NO177888B

NO177888B - Method of extinguishing and extinguishing agents containing fluorohydrocarbons

Info

Publication number: NO177888B
Application number: NO911579A
Authority: NO
Inventors: Yuichi Iikubo; Mark Lester Robin
Original assignee: Great Lakes Chemical Corp
Priority date: 1989-08-21
Filing date: 1991-04-22
Publication date: 1995-09-04
Also published as: NO911579D0; NO911579L; FI911915A0; FI103182B; ES2078348T3; RU2293583C2; IL95365A0; JP2580075B2; WO1991002564A1; CA2023333C; EP0439579B1; BR9006888A; DK0439579T3; DE69023220D1; EP0439579A1; MX172050B; ATE129419T1; KR100189484B1; CA2023333A1; IL95365A

Abstract

Highly fluorinated, saturated, C2 and C3 hydrofluorocarbons are efficient, economical, non-ozone-depleting fire extinguishing agents used alone or in blends with other fire extinguishing agents in total flooding and portable systems.

Description

Foreliggende oppfinnelse angår fremgangsmåter for brannslokking og brannslokkingsmidler inneholdende høyere fluorerte C3-mettede fluorhydrokarboner. The present invention relates to methods for extinguishing fires and fire extinguishing agents containing higher fluorinated C3-saturated fluorohydrocarbons.

Anvendelse av visse brom-, klor- og jodinneholdende halogenerte kjemiske midler til brannslokking er alminnelig. Disse midler antas i alminnelighet å være effektive på grunn av deres forstyrrelse av de normale kjedereaksjoner som er ansvarlig for flammeutbredelse. Den mest alminnelig aksepterte mekanisme for flammeundertrykkelse er radikalfellemekanismen foreslått av Fryburg i Review of Literature Pertinent to Fire Extinguishing Agents and to Basic Mechanisms Involved in Their Action, NACA-TN 2102 (1950). Det funn at effektiviteten av halogenene foreligger på en molar basis i rekkefølgen Cl<Br<I, støtter radikalfellemekanismen, som rapportert av Malcom i Vaporizing Fire Extinguishing Agents, Report 117, Dept. of Army Engineering Research and Development Laboratories, Fort Bevoir, VA, 1950 (Project- 8-76-04-003). Det er således generelt akseptert at forbindelser inneholdende halogenene Cl, Br og I virker ved å forstyrre frie radikaler eller ioner i flammen, og at effektiviteten av disse halogener er i rekke-følgen I>Br>Cl. The use of certain bromine-, chlorine- and iodine-containing halogenated chemical agents for firefighting is common. These agents are generally believed to be effective because of their disruption of the normal chain reactions responsible for flame propagation. The most generally accepted mechanism of flame suppression is the radical trap mechanism proposed by Fryburg in Review of Literature Pertinent to Fire Extinguishing Agents and to Basic Mechanisms Involved in Their Action, NACA-TN 2102 (1950). The finding that the effectiveness of the halogens is on a molar basis in the order Cl<Br<I supports the radical trapping mechanism, as reported by Malcom in Vaporizing Fire Extinguishing Agents, Report 117, Dept. of Army Engineering Research and Development Laboratories, Fort Bevoir, VA, 1950 (Project- 8-76-04-003). It is thus generally accepted that compounds containing the halogens Cl, Br and I work by disrupting free radicals or ions in the flame, and that the effectiveness of these halogens is in the order I>Br>Cl.

I motsetning til dette har hittil ikke fluorhydrokarboner (dvs. forbindelser inneholdende kun C-, H- og F-atomer) vært anerkjent å oppvise noen kjemisk virkning ved undertrykkelse av forbrenning. Det er således antatt at en forbindelse må inneholde Cl, Br eller I for å være effektiv som et brannslokkingsmiddel. In contrast, fluorocarbons (ie, compounds containing only C, H and F atoms) have not been recognized to exhibit any chemical action in suppressing combustion. It is thus assumed that a compound must contain Cl, Br or I to be effective as a fire extinguishing agent.

Anvendelse av jodinneholdende forbindelser som brannslokkingsmiddel har vært unngått primært på grunn av omkost-ningene ved deres fremstilling eller på grunn av toksisitets-hensyn. De tre brannslokkingsmidler som for tiden er i alminnelig bruk, er alle brominneholdende forbindelser, Halon 1301 (CF3Br), Halon 1211 (CF2BrCl) og Halon 2402 (CF2BrCF2Br). Effektiviteten av disse tre flyktige brominneholdende forbindelser ved brannslokking er beskrevet i US patentskrift 4.014.799 av Owens. Selv om de ikke er anvendt kommersielt, er visse klorinneholdende forbindelser også kjent å være effektive brannslokkingsmidler, f.eks. Halon 251 (CF3CF2C1), som beskrevet av The use of iodine-containing compounds as fire extinguishing agents has been avoided primarily because of the costs involved in their production or because of toxicity considerations. The three fire extinguishing agents currently in common use are all bromine-containing compounds, Halon 1301 (CF3Br), Halon 1211 (CF2BrCl) and Halon 2402 (CF2BrCF2Br). The effectiveness of these three volatile bromine-containing compounds in fire extinguishing is described in US Patent 4,014,799 to Owens. Although not used commercially, certain chlorine-containing compounds are also known to be effective fire extinguishing agents, e.g. Halon 251 (CF3CF2C1), as described by

