NO169973B

NO169973B - MODIFIED FIBROSICAL PRODUCTS AND PROCEDURES FOR PRODUCING THESE

Info

Publication number: NO169973B
Application number: NO881585A
Authority: NO
Inventors: Henryk Struszczyk; Pertti Nousiainen; Olli Kivekaes; Mikael Epstein
Original assignee: Firextra Oy
Priority date: 1986-08-18
Filing date: 1988-04-13
Publication date: 1992-05-18
Also published as: NO881585D0; FI77902B; FI77902C; NO169973C; EP0319536B1; FI863331L; EP0319536A1; NO881585L; DE3777189D1; RU2004661C1; FI863331A0; WO1988001316A1

Description

Oppfinnelsen angår modifiserte fibrøse produkter i henhold til den innledende del av patentkrav 1, og en framgangsmåte for framstilling av disse. The invention relates to modified fibrous products according to the introductory part of patent claim 1, and a method for producing these.

Hittil har standard-chitosanet poly(2-deoxy-2-amino-glykose) vært benyttet i flere anvendelser spesielt i tekstilindustrien for å modifisere fibrøse produkter. Standard-chitosanet er blitt tilsatt belagte tekstiler som et vannavstøtende middel, for ikke-vevde stoffer og papir som et preparat som øker den våte og tørre styrken og også som et bindemiddel, og for tekstiler som et middel som øker fargeevnen spesielt ved trykking. Until now, the standard chitosan poly(2-deoxy-2-amino-glycose) has been used in several applications, especially in the textile industry, to modify fibrous products. The standard chitosan has been added to coated textiles as a water-repellent agent, to non-woven fabrics and paper as a preparation to increase the wet and dry strength and also as a binder, and to textiles as an agent to increase color ability especially in printing.

Standard-chitosanet ble også benyttet til tekstiler laget av ullfibre for å bedre krympeegenskapene og til tekstiler av syntetiske fibre som et antistatisk middel. Standard-chitosanet ble tilført sammen med klorfosfarener for å framstille flammebestandige tekstiler og plaststoffer. The standard chitosan was also used for textiles made from wool fibers to improve the shrink properties and for textiles from synthetic fibers as an antistatic agent. The standard chitosan was added together with chlorophospharenes to produce flame-resistant textiles and plastics.

De velkjente tekstilene modifisert med chitosan og framgangsmåter for framstilling av disse krever bruk av standard-chitosan løst opp i en sur vannløsning. Produktene oppnådd på basis av chitosan-saltene er karakterisert ved at de ikke er bestandige mot vann. The well-known textiles modified with chitosan and methods for their production require the use of standard chitosan dissolved in an acidic water solution. The products obtained on the basis of the chitosan salts are characterized by the fact that they are not resistant to water.

Framstillingen av vannbestandige produkter impregnert med chitosan i samsvar med de velkjente framgangsmåtene vedrører regenerering av chitosan-salter ved bruk av alkaliske vannløsninger som en tilleggsbehandling. The production of water-resistant products impregnated with chitosan in accordance with the well-known methods relates to the regeneration of chitosan salts using alkaline water solutions as an additional treatment.

De velkjente framgangsmåtene behøver flere trinn for å oppnå vannbestandige produkter. Produktene som oppnås forandrer samtidig de spesifikke egenskapene ved tilleggsbehandlingene. The well-known methods require several steps to obtain water-resistant products. The products that are obtained also change the specific properties of the additional treatments.

De velkjente tekstilene som inneholder chitosan så vel som framgangsmåtene for framstilling av disse er beskrevet bl.a. i R.A.A. Muzzarelli's monografi "Chitin",Pergamon Press, New York, 1977, Chemical Week, bind 135(12), s. 40, 1984, Technik Wlokiennik, bind 32(4), s. 105-106,1983,Wlokna Chemiczne, bind 8(1), s. 65-82,1982, Journal of Society of Dyer Colourist, bind 100(10), s. 298-303, 1984, Leather Science, bind 22(8), s. 244, 1975 så vel som i US patentskrift 2047218, de japanske patentskriftene 70/02799; 79/93200; 84/180460; 70/02799; 83/40545; 84/216814; 82/82576 og det polske patentskriftet 127951. The well-known textiles that contain chitosan as well as the procedures for their production are described in e.g. in the R.A.A. Muzzarelli's monograph "Chitin", Pergamon Press, New York, 1977, Chemical Week, vol. 135(12), p. 40, 1984, Technik Wlokiennik, vol. 32(4), pp. 105-106, 1983, Wlokna Chemiczne, vol. 8(1), pp. 65-82, 1982, Journal of Society of Dyer Colourist, vol. 100(10), pp. 298-303, 1984, Leather Science, vol. 22(8), p. 244, 1975 as well as in US Patent 2047218, the Japanese Patent 70/02799; 79/93200; 84/180460; 70/02799; 83/40545; 84/216814; 82/82576 and the Polish patent document 127951.

