NO167088B - Nye 5-alkoxy-2,4 diaminoalkylbenzener saavel som haarfarvemiddel med 5-alkoxy-2,4-diamino-alkylbenzen. - Google Patents
Nye 5-alkoxy-2,4 diaminoalkylbenzener saavel som haarfarvemiddel med 5-alkoxy-2,4-diamino-alkylbenzen. Download PDFInfo
- Publication number
- NO167088B NO167088B NO880995A NO880995A NO167088B NO 167088 B NO167088 B NO 167088B NO 880995 A NO880995 A NO 880995A NO 880995 A NO880995 A NO 880995A NO 167088 B NO167088 B NO 167088B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- diamino
- alkoxy
- hair
- amino
- carbon atoms
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
- A61K8/411—Aromatic amines, i.e. where the amino group is directly linked to the aromatic nucleus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
- C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
- C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
Oppfinnelsens gjenstand er nye 5-alkoxy-2,4-diamino-alkylbenzener og midler for oxyderende farving av hår på basis av kjente fremkallere og 5-alkoxy-2,4-diaminoalkyl-benzener som koplingsstoffer.
For hårfarving har oxydasjonsfarvestoffene fått en vesentlig betydning. Farvingen dannes da ved reaksjon mellom visse fremkallere og visse koplingsstoffer i nærvær av et egnet oxydasjonsmiddel.
De koplingsstoffer som fortrinnsvis anvendes, er m-.fenyléndiamin og derivater av dette, som for eksempel 2,4-diaminoanisol, 2,4-diaminofenetol, 2,4-diaminofenoxyethanol, 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridin og 2-amino-4(2'-hydroxyethyl)aminoanisol som blåkoplingsmiddel, 1-nafthol, m-aminofenol, 3-amino-5-hydroxy-2,6-dimethoxy-pyridin og 5-amino-o-kresol som rødkoplingsmiddel og resorcinol, 2-methylresorcinol og 4-klorresorcinol som koplingsmiddel for det brunblonde område.
Som fremkallere anvendes fortrinnsvis 2,5-diaminotoluen, 4-aminofenol og 1,4-diaminobenzen, men også 2,5-diaminoanisol, 2,5-diaminobenzylalkohol og 2-(2'-hydroxyethyl)-1,4-diaminobenzen har fått en viss betydning. I enkelte tilfeller kan også tetraaminopyrimidin anvendes som fremkaller.
Til oxydasjonsfarvestoffer som anvendes for farving av menneskehår, stilles flere spesialkrav. Således må de i toksikologisk og dermatologisk henseende være uten be-tenkeligheter og gjøre det mulig å oppnå farvinger med den ønskede intensitet. Det er dessuten nødvendig at det ved kombinasjon av egnede fremkallere og koplingsstoffer kan fås et bredt spektrum av forskjellige farvenyanser. Dessuten kreves for de oppnåelige hårfarvinger en god lys-, permanentkrøllings-, syre- og gnidningsekthet. I ethvert tilfelle må imidlertid slike hårfarvinger holde seg stabile over et tidsrom på minst 4 til 6 uker uten innvirkning av lys , kjemiske midler og gnidning.
De kombinasjoner av de ovennevnte fremkallere og kop-lingsstof f er som for tiden anvendes i hårfarvemidler, opp-fyller riktignok vidtgående de nevnte krav hva gjelder de anvendelsestekrtiske egenskaper, men de er ikke istand til å tilfredsstille kravene hva gjelder de toksikologiske egenskaper. Spesielt blir det også forlangt at forbindelsene som anvendes i hårfarvemidler, ikke eller bare i liten grad er mutagene i ffbrsøkssystemer, som de av B.N. Ames.
Således er 2,4-diaminotoluenet som har gode farveriske egenskaper, forbudt som hårfarvestoff i flere land på grunn av dets mutagene virkning.
