nylon) and cellulose esters (rayon), the glass fibers are not attacked by solvents, or softened at moderate temperatures.

Man kan således ikke benytte oppløsningsmidler eller varme for å Solvents or heat cannot therefore be used to

oppnå en forbindelse mellom glassfiberoverflåtene og elastomeren. achieve a bond between the fiberglass surfaces and the elastomer.

Ettersom det er således umulig å utnytte slike fysikalske krefter for å oppnå en sterk og permanent forbindelse mellom glass-fiberoverf låtene og elastomeren, har forskningen blitt rettet mot utnyttelse av kjemiske krefter. Det har da vist seg at hydrofile grupper dominerer ved glassoverflåtene, slik at disse attraherer fuktighet sterkere enn organiske materialer, så som elastomer. I nærvær av vann eller høy luftfuktighet dannes det nesten umiddelbart en tynn vannfilm på glassfibrene, som skiller disse fra elastomermaterialet, hvorved en hver opprinnelig forbindelse mellom glassfibrene og elastomeren blir meget svakere. As it is thus impossible to utilize such physical forces to achieve a strong and permanent connection between the glass-fibre overlays and the elastomer, research has been directed towards the utilization of chemical forces. It has then been shown that hydrophilic groups dominate at the glass surfaces, so that these attract moisture more strongly than organic materials, such as elastomer. In the presence of water or high humidity, a thin film of water forms on the glass fibers almost immediately, which separates them from the elastomer material, whereby each original connection between the glass fibers and the elastomer becomes much weaker.

Foreliggende oppfinnelse er rettet mot utviklingen av glassfiber-elastomer-system, der glassfibrene kan utnyttes bedre som armering for elastomeret ved tilvirkning av støpte eller laminerte elastomerprodukter, belagte fibre og vevnader og lignende. The present invention is aimed at the development of a glass fiber elastomer system, where the glass fibers can be better utilized as reinforcement for the elastomer in the production of molded or laminated elastomer products, coated fibers and woven seams and the like.

En hensikt med foreliggende oppfinnelse er å oppnå en fremgangsmåte for fremstilling av glassfiber-elastomer-produkter med høy styrke, der en sterk og permanent forbindelse kan utvikles mellom glassfibrene og elastomermaterialet, hvorved produktene er i stand til å bibeholde den ønskede styrken og bøyeligheten, både i vann og i en atmosfære med høy fuktighet. Produktene er lette å fremstille og de behandlede glassfibrene kan fremstilles som et mellomprodukt for etterfølgende bruk i kombinasjon med elastomermaterialer til fremstilling av de forbedrede, glassfiberarmerte elastomerproduktene. One purpose of the present invention is to achieve a method for the production of glass fiber elastomer products with high strength, where a strong and permanent connection can be developed between the glass fibers and the elastomer material, whereby the products are able to maintain the desired strength and flexibility, both in water and in an atmosphere with high humidity. The products are easy to manufacture and the treated glass fibers can be prepared as an intermediate product for subsequent use in combination with elastomer materials to produce the improved glass fiber reinforced elastomer products.

En lignende hensikt er å oppnå en fremgangsmåte for fremstilling av produkter bestående av glassfibre og neopren, klorbutyl, naturgummi som inneholder harpikssyrer og lignende elastomermateriale som kan vulkaniseres med metalloksyder, og blandinger av slike elastomerer med andre dermed kombinerbare elastomerer. A similar purpose is to achieve a method for the production of products consisting of glass fibers and neoprene, chlorobutyl, natural rubber containing resin acids and similar elastomeric material which can be vulcanized with metal oxides, and mixtures of such elastomers with other elastomers that can be combined therewith.