Fra det polske patentskriftet 125995 er det gjort kjent en produksjonsmåte av mikrokrystallinsk chitosan basert på sammenhopningssystemet. Produktet som oppnås i samsvar med denne framgangsmåten, er dannet i en form av gel-liknende dispersjon eller pulver. Mikrokrystallinsk chitosan viste en tilbakeholdsverdi til vann (water retension value = WRV) i pulverform innen et område på 200-500%, i en gel-liknende dispersjon 500-2000%, en gjennomsnittlig molvekt på 10<*->10<6>så vel som en deacetyleringsgrad ikke lavere enn 30%. ;De mikrokrystallinske polymerene er definert av O.A. Battista i O.A. Battista "Microcry stall ine Polymers Science", McGraw Hill Publ., New York, 1975. ;Det mikrokrystallinske chitosanet har den samme kjemiske strukturen som råmaterialet standard-chitosan. Imidlertid avviker det fra dette råmaterialet ved supermolekylær struktur. ;Formålet med denne oppfinnelsen er å framstille modifiserte fibrøse produkter som inneholder chitosan i form av mikrokrystallinsk chitosan, spesielt en gel-liknende dispersjon, ved bruk av f.eks. spraying eller påsmøring i forskjellige former. ;Dette formål oppnås med et modifisert fibrøst produkt i henhold til den karakteriserende del av patentkrav 1. En framgangsmåte for framstilling av dette produktet er angitt i den karakteriserende del av patentkrav 6. Ytterligere særtrekk ved oppfinnelsen framgår av de uselvstendige patentkravene. ;Ifølge den foreliggende oppfinnelsen blir det framskaffet modifiserte fibrøse produkter, spesielt stoffer, ikke-vevde stoffer, strikkevarer, lærvarer og liknende, som etter framstillingen er etterbehandlet med chitosan som et modifiserende materiale, som er kjenneteknet ved at chitosanet er mikrokrystallinsk, idet produktet inneholder mikrokrystallinske chitosan-partikler bundet til tilstøtende partikler og strukturen av det fibrøse produktet hovedsakelig med hydrogenbindinger. ;Ifølge den foreliggende oppfinnelsen inneholder produktet minst 0,01 vekt% mikrokrystallinsk chitosan, fortrinnsvis 0,5-10 vekt%. ;Ifølge den foreliggende oppfinnelsen inneholder produktet også modifiserende kjemiske additiver i en mengde på inntil 10 vekt% av det mikrokrystallinske chitosanet. ;Ifølge den foreliggende oppfinnelsen har det mikrokrystallinske chitosanet benyttet som et modifiserende materiale i framstillingen av de modifiserte fibrøse produktene, slik som en gel-liknende dispersjon fortrinnsvis i vann, en tilbakeholdsverdi for vann i den gel-liknende formen innen et område på 500-2000%, og i pulverform 200-800%, en gjennomsnittlig molvekt innen området 10<4->10<5>, en deacetyleringsgrad på minst 30%, fortrinnsvis 40-80% og en partikkelstørrelse innen et område på 0,01 til 100 pm. ;Ifølge den foreliggende framgangsmåten for framstilling av fibrøse produkter, bringes den mikrokrystallinske gel-liknende dispersjonen av chitosan, spesielt i vann, i kontakt med de fibrøse produktene, spesielt stoffer, ikke-vevde stoffer, strikkevarer, lærvarer og liknende, ved dypping, nedsenking, spraying eller silketrykking ("foularding"), hvoretter produktene tørkes. ;Ifølge den foreliggende framgangsmåten inneholder den benyttede mikrokrystallinske gel-liknende dispersjonen minst 0,001 vekt% polymer på tørrvektsbasis og har en pH på minst 7,00, fortrinnsvis i området 7,00-10,00. ;Videre, ifølge den foreliggende framgangsmåten, utføres tilsetningen av de modifiserende kjemiske additivene direkte til det mikrokrystallinske chitosanet før eller i løpet av fordelingen av mikrokrystallinske partikler i et væskemedium eller på et væskemedium, så vel som i løpet av modifiseringen av fibrøse produkter, fortrinnsvis ved spraying gjennom dyser eller liknende. ;De modifiserte fibrøse produktene som stoffer, ikke-vevde stoffer, strikkevarer eller lærvarer er ifølge oppfinnelsen framstilt på basis av mikrokrystallinsk chitosan. Mikrokrystallinsk chitosan danner de små opphopningene i en dispersjon, spesielt i vann, med en gjennomsnittlig dimensjon i området 0,01-100 pm. ;Påføring av den mikrokrystallinske gel-liknende dispersjonen av chitosan til de fibrøse produktene vil kunne dekke deres overflate så vel som å trenge inn i deres poresystem for å danne spesielt polymerisk film. Det kan være mulig å presse sammen de enkelte sammen-hopningene av mikrokrystallinsk chitosan ved en tørkemetode f.eks. for å framstille de modifiserte fibrøse produktene. ;Den mikrokrystallinske chitosan-dispersjonen inneholder fortrinnsvis 0,01-10vekt% polymer i samsvar med muligheter for å dekke de modifiserte fibrøse produktene karakterisert ved optimale mekaniske og supermolekylære egenskaper. ;De velkjente modifiserte tekstilene som inneholder standard-chitosan er dannet etter preparering av de impregnerte tekstilene dekt med chitosan-acetat, og eventuelt regenerering av chitosan i de vandige alkaliske løsningene så vel som påfølgende rensing av de oppnådde produktene og tørking. Derfor behøver de velkjente modifiserte tekstilene en prepareringstid på min. 1-2 timer, og hvor de modifiserte fibrøse produktene i samsvar med oppfinnelsen kan prepareres ved bruk av en mikrokrystallinsk chitosan-dispersjon allerede etter 1 minutt. Noe mer behandling unntatt tørking behøves ikke for framstilling av de fibrøse produktene modifisert med mikrokrystallinsk chitosan. ;For å illustrere oppfinnelsen er det inntatt figurer som viser råmaterialet og det fibrøse produktet. Fig.l viser fotografier av den mikrokrystallinske gel-liknende dispersjonen av chitosan oppnådd med et optisk mikroskop (fig. la, forstørrelse 400) og med et scanning elektronmikroskop (fig. lb, forstørrelse 1000). Fig.2 viser fotografiene fra elektronmikroskopet av det ikke-vevde stoffet modifisert av det mikrokrystallinske chitosanet (fig.2a, x200/600) og de ikke-vevde fibrene dekt med den mikrokrystallinske chitosan-filmen (fig.2b, c, x 1000) så vel som det standard ikke-bundne ikke-vevde stoffet benyttet som råmateriale (fig.2d, x200/600) og det standard ikke-vevde stoffet bundet ved akrylisk harpiks (fig.2e, x200/600). Fig.3 viser fotografiene fra elektronmikroskopet av bomulls-stoffet modifisert med mikrokrystallinsk chitosan (fig.3a, x200/600) så vel som de enkelte bomullsfibrene i stoffet (fig.3b, xl800). Fig.3c (x200/600) viser standard-bomullsstoffet til sammenlikning. Fig.4 viser fotografiene fra elektronmikroskopet av bomullsstrikkevaren modifisert med mikrokrystallinsk chitosan (fig.4a, x200/600) så vel som ikke-modifisert råmateriale (fig.4b, x200/600). ;Modifiseringen av de fibrøse produktene i samsvar med oppfinnelsen gjør det mulig å oppnå de mikrokrystallinske citosan-produktene, spesielt film dannet direkte på overflata til fibrøse produkter som stoff, ikke-vevd stoff, strikkevarer eller lærvarer så vel som i deres porøse struktur. Tykkelsen til mikrokrystallinsk chitosan-film dannet på de fibrøse produktene er avhengig av bl.a. den mengden av mikrokrystallinsk chitosan som nyttes, type framgangsmåte benyttet eller tørkemåte. ;Den mikrokrystallinske chitosan-filmen framstilles ved dannelse av de sterke hydrogenbindingene mellom mikrokrystallinske partikler, spesielt gel-liknende sammenhopninger. På samme tid dannes de egnede sterke hydrogenbindingene mellom mikrokrystallinsk chitosan og de dekkede fibrøse produktene. Energien til disse typene av hydrogenbindinger avhenger hovedsakelig av type fibrøst materiale og anvendte betingelser. ;Egenskapene til mikrokrystallinsk chitosan benyttet ved modifisering av de fibrøse produktene virker direkte på de oppnådde modifiserte produktene. Den sentrale idé ved modifiseringen av de fibrøse produktene så vel som framgangsmåten for framstilling av disse består i å gjøre bruk av mulighetene for dannelse av hydrogenbindinger mellom sammenhopninger av mikrokrystallinsk chitosan så vel som mikrokrystallinsk chitosan og dekkede materialer. ;Et annet viktig formål er eventuelt å tilsette kjemiske additiver til det mikrokrystallinske chitosanet for å modifisere strukturen og egenskapene til produkter som oppnås. Modifiseringsmidlene som tilføres i oppfinnelsen vil kunne moderere mulighetene for dannelse av de egnede hydrogenbindingene. Modifiseringsmidlene skaper også egnede hydrogenbindinger med mer energi for på samme tid å redusere mulighetene for forbindelse mellom de enkelte partiklene av mikrokrystallinsk chitosan. ;Bruk av et fuktemiddel i oppfinnelsen som et eksempel på modifiseringsmidler i tilfellet med det modifiserte ikke-vevde stoffet laget av polyesterfibre, ved bruk av sprayingssystemet med en dispersjon av mikrokrystallinsk chitosan som inneholder 0,5vekt% polymer ogO,lvekt% litiumklorid på polymer tørrvektsbasis, bevirker å oppnå produktet karakterisert ved en forandring av egenskaper, til sammenlikning med mikrokrystallinsk chitosan - ikke-vevd stoff som ikke er modifisert med LiCl, f.eks. reduseres strekkfastheten 1,12 ganger. ;Et viktig formål med oppfinnelsen er også å benytte en annen reaksjon for den gel-liknende dispersjonen av mikrokrystallinsk chitosan for framstilling av modifiserte fibrøse produkter. De spesifikke egenskapene til mikrokrystallinsk chitosan er forbundet med z-potensial påvirkning av egenskapene til de modifiserte fibrøse produktene. ;Økning av pH i reaksjonsdispersjonen av mikrokrystallinsk chitosan i oppfinnelsen bevirker egnede forandringer av egenskapene til de modifiserte fibrøse produktene. F.eks. bevirker en økning avpH fra 8,0 til 9,5 i tilfellet med dispersjonen av mikrokrystallinsk chitosan benyttet for modifisering av ikke-vevd stoff, et produkt karakterisert ved en reduksjon av strekkfasthet i et område på 8-15%. ;De modifiserte fibrøse produktene framskaffet i samsvar med oppfinnelsen dekket av det mikrokrystallinske chitosanet, spesielt i form av en film, inneholder også vannuløselig modifiserende chitosan, i hvert trinn av dannelsesprosessen, og inneholder også chitosan i den frie amino-formen gjennom hele dannelsestiden. ;Enkelte fordeler oppnås i et tilfelle med de modifiserte fibrøse produktene i samsvar med oppfinnelsen. Det mikrokrystallinske chitosan-materialet, spesielt film, dannet på overflaten av modifiserte fibrøse produkter eller i den porøse strukturen deres, forbedrer deres mekaniske egenskaper slik som f.eks. strekkfasthet, virker som et bindemiddel for ikke-vevd stoff ved at det kombinerer fibrene og forbedrer også de mekaniske egenskapene. Samtidig forbedres andre egenskaper til de modifiserte fibrøse produktene ved tilsetning av mikrokrystallinsk chitosan, som f.eks. bedre fargeevne, trykkevne, krympereduksjon, vannavstøting og flammemotstand eller bakteriostatisk påvirkning. ;F.eks. ble strekkfastheten for bomullsstoffet modifisert ved en dispersjon av mikrokrystallinsk chitosan, økt med min. 10-15% og forlengelsen med 25% ved sammenlikning med umodifisert stoff. ;I de ikke-vevde stoffene bundet med dispersjonen av mikrokrystallinsk chitosan i samsvar med oppfinnelsen, ble strekkfastheten økt med min. 100-500% sammenliknet med råmaterialer. Mengden av det mikrokrystallinske chitosanet tilsatt et ikke-vevd stoff er min. 15 ganger lavere enn tilfellet med standard-bindemidlene, slik som acrylisk harpiks. Samtidig oppnås egnete, bedre mekaniske egenskaper i tilfellet med de oppfunnete modifiserte ikke-vevde stoffene ved sammenlikning med velkjente bundne ikke-vevde stoffer. ;I oppfinnelsen tillates bruken av 4,3 vekt% av det mikrokrystallinske chitosanet på tørrvektsbasis av polymer, i tilfellet med et ikke-vevd stoff laget av polyesterfibre, å oppnå et modifisert produkt med en strekkfasthet på 37,3 cN/50 mm og en forlengelse på 2% med en sprayingsmetode. Samtidig karakteriseres dette ikke-vevde stoffet, bundet av det standard akryliske bindemidlet i en mengde på 33 vekt% på tørrvektsbasis av polymer, ved en strekkfasthet på 34,8 cN/50 mm og en forlengelse på 16%. ;Samtidig er framgangsmåten i samsvar med oppfinnelsen ualminnelig enkel og lett praktisk gjennomførlig, sammenliknet med velkjente framgangsmåter, ved å gi de verdifulle produktene direkte, først og fremst ved tilsetning av en dispersjon av mikrokrystallinsk chitosan uten noen spesiell ferdigbehandling i tillegg. ;Tilleggsfordeler ved den oppfunnete framgangsmåten består i å framstille de modifiserte fibrøse produktene dekket med det mikrokrystallinske chitosanet, med spesielle egenskaper som f.eks. renhet eller sterilitet. ;Formålet er videre å utvikle de modifiserte fibrøse produktene som inneholder mikrokrystallinsk chitosan, som kan benyttes i en stor mengde produkter som tekstiler, papirlær etc. ;Følgende framgangsmåter for bestemmelse av egenskaper til de modifiserte fibrøse produktene så vel som chitosan er blitt benyttet: ;Bestanddelene som ble benyttet var: ;1. Mikrokrystallinsk gel-liknende dispersjon av chitosan i samsvar med det polske patentet 125995 ble laget. Dispersjonen av mikrokrystallinsk chitosan ble laget på basis av ikke-nedbrutt og nedbrutt chitosan. ;2. Litiumklorid virker som et uorganisk eksempel på struktur-regulatoren. ;3. Sandozin NIT er et handelsnavn på et fuktemiddel. Funksjonen til denne substansen i de oppfunnete modifiserte fibrøse produktene er å moderere strukturen til mikrokrystallinske chitosan-materialer, spesielt filmer, som et eksempel på organisk modererende forbindelse. 