Larsen i US patentskrift 3.844.354. Larsen in US patent 3,844,354.

Selv om de ovenfor angitte brominneholdende haloner er effektive brannbekjempningsmidler, hevder noen at de midler som inneholder brom eller klor vil kunne ødelegge jordens be-skyttende ozonlag. På grunn av at midlene ikke inneholder hydrogenatomer som ville tillate deres nedbrytning i tropos-færen, kan midlene dessuten også bidra til den oppvarmende drivhuseffekt. Although the above-mentioned bromine-containing halons are effective fire-fighting agents, some claim that the agents containing bromine or chlorine could destroy the earth's protective ozone layer. Due to the fact that the agents do not contain hydrogen atoms that would allow their decomposition in the troposphere, the agents can also contribute to the warming greenhouse effect.

Det er derfor et mål for foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte for brannslokking som slokker branner like hurtig og effektivt som de teknikker som anvender de foreliggende halonmidler, mens de ovennevnte mangler unn-gås. It is therefore an aim of the present invention to provide a method for extinguishing fires which extinguishes fires as quickly and efficiently as the techniques which use the present halon agents, while avoiding the above-mentioned shortcomings.

Det er et videre mål for foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe et middel til anvendelse i en fremgangsmåte av den beskrevne karakter som er effektivt, produksjonsøkonomisk og miljømessig ufarlig med hensyn til ozonødeleggelse og oppvarmende drivhuseffekter. It is a further aim of the present invention to provide a means for use in a method of the nature described which is effective, production-economical and environmentally harmless with respect to ozone destruction and warming greenhouse effects.

Det er et ytterligere mål for foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe blandinger av fluorhydrokarboner og andre brannslokkingsmidler som er effektive og miljømessig ufarlige. It is a further object of the present invention to provide mixtures of fluorocarbons and other fire extinguishing agents which are effective and environmentally harmless.

De ovennevnte og andre mål, fordeler og trekk ved foreliggende oppfinnelse kan oppnås ved anvendelse av mettede, høyere fluorerte fluorhydrokarboner og blandinger derav med andre midler som brannslokkingsmidler til anvendelse i brann-slokkingsfremgangsmåter og apparatur. Nærmere bestemt innbefatter fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse at det til ilden tilføres en brannslokkende konsentrasjon av et preparat som alt vesentlig består av én eller flere fluorhydrokarbonforbindelser med formel C3HyFz, hvor y er 1 eller 2 og z er 6 eller 7, og at konsentrasjonen av forbindelsen opprettholdes inntil brannen er slokket. The above and other objects, advantages and features of the present invention can be achieved by the use of saturated, higher fluorinated hydrofluorocarbons and mixtures thereof with other agents as fire extinguishing agents for use in fire extinguishing methods and apparatus. More specifically, the method according to the present invention includes adding to the fire a fire-extinguishing concentration of a preparation which essentially consists of one or more fluorocarbon compounds with the formula C3HyFz, where y is 1 or 2 and z is 6 or 7, and that the concentration of the compound is maintained until the fire is extinguished.

Spesifikke fluorhydrokarboner anvendelige i overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse innbefatter heptafluorpropan ( CF3CHFCF3), 1,1,1,3,3, 3 -heksaf luorpropan ( CF3CH2CF3), 1,1,1,2,3,3-heksafluorpropan (CF3CHFCHF2). Disse fluorhydrokarboner kan anvendes alene, i blanding med hverandre eller som blandinger med andre brannslokkingsmidler. Generelt anvendes midlene ifølge foreliggende oppfinnelse ved konsentrasjoner i området 3-15 vol%, fortrinnsvis 5-10 vol%. Specific fluorohydrocarbons useful in accordance with the present invention include heptafluoropropane (CF3CHFCF3), 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane (CF3CH2CF3), 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane (CF3CHFCHF2). These fluorohydrocarbons can be used alone, in a mixture with each other or as mixtures with other fire extinguishing agents. In general, the agents according to the present invention are used at concentrations in the range 3-15 vol%, preferably 5-10 vol%.

I overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse er mettede, høyere fluorerte C3-fluorhydrokarboner funnet å være effektive brannslokkingsmidler ved konsentrasjoner som er ufarlige ved anvendelse. Fordi slike fluorhydrokarboner ikke inneholder brom eller klor, har de imidlertid et ozonødeleg-gelsespotensial på null. Fordi forbindelsene inneholder hydrogenatomer, utsettes de dessuten for nedbrytning i den lavere atmosfære og utgjør således ingen trussel som oppvarmende drivhusgasser. In accordance with the present invention, saturated, higher fluorinated C3 fluorocarbons have been found to be effective fire extinguishing agents at concentrations which are harmless in use. However, because such fluorocarbons do not contain bromine or chlorine, they have zero ozone depletion potential. Furthermore, because the compounds contain hydrogen atoms, they are subject to decomposition in the lower atmosphere and thus pose no threat as warming greenhouse gases.

Blant de andre midler som fluorhydrokarbonene ifølge foreliggende oppfinnelse kan blandes med, er klorinneholdende og/eller brominneholdende forbindelser som Halon 1301 (CF3Br), Halon 1211 (CF2BrCl), Halon 2402 (CF2BrCF2Br), Halon 251 (CF3CF2C1) og CF3CHFBr. Blandinger av heptafluorpropan og Halon 1201 (CF2HBr) er spesielt foretrukne fordi forbindelsene har lignende damptrykk over et bredt temperaturområde, og derfor forblir sammensetningen av blandingen forholdsvis konstant under utslipp eller annen anvendelse. Among the other agents with which the fluorocarbons according to the present invention can be mixed are chlorine-containing and/or bromine-containing compounds such as Halon 1301 (CF3Br), Halon 1211 (CF2BrCl), Halon 2402 (CF2BrCF2Br), Halon 251 (CF3CF2C1) and CF3CHFBr. Mixtures of heptafluoropropane and Halon 1201 (CF2HBr) are particularly preferred because the compounds have similar vapor pressures over a wide temperature range, and therefore the composition of the mixture remains relatively constant during discharge or other use.

Når fluorhydrokarbonene anvendes i blandinger, er de fortrinnsvis til stede i en mengde på minst 10 vekt% av blandingen. Fluorhydrokarbonene anvendes fortrinnsvis i høyere mengder i slike blandinger, slik at de skadelige miljøvirk-ninger av klor- og brominneholdende midler minimaliseres. When the fluorohydrocarbons are used in mixtures, they are preferably present in an amount of at least 10% by weight of the mixture. The fluorohydrocarbons are preferably used in higher quantities in such mixtures, so that the harmful environmental effects of chlorine- and bromine-containing agents are minimised.

Fluorhydrokarbonene anvendt i overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse er ikke-toksiske og er økonomiske ved produksjon. Heptafluorpropan kan f.eks. lett produseres via reaksjonen av kommersielt tilgjengelig heksafluorpropen (CF3CF=CF2) med vannfritt HF, som beskrevet i UK patentskrift nr. 902.590. På lignende måte kan 1,1,1,3,3,3-heksafluorpropan syntetiseres ved omsetning av vannfritt HF med pentafluor-propen (CF3CH=CF2). 1,1,1,2,3,3-heksafluorpropan kan erholdes ved hydrogenering av heksafluorpropen (CF3CF=CF2). The fluorohydrocarbons used in accordance with the present invention are non-toxic and economical in production. Heptafluoropropane can e.g. easily produced via the reaction of commercially available hexafluoropropene (CF3CF=CF2) with anhydrous HF, as described in UK Patent No. 902,590. In a similar way, 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane can be synthesized by reacting anhydrous HF with pentafluoro-propene (CF3CH=CF2). 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane can be obtained by hydrogenating hexafluoropropene (CF3CF=CF2).