Med glassfibre menes her silkeglassfibre, som fremstilles By glass fibers is meant here silk glass fibers, which are produced

ved rask strekning av smeltede glass-stråler som kommer fra flere hull på undersiden av en glass-smelteovn, stapelglassfibre, hvilke fremstilles ved rask strekning av smeltede glass-stråler fra en glass-smelteovn ved hjelp av stråler av luft eller damp; strenger, garn og vevnader fremstilt av silkefibre eller stabelfibre, og glass-spon i form av ualminnelig tynne og bøyelige glassfilmer. by rapid stretching of molten glass jets coming from several holes on the underside of a glass melting furnace, staple glass fibers, which are produced by rapid stretching of molten glass jets from a glass melting furnace by means of jets of air or steam; strings, yarns and weaves made from silk fibers or staple fibers, and glass shavings in the form of unusually thin and flexible glass films.

Oppfinnelsen skal i det følgende beskrives i forbindelse med en kombinasjon av slike glassfibre og neopren eller klorbutyl som representative eksempler på elastomerer. Disse kjennetegnes av metylkloridgrupper, hvilke muliggjør vulkanisering av elastomeret i nærvær av metalloksyder. Oppfinnelsen kan også tillempes på andre elastomerer som inneholder slike metylkloridgrupper eller som vulkaniseres med metalloksyder. Oppfinnelsen angår også armering av elastomerer, der elastomerkomponenten består av neopren, klorbutyl, eller andre elastomerer som kan vulkaniseres med metalloksyder, i kombinasjon med andre elastomerer som er kombinerbare med slike, In the following, the invention will be described in connection with a combination of such glass fibers and neoprene or chlorobutyl as representative examples of elastomers. These are characterized by methyl chloride groups, which enable vulcanization of the elastomer in the presence of metal oxides. The invention can also be applied to other elastomers that contain such methyl chloride groups or that are vulcanized with metal oxides. The invention also relates to the reinforcement of elastomers, where the elastomer component consists of neoprene, chlorobutyl, or other elastomers that can be vulcanized with metal oxides, in combination with other elastomers that are combinable with such,

så som naturgummi, særskilt slik gummi som inneholder harpikssyrer. such as natural rubber, especially such rubber containing resin acids.

Foreliggende oppfinnelse består i prinsipp i at glassfibrene The present invention consists in principle in that the glass fibres

i form av et knippe, en streng, et garn eller et vevnad forsynes med et belegg som inneholder en organisk forbindelse som i første rekke har egenskapen til å bli kombinert med elastomeret for å overføre det elastomermaterialet med hvilket glassfibrene er blandet, til en mer lettflytende tilstand, slik at den del av elastomermaterialet som kommer i trykk-kontakt med knippet av de belagte glassfibre, får lavere viskositet og således blir lettflytende for bedre og full-stendigere å kunne trenge inn i glassfiberknippet. in the form of a bundle, string, yarn or weave is provided with a coating containing an organic compound which primarily has the property of being combined with the elastomer to transfer the elastomeric material with which the glass fibers are mixed into a more easily flowing condition, so that the part of the elastomer material that comes into pressure contact with the bundle of the coated glass fibers has a lower viscosity and thus becomes easy-flowing to be able to penetrate the glass fiber bundle better and more fully.

Oppfinnelsen kommer i det følgende til å bli belyst nærmere ved eksempler. Innholdet er beregnet på vekten der annet ikke er angitt. In the following, the invention will be explained in more detail by means of examples. The contents are calculated by weight unless otherwise stated.

Behandlingsmidlet kan påføres på glassfibrene ved bestrykning eller på annen kjent måte, f.eks. ved påsprøytning, pårulling, dypping, belegging med pute, flytebelegging eller lignende. Man foretrekker å anbringe bindemidlet direkte på de rene glassfibrene, slik som ved den beskrevne formingsbehandlingen, eller etterat den opprinnelige appreturen er fjernet, da bindemidlets bindeevne da kan utnyttes effektivere. The treatment agent can be applied to the glass fibers by coating or in another known way, e.g. by spraying, rolling on, dipping, coating with a pad, floating coating or the like. It is preferred to apply the binder directly to the clean glass fibres, such as in the described shaping treatment, or after the original finish has been removed, as the binding ability of the binder can then be used more effectively.