4. R-N1809 er et handelsnavn for en standard akrylisk harpiks som inneholder 45 vekt% polymer. Funksjonen til denne substansen i det ikke-vevde stoffet er å binde fibrene sammen. ;Oppfinnelsen er videre forklart i de følgende eksemplene. ;Eksempel 1 ;3,23 vektdeler av det ikke-vevde stoffet laget av polyesterfibre karakterisert ved en spesifikk vekt på 26 g/m2 og en strekkfasthet ved standardforhold på 24,3 N/50 mm så vel som ved våte forhold på 0 N/50 mm og en forlengelse ved standardforhold på 1,0% så vel som en LOI-verdi på 17% ble behandlet ved spraying ved bruk av en 0,5 vekt% dispersjon av mikrokrystallinsk chitosan i vann med pH 8,5 laget av det mikrokrystallinske gel-liknende chitosan-råmaterialet som inneholdt 2,25 vekt% polymer karakterisert ved en deacetyleringsgrad på 62,5%, en gjennomsnittlig molvekt på 4,28 x IO<5> og en tilbakeholdsverdi av vann, WRVg, på 770%. Våtheten til prøven var på 412 vekt%. Deretter ble produktet tørket ved 40°Ci 30 minutter. ;Det ble oppnådd 3,39 vektdeler av den modifiserte prøven av det ikke-vevde stoffet som inneholdt 4,95 vekt% mikrokrystallinsk chitosan. Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 34,7 N/50 mm og en forlengelse på 2% så vel som en LOI-verdi på 17,6%. ;Samtidig ble det standard akryliske bindemidlet RN-1809 benyttet ved denne framgangsmåten. Det akryliske harpiksinnholdet i en prøve av ikke-vevd stoff var på 33 vekt% av prøvevekten. Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 34,8 N/50 mm, en forlengelse på 16% og en LOI-verdi på 16,7%. ;Eksempel 2 ;3,23 vektdeler av det ikke-vevde stoffet laget av polyesterfibre karakterisert ved egenskaper fra eksempel 1 ble behandlet ved spraying ved bruk av 0,5 vekt% vanndispersjon av mikrokrystallinsk chitosan karakterisert ved egenskaper beskrevet i eksempel 1. Våtheten til prøven var på 412 vekt%. Deretter ble produktet tørket ved 105°C i 5 minutter. ;Det ble oppnådd 3,39 vektdeler av den modifiserte prøven av ikke-vevd stoff som inneholdt 4,95 vekt% mikrokrystallinsk chitosan. Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 35,7 ;N/50 mm, en forlengelse på 2% og en LOI-verdi på 17,7%. ;En prøve, hvor den velkjente akryliske harpiksen ble benyttet som bindemiddel i det ikke-vevde stoffet i samsvar med denne framgangsmåten, ble laget. Egenskapene til den oppnådde velkjente prøven er beskrevet i eksempel 1. ;Eksempel 3 ;3,37 vektdeler av det ikke-vevde stoffet laget av polyesterfibre karakterisert ved egenskaper fra eksempel 1 ble behandlet ved spraying ved bruk av 0,5 vekt% vanndispersjon av mikrokrystallinsk chitosan karakterisert ved egenskaper beskrevet i eksempel 1. ;Våtheten til prøven var på 384 vekt%. Deretter ble produktet tørket ved 40°Ci 30 minutter. ;Det ble oppnådd 3,49 vektdeler av den modifiserte prøven av ikke-vevd stoff som inneholdt 3,56 vekt% mikrokrystallinsk chitosan. Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 28,3 N/50 mm, en forlengelse på 2% og en LOI-verdi på 17,6%. ;En prøve, hvor den velkjente akryliske harpiksen ble benyttet som bindemiddel i det ikke-vevde stoffet i samsvar med denne framgangsmåten ble også framskaffet. Egenskapene til den oppnådde velkjente prøven er beskrevet i eksempel 1. ;Eksempel 4 ;3,40 vektdeler av det ikke-vevde stoffet laget av polyesterfibre karakterisert ved en spesifikk vekt på 26 g/m2 og en strekkfasthet ved standardforhold på 24,3 N/50 mm så vel som ved våte forhold på 0 N/50 mm og en forlengelse ved standardforhold på 1,0% så vel som en LOI-verdi på 17% ble utsatt for spraying ved bruk av en 0,5 vekt % dispersjon av mikrokrystallinsk chitosan i vann med pH 9,5 laget av det mikrokrystallinske gel-liknende chitosan-råmaterialet som inneholdt 2,25 vekt% polymer karakterisert ved en deacetyleringsgrad på 62,5%, en gjennomsnittlig molvekt på 4,28 x 10<5> og en tilbakeholdsverdi av vann, WRVg, på 770%. Våtheten til prøven var på 397 vekt%. Deretter ble produktet tørket ved 40°Ci 30 minutter. ;Det ble oppnådd 3,48 vektdeler av den modifiserte prøven av ikke-vevd stoff som inneholdt 2,4vekt% mikrokrystallinsk chitosan. Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 32 N/50 mm, en forlengelse på 2% så vel som en LOI-verdi på 17,1%. ;Samtidig ble det standard akryliske bindemidlet RN-1809 benyttet ved denne framgangsmåten. Det akryliske harpiksinnholdet i en prøve av ikke-vevd stoff var på 33 vekt% av prøvevekten. Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 34,8 N/50 mm, en forlengelse på 16% og en LOI-verdi på 16,7%. ;Eksempel 5 ;3,40 vektdeler av det ikke-vevde stoffet laget av polyesterfibre karakterisert ved egenskaper fra eksempel 4 ble utsatt for spraying ved bruk av en 0,5 vekt% vanndispersjon av mikrokrystallinsk chitosan karakterisert ved egenskaper beskrevet i eksempel 1. Våtheten til prøven var på 397 vekt%. Deretter ble produktet tørket ved 105°C i 30 minutter. ;Det ble oppnådd 3,48vektdeler av prøven av det ikke-vevde stoffet som inneholdt 2,4vekt% av mikrokrystallinsk chitosan. Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 29,5 N/50 mm, en forlengelse på 2% og en LOI-verdi på 17,2%. I våt tilstand, etter å ha vært dyppet 10 minutter i vann, ble prøven karakterisert ved en strekkfasthet på 8,7 N/50 mm og en forlengelse på 1,5%. ;En prøve, hvor det velkjente akryliske harpikset ble benyttet som et bindemiddel til det ikke-vevde stoffet i samsvar med denne framgangsmåten, ble også oppnådd. Egenskapene til den oppnådde velkjente prøven er beskrevet i eksempel 1. ;Eksempel 6 ;3,27 vektdeler av det ikke-vevde stoffet laget av polyesterfibre karakterisert ved en spesifikk vekt på 26 g/m2 og en strekkfasthet ved standardforhold på 24,3 N/50 mm så vel som ved våte forhold på 0 N/50 mm, en forlengelse ved standardforhold på 1,0% så vel som en LOI-verdi på 17% ble utsatt for spraying ved bruk av en 0,5vekt% dispersjon av mikrokrystallinsk chitosan i vann med pH 9,5 laget av det mikrokrystallinske gel-liknende chitosan-råmaterialet som inneholdt 2,25 vekt% polymer karakterisert ved en deacetyleringsgrad på 62,5%, en gjennomsnittlig molvekt på 4,28 x 10<5> og en tilbakeholdsverdi for vann, WRVg, på 770%. Våtheten til prøven var på 408 vekt%. Deretter ble produktet tørket ved 40°Ci 30 minutter. ;Det ble oppnådd 3,36vektdeler av prøven med modifisert ikke-vevd stoff som inneholdt 2,8 vekt% med mikrokrystallinsk chitosan. Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 32,6 N/50 mm. ;Samtidig ble det standard akryliske bindemidlet RN-1809 benyttet ved denne framgangsmåten. Innholdet av akrylisk harpiks i en prøve av ikke-vevd stoff var på 33 vekt% på prøvevektsbasis. Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 34,8 N/50 mm, en forlengelse på 16% og en LOI-verdi på 16,7%. ;Eksempel 7 ;3,43 vektdeler av det ikke-vevde stoffet laget av polyesterfibre karakterisert ved en spesifikk vekt på 26 g/m* og en strekkfasthet ved standardforhold på 24,3 N/50 mm så vel som ved våte forhold på 0 N/50 mm, en forlengelse ved standardforhold på 1,0% så vel som en LOI-verdi på 17% ble utsatt for spraying ved bruk av en 0,5vekt% dispersjon av mikrokrystallinsk chitosan i vann med pH 7,6 laget av det mikrokrystallinske gel-liknende chitosan-råmaterialet som inneholdt 2,25 vekt% polymer karakterisert ved en deacetyleringsgrad på 62,5%, en gjennomsnittlig molekylvekt på 4,28 x 105 og en tilbakeholdsverdi for vann, WRVg, på 770%. Våtheten til prøven var på 300 vekt%. Deretter ble produktet tørket ved 105°C i 5 minutter. From the Polish patent document 125995, a production method of microcrystalline chitosan based on the aggregation system has been disclosed. The product obtained in accordance with this procedure is formed in the form of a gel-like dispersion or powder. Microcrystalline chitosan showed a water retention value (WRV) in powder form within a range of 200-500%, in a gel-like dispersion 500-2000%, an average molecular weight of 10<*->10<6>so as well as a degree of deacetylation not lower than 30%. ;The microcrystalline polymers are defined by O.A. Battista in O.A. Battista "Microcrystal ine Polymers Science", McGraw Hill Publ., New York, 1975. ;The microcrystalline chitosan has the same chemical structure as the raw material standard chitosan. However, it differs from this raw material by supermolecular structure. The purpose of this invention is to produce modified fibrous products containing chitosan in the form of microcrystalline chitosan, especially a gel-like dispersion, using e.g. spraying or applying in various forms. This purpose is achieved with a modified fibrous product according to the characterizing part of patent claim 1. A method for producing this product is stated in the characterizing part of patent claim 6. Further special features of the invention appear from the independent patent claims. According to the present invention, modified fibrous products, in particular fabrics, non-woven fabrics, knitwear, leather goods and the like, are obtained, which after production are post-treated with chitosan as a modifying material, which is characterized by the fact that the chitosan is microcrystalline, as the product contains microcrystalline chitosan particles bound to adjacent particles and the structure of the fibrous product mainly by hydrogen bonds. According to the present invention, the product contains at least 0.01% by weight of microcrystalline chitosan, preferably 0.5-10% by weight. According to the present invention, the product also contains modifying chemical additives in an amount of up to 10% by weight of the microcrystalline chitosan. According to the present invention, the microcrystalline chitosan used as a modifying material in the production of the modified fibrous products, such as a gel-like dispersion preferably in water, has a retention value for water in the gel-like form within a range of 500-2000 %, and in powder form 200-800%, an average molecular weight within the range 10<4->10<5>, a degree of deacetylation of at least 30%, preferably 40-80% and a particle size within a range of 0.01 to 100 pm . ;According to the present method for making fibrous products, the microcrystalline gel-like dispersion of chitosan, especially in water, is brought into contact with the fibrous products, especially fabrics, non-woven fabrics, knitwear, leather goods and the like, by dipping, immersion , spraying or silk-screening ("foularding"), after which the products are dried. According to the present method, the microcrystalline gel-like dispersion used contains at least 0.001% by weight of polymer on a dry weight basis and has a pH of at least 7.00, preferably in the range 7.00-10.00. Furthermore, according to the present method, the addition of the modifying chemical additives is carried out directly to the microcrystalline chitosan before or during the distribution of microcrystalline particles in a liquid medium or on a liquid medium, as well as during the modification of fibrous products, preferably by spraying through nozzles or similar. According to the invention, the modified fibrous products such as fabrics, non-woven fabrics, knitted goods or leather goods are produced on the basis of microcrystalline chitosan. Microcrystalline chitosan forms the small aggregates in a dispersion, especially in water, with an average dimension in the range of 0.01-100 pm. Application of the microcrystalline gel-like dispersion of chitosan to the fibrous products will be able to cover their surface as well as penetrate into their pore system to form special polymeric film. It may be possible to press together the individual clumps of microcrystalline chitosan by a drying method, e.g. to produce the modified fibrous products. ;The microcrystalline chitosan dispersion preferably contains 0.01-10% by weight of polymer in accordance with possibilities to cover the modified fibrous products characterized by optimal mechanical and supermolecular properties. ;The well-known modified textiles containing standard chitosan are formed after preparation of the impregnated textiles covered with chitosan acetate, and possibly regeneration of chitosan in the aqueous alkaline solutions as well as subsequent cleaning of the obtained products and drying. Therefore, the well-known modified textiles require a preparation time of min. 1-2 hours, and where the modified fibrous products in accordance with the invention can be prepared using a microcrystalline chitosan dispersion already after 1 minute. Any further treatment except drying is not required for the production of the fibrous products modified with microcrystalline chitosan. To illustrate the invention, figures have been included showing the raw material and the fibrous product. Fig. 1 shows photographs of the microcrystalline gel-like dispersion of chitosan obtained with an optical microscope (Fig. 1a, magnification 400) and with a scanning electron microscope (Fig. 1b, magnification 1000). Fig.2 shows the photographs from the electron microscope of the non-woven fabric modified by the microcrystalline chitosan (fig.2a, x200/600) and the non-woven fibers covered with the microcrystalline chitosan film (fig.2b, c, x 1000) as well as the standard non-woven non-woven fabric used as raw material (Fig.2d, x200/600) and the standard non-woven fabric bonded by acrylic resin (Fig.2e, x200/600). Fig.3 shows the photographs from the electron microscope of the cotton fabric modified with microcrystalline chitosan (fig.3a, x200/600) as well as the individual cotton fibers in the fabric (fig.3b, xl800). Fig.3c (x200/600) shows the standard cotton fabric for comparison. Fig.4 shows the photographs from the electron microscope of the cotton knitwear modified with microcrystalline chitosan (fig.4a, x200/600) as well as unmodified raw material (fig.4b, x200/600). The modification of the fibrous products in accordance with the invention makes it possible to obtain the microcrystalline citosan products, especially film formed directly on the surface of fibrous products such as fabric, non-woven fabric, knitwear or leather goods as well as in their porous structure. The thickness of the microcrystalline chitosan film formed on the fibrous products depends on i.a. the amount of microcrystalline chitosan used, type of procedure used or drying method. ;The microcrystalline