De mettede, høyfluorerte C3-fluorhydrokarboner kan anvendes effektivt ved vesentlig alle minimumskonsentrasjoner, ved hvilke brann kan slokkes, det nøyaktige minimumsnivå er avhengig av det spesielle brennbare materiale, det bestemte fluorhydrokarbon og forbrenningsbetingelsene. De beste resul-tater oppnås imidlertid vanligvis når fluorhydrokarbonene eller blandinger derav anvendes ved et nivå på minst 3 vol%. Når fluorhydrokarboner anvendes alene, oppnås de beste resul-tater med brannslokkingsmiddelnivåer på minst 5 vol%. På samme måte bestemmes maksimumsmengden som skal anvendes av økonomiske spørsmål og potensiell toksisitet overfor liv. 15 vol% gir en egnet maksimumskonsentrasjon for anvendelse av fluorhydrokarboner og blandinger derav i bebodde områder. Konsentrasjoner høyere enn 15 vol% kan anvendes i ubebodde områder, hvor det nøyaktige nivå bestemmes av det spesielle brennbare materiale, det valgte fluorhydrokarbon (eller blanding derav) og forbrenningsbetingelsene. Den foretrukne konsentrasjon av fluorhydrokarbonmidlene og blandinger i overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse ligger i området 5-10 vol%. The saturated, highly fluorinated C 3 -fluorocarbons can be used effectively at substantially all minimum concentrations at which fire can be extinguished, the exact minimum level being dependent on the particular combustible material, the particular fluorocarbon and the combustion conditions. However, the best results are usually obtained when the fluorohydrocarbons or mixtures thereof are used at a level of at least 3% by volume. When fluorocarbons are used alone, the best results are obtained with fire extinguishing agent levels of at least 5 vol%. Similarly, the maximum amount to be used is determined by economic issues and potential toxicity to life. 15 vol% provides a suitable maximum concentration for the use of fluorocarbons and mixtures thereof in inhabited areas. Concentrations higher than 15 vol% can be used in uninhabited areas, where the exact level is determined by the particular combustible material, the selected fluorocarbon (or mixture thereof) and the combustion conditions. The preferred concentration of the fluorohydrocarbon agents and compositions in accordance with the present invention is in the range of 5-10% by volume.

Fluorhydrokarboner kan brukes ved anvendelse av konvensjonelle bruksteknikker og metoder anvendt for haloner, slik som Halon 1301 og Halon 1211. Disse midler kan således anvendes i et totaloversvømmelses-brannslokkingssystem hvori midlet innføres i et lukket område (f.eks. et rom eller et annet lukket område) som omgir en brann ved en konsentrasjon tilstrekkelig til å slokke brannen. I overensstemmelse med et apparatursystem for total oversvømmelse kan utstyr eller endog rom eller lukkede områder utstyres med en brannslokkings-middelkilde og passende rørledninger, ventiler og kontroll-anordninger, slik at brannslokkingsmidlet kan tilføres auto-matisk og/eller manuelt i passende konsentrasjoner i tilfelle brann. Det er således kjent for fagmannen at brannslokkingsmidlet kan settes under trykk med nitrogen eller en annen inert gass ved opptil tilnærmet 42 kg/cm<2> ved omgivelses-betingelser. Fluorohydrocarbons can be used using conventional application techniques and methods used for halons, such as Halon 1301 and Halon 1211. Thus, these agents can be used in a total flood fire extinguishing system in which the agent is introduced into a closed area (e.g. a room or other closed area) that surrounds a fire at a concentration sufficient to extinguish the fire. In accordance with a total flood apparatus system, equipment or even rooms or enclosed spaces can be equipped with a source of extinguishing agent and suitable piping, valves and control devices, so that the extinguishing agent can be supplied automatically and/or manually in appropriate concentrations in the event of a fire . It is thus known to the person skilled in the art that the fire extinguishing agent can be pressurized with nitrogen or another inert gas at up to approximately 42 kg/cm<2> at ambient conditions.

Alternativt kan fluorhydrokarbonmidlene benyttes på en brann gjennom anvendelsen av konvensjonelt bærbart brann-slokkingsutstyr. Det er vanlig å øke trykket i bærbare brann-slokkingsapparater med nitrogen eller andre inerte gasser for å sikre at midlet fordrives fullstendig fra brannslokkings-apparatet. Fluorhydrokarboninneholdende systemer i overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse kan lett settes under ethvert ønskelig trykk opptil tilnærmet 42 kg/cm<2> ved omgiv-elsesbetingelser. Alternatively, the fluorocarbon agents can be applied to a fire through the use of conventional portable fire extinguishing equipment. It is common to pressurize portable fire extinguishers with nitrogen or other inert gases to ensure that the agent is completely expelled from the extinguisher. Fluorohydrocarbon-containing systems in accordance with the present invention can easily be placed under any desired pressure up to approximately 42 kg/cm<2> at ambient conditions.

Utøvelsen av foreliggende oppfinnelse illustreres ved de følgende eksempler. The practice of the present invention is illustrated by the following examples.