Kombinasjonen ifølge ovenstående er oppnådd ved at glassfibrene i fiberform, som strenger, garn, knipper eller stoffer forsynes med et belegg, hvilket som vesentlig komponent inneholder en eventuelt delvis polymerisert polyfunksjonell forbindelse som ut-gjøres av divinylbenzen, diallylbenzen eller etylendimetakrylat. The combination according to the above is achieved by providing the glass fibers in fiber form, such as strings, yarns, bundles or fabrics with a coating, which as an essential component contains an optionally partially polymerized polyfunctional compound consisting of divinylbenzene, diallylbenzene or ethylene dimethacrylate.

Nevnte polyfunksjonelle forbindelser er i stand til å oppløse gummi eller oppmyke eller mykgjøre den del av gummien som bringes til kontakt med denne under varme og trykk, hvorved disse deler av elastomermaterialet umiddelbart inntil gtesfiberoverflatene gjøres lettflytende i forhold til resten, slik at elastomermaterialet i kontakt med glassfibrene blir i stand til å trenge dypere inn i glassfiberknippene. Said polyfunctional compounds are capable of dissolving rubber or softening or softening the part of the rubber that is brought into contact with it under heat and pressure, whereby these parts of the elastomeric material immediately up to the gtesfiber surfaces are made slightly fluid in relation to the rest, so that the elastomeric material in contact with the glass fibers are able to penetrate deeper into the glass fiber bundles.

Nevnte polyfunksjonelle forbindelser kan også polymeriseres slik at slike deler av det polyfunksjonelle materialet som ikke kombineres med eller utspes av det elastomere materialet i glassfiberknippet, kan overføres til polymert tilstand for å danne en ut-fylling mellom de indre fibrene og derved beskytte disse mot øde-leggelse ved innbyrdes gnissning. Den polymeriserte, polyfunksjonelle forbindelsen i nevnte del av fiberknippet, som ikke er nådd av den mer lettflytende elastomere komponenten, bindes ved denne i det minste gjennom resten av de polyfunksjonelle forbindelser, i hvilken gummien er oppløst for oppnåelse av en suksessiv gradient som strekker seg gjennom fiberknippet fra ren polyfunksjonell polymer i det indre av knippet, over en kombinasjon av polyfunksjonelle polymer og vulkanisert gummi i den ytre delen av knippet, til ren vulkanisert gummi utenfor glassfiberknippet, idet de forskjellige gradientene inngår i et i det vesentlige isometrisk system. Mentioned polyfunctional compounds can also be polymerized so that such parts of the polyfunctional material which are not combined with or fed out by the elastomeric material in the glass fiber bundle can be transferred to a polymeric state in order to form a filling between the inner fibers and thereby protect them from destruction. laying by mutual rubbing. The polymerized, polyfunctional compound in said part of the fiber bundle, which is not reached by the more easily flowing elastomeric component, is bound by this at least through the rest of the polyfunctional compounds, in which the rubber is dissolved to obtain a successive gradient extending through the fiber bundle from pure polyfunctional polymer in the interior of the bundle, over a combination of polyfunctional polymer and vulcanized rubber in the outer part of the bundle, to pure vulcanized rubber outside the glass fiber bundle, the different gradients forming part of an essentially isometric system.

De polyfunksjonelle forbindelsene som brukes ved tillempning av foreliggende oppfinnelse, som belegg på glassfibre, kan også The polyfunctional compounds used in the application of the present invention, as coatings on glass fibres, can also

delta i reaksjonen for vulkanisering eller herdning av elastomermaterialet, idet dette vulkaniseres fullstendigere alene eller i kombinasjon med den polyfunksjonelle forbindelsen sammen med glassfibrene. participate in the reaction for vulcanization or hardening of the elastomer material, this being more completely vulcanized alone or in combination with the polyfunctional compound together with the glass fibers.