chitosan film is produced by the formation of the strong hydrogen bonds between microcrystalline particles, especially gel-like aggregations. At the same time, the suitable strong hydrogen bonds are formed between microcrystalline chitosan and the covered fibrous products. The energy of these types of hydrogen bonds depends mainly on the type of fibrous material and the conditions used. ;The properties of microcrystalline chitosan used in the modification of the fibrous products act directly on the obtained modified products. The central idea in the modification of the fibrous products as well as the procedure for their production consists in making use of the possibilities for the formation of hydrogen bonds between aggregations of microcrystalline chitosan as well as microcrystalline chitosan and coated materials. Another important purpose is to optionally add chemical additives to the microcrystalline chitosan to modify the structure and properties of products that are obtained. The modifiers added in the invention will be able to moderate the possibilities for the formation of the suitable hydrogen bonds. The modifiers also create suitable hydrogen bonds with more energy to at the same time reduce the possibilities of connection between the individual particles of microcrystalline chitosan. ;Use of a wetting agent in the invention as an example of modifiers in the case of the modified nonwoven fabric made of polyester fibers, using the spraying system with a dispersion of microcrystalline chitosan containing 0.5% by weight of polymer and 0.1% by weight of lithium chloride on a polymer dry weight basis , results in obtaining the product characterized by a change in properties, for comparison with microcrystalline chitosan - non-woven material not modified with LiCl, e.g. the tensile strength is reduced 1.12 times. An important purpose of the invention is also to use another reaction for the gel-like dispersion of microcrystalline chitosan for the production of modified fibrous products. The specific properties of microcrystalline chitosan are associated with z-potential influence on the properties of the modified fibrous products. Increasing the pH in the reaction dispersion of microcrystalline chitosan in the invention causes suitable changes in the properties of the modified fibrous products. E.g. causes an increase of pH from 8.0 to 9.5 in the case of the dispersion of microcrystalline chitosan used for the modification of non-woven fabric, a product characterized by a reduction of tensile strength in a range of 8-15%. ;The modified fibrous products obtained in accordance with the invention covered by the microcrystalline chitosan, especially in the form of a film, also contain water-insoluble modifying chitosan, in each step of the formation process, and also contain chitosan in the free amino form throughout the formation time. Certain advantages are obtained in one case with the modified fibrous products according to the invention. The microcrystalline chitosan material, especially film, formed on the surface of modified fibrous products or in their porous structure, improves their mechanical properties such as e.g. tensile strength, acts as a binder for non-woven fabric by combining the fibers and also improves the mechanical properties. At the same time, other properties of the modified fibrous products are improved by the addition of microcrystalline chitosan, such as e.g. better colouring, printing ability, shrinkage reduction, water repellency and flame resistance or bacteriostatic effect. e.g. the tensile strength of the cotton fabric was modified by a dispersion of microcrystalline chitosan, increased by min. 10-15% and the extension by 25% when compared with unmodified material. ;In the non-woven fabrics bonded with the dispersion of microcrystalline chitosan according to the invention, the tensile strength was increased by min. 100-500% compared to raw materials. The amount of the microcrystalline chitosan added to a non-woven fabric is min. 15 times lower than the case with the standard binders, such as acrylic resin. At the same time, suitable, better mechanical properties are achieved in the case of the invented modified non-woven fabrics when compared with well-known bonded non-woven fabrics. ;In the invention, the use of 4.3% by weight of the microcrystalline chitosan on a dry weight basis of polymer, in the case of a non-woven fabric made of polyester fibers, allows to obtain a modified product with a tensile strength of 37.3 cN/50 mm and a extension of 2% with a spraying method. At the same time, this non-woven fabric, bound by the standard acrylic binder in an amount of 33% by weight on a dry weight basis of polymer, is characterized by a tensile strength of 34.8 cN/50 mm and an elongation of 16%. At the same time, the method according to the invention is unusually simple and easily practical, compared to well-known methods, by providing the valuable products directly, primarily by adding a dispersion of microcrystalline chitosan without any additional special finishing treatment. Additional advantages of the invented method consist in producing the modified fibrous products covered with the microcrystalline chitosan, with special properties such as e.g. purity or sterility. ;The aim is further to develop the modified fibrous products containing microcrystalline chitosan, which can be used in a large amount of products such as textiles, paper leather etc. ;The following procedures for determining the properties of the modified fibrous products as well as chitosan have been used: ; The components used were: ;1. Microcrystalline gel-like dispersion of chitosan according to the Polish patent 125995 was made. The dispersion of microcrystalline chitosan was made on the basis of non-degraded and degraded chitosan. ;2. Lithium chloride acts as an inorganic example of the structure regulator. ; 3. Sandozin NIT is a trade name for a wetting agent. The function of this substance in the invented modified fibrous products is to moderate the structure of microcrystalline chitosan materials, especially films, as an example of organic moderating compound. 4. R-N1809 is a trade name for a standard acrylic resin containing 45% polymer by weight. The function of this substance in the non-woven fabric is to bind the fibers together. The invention is further explained in the following examples. ;Example 1 ;3.23 parts by weight of the non-woven fabric made of polyester fibers characterized by a specific gravity of 26 g/m2 and a tensile strength at standard conditions of 24.3 N/50 mm as well as at wet conditions of 0 N/ 50 mm and an elongation at standard ratio of 1.0% as well as an LOI value of 17% were treated by spraying using a 0.5% by weight dispersion of microcrystalline chitosan in pH 8.5 water made from the microcrystalline the gel-like chitosan raw material which contained 2.25% by weight of polymer characterized by a degree of deacetylation of 62.5%, an average molecular weight of 4.28 x 10<5> and a water retention value, WRVg, of 770%. The moisture content of the sample was 412% by weight. The product was then dried at 40°C for 30 minutes. ;3.39 parts by weight of the modified sample of the nonwoven fabric containing 4.95% by weight of microcrystalline chitosan were obtained. The sample was characterized by a tensile strength of 34.7 N/50 mm and an elongation of 2% as well as an LOI value of 17.6%. At the same time, the standard acrylic binder RN-1809 was used in this procedure. The acrylic resin content of a sample of non-woven fabric was 33% by weight of the sample weight. The sample was characterized by a tensile strength of 34.8 N/50 mm, an elongation of 16% and an LOI value of 16.7%. ;Example 2 ;3.23 parts by weight of the non-woven fabric made of polyester fibers characterized by properties from Example 1 was treated by spraying using 0.5% by weight water dispersion of microcrystalline chitosan characterized by properties described in Example 1. The wetness of the sample was 412% by weight. The product was then dried at 105°C for 5 minutes. ;3.39 parts by weight of the modified nonwoven fabric sample containing 4.95% by weight of microcrystalline chitosan were obtained. The sample was characterized by a tensile strength of 35.7 ;N/50 mm, an elongation of 2% and an LOI value of 17.7%. A sample, in which the well-known acrylic resin was used as a binder in the non-woven fabric in accordance with this method, was made. The properties of the well-known sample obtained are described in Example 1. ;Example 3 ;3.37 parts by weight of the non-woven fabric made of polyester fibers characterized by properties from Example 1 were treated by spraying using 0.5% by weight water dispersion of microcrystalline chitosan characterized by properties described in example 1. The wetness of the sample was 384% by weight. The product was then dried at 40°C for 30 minutes. ;There was obtained 3.49 parts by weight of the modified nonwoven fabric sample containing 3.56% by weight of microcrystalline chitosan. The sample was characterized by a tensile strength of 28.3 N/50 mm, an elongation of 2% and an LOI value of 17.6%. A sample in which the well-known acrylic resin was used as a binder in the non-woven fabric in accordance with this method was also obtained. The properties of the well-known sample obtained are described in Example 1. ;Example 4 ;3.40 parts by weight of the non-woven fabric made of polyester fibers characterized by a specific weight of 26 g/m2 and a tensile strength at standard conditions of 24.3 N/ 50 mm as well as at wet conditions of 0 N/50 mm and an elongation at standard conditions of 1.0% as well as an LOI value of 17% were subjected to spraying using a 0.5 wt% dispersion of microcrystalline chitosan in water at pH 9.5 made from the microcrystalline gel-like chitosan raw material containing 2.25 wt% polymer characterized by a degree of deacetylation of 62.5%, an average molecular weight of 4.28 x 10<5> and a water retention value, WRVg, of 770%. The moisture content of the sample was 397% by weight. The product was then dried at 40°C for 30 minutes. ;There was obtained 3.48 parts by weight of the modified sample of nonwoven fabric containing 2.4% by weight of microcrystalline chitosan. The sample was characterized by a tensile strength of 32 N/50 mm, an elongation of 2% as well as an LOI value of 17.1%. At the same time, the standard acrylic binder RN-1809 was used in this procedure. The acrylic resin content of a sample of non-woven fabric was 33% by weight of the sample weight. The sample was characterized by a tensile strength of 34.8 N/50 mm, an elongation of 16% and an LOI value of 16.7%. ;Example 5 ;3.40 parts by weight of the non-woven fabric made of polyester fibers characterized by properties from Example 4 was subjected to spraying using a 0.5% by weight water dispersion of microcrystalline chitosan characterized by properties described in Example 1. The wetness of the sample was 397% by weight. The product was then dried at 105°C for 30 minutes. 3.48 parts by weight of the sample of the non-woven fabric containing 2.4% by weight of microcrystalline chitosan were obtained. The sample was characterized by a tensile strength of 29.5 N/50 mm, an elongation of 2% and an LOI value of 17.2%. In the wet state, after being immersed in water for 10 minutes, the sample was characterized by a tensile strength of 8.7 N/50 mm and an elongation of 1.5%. A sample in which the well-known acrylic resin was used as a binder to the non-woven fabric in accordance with this method was also obtained. The properties of the well-known sample obtained are described in Example 1. ;Example 6 ;3.27 parts by weight of the non-woven fabric made of polyester fibers characterized by a specific weight of 26 g/m2 and a tensile strength at standard conditions of 24.3 N/ 50 mm as well as at wet conditions of 0 N/50 mm, an elongation at standard conditions of 1.0% as well as an LOI value of 17% were subjected to spraying using a 0.5 wt% dispersion of microcrystalline chitosan in water of pH 9.5 made from the microcrystalline gel-like chitosan raw material containing 2.25 wt% polymer characterized by a degree of deacetylation of 62.5%, an average molecular weight of 4.28 x 10<5> and a retention value for water, WRVg, of 770%. The moisture content of the sample was 408% by weight. The product was then dried at 40°C for 30 minutes. ;3.36 parts by weight of the sample were obtained with modified non-woven fabric containing 2.8% by weight of microcrystalline chitosan. The sample was characterized by a tensile strength of 32.6 N/50 mm. At the same time, the standard acrylic binder RN-1809 was used in this procedure. The content of acrylic resin in a sample of non-woven fabric was 33% by weight on a sample weight basis. The sample was characterized by a tensile strength of 34.8 N/50 mm, an elongation of 16% and an LOI value of 16.7%. ;Example 7 ;3.43 parts by weight of the non-woven fabric made of polyester fibers characterized by a specific gravity of 26 g/m* and a tensile strength at standard conditions of 24.3 N/50 mm as well as at wet conditions of 0 N /50 mm, an elongation at standard ratio of 1.0% as well as an LOI value of 17% was subjected to spraying using a 0.5% by weight dispersion of microcrystalline chitosan in water of pH 7.6 made from the microcrystalline the gel-like chitosan raw material which contained 2.25% by weight of polymer characterized by a degree of deacetylation of 62.5%, an average molecular weight of 4.28 x 105 and a water retention value, WRVg, of 770%. The moisture content of the sample was 300% by weight. The product was then dried at 105°C for 5 minutes.