Eksempel 1 Example 1

En 28,3 dm<3> testbeholder ble konstruert for statiske flammeslokkingstester (total oversvømmelse). Beholderen ble utstyrt med et pleksiglassvindu, en tilførselsåpning på toppen for testmidlet og en tilførselsåpning nær bunnen for å tillate innstrømning av luft. Ved testing av midlet ble en 90 x 50 mm glasskål plassert i sentrum av beholderen og fylt med 10 g sigarettennerfluid tilgjengelig under varemerket "Ronsonol". Brennstoffet ble antent og tillatt å brenne i 15 sekunder før innføring av brannslokkingsmidlet. Under forhåndsbrenningen ble luft innsluppet i beholderen gjennom den nedre innløpsord-ning. Etter 15 sekunder ble luftinnløpet lukket og brannslokkingsmidlet ble sluppet inn i beholderen. En forhåndsbestemt mengde, tilstrekkelig til å tilveiebringe 6,6 vol% konsentrasjon av brannslokkingsmiddel, ble innført. Slokkingstiden ble målt som tiden mellom innføring av brannslokkingsmiddel og slokking av flammen. Gjennomsnittlige slokkingstider for en 6,6 vol% konsentrasjon av heptafluorpropan, Halon 1301, Halon 1211 og CF3CHFBr er gitt i tabell 1. A 28.3 dm<3> test vessel was constructed for static flame extinguishment tests (total flooding). The container was provided with a plexiglass window, an inlet at the top for the test agent and an inlet near the bottom to allow inflow of air. When testing the agent, a 90 x 50 mm glass dish was placed in the center of the container and filled with 10 g of cigarette lighter fluid available under the trade name "Ronsonol". The fuel was ignited and allowed to burn for 15 seconds before introducing the fire extinguishing agent. During the pre-combustion, air was admitted into the container through the lower inlet arrangement. After 15 seconds, the air inlet was closed and the extinguishing agent was released into the container. A predetermined amount, sufficient to provide 6.6 vol% concentration of fire extinguishing agent, was introduced. The extinguishing time was measured as the time between the introduction of fire extinguishing agent and the extinguishing of the flame. Average extinguishing times for a 6.6 vol% concentration of heptafluoropropane, Halon 1301, Halon 1211 and CF3CHFBr are given in Table 1.

Eksempel 2 Example 2

Den eksperimentelle fremgangsmåte ifølge eksempel 1 ble gjennomført ved anvendelse av heptan som brennstoff. De gjennomsnittlige slokkingstider for 6,6 vol% av de samme brannslokkingsmidler er også gitt i tabell 1. The experimental procedure according to example 1 was carried out using heptane as fuel. The average extinguishing times for 6.6 vol% of the same fire extinguishing agents are also given in table 1.

Tabellen viser den fordrede slokkingstid for forskjellige brennstoffer ved 6,6 vol% av de anvendte slokkings-midler. På dette nivå er heptaf luorpropan like effektivt som brominneholdende haloner ved slokking av en n-heptanflamme og nesten like effektivt som de andre midlene ved slokking av lighterfluidflammer. The table shows the required extinguishing time for different fuels at 6.6 vol% of the extinguishing agents used. At this level, heptafluorpropane is as effective as bromine-containing halons in extinguishing an n-heptane flame and almost as effective as the other agents in extinguishing lighter fluid flames.

Nivåer på tilnærmet 5-10 % er foretrukket til gene-rell anvendelse av rene f luorhydrokarboner i overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse. Anvendelse av for lite brannslokkingsmiddel fører til at brannen ikke slokkes og kan føre til overutvikling av røyk og sannsynligvis frigivelse av HF på grunn av forbrenning av brannslokkingsmidlet. Anvendelse av for store mengder er bortkastet og kan føre til fortynning av luftens oksygennivå til nivåer som er skadelig for liv. Levels of approximately 5-10% are preferred for general use of pure fluorohydrocarbons in accordance with the present invention. Using too little extinguishing agent leads to the fire not being extinguished and can lead to excessive development of smoke and probably the release of HF due to combustion of the extinguishing agent. Applying excessive amounts is wasteful and can lead to dilution of the air's oxygen level to levels harmful to life.

Eksempel 3 Example 3

Eksempel 1 ble gjentatt med to hvite mus sluppet inn i kammeret. Etter slokking ble musene utsatt for forbrennings-produkter i totalt 10 min før de ble fjernet fra kammeret. Det ble ikke påvist skadevirkninger på noen mus under testtiden, og de syntes å oppføre seg normalt etter at de var fjernet fra apparaturen. Example 1 was repeated with two white mice released into the chamber. After extinguishing, the mice were exposed to combustion products for a total of 10 min before being removed from the chamber. No harmful effects were detected on any mice during the test period, and they appeared to behave normally after they were removed from the apparatus.