En rødtone av den type som fås med det kjente koplings-stof f 2-amino-45-(2 '-hydroxyethyl) aminoanisol, gjør det vanskelig å nyansere farvetoner fordi rødandelen som fås ved siden av den ønskede blåfarve, må kompenseres ved tilsetning av ytterligere farvekomponenter. Den forskyvning av tonedybden som derved oppstår, må dessuten tas hensyn til.
Like problematisk er en grønntone som for eksempel fås ved utfarving med 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridin. En slik grønntone gjør det vanskelig å få asketoner hvor et blåaktig overskinn er ønsket. Kompensasjonen av den grønnaktige farve krever likeledes tilsetning av ytterligere farvekomponenter, hvorved nyanseringen av lysere farvetoner igjen blir vanskelig.
2,4^diamino-5-tetrafluorethoxytoluen som er kjent fra den egne veste-tyske publiserte patentsøknad 3430513, oppviser riktignok ingen mutagen virkning ved Ames-prøvningen, men farvedybden ogj lysektheten til de farver som kan oppnås med den forbindelse, er ikke helt tilfredsstillende. Dessuten er det bare mulig å renf reinstille 2,4-diamino-5-tetraflucr-ethoxytoluenet ved omstendelige kromatografiske separeringer i grammåléstokk., huvorved hårf arvemidler med et innhold av 2,4-diamino-5-tetrafluorethoxytoluen blir sterkt fordyret.
Det tas derfor ved oppfinnelsen sikte på å tilveie-bringe et hårfarvemiddel på basis av nye koplingsstoffer som enkelt og rimelig kan fremstilles og som i kombinasjon med egnede fremkallere gir en ren blå farve med stor farvedybde og lysektehet og dessuten oppviser fysiologisk gunstige egenskaper.
Det ble I denne forbindelse nu overraskende funnet at
de toksikologiske egenskaper til visse koplingsstoffer som er vanlig anvendt i oxydasjonshårfarvemidler, lar seg for-
bedre vesentlig ved innføring av forskjellige alkoxygrupper i disse forbindelser.
Oppfinnelsen angår derfor 5-alkoxy-2,4-diaminoalkyl-benzen som er særpreget ved at det har den generelle formel (I)
hvori R 1 representerer methyl eller ethyl og R 2har betydningen alkylgruppe med 2 til 4 carbonatomer, monohydroxyalkyl-gruppe med 2 til 4 carbonatomer eller dihydroxyalkylgruppe med 3 til 4 carbonatomer, såvel som dets syreaddisjonssalt.
Som eksempler på de nye koplingsstoffer med formelen
(I) kan 2,4-diamino-5-(2'-hydroxyethyl) oxytoluen og 2,4-diamono-5-ethoxytoluen nevnes.
Fremstillingen av representative representanter for
de nye koplingsstoffer er beskrevet i eksemplene. Forbindelsene lar seg generelt fremstille på to måter:
1. 5-klor-2,4-dinitrotoluen (M. Qvist og M. Moilanen,
Acta Acad. Aboenis, Math. Phys., 14 (1943); (CA. 38.
5491 (1944)) blir analogt med instruksjonen til J.F. Corbett, J. Chem. Soc. Perkin II, 999 (1972), om-satt med den tilsvarende alkohol i hvilken kaliumhydroxyd er blitt oppløst på forhånd »
Den katalytiske reduksjon av (III) gir koplingsstoffet med den generelle formel (I) med R = CH^.
2. 2,4-dinitro-5-alkylfenol blir alkylert på hydroxy-gruppen. For eksempel kan 2,4-dinitro-5-methylfenol (IV) (J.R.. Gibbs og P.W. Robertson, J. Chem. Soc.
(London) 105, 1885-1892) ved omsetning med et eventuelt substituert alkylhalogenid overføres til for-trinnet (III) hvis katalytiske reduksjon gir (I) som ovenfor angitt.