Det ble oppnådd 3,52 vektdeler av prøven av ikke-vevd stoff som inneholdt 2,6 vekt% mikrokrystallinsk chitosan. Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 22,1 N/50 mm og en forlengelse på 2%. 3.52 parts by weight of the sample of non-woven fabric containing 2.6% by weight of microcrystalline chitosan were obtained. The sample was characterized by a tensile strength of 22.1 N/50 mm and an elongation of 2%.

En prøve, hvor det velkjente akryliske harpikset ble benyttet som et bindemiddel i det ikke-vevde stoffet i samsvar med denne framgangsmåten ble også oppnådd. Egenskapene til den oppnådde velkjente prøven er beskrevet i eksempel 1. A sample in which the well-known acrylic resin was used as a binder in the non-woven fabric in accordance with this method was also obtained. The properties of the well-known sample obtained are described in Example 1.

Eksempel 8 Example 8

3,45 vektdeler av det ikke-vevde stoffet laget av polyesterfibre karakterisert ved egenskaper fra eksempel 7 ble utsatt for spraying ved bruk av en 0,5 vekt% vanndispersjon av mikrokrystallinsk chitosan karakterisert ved egenskaper beskrevet i eksempel 1. Våtheten til prøven var på 668vekt%. Deretter ble produktet tørket ved 105°C i 5 minutter. 3.45 parts by weight of the non-woven fabric made of polyester fibers characterized by properties from Example 7 was subjected to spraying using a 0.5% by weight water dispersion of microcrystalline chitosan characterized by properties described in Example 1. The wetness of the sample was 668 wt. %. The product was then dried at 105°C for 5 minutes.

Det ble oppnådd 3,60 vektdeler av prøven med modifisert ikke-vevd stoff som inneholdt 4,3 vekt% mikrokrystallinsk chitosan. 3.60 parts by weight of the modified nonwoven fabric sample containing 4.3% by weight of microcrystalline chitosan were obtained.

Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 36,8 N/50 mm, en forlengelse på 2%, en LOI-verdi på 18,3% og i våt tilstand, etter å ha vært dyppet i vann i 10 minutter, ble prøven karakterisert ved en strekkfasthet på 11,5 N/50 mm og en forlengelse på 2%. The sample was characterized by a tensile strength of 36.8 N/50 mm, an elongation of 2%, an LOI value of 18.3% and in the wet state, after being immersed in water for 10 minutes, the sample was characterized by a tensile strength of 11.5 N/50 mm and an elongation of 2%.

Eksempel 9 Example 9

3,45 vektdeler av det ikke-vevde stoffet laget av polyesterfibre karakterisert ved egenskaper fra eksempel 7 ble behandlet ved spraying ved bruk av en 0,5 vekt% vanndispersjon av 3.45 parts by weight of the nonwoven fabric made of polyester fibers characterized by the properties of Example 7 was treated by spraying using a 0.5% by weight water dispersion of

mikrokrystallinsk chitosan karakterisert ved egenskaper beskrevet i eksempel 1. Våtheten til prøven var på 668 vekt%. Deretter ble produktet tørket ved 40°C i 30 minutter. microcrystalline chitosan characterized by properties described in example 1. The wetness of the sample was 668% by weight. The product was then dried at 40°C for 30 minutes.

Det ble oppnådd 3,60 vektdeler av prøven med modifisert ikke-vevd stoff som inneholdt 4,3vekt% mikrokrystallinsk chitosan. Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 37,3 N/50 mm og en forlengelse på 2%. 3.60 parts by weight of the modified nonwoven fabric sample containing 4.3% by weight of microcrystalline chitosan were obtained. The sample was characterized by a tensile strength of 37.3 N/50 mm and an elongation of 2%.

Eksempel 10 Example 10

3,28 vektdeler av det ikke-vevde stoffet laget av polyesterfibre karakterisert ved en spesifikk vekt på 27 g/m2 og en strekkfasthet ved standardforhold på 6,2 N/50 mm, så vel som ved våte forhold på 0 N/50 mm, og en forlengelse ved standardforhold på 1,0% så vel som en LOI-verdi på 17,0% ble utsatt for spraying ved bruk av en 0,5 vekt% vanndispersjon av mikrokrystallinsk chitosan med pH 7,6 laget av det mikrokrystallinske gel-liknende chitosan-råmaterialet som inneholdt 2,25 vekt% polymer karakterisert ved en deacetyleringsgrad på 62,5%, en gjennomsnittlig molvekt på 4,28 x IO<5> og en tilbakeholdverdi for vann, WRVg, på 770%. Våtheten til prøven var på 318 vekt%. Deretter ble produktet tørket ved 40°C i 30 minutter. 3.28 parts by weight of the non-woven fabric made of polyester fibers characterized by a specific weight of 27 g/m2 and a tensile strength at standard conditions of 6.2 N/50 mm as well as at wet conditions of 0 N/50 mm, and an elongation at standard ratio of 1.0% as well as an LOI value of 17.0% were subjected to spraying using a 0.5 wt% water dispersion of microcrystalline chitosan of pH 7.6 made from the microcrystalline gel- similar to the chitosan raw material which contained 2.25% by weight of polymer characterized by a degree of deacetylation of 62.5%, an average molecular weight of 4.28 x IO<5> and a water retention value, WRVg, of 770%. The moisture content of the sample was 318% by weight. The product was then dried at 40°C for 30 minutes.