Den polyfunksjonelle forbindelsen, f.eks. den ovenfor beskrevne difunksjonelle forbindelsen, kan anbringes på glassfibrene under formningen for å oppnå et ubrutt belegg på hvert glassfiber, The polyfunctional compound, e.g. the difunctional compound described above, can be applied to the glass fibers during forming to obtain an unbroken coating on each glass fiber,

før fibrene sammenføres til en streng eller et knippe. Da den polyfunksjonelle forbindelsen påføres for seg på de rene glassfibrene under formningen, er det ønskelig å polymerisere den polyfunksjonelle forbindelsen partielt til et lavt polymerisasjonsstadium, i hvilket den partielt polymeriserte, polyfunksjonelle forbindelsen fremdeles before the fibers are brought together into a string or bundle. Since the polyfunctional compound is separately applied to the pure glass fibers during molding, it is desirable to partially polymerize the polyfunctional compound to a low polymerization stage, in which the partially polymerized polyfunctional compound still

er flytende, for å anbringe som belegg på de enkelte glassfibre, is liquid, to be applied as a coating to the individual glass fibres,

og har formen av et filmdannende materiale for å beskytte glassfibrene mot nedbrytning, f.eks. ved innbyrdes gnissning ved den etterfølgende bearbeidning av de belagte glassfibrene til strenger, garn eller tekstil. Den partielt polymeriserte, polyfunksjonelle forbindelsen som således er blitt anbragt på glassfibrene, er fremdeles i stand til å oppløse eller mykgjøre elastomermaterialet for å øke flytbarheten for den del av elastomeren som kommer i kontakt med den polyfunksjonelle forbindelsen, som blir i stand til å medvirke til vulkaniseringen av det elastomere materialet, samtidig med at den vulkaniseres selv til dannelse av et helt integrert system. and is in the form of a film-forming material to protect the glass fibers from degradation, e.g. by mutual rubbing during the subsequent processing of the coated glass fibers into strings, yarn or textile. The partially polymerized, polyfunctional compound thus placed on the glass fibers is still capable of dissolving or softening the elastomeric material to increase the flowability of the part of the elastomer that comes into contact with the polyfunctional compound, which becomes able to contribute to the vulcanization of the elastomeric material, at the same time that it is vulcanized itself to form a fully integrated system.

Som eneste komponent i det middel som danner belegget på glassfibrene, er det ønskelig å utspe en partiell polymerisert di-eller polyfunksjone11 forbindelse med et flyktig oppløsningsmiddel, så som trikloretylen eller et annet klorert oppløsningsmiddel i tilstrekkelig mengde for å oppnå en konsentrasjon av di- eller polyfunksjonell forbindelse av 10-50$ og helst 10-30% av behandlingsmidlet. Den partielt polymeriserte, polyfunksjonelle forbindelsen kan fremstilles ved polymerisasjon av monomeren ved omtrent romtemperatur med en peroksyd eller amin som katalysator. Polymeriseringen av den polyfunksjonelle forbindelsen fra monomert eller partielt vulkanisert tilstand til fullt vulkanisert eller polymerisert tilstand kan skje ved 149 - 204°G. As the sole component of the agent that forms the coating on the glass fibers, it is desirable to dilute a partially polymerized di- or polyfunctional compound with a volatile solvent, such as trichlorethylene or another chlorinated solvent in sufficient quantity to achieve a concentration of di- or polyfunctional compound of 10-50$ and preferably 10-30% of the treatment agent. The partially polymerized, polyfunctional compound can be prepared by polymerizing the monomer at about room temperature with a peroxide or amine as a catalyst. The polymerization of the polyfunctional compound from the monomeric or partially vulcanized state to the fully vulcanized or polymerized state can take place at 149 - 204°G.

Hvis den polyfunksjonelle forbindelsen skal anbringes på glassfibrene under formningen, kan den også inngå i en vanlig appretur for glassfibre i en mengde av 5-25$ av appreturen, da forbindelsen inngår sammen med andre komponenter som utgjøres av den ønskede filmdannende komponenten og smøremidlet, kan den polyfunksjonelle forbindelsen tilsettes som monomeren eller som et partielt polymerisert materiale. If the polyfunctional compound is to be applied to the glass fibers during forming, it can also be included in a common finish for glass fibers in an amount of 5-25$ of the finish, as the compound is included together with other components made up of the desired film-forming component and the lubricant, can the polyfunctional compound is added as the monomer or as a partially polymerized material.