Fremstillingen av forbindelsene med formelen (I) ved alkylering av fenolforløperen eller ved nucleofil sub-stitusjon av klorbenzenforløperen kan gjennomføres på enkel og derved rimelig måte i teknisk målestokk. Syreaddisjons-saltene av forbindelsene med formelen (I) kan oppnås ved omsetning med den tilsvarende organiske eller uorganiske syre.
Man får en ny klasse av koplingsstoffer med fysiologisk gunstige egenskaper som oppviser ingen eller bare liten mutagenitet. Dette ér usedvanlig overraskende fordi 2,4-diaminotoluenet som ikke inneholder den ytterligere alkoxygruppe, er et kjent og meget sterkt mutagen, slik at denne forbindelse sågar ved mutagenitetspirøvningen i henhold til B.N. Ames (B.N. Ames, J. MacCann og E. Yamasaki, Mut. Res. 31, 3'4'7-363 (1975 ) kan anvendes som positiv-standard for å overprøve prøvningssystemets virksomhet.
En ytterligere fordel ved koplingsstoffene med den generelle formel (I) er farvingens farvetoner. Uavhengig av gruppen R 2 blir for eksempel ved farving med den vanlige fremkaller 2,5-diaminotoluen hver gang et rent kaldtblått uten forstyrrende rød- eller grønnandeler oppnådd.
Dessuten har de farvinger som kan oppnås med de nye koplingsstoffer, en høy farvedybde og en uventet høy lysekthet.
Oppfinnelsen angår dessuten et middel for oxyderende farving av hår, på basis av en fremkaller-koplingsstoffkombinasjon, og midlet er særpreget ved at det som koplings-stof f inneholder et 5-alkoxy-2,4-diaminoalkylbenzen med den generelle formel (I) som definert i krav 4.
Koplingsstoffene med formelen (I) skal anvendes i hårfarvemidlene enten som fri base eller i form av deres fysiologisk tolererbare salter med uorganiske eller organiske syrer, for eksempel som klorid, sulfat, fosfat, acetat, propionat, lactat eller sitrat. Forbindelsene med formelen (I) er lett oppløselige i vann. De oppviser dessuten en utmerket lagrinsstabilitet, spesielt som bestanddel av de her beskrevne hårfarvemidler.
I hårfarvemidlene skal koplingsstoffene med formelen
(I) være inneholdt i en konsentrasjon av 0,01 til 3,0 vekt%, fortrinnsvis 0,1 til 2,0 vekt%.
Koplingsstoffet med formelen (I) blir generelt anvendt
i tilnærmet molar mengde, basert på den anvendte fremkaller. Om den ekvimolare anvendelse har vist seg gunstig, er det imidlertid ikke en ulempe at koplingsstoffet blir anvendt i et visst overskudd eller underskudd. "Det er dessuten ikke nødvendig at fremkallerkomponenten og koplingskomponenten utgjøres av enhetlige produkter idet fremkallerkomponenten kan bestå av en blanding av kjente fremkallere på samme måte som koplingskomponenten kan utgjøre en blanding av forbindelsen ifølge oppfinnelsen med kjente koplingsstoffer. Dessuten kan i hårfarvemidlene ytterligere kjente koplingsstoffer være inneholdt, spesielt resorcinol, 4-klorresorcinol, 2- methylresorcinol, 2-amino-4-(2'-hydroxyethyl)aminoanisol, 2,4-diaminofenylethanol, 2,4-diaminofenoxyethanol, 1,5-di-hydroxytetralin, m-aminofenol, 3-amino-2-methylfenol, 3- amino-6-methylfenol, 4-hydroxy-l,2-methylendioxybenzen, 4- amino-l,2-methylendioxybenzen, 2,4-diaminoanisol og 2,4-diaminofenetol.
Av de kjente fremkallere kommer fremfor alt 1,4-diaminobenzen, 2,5-diaminotoluen, 2,5-diaminanisol, 2,5-diaminobenzylalkohol, 3-methyl-4-aminofenol og 4-aminofenol i betraktning som bestanddeler av hårfarvemidlene ifølge opp-
finnelsen.