Det ble oppnådd 3,37 vektdeler av prøven med modifisert ikke-vevd stoff som inneholdt 2,7 vekt% mikrokrystallinsk chitosan. Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 15,6 N/50 mm, en forlengelse på 3% så vel som en LOI-verdi på 18,1%. 3.37 parts by weight of the modified nonwoven fabric sample containing 2.7% by weight of microcrystalline chitosan were obtained. The sample was characterized by a tensile strength of 15.6 N/50 mm, an elongation of 3% as well as an LOI value of 18.1%.

Samtidig ble det standard akryliske bindemidlet RN-1809 benyttet ved denne framgangsmåten. Det akryliske harpiksinnholdet i en prøve av ikke-vevd stoff var på 33 vekt% på prøvevektbasis. Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 37,2 N/50 mm, en forlengelse på 31,2% og en LOI-verdi på 18,1%. At the same time, the standard acrylic binder RN-1809 was used in this procedure. The acrylic resin content of a sample of nonwoven fabric was 33% by weight on a sample weight basis. The sample was characterized by a tensile strength of 37.2 N/50 mm, an elongation of 31.2% and an LOI value of 18.1%.

Eksempel 11 Example 11

3,28 vektdeler av det ikke-vevde stoffet laget av polyesterfibre karakterisert ved egenskaper fra eksempel 10 ble utsatt for spraying ved bruk av en 0,5vekt% vanndispersjon av mikrokrystallinsk chitosan karakterisert ved egenskaper beskrevet i eksempel 1. Våtheten til prøven var på 318 vekt%. Deretter ble produktet tørket ved 105°Ci 5 minutter. 3.28 parts by weight of the non-woven fabric made of polyester fibers characterized by properties from Example 10 was subjected to spraying using a 0.5% by weight water dispersion of microcrystalline chitosan characterized by properties described in Example 1. The wetness of the sample was 318 wt. %. The product was then dried at 105°Ci for 5 minutes.

Det ble oppnådd 3,37 vektdeler av prøven med modifisert ikke-vevd stoff som inneholdt 2,7 vekt% mikrokrystallinsk chitosan. Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 16,8 N/50 mm, en forlengelse på 3%, en LOI-verdi på 18,1% og i våt tilstand, etter å ha vært dyppet i vann i 10 minutter, ble prøven karakterisert ved en strekkfasthet på 3,2 N/50 mm og en forlengelse på 6%. 3.37 parts by weight of the modified nonwoven fabric sample containing 2.7% by weight of microcrystalline chitosan were obtained. The sample was characterized by a tensile strength of 16.8 N/50 mm, an elongation of 3%, an LOI value of 18.1% and in the wet state, after being immersed in water for 10 minutes, the sample was characterized by a tensile strength of 3.2 N/50 mm and an elongation of 6%.

En prøve, hvor det velkjente akryliske harpikset ble benyttet som bindemiddel i det ikke-vevde stoffet i samsvar med denne framgangsmåten ble også oppnådd. Egenskapene til den oppnådde velkjente prøven er beskrevet i eksempel 1. A sample in which the well-known acrylic resin was used as a binder in the non-woven fabric in accordance with this method was also obtained. The properties of the well-known sample obtained are described in Example 1.

Eksempel 12 Example 12

5,62 vektdeler av det ikke-vevde stoffet laget av polyesterfibre karakterisert ved en spesifikk vekt på 41 g/m2 og en strekkfasthet ved standardforhold på 57 N/50 mm og en forlengelse ved standardforhold på 25% så vel som en LOI-verdi på 17% ble utsatt for spraying ved bruk av en 0,5 vekt% dispersjon av mikrokrystallinsk chitosan i vann med pH 7,6 laget av det mikrokrystallinske gel-liknende chitosan-råmaterialet som inneholdt 2,25vekt% polymer karakterisert ved en deacetyleringsgrad på 62,5%, en gjennomsnittlig molvekt på 4,28 x 10<5> og en tilbakeholdsverdi for vann, WRVg, på 770%. Våtheten til prøven var på 274 vekt%. Deretter ble produktet tørket ved 40°C i 30 minutter. 5.62 parts by weight of the non-woven fabric made of polyester fibers characterized by a specific weight of 41 g/m2 and a tensile strength at standard conditions of 57 N/50 mm and an elongation at standard conditions of 25% as well as an LOI value of 17% were exposed to spraying using a 0.5 wt% dispersion of microcrystalline chitosan in water at pH 7.6 made from the microcrystalline gel-like chitosan feedstock containing 2.25 wt% polymer characterized by a degree of deacetylation of 62, 5%, an average molecular weight of 4.28 x 10<5> and a water retention value, WRVg, of 770%. The moisture content of the sample was 274% by weight. The product was then dried at 40°C for 30 minutes.

Det ble oppnådd 5,77 vektdeler av prøven med modifisert ikke-vevd stoff som inneholdt 2,7 vekt% mikrokrystallinsk chitosan. Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 15,6 N/50 mm, en forlengelse på 3% så vel som en LOI-verdi på 17,9%. 5.77 parts by weight of the modified nonwoven fabric sample containing 2.7% by weight of microcrystalline chitosan were obtained. The sample was characterized by a tensile strength of 15.6 N/50 mm, an elongation of 3% as well as an LOI value of 17.9%.

Eksempel 13 Example 13

5,62 vektdeler av det ikke-vevde stoffet laget av polyesterfibre karakterisert ved egenskaper fra eksempel 12 ble utsatt for spraying ved bruk av en 0,5vekt% vanndispersjon av mikrokrystal-lisnk chitosan karakterisert ved egenskaper beskrevet i eksempel 1. Våtheten til prøven var på 274 vekt%. Deretter ble produktet tørket ved 105°C i 5 minutter. 5.62 parts by weight of the non-woven fabric made of polyester fibers characterized by properties from Example 12 was subjected to spraying using a 0.5% by weight water dispersion of microcrystalline chitosan characterized by properties described in Example 1. The wetness of the sample was 274% by weight. The product was then dried at 105°C for 5 minutes.

Det ble oppnådd 5,77 vektdeler av prøven med modifisert ikke-vevd stoff som inneholdt 2,7 vekt% mikrokrystallinsk chitosan. Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 16,8 N/50 mm, en forlengelse på 2% og en LOI-verdi på 17,9%. 5.77 parts by weight of the modified nonwoven fabric sample containing 2.7% by weight of microcrystalline chitosan were obtained. The sample was characterized by a tensile strength of 16.8 N/50 mm, an elongation of 2% and an LOI value of 17.9%.

En prøve, hvor det velkjente akryliske harpikset ble benyttet som et bindemiddel i det ikke-vevde stoffet i samsvar med denne framgangsmåten ble også oppnådd. Egenskapene til den A sample in which the well-known acrylic resin was used as a binder in the non-woven fabric in accordance with this method was also obtained. The properties of it

oppnådde velkjente prøven er beskrevet i eksempel 1. the well-known sample obtained is described in Example 1.

Eksempel 14 Example 14

3,2 vektdeler av det ikke-vevde stoffet laget av polyesterfibre karakterisert ved en spesifikk vekt på 26 g/m 2 og en strekkfasthet ved standardforhold på 24,3 N/50 mm, så vel som ved våte forhold på 0 N/50 mm, og en forlengelse ved standardforhold på 1,0% så vel som en LOI-verdi på 17% ble utsatt for spraying ved bruk av en 0,5vekt% dispersjon av mikrokrystallinsk chitosan i vann med pH 7,6 laget av det mikrokrystallinske gel-liknende chitosan-råmaterialet som inneholdt 2,25 vekt% polymer karakterisert ved en deacetyleringsgrad på 64%, en gjennomsnittlig molekylvekt på 2,45 x 10<5> og en tilbakeholdsverdi av vann, WRVg, på 630%. Våtheten til prøven var på 110 vekt%. Deretter ble produktet tørket ved 105°C i 5 minutter. 3.2 parts by weight of the non-woven fabric made of polyester fibers characterized by a specific weight of 26 g/m 2 and a tensile strength at standard conditions of 24.3 N/50 mm as well as at wet conditions of 0 N/50 mm , and an elongation at standard ratio of 1.0% as well as an LOI value of 17% was subjected to spraying using a 0.5 wt% dispersion of microcrystalline chitosan in water at pH 7.6 made from the microcrystalline gel- similar to the chitosan raw material which contained 2.25% by weight of polymer characterized by a degree of deacetylation of 64%, an average molecular weight of 2.45 x 10<5> and a water retention value, WRVg, of 630%. The moisture content of the sample was 110% by weight. The product was then dried at 105°C for 5 minutes.

Det ble oppnådd 3,21 vektdeler av prøven med modifisert ikke-vevd stoff som inneholdt 0,3 vekt% mikrokrystallinsk chitosan. Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 26,5 N/50 mm, en forlengelse på 2% så vel som en LOI-verdi på 16,6%. 3.21 parts by weight of the modified nonwoven fabric sample containing 0.3% by weight of microcrystalline chitosan were obtained. The sample was characterized by a tensile strength of 26.5 N/50 mm, an elongation of 2% as well as an LOI value of 16.6%.

Eksempel 15 Example 15

3,36 vektdeler av det ikke-vevde stoffet laget av polyesterfibre karakterisert ved egenskaper fra eksempel 14 ble behandlet ved spraying ved bruk av en 0,5 vekt% vanndispersjon av mikrokrystallinsk chitosan karakterisert ved egenskaper beskrevet i eksempel 14. Våtheten til prøven var på 205 vekt%. Deretter ble produktet tørket ved 105°C i 5 minutter. 3.36 parts by weight of the non-woven fabric made of polyester fibers characterized by properties from Example 14 was treated by spraying using a 0.5% by weight water dispersion of microcrystalline chitosan characterized by properties described in Example 14. The wetness of the sample was 205 weight%. The product was then dried at 105°C for 5 minutes.