I det følgende belyses tillempningen av oppfinnelsen ved bearbeidning av glassfibre i forbindelse med formning av disse. Eksempel 1. In the following, the application of the invention to the processing of glass fibers in connection with their shaping is explained. Example 1.

Behandlingsmiddel: divinylbenzen, som er polymerisert partielt ved romtemperatur, løses i trikloretylen til en konsentrasjon av 25$. Treatment agent: divinylbenzene, which is partially polymerized at room temperature, is dissolved in trichloroethylene to a concentration of 25$.

Behandling: silkeglassfibre dannes ved rask strekking av smeltede stråler av glass fra åpninger i bunnen av en stuss i forbindelse med en glass-smelteovn. De dannede fibrene sammenføres av et egnet organ til dannelse av en kontinuerlig streng som rulles opp rundt den hurtig roterende trommelen som herved utgjør den drag-kraft ved hvilken de smeltede glass-strålene strekkes til fibre. Innen disse sammenføres til en streng, bringes de enkelte fibre i kontakt med en påstrykningspute, som fuktes ved konstant tilførsel av behandlingsmiddel ifølge eksempel 1, for belegg av hvert fiber med behandlingsmiddel, før fibrene sammenføres til et knippe. Processing: silk glass fibers are formed by rapidly stretching molten jets of glass from openings in the bottom of a spigot in connection with a glass melting furnace. The formed fibers are brought together by a suitable device to form a continuous string which is rolled up around the rapidly rotating drum which thereby constitutes the pulling force by which the molten glass beams are stretched into fibers. Before these are combined into a strand, the individual fibers are brought into contact with an ironing pad, which is moistened by a constant supply of treatment agent according to example 1, for coating each fiber with treatment agent, before the fibers are brought together into a bundle.

I det dannede fiberknippet er således alle fibrene forsynt med et belegg av den partielt polymeriserte divinylbenzen. I partielt polymerisert tilstand innleirer og beskytter divinylbenzenen hvert fiber i strengen og medfører den ønskede smøring og bindeevne, for å holde sammen fibrene i strengen, og allikevel fortsatt ha tilstrekkelig innbyrdes bevegelse mellom de beskyttede fibrene for bearbeidning av fibrene til garn, kord, tekstil og lignende. In the fiber bundle formed, all the fibers are thus provided with a coating of the partially polymerized divinylbenzene. In a partially polymerized state, the divinylbenzene embeds and protects each fiber in the skein and brings about the desired lubrication and bonding ability, to hold the fibers in the skein together, and yet still have sufficient mutual movement between the protected fibers for processing the fibers into yarn, cord, textile and the like.

I det følgende skal det belyses andre preparater som kan an-vendes til behandling av glassfibre under formningen. In the following, other preparations that can be used to treat glass fibers during shaping will be explained.

Eksempel 2. Example 2.

40$ etylendimetakrylat 40$ ethylene dimethacrylate

60$ dikloretylen 60$ dichloroethylene

Eksempel 3» Example 3»

8,0$ partielt dekstrinert stivelse 8.0$ partially dextrinized starch

1,8$ hydrert, vegetabilsk olje 1.8$ hydrogenated vegetable oil

0,4$ kationisk fuktemiddel 0.4$ cationic wetting agent

3,0$ diallylbenzen 3.0$ diallylbenzene

resten vann. the rest water.

.Appreturen ifølge eksempel 2 og 3 kan anbringes på glassfibrene ved formningen på samme måte som appreturen ifølge eksempel 1. The finish according to examples 2 and 3 can be applied to the glass fibers during shaping in the same way as the finish according to example 1.