Eksempel 4 Example 4

Dynamiske branntestdata for heptafluorpropan og 1,1,1,2,3,3-heksafluorpropan ble erholdt ved anvendelse av skålbrennertestprosedyren i hvilken luft og n-butan kontinuerlig tilføres en flamme produsert i en glasskålbrenner. Damp fra testmidlet ble blandet med luft og tilført flammen under sakte økning av konsentrasjonen av slokkingsmiddel inntil dampstrømmen var akkurat tilstrekkelig til å forårsake slokking av flammen. Data ble erholdt på denne måte for heptafluorpropan og 1,1,1,2,3,3-heksafluorpropan og, for sammenlignende formål, for de følgende andre halonmidler: Halon 1301 (CF3Br); Halon 1211 (CF2BrCl); Halon 251 (CF3CF2C1); Halon 25 (CF3CF2H) og Halon 14 (CF4). Den påkrevde volumprosentmengde av hvert middel i luft for å slokke flammen er vist i tabell 2. Dynamic fire test data for heptafluoropropane and 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane were obtained using the bowl burner test procedure in which air and n-butane are continuously supplied to a flame produced in a glass bowl burner. Vapor from the test agent was mixed with air and fed to the flame while slowly increasing the concentration of extinguishing agent until the vapor flow was just sufficient to cause extinguishment of the flame. Data were obtained in this manner for heptafluoropropane and 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane and, for comparative purposes, for the following other halon agents: Halon 1301 (CF3Br); Halon 1211 (CF2BrCl); Halon 251 (CF3CF2C1); Halon 25 (CF3CF2H) and Halon 14 (CF4). The required volume percentage amount of each agent in air to extinguish the flame is shown in Table 2.

Eksempel 5 Example 5

Heptafluorpropan og Halon 1301, Halon 1211 og Halon 251 ble anvendt for å slokke n-heptan-diffusjonsflammer ved anvendelse av fremgangsmåten ifølge eksempel 4. Testdata er vist i tabell 3; Heptafluoropropane and Halon 1301, Halon 1211 and Halon 251 were used to extinguish n-heptane diffusion flames using the method of Example 4. Test data are shown in Table 3;

De dynamiske testdata vist i tabellene 2 og 3 viser at anvendelse av heptafluorpropan og 1,1,1,2,3,3-heksafluorpropan, i overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse, er vesentlig mer effektive enn andre kjente ikke-brominneholdende eller ikke-klorinneholdende haloner, slik som Halon 14 (CF4). Heptafluorpropan er dessuten sammenlignbar i effektivitet med Halon 251, et klorinneholdende klorfluorkarbon. Det sistnevnte forhold er vist med hensyn til både n-heptanbrennstoffer og n-butanbrennstoffer. Selv om brominneholdende og klorinneholdende midler som Halon 1301 og Halon 1211 er noe mer effektive enn fluorhydrokarbonmidlene under skålbrennertesten, forblir anvendelsen av midlene ifølge foreliggende oppfinnelse ytterst effektive, og deres anvendelse unngår de vesentlige miljømes-sige ulemper som er forbundet med klorinneholdende og brominneholdende haloner, slik som Halon 1301, Halon 1211 og Halon 251. The dynamic test data shown in Tables 2 and 3 show that the use of heptafluoropropane and 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, in accordance with the present invention, is significantly more effective than other known non-bromine-containing or non-chlorine-containing halons , such as Halon 14 (CF4). Heptafluoropropane is also comparable in effectiveness to Halon 251, a chlorine-containing chlorofluorocarbon. The latter ratio is shown with regard to both n-heptane fuels and n-butane fuels. Although bromine-containing and chlorine-containing agents such as Halon 1301 and Halon 1211 are somewhat more effective than the fluorohydrocarbon agents during the cup burner test, the use of the agents according to the present invention remains extremely effective, and their use avoids the significant environmental disadvantages associated with chlorine-containing and bromine-containing halons, such as Halon 1301, Halon 1211 and Halon 251.

Eksempel 6 Example 6

Statiske beholderflammeslokkingsdata ble erholdt for 1,1,1,3,3,3-heksafluorpropan med en 35,2 liters testbeholder ved anvendelse av fremgangsmåten ifølge eksempel 1. I tillegg til 1,1,1,3,3,3-heksafluorpropan ble også Halon 1301, Halon 1211 og Halon 251 testet for sammenlignende formål. Alle midler ble levert ved en testkonsentrasjon på 5,5 vol%. Static container flame extinction data were obtained for 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane with a 35.2 liter test container using the method of Example 1. In addition to 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane, also Halon 1301, Halon 1211 and Halon 251 tested for comparative purposes. All agents were supplied at a test concentration of 5.5 vol%.

Dataene ifølge tabell 4 viser at 1,1,1,3,3,3-heksafluorpropan er et ytterst effektivt brannslokkingsmiddel. Det er nesten så effektivt som Halon 251, et klorfluorkarbon, og det er tilstrekkelig effektivt sammenlignet med brominneholdende haloner, som Halon 1301 og Halon 1211, til at det fore-trekkes på grunn av fravær av ozonødeleggelse og andre miljø-messige effekter fra de klorinneholdende og brominneholdende haloner. The data according to table 4 show that 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane is an extremely effective fire extinguishing agent. It is almost as effective as Halon 251, a chlorofluorocarbon, and it is sufficiently effective compared to bromine-containing halons, such as Halon 1301 and Halon 1211, that it is preferred because of the absence of ozone depletion and other environmental effects from the chlorine-containing ones. and bromine-containing halons.