Det ble oppnådd 3,43 vektdeler av prøven med modifisert ikke-vevd stoff som inneholdt 2,1 vekt% mikrokrystallinsk chitosan. Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 30,1 N/50 mm og en forlengelse på 1,8%. 3.43 parts by weight of the modified nonwoven fabric sample containing 2.1% by weight of microcrystalline chitosan were obtained. The sample was characterized by a tensile strength of 30.1 N/50 mm and an elongation of 1.8%.

Eksempel 16 Example 16

3,17 vektdeler av det ikke-vevde stoffet laget av polyesterfibre karakterisert ved egenskaper fra eksempel 14 ble behandlet ved spraying ved bruk av en 0,5 vekt% vanndispersjon av 3.17 parts by weight of the nonwoven fabric made of polyester fibers characterized by the properties of Example 14 was treated by spraying using a 0.5% by weight water dispersion of

mikrokrystallinsk chitosan karakterisert ved egenskaper beskrevet i eksempel 7. Deretter ble produktet tørket ved 105°C i 5 minutter. microcrystalline chitosan characterized by properties described in example 7. The product was then dried at 105°C for 5 minutes.

Det ble oppnådd 3,42 vektdeler av prøven med modifisert ikke-vevd stoff som inneholdt 7,9 vekt% mikrokrystallinsk chitosan. Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 44,8 N/50 mm, en forlengelse på 3% og en LOI-verdi på 17,8%. 3.42 parts by weight of the modified nonwoven fabric sample containing 7.9% by weight of microcrystalline chitosan were obtained. The sample was characterized by a tensile strength of 44.8 N/50 mm, an elongation of 3% and an LOI value of 17.8%.

Eksempel 17 Example 17

3,27 vektdeler av det ikke-vevde stoffet laget av polyesterfibre karakterisert ved egenskaper fra eksempel 14 ble behandlet ved spraying ved bruk av en 0,5 vekt% vanndispersjon av mikrokrystallinsk chitosan karakterisert ved egenskaper beskrevet i eksempel 14. Våtheten til prøven var på 304 vekt%. Deretter ble produktet tørket ved 105°C i 5 minutter. 3.27 parts by weight of the nonwoven fabric made of polyester fibers characterized by properties from Example 14 was treated by spraying using a 0.5% by weight water dispersion of microcrystalline chitosan characterized by properties described in Example 14. The wetness of the sample was 304 weight%. The product was then dried at 105°C for 5 minutes.

Det ble oppnåd 3,34 vektdeler av prøven med modifisert ikke-vevd stoff som inneholdt 2,1 vekt% mikrokrystallinsk chitosan. Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 30,0 N/50 mm og en forlengelse på 2%. 3.34 parts by weight of the modified non-woven fabric sample containing 2.1% by weight of microcrystalline chitosan were obtained. The sample was characterized by a tensile strength of 30.0 N/50 mm and an elongation of 2%.

Eksempel 18 Example 18

3,29 vektdeler av det ikke-vevde stoffet laget av polyesterfibre karakterisert ved egenskaper fra eksempel 1 ble behandlet ved silketrykking ("foulardisering") ved bruk av en 0,5 vekt% vanndispersjon av mikrokrystallinsk chitosan karakterisert ved egenskaper beskrevet i eksempel 7. Deretter ble produktet tørket ved 105°C i 5 minutter. 3.29 parts by weight of the non-woven fabric made of polyester fibers characterized by properties from Example 1 was treated by screen printing ("foulardization") using a 0.5% by weight water dispersion of microcrystalline chitosan characterized by properties described in Example 7. Then the product was dried at 105°C for 5 minutes.

Det ble oppnåd 3,33 vektdeler av prøven med modifisert ikke-vevd stoff som inneholdt 1,2 vekt% mikrokrystallinsk chitosan. Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 22,5 N/50 mm og en forlengelse på 2%. 3.33 parts by weight of the modified nonwoven fabric sample containing 1.2% by weight of microcrystalline chitosan were obtained. The sample was characterized by a tensile strength of 22.5 N/50 mm and an elongation of 2%.

Eksempel 19 Example 19

3,27 vektdeler av det ikke-vevde stoffet laget av polyesterfibre karakterisert ved egenskaper fra eksempel 1 ble behandlet ved silketrykking ("foulardisering") ved bruk av en 0,5 vekt% vanndispersjon av mikrokrystallinsk chitosan karakterisert ved egenskaper beskrevet i eksempel 4. Deretter ble produktet tørket ved 105°C i 5 minutter. 3.27 parts by weight of the non-woven fabric made of polyester fibers characterized by properties from Example 1 were treated by screen printing ("foulardization") using a 0.5% by weight water dispersion of microcrystalline chitosan characterized by properties described in Example 4. Then the product was dried at 105°C for 5 minutes.

Det ble oppnåd 3,55 vektdeler av prøven med modifisert ikke-vevd stoff som inneholdt 8,6 vekt% mikrokrystallinsk chitosan. Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 20,5 N/50 mm og en forlengelse på 2%. 3.55 parts by weight of the modified nonwoven fabric sample containing 8.6% by weight of microcrystalline chitosan were obtained. The sample was characterized by a tensile strength of 20.5 N/50 mm and an elongation of 2%.

En prøve, hvor den velkjente akryliske harpiksen ble benyttet som et bindemiddel i det ikke-vevde stoffet i samsvar med denne framgangsmåten ble også oppnådd. Egenskapene til den oppnådde velkjente prøven er beskrevet i eksempel 1. A sample in which the well-known acrylic resin was used as a binder in the non-woven fabric in accordance with this method was also obtained. The properties of the well-known sample obtained are described in Example 1.

Eksempel 20 Example 20

3,27 vektdeler av det ikke-vevde stoffet laget av polyesterfibre karakterisert ved en spesifikk vekt på 26 g/m2 og en strekkfasthet ved standardforhold på 24,3 N/50 mm så vel som ved våte forhold på 0 N/50 mm og en forlengelse ved standardforhold på 1,0% så vel som en LOI-verdi på 17% ble behandllet ved siletrykking ("foulardisering") ved bruk av en 0,5 vekt% dispersjon av mikrokrystallinsk chitosan i vann med pH 7,6 laget av det mikrokrystallinske gel-liknende chitosan-råmaterialet som inneholdt 2,25vekt% polymer karakterisert ved en deacetyleringsgrad på 62,5%, en gjennomsnittlig molvekt på 4,28 x 10<5> og en tilbakeholdsverdi for vann, WRVg, på 770%. Til denne dispersjonen ble det tilsatt LiCl, slik at dispersjonen inneholdt 0,1 vekt% beregnet av innholdet av chitosan i tørr vekt. Deretter ble produktet tørket ved 105 °C i 5 minutter. 3.27 parts by weight of the non-woven fabric made of polyester fibers characterized by a specific weight of 26 g/m2 and a tensile strength at standard conditions of 24.3 N/50 mm as well as at wet conditions of 0 N/50 mm and a elongation at a standard ratio of 1.0% as well as an LOI value of 17% was treated by screen printing ("foulardization") using a 0.5% by weight dispersion of microcrystalline chitosan in water at pH 7.6 made from the microcrystalline gel-like chitosan feedstock containing 2.25% by weight of polymer characterized by a degree of deacetylation of 62.5%, an average molecular weight of 4.28 x 10<5> and a water retention value, WRVg, of 770%. LiCl was added to this dispersion, so that the dispersion contained 0.1% by weight calculated from the content of chitosan in dry weight. The product was then dried at 105°C for 5 minutes.

Det ble oppnådd 3,40 vektdeler av prøven med modifisert ikke-vevd stoff som inneholdt 4,0 vekt% mikrokrystallinsk chitosan. Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 32,8 N/50 mm, en forlengelse på 2% så vel som en LOI-verdi på 17,0%. 3.40 parts by weight of the modified nonwoven fabric sample containing 4.0% by weight of microcrystalline chitosan were obtained. The sample was characterized by a tensile strength of 32.8 N/50 mm, an elongation of 2% as well as an LOI value of 17.0%.

Eksempel 21 Example 21

3,17 vektdeler av det ikke-vevde stoffet laget av polyesterfibre karakterisert ved en spesifikk vekt på 26 g/m2 og en strekkfasthet ved standardforhold på 24,3 N/50 mm, så vel som ved våte i 3.17 parts by weight of the non-woven fabric made of polyester fibers characterized by a specific weight of 26 g/m2 and a tensile strength at standard conditions of 24.3 N/50 mm, as well as at wet in

forhold på 0 N/50 mm, og en forlengelse ved standardforhold på 1,0% så vel som en LOI-verdi på 17% ble behandlet ved silketrykking ("foulardisering") ved bruk av en 0,5 vekt% dispersjon av mikrokrystallinsk chitosan i vann med pH 7,6 laget av det mikrokrystallinske gel-liknende chitosan-råmaterialet som inneholdt 2,25vekt% polymer karakterisert ved en deacetyleringsgrad på 62,5%,en gjennomsnittlig molvekt på 4,28x 10<5>og en tilbakeholdsverdi avvann, WRVg, på 770%. Deretter ble produktet tørket ved 105°C i 5 minutter. ratio of 0 N/50 mm, and an elongation at standard ratio of 1.0% as well as an LOI value of 17% were processed by screen printing ("foulardization") using a 0.5 wt% dispersion of microcrystalline chitosan in water of pH 7.6 made from the microcrystalline gel-like chitosan raw material which contained 2.25% by weight of polymer characterized by a degree of deacetylation of 62.5%, an average molecular weight of 4.28x 10<5> and a water retention value, WRVg, of 770%. The product was then dried at 105°C for 5 minutes.