I stedet for å behandle glassfibrene under formningen for å forsyne de med et belegg av den polyfunksjonelle forbindelsen i monomert eller partielt polymerisert. tilstand, er det mulig å påføre den polyfunksjonelle forbindelsen etterat fibrene er vindet opp i form av en streng, garn eller et knippe eller vevd til et tekstil. Ved påføring etter bearbeiding av fibrene til streng, garn eller tekstil er det ønskelig, om enn ikke uunngåelig nødvendig å impregnere glassfibersystemet etterat den først påførte appreturen er fjernet, f.eks. ved vasking eller brenning, ved opphetning av tek-stilen eller fibrene til 482-621°C i oksyderende atmosfære for bortbrenning av appreturen fra glassfiberoverflåtene. Instead of treating the glass fibers during forming to provide them with a coating of the polyfunctional compound in monomeric or partially polymerized form. condition, it is possible to apply the polyfunctional compound after the fibers have been wound up in the form of a string, yarn or bundle or woven into a textile. When applying after processing the fibers into string, yarn or textile, it is desirable, although not unavoidably necessary, to impregnate the glass fiber system after the first applied finish has been removed, e.g. by washing or burning, by heating the tek style or the fibers to 482-621°C in an oxidizing atmosphere to burn away the finish from the glass fiber surfaces.

Hvis den polyfunksjonelle forbindelsen påføres ved impreg-nering av fiberknippet etterat fibrene er bearbeidet til strenger, garn eller tekstiler, påføres den polyfunksjonelle forbindelsen hen-siktsmessig i form av en monomer da beskyttelsen av glassfibrene under formningen da ikke lengre har noen betydning. I form av monomeren er den polyfunksjonelle forbindelsen mer lettflytende, If the polyfunctional compound is applied by impregnation of the fiber bundle after the fibers have been processed into strings, yarns or textiles, the polyfunctional compound is suitably applied in the form of a monomer, as the protection of the glass fibers during forming is then no longer of any importance. In the form of the monomer, the polyfunctional compound is more easily flowing,

slik at den kan impregnere fiberknippet i hovedsak fullstendig med minst mulig utspredning, hvorved en større mengde polyfunksjonell forbindelse kan innføres. I stedet for å impregnere fiberknippet med monomeren av den polyfunksjonelle forbindelsen, kan man også fremstille et impregneringsmiddel av den partielt polymeriserte, polyfunksjonelle forbindelsen oppløst i et egnet oppløsningsmiddel, så som ifølge eksempel 1 og 2. Man foretrekker imidlertid å oppløse den partielt polymeriserte forbindelsen i dets egen monomer for å løse den partielt polymeriserte forbindelsen i dens egen monomer for der igjennom å oppnå et preparat som kan sies å være oppløsnings-middelfritt og kan utnyttes i sin helhet for å omdannes til den herdede polymeren. so that it can impregnate the fiber bundle essentially completely with the least possible spread, whereby a larger amount of polyfunctional compound can be introduced. Instead of impregnating the fiber bundle with the monomer of the polyfunctional compound, one can also prepare an impregnating agent of the partially polymerized, polyfunctional compound dissolved in a suitable solvent, such as according to examples 1 and 2. However, it is preferred to dissolve the partially polymerized compound in its own monomer to dissolve the partially polymerized compound in its own monomer thereby obtaining a preparation which can be said to be solvent-free and which can be utilized in its entirety to be converted into the cured polymer.

Eksempel 4. Example 4.

Ved tillempning av den utførelsen av oppfinnelsen der glassfibrene behandles i form av en streng, et garn eller en tekstil, fremføres glassfibertekstilene gjennom en ovn ved 1000°C i en oksyderende atmosfære for bortbrenning av den appretur som fra be-gynnelsen ble påført glassfibrene, eller også etter vevningen. Det varmebehandlede tekstil ledes deretter gjennom et bad som består av en 50$ oppløsning av monomer divinylbenzen i trikloretylen, hvoretter den tørkes. When applying the embodiment of the invention where the glass fibers are processed in the form of a string, a yarn or a textile, the glass fiber textiles are passed through an oven at 1000°C in an oxidizing atmosphere to burn off the finish that was initially applied to the glass fibers, or also after the weaving. The heat-treated textile is then passed through a bath consisting of a 50% solution of monomeric divinylbenzene in trichloroethylene, after which it is dried.

Eksempel 5. Example 5.