I tillegg til å være et ytterst effektivt brannslokkingsmiddel, er 1,1,1,2,3,3-heksafluorpropan ved konsentrasjoner i overensstemmelse med fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse godt innenfor området for toksikologisk sikkerhet. De følgende eksempler viser den effektive anvendelse av fluorhydrokarbonmidler ifølge foreliggende oppfinnelse i blandinger som innbefatter brominneholdende halon-brannslokkingsmidler. In addition to being an extremely effective fire extinguishing agent, 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane at concentrations in accordance with the method according to the present invention is well within the range of toxicological safety. The following examples demonstrate the effective use of fluorohydrocarbon agents according to the present invention in mixtures that include bromine-containing halon fire extinguishing agents.

Eksempel 7 Example 7

Dynamiske testdata ved anvendelse av skålbrenner-fremgangsmåten ifølge eksempel 4 ble erholdt for forskjellige blandinger av heptafluorpropan og Halon 1201 (CF2HBr). Luft og en blanding av midlene ble kontinuerlig tilført en,n-heptan-diffusjonsflamme produsert i en glasskålbrenner. For en gitt heptafluorpropanstrøm ble strømmen av CF2HBr langsomt øket inntil strømmen var akkurat tilstrekkelig til å forårsake slokking av flammen. Eksperimentet ble gjentatt ved forskjellige heptafluorpropanstrømningsmengder, og resultatene er vist i tabell 6. Dynamic test data using the pan burner method of Example 4 were obtained for various mixtures of heptafluoropropane and Halon 1201 (CF 2 HBr). Air and a mixture of the agents were continuously supplied to a,n-heptane diffusion flame produced in a glass bowl burner. For a given heptafluoropropane flow, the flow of CF2HBr was slowly increased until the flow was just sufficient to cause flame extinction. The experiment was repeated at different heptafluoropropane flow rates and the results are shown in Table 6.

Tabell 6 viser den aktuelle volumprosent i luft som observert. Tabell 6 viser også den beregnede vektprosent heptafluorpropan i blandingen. I tillegg viser tabell 6 også ozonødeleggelsespotensialet ("ODP") for hvert middel. ODP-data for Halon 1201 ble beregnet på følgende måte. ODP-verdier for rene forbindelser ble beregnet ved hjelp av den følgende formel: Table 6 shows the relevant volume percentage in air as observed. Table 6 also shows the calculated percentage by weight of heptafluoropropane in the mixture. In addition, Table 6 also lists the ozone depletion potential ("ODP") for each agent. ODP data for Halon 1201 was calculated as follows. ODP values for pure compounds were calculated using the following formula:

I dette uttrykk er P fotolysefaktoren. P = 1,0 dersom det ikke foreligger noen spesielle strukturelle trekk som gjør mole-kylet utsatt for troposfærisk fotolyse. P representerer for øvrig F, G eller H, som vist i tabell 5 nedenfor. In this expression, P is the photolysis factor. P = 1.0 if there are no special structural features that make the molecule susceptible to tropospheric photolysis. P also represents F, G or H, as shown in table 5 below.

Disse data viser at effektiv brannslokking kan erholdes med blandinger av heptafluorpropan og Halon 1201, og at ODP av Halon 1201 kan merkbart reduseres ved å tilsette heptafluorpropan. These data show that effective fire suppression can be obtained with mixtures of heptafluoropropane and Halon 1201, and that the ODP of Halon 1201 can be noticeably reduced by adding heptafluoropropane.

Eksempler 8- 11 Examples 8-11

Tabeller 7, 8 og 9 viser diffusjonsflammeslokkings-data erholdt ved anvendelse av fremgangsmåten ifølge eksempel 7 for de følgende brannslokkingsmiddelblandinger. Tables 7, 8 and 9 show diffusion flame extinguishment data obtained using the method of Example 7 for the following fire extinguishing agent mixtures.

Tabell 7 - heptafluorpropan og Halon 1211 (CF2BrCl). Tabell 8 - heptafluorpropan og Halon 1301 (CF3Br). Table 7 - heptafluoropropane and Halon 1211 (CF2BrCl). Table 8 - heptafluoropropane and Halon 1301 (CF3Br).

Tabell 9 - 1,1,1,2,3,3-heksafluorpropan og Halon 1201 (CF2HBr). Table 9 - 1,1,1,2,3,3-Hexafluoropropane and Halon 1201 (CF2HBr).