Det ble oppnådd 3,28 vektdeler av prøven med modifisert ikke-vevd stoff som inneholdt 3,5 vekt% mikrokrystallinsk chitosan. Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 32,3 N/50 mm, en forlengelse på 2% så vel som en LOI-verdi på 16,8%. 3.28 parts by weight of the modified nonwoven fabric sample containing 3.5% by weight of microcrystalline chitosan were obtained. The sample was characterized by a tensile strength of 32.3 N/50 mm, an elongation of 2% as well as an LOI value of 16.8%.

Eksempel 22 Example 22

16,68 vektdeler av 100% bomullstøy med 148 g/m<2>karakterisert ved en strekkfasthet på 687 N/50 mm, en forlengelse på 15% og en LOI-verdi på 17,7% ved standard luftforhold var gjenstand for spraying med den mikrokrystallinske vanndispersjonen av chitosan som inneholdt 0,51vekt% polymer karakterisert ved egenskaper beskrevet i eksempel 1. Våtheten til prøven var på 294,8%. Deretter ble prøven tørket ved 105°C i 5 minutter. 16.68 parts by weight of 100% cotton cloth with 148 g/m<2>characterized by a tensile strength of 687 N/50 mm, an elongation of 15% and an LOI value of 17.7% at standard air conditions was subjected to spraying with the microcrystalline water dispersion of chitosan containing 0.51% by weight of polymer characterized by properties described in example 1. The wetness of the sample was 294.8%. The sample was then dried at 105°C for 5 minutes.

Det ble oppnådd 17,37 vektdeler av modifisert bomullstøy. Prøven inneholdt 4,1% mikrokrystallinsk chitosan. 17.37 parts by weight of modified cotton cloth were obtained. The sample contained 4.1% microcrystalline chitosan.

Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 771 N/50mm, en forlengelse på 20% og en LOI-verdi på 18,4. Prøven var fargbar også med de sure fargestoffene. The sample was characterized by a tensile strength of 771 N/50mm, an elongation of 20% and an LOI value of 18.4. The sample was also dyeable with the acid dyes.

Eksempel 23 Example 23

17,75 vektdeler av 100% bomullstøy karakterisert ved egenskaper beskrevet i eksempel 22 ble impregnert som silketrykk ("i foulardet") av den mikrokrystallinske vanndispersjonen av chitosan som inneholdt 0,51 vekt% polymer karakterisert ved egenskaper beskrevet i eksempel 22. Impregneringshastigheten var 2 m/min. Deretter ble prøven tørket ved 105°C i 5 minutter. 17.75 parts by weight of 100% cotton fabric characterized by properties described in example 22 was impregnated as a screen print ("in the foulard") with the microcrystalline water dispersion of chitosan containing 0.51% by weight of polymer characterized by properties described in example 22. The impregnation rate was 2 m/min. The sample was then dried at 105°C for 5 minutes.

Det ble oppnådd 18,07 vektdeler av modifisert bomullstøy som inneholdt 1,8 vekt% mikrokrystallinsk chitosan. Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 689 N/50 mm, en forlengelse på 14% og en LOI-verdi på 17,8%. Prøven var fargbar også med de sure 18.07 parts by weight of modified cotton fabric containing 1.8% by weight of microcrystalline chitosan were obtained. The sample was characterized by a tensile strength of 689 N/50 mm, an elongation of 14% and an LOI value of 17.8%. The sample was also dyeable with the acidic ones

fargestoffene. the dyes.

Eksempel 24 Example 24

18,84 vektdeler av strikkeprøven laget av bomullsfibre karakterisert ved en strekkfasthet på 352 N/50 mm, en forlengelse på 59% og en LOI-verdi på 18,2% ved standard luftforhold var gjenstand for spraying med den mikrokrystallinske vanndispersjonen av chitosan som inneholdt 0,51 vekt% polymer karakterisert ved egenskaper beskrevet i eksempel 1. Våtheten til prøven var på 136,6%. Deretter ble prøven tørket ved 40°Ci 30 minutter. 18.84 parts by weight of the knitted sample made of cotton fibers characterized by a tensile strength of 352 N/50 mm, an elongation of 59% and an LOI value of 18.2% at standard air conditions were subjected to spraying with the microcrystalline aqueous dispersion of chitosan containing 0.51% by weight polymer characterized by properties described in example 1. The wetness of the sample was 136.6%. The sample was then dried at 40°C for 30 minutes.

Det ble oppnådd 19,71 vektdeler av den modifiserte strikkeprøven som inneholdt 4,6vekt% mikrokrystallinsk chitosan. Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 369 N/50 mm, en forlengelse på 58% og er<i> LOI-verdi på 18,9%. 19.71 parts by weight of the modified knitted sample containing 4.6% by weight microcrystalline chitosan were obtained. The sample was characterized by a tensile strength of 369 N/50 mm, an elongation of 58% and is<i>LOI value of 18.9%.

Eksempel 25 Example 25

18,92 vektdeler av strikkeprøven laget av bomullsfibre karakterisert ved egenskaper beskrevet i eksempel 24 ble impregnert som silketrykk ("ifoulardet") av den mikrokrystallinske vanndispersjonen av chitosan med egenskaper beskrevet i eksempel 22.1mpregneringshastigheten var 2 m/min. Deretter ble prøven tørket ved 105°C i 5 minutter. 18.92 parts by weight of the knitting sample made of cotton fibers characterized by properties described in example 24 were impregnated as screen printing ("ifoulard") by the microcrystalline water dispersion of chitosan with properties described in example 22.1 the impregnation speed was 2 m/min. The sample was then dried at 105°C for 5 minutes.

Det ble oppnådd 19,22 vektdeler av den modifiserte strikkeprøven som inneholdt l,6vekt% mikrokrystallinsk chitosan. Prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 304 N/50 mm, en forlengelse på 55% og en LOI-verdi på 18,8%. 19.22 parts by weight of the modified knitted sample containing 1.6% by weight of microcrystalline chitosan were obtained. The sample was characterized by a tensile strength of 304 N/50 mm, an elongation of 55% and an LOI value of 18.8%.

Eksempel 26 Example 26

3,07 vektdeler av lærprøven med semsket skinn fra New Zealand-lam karakterisert ved en strekkfasthet på 50,9 N/5 mm og en forlengelse på 61% ble sprayet på begge sider med den mikrokrystallinske vanndispersjonen av chitosan i samsvar med eksempel 7. Prøven ble tørket ved 40°Ctil den var tørr. 3.07 parts by weight of the New Zealand lamb suede leather sample characterized by a tensile strength of 50.9 N/5 mm and an elongation of 61% was sprayed on both sides with the microcrystalline water dispersion of chitosan in accordance with Example 7. The sample was dried at 40°C until dry.

Det ble oppnåd 3,27 vektdeler av prøven med modifisert lær som inneholdt 6,5 vekt% av det mikrokrystallinske chitosanet. Denne prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 60,7 N/5 mm og en forlengelse på 58%. 3.27 parts by weight of the modified leather sample containing 6.5% by weight of the microcrystalline chitosan were obtained. This sample was characterized by a tensile strength of 60.7 N/5 mm and an elongation of 58%.

Eksempel 27 Example 27

3,41 vektdeler av lærprøven karakterisert ved egenskaper beskrevet i eksempel 26 ble sprayet på begge sider med vanndispersjonen med mikrokrystallinsk chitosan som i eksempel 21 som inneholdt 0,01 vekt% Sandozin NIT som i eksempel 21. Prøven ble tørket ved 40°Ctil den 3.41 parts by weight of the leather sample characterized by properties described in Example 26 were sprayed on both sides with the water dispersion of microcrystalline chitosan as in Example 21 which contained 0.01% by weight of Sandozin NIT as in Example 21. The sample was dried at 40°C until the

var tørr. was dry.

Det ble oppnådd 3,60 vektdeler av prøven med modifisert lær som inneholdt 5,6 vekt% mikrokrystallinsk chitosan. Denne prøven ble karakterisert ved en strekkfasthet på 38,0 N/5 mm og en forlengelse på 54%. 3.60 parts by weight of the modified leather sample containing 5.6% by weight of microcrystalline chitosan were obtained. This sample was characterized by a tensile strength of 38.0 N/5 mm and an elongation of 54%.

Claims

1. Modified fibrous products, in particular fabrics, non-woven fabrics, knitted goods, leather goods and the like, which after production are post-treated with chitosan as a modifying material, characterized in that the chitosan is microcrystalline, the product containing microcrystalline chitosan particles bound to adjacent particles and the structure of the fibrous product mainly with hydrogen bonds.

2. Modified fibrous products in accordance with claim 1, characterized in that the product contains at least 0.01% by weight microcrystalline chitosan, preferably 0.5 - 10% by weight.

3. Modified fibrous products in accordance with claim 2, characterized in that the product contains modifying chemical additives in an amount of up to 10% by weight of the weight of the microcrystalline chitosan.

4. Modified fibrous products in accordance with claims 1 to 3, characterized in that the microcrystalline chitosan used as a modifying material, such as a gel-like dispersion, preferably in water, has a retention value for water in the gel-like form within a range of 500 - 2000% and in powder form 200 - 800% , an average molecular weight within the range of 10<4> - 10<6>, a deacetylation degree of not less than 30%, preferably 40 - 80% and a particle size within a range of 0.01 to 100 pm.

5. Modified fibrous products in accordance with claim 3, characterized in that the modifying chemical additives are inorganic salts as well as organic compounds, such as lithium chloride or surfactants.

6. Method for producing the modified fibrous products in accordance with claims 1-5, characterized in that a microcrystalline gel-like dispersion of chitosan, especially in water, is brought into contact with the fibrous products, especially fabrics, non-woven fabrics, knitted goods, leather goods and the like, by dipping, immersion, spraying or silk printing ("foularding"), after which the products are dried.

7. Procedure in accordance with claim 6, characterized in that the microcrystalline gel-like dispersion used contains at least 0.001% by weight of the polymer on a dry weight basis and has a pH of at least 7.00, preferably in the range 7.00 - 10.00.

8. Procedure in accordance with claim 6 or 7, characterized in that the addition of the modifying chemical additives is carried out directly to the microcrystalline chitosan before or during the distribution of microcrystalline particles in a liquid medium or in the liquid medium, as well as during the modification of fibrous products, preferably by spraying through nozzles or the like .