Fremgangsmåten ifølge eksempel 4 gjentas, men med det unntak at man i stedet for å føre det varmebehandlede glassfibertekstilet gjennom et bad av divinylbenzen, bruker et bad som består av partielt polymerisert etylendimetakrylat oppløst i like vektdeler monomert etylendimetakrylat. The procedure according to example 4 is repeated, but with the exception that instead of passing the heat-treated glass fiber textile through a bath of divinylbenzene, a bath consisting of partially polymerized ethylene dimethacrylate dissolved in equal parts by weight of monomeric ethylene dimethacrylate is used.

Et knippe, et garn eller en tekstil av glassfibre, som er blitt bearbeidet ifølge noen av eksemplene 1 - 5, kan føres sammen med det elastomere materialet på forskjellige måter for dannelse av glassfiberarmert, elastomert produkt. Som et belysende eksempel, A bundle, a yarn or a textile of glass fibers, which has been processed according to some of the examples 1 - 5, can be brought together with the elastomeric material in different ways to form glass fiber reinforced, elastomeric product. As an illustrative example,

som også viser den forbedring som oppnås ved tillempning av foreliggende oppfinnelse, legges glassfibre som er behandlet ifølge noen av eksemplene 1 - 5> mellom bånd av uvulkanisert neopren gummi som inneholder nødvendig mengde vanlig vulkaniseringsmiddel. Massen formes ved overtrykk ved 149 - 177°C, hvorved det elastomere materialet og det polyfunksjonelle materialet i belegget overføres which also shows the improvement achieved by application of the present invention, glass fibers which have been treated according to some of the examples 1 - 5> are placed between bands of unvulcanized neoprene rubber containing the required amount of ordinary vulcanizing agent. The mass is formed by overpressure at 149 - 177°C, whereby the elastomeric material and the polyfunctional material in the coating are transferred

til herdet tilstand. Det uvulkaniserte, elastomere materialet innved strengene av belagte glassfibre, løses av den polyfunksjonelle forbindelse som inngår i glassfiberbelegget, for å øke flyteevnen for begrensede deler av det elastomere materialet, hvorved dette kan trenge fullstendigere inn i glassfiberknippet, slik at glassfibrene som inngår i knippet oppnår et meget større areal for kontakt med det elastomere materialet og innflettes eller forbindes med det samme, for oppnåelse av en forbedret sammenbinding som hindrer innbyrdes bevegelse mellom de elastomere komponenten og glassfiber-komponenten, hvorved man oppnår en sterkere forbindelse mellom glassfibrene og det elastomere materialet. I slike deler av glassfiberknippet som ikke kan nåes av det elastomere materialet under vulkaniseringen i varme og trykk, selv-vulkaniserer den polyfunksjonelle forbindelsen til et polymert materiale, hvilket forbindes med glassfibrene for å beskytte disse og også med det elastomere materialet, slik at de innerste glassfibrene i likhet med de ytre i knippet forbindes med den vulkaniserte elastomeren. to hardened state. The unvulcanized, elastomeric material inside the strands of coated glass fibers is dissolved by the polyfunctional compound included in the glass fiber coating, to increase the flowability of limited parts of the elastomeric material, whereby this can penetrate more completely into the glass fiber bundle, so that the glass fibers included in the bundle achieve a much larger area for contact with the elastomeric material and is interlaced or connected with the same, to achieve an improved bonding that prevents mutual movement between the elastomeric component and the glass fiber component, thereby achieving a stronger connection between the glass fibers and the elastomeric material. In such parts of the glass fiber bundle that cannot be reached by the elastomeric material during vulcanization in heat and pressure, the polyfunctional compound self-vulcanizes into a polymeric material, which is connected to the glass fibers to protect them and also to the elastomeric material, so that the innermost the glass fibers, like the outer ones in the bundle, are connected to the vulcanized elastomer.

Claims

Method for producing a composite product of glass fibers and an elastomeric material which constitutes a continuous phase in the product, the glass fibers being introduced into the elastomeric material in the form of a bundle of several glass fibers and the elastomeric material penetrating into the bundle, so that the bundle is connected with the continuous phase of elastomeric material, characterized in that the glass fibers when introduced into the elastomeric material have a coating placed directly on the glass surface of an optionally partially polymerized polyfunctional compound, which consists of divinylbenzene, diallylbenzene or ethylene dimethacrylate.