Disse tabeller inneholder også ODP-data for rent These tables also contain ODP data for clean

Halon 1211 og Halon 1301, som rapportert av Lawrence Livermore Research Laboratories. ODP-verdier for Halon 1201 ble beregnet ved anvendelse av fremgangsmåten som er vist ovenfor, og ODP-verdier for blandingene ble erholdt ved å multiplisere vekt-prosenten av halonmidlet med ODP-verdien av rent halon. Halon 1211 and Halon 1301, as reported by Lawrence Livermore Research Laboratories. ODP values for Halon 1201 were calculated using the method shown above, and ODP values for the mixtures were obtained by multiplying the weight percent of the halon agent by the ODP value of pure halon.

Dataene ifølge tabeller 7-9 viser at forskjellige The data according to tables 7-9 show that different

blandinger av fluorhydrokarboner med klorinneholdende og/eller brominneholdende haloner er effektive brannslokkingsmidler, og at vesentlige reduksjoner i ODP-verdier av de klorinneholdende mixtures of fluorocarbons with chlorine-containing and/or bromine-containing halons are effective fire extinguishing agents, and that significant reductions in ODP values of the chlorine-containing

og/eller brominneholdende materialer kan erholdes ved blanding med fluorhydrokarboner. Mettede, høyere fluorerte C3-fluorhydrokarboner som heptafluorpropan, 1,1,1,2,3,3-heksafluorpropan og 1,1,1,3,3,3-heksafluorpropan er på samme måte som de nåværende anvendte klorinneholdende og brominneholdende haloner ikke-destruktive midler, og de er spesielt anvendelige når opprensking fra andre medier medfører et problem. Noen av anvendelsesområdene for fluorhydrokarbonene ifølge foreliggende oppfinnelse er slokking av gassbranner og væskebranner, beskyttelse av elektrisk utstyr, vanlige brennbare materialer som tre, papir og tekstiler, farlige faste stoffer og beskyttelse av dataanlegg, databehandlingsutstyr og kontrollrom. and/or bromine-containing materials can be obtained by mixing with fluorohydrocarbons. Saturated, higher fluorinated C3 fluorocarbons such as heptafluoropropane, 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane and 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane, like the currently used chlorine-containing and bromine-containing halons, are not -destructive agents, and they are particularly applicable when purification from other media causes a problem. Some of the areas of application for the fluorohydrocarbons according to the present invention are extinguishing gas fires and liquid fires, protection of electrical equipment, common combustible materials such as wood, paper and textiles, dangerous solids and protection of computer systems, data processing equipment and control rooms.

Claims

1. Method for extinguishing a fire, characterized in that a fire-extinguishing concentration of a preparation is added to the fire which essentially consists of one or more fluorocarbon compounds with the formula C3HyF2, where y is 1 or 2 and z is 6 or 7, and that the concentration of the compound is maintained until the fire is extinguished.

2. Method according to claim 1, characterized in that the compound is used in an amount of less than 15 vol%.

3. Method according to claim 1, characterized in that a fire-extinguishing concentration of the compound from 5 to 10 vol% is used.

4. Method according to claim 1, characterized in that the compound is used in a total flooding system.

5. Method according to claim 1, characterized in that the compound is used in a portable fire extinguishing system.

6. Method according to claim 1, characterized in that the compound used is heptafluoropropane.

7. Method for extinguishing a fire according to claim 1, characterized in that heptafluoropropane is added to the fire in a concentration of 5-15 vol%, and that the concentration of heptafluoropropane is maintained until the fire is extinguished.

8. Method for extinguishing a fire according to claim 1, characterized in that the fire is supplied with a fire-extinguishing concentration of a mixture comprising: one or more fluorocarbon compounds of formula C3HyFz, where y is 1 or 2 and z is 6 or 7, and one or more chlorine-containing and/or bromine-containing fire extinguishing agents selected from CF3Br, CF2BrCl, CF2BrCF2Br, CF2HBr and CF3CHFBr, in which the fluorohydrocarbon compound is present in the mixture in an amount of at least 10% by weight; and the concentration of the mixture is maintained until the fire is extinguished.

9. Method according to claim 8, characterized in that the fire-extinguishing concentration of the mixture is 3-15 vol%.

10. Fire extinguisher, characterized in that it comprises at least 10% by weight of one or more compounds of formula C3HyFz, where y is 1 or 2 and z is 6 or 7; and up to 90% by weight of one or more chlorine-containing and/or bromine-containing fire extinguishing agents selected from the group CF3Br, CF2BrCl, CF2BrCF2Br, CF2HBr and CF3CHFBr.

11. Fire extinguishing agent according to claim 10, characterized in that the compounds are heptafluoropropane and CF2HBr.