Den samlede mengde av fremkaller-koplingsstoffkom-binasjonen som er inneholdt i de . her beskrevne hårfarvemidler, skal utgjøre fra 0,1 til 5,0 vekt%, fortrinnsvis fra 0,5 til 3,0 vekt%.
For å oppnå visse farvenyanser kan dessuten også vanlige direktetrekkende farvestoffer, for eksempel tri-fenylmethanfarvestoffer som Diamond Fuchsine (CI. 42510)
og Leather Ruby HF (CI. 42 520), aromatiske nitrof arvestoff er som 2-amino-4,6-dinitrofenol, 2-nitro-l,4-diaminobenzen, 2-amino-4-nitrofenol og 2-amino-5-nitrofenol, azofarve-stoffer som Acid Brown 4 (CI. 14805) såvel som anthrakinon-farvestoffer, som 1,4-diaminoanthrakinon, være inneholdt.
De nye hårfarvemidler kan dessuten også inneholde med seg selv koplende farveforløpere, som for eksempel 2-amino-5-methylfenol, 2-amino-6-methylfenol, 2-amino-5-ethoxy-
fenol eller også 2-propylamino-5-aminopyridin.
Selvfølgelig kan koplings- og fremkallerstoffene såvel som andre farvekomponenter, forutsatt at disse er baser, anvendes i form av de fysiologisk forlikelige syreaddisjonssalter, som for eksempel hydroklorid, sulfat, acetat og lactat eller — dersom de oppviser aromatiske OH-grupper -
i form av saltene med baser, for eksempel som alkalifenolater. I tillegg kan enda ytterligere vanlige kosmetiske tilsetninger, for eksempel antioxydasjonsmidler som ascorbinsyre eller natriumsulfitt, parfymeoljer, kompleksdannere, fuktemidler, emulgatorer, fortykningsmidler, pleiestoffer og andre være tilstede i hårfarvemidlene.
Tilberedelsesformen kan for eksempel være en oppløsning, spesielt en vandig eller vandig-alkoholisk oppløsning. De spesielt foretrukne tilberedelsesformer er imidlertid en krem, en gel eller en emulsjon.
Dens sammensetning utgjør en blanding av farvestoff-komponentene med de for slike preparater vanlige tilsetninger.
Vanlige tilsetninger i oppløsninger, kremer, emulsjoner eller geler er for eksempel oppløsningsmidler, som vann, lavere alifatiske alkoholer, for eksempel ethanol, propanol og isopropanol, og dessuten flerverdige alkoholer, som ethylenglycol, 1,2-propylenglycol og glycerol, og dessuten fuktemidler eller emulgatorer fra klassene av de anioniske, kationiske, amfotere eller ikke-ioniske overflateaktive stoffer, som fettalkoholsulfater, alkylsulfonater, alkyl-benzensulfonatér, alkyltrimethylammoniumsalter, alkyl-betainer, oxethylerte fettalkoholer, oxethylerte nonyl-fenoler, fettsyrealkanolamider, oxethylerte fettsyreestere, dessuten fortykningsmidler som høyere fettalkoholer, bentonitt, stivelse, polyacrylsyre, cellulosederivater, alginater, vaselin, parafinolje og fettsyrer såvel som i tillegg pleiestoffer som lanolinderivater, kolesterin, pantothensyre og betain. De nevnte bestanddeler blir anvendt i de mengder som er vanlige for slike formål, og for eksempel kan fuktemidlene og emulgatorene være inneholdt i kon-sentrasjoner av fra 0,5 til 30 vekt%, mens fortyknings-midlene kan være inneholdt i en mengde av fra 0,1 til 25 vekt% i preparatene.
Alt efter sammensetning kan de foreliggende hårfarvemidler reagere svakt surt, nøytralt eller alkalisk.
Spesielt oppviser de en pH-verdi innen det alkaliske område mellom 8,0 og 11,5, hvorved reguleringen fortrinnsvis finner sted med ammoniakk. Imidlertid kan også organiske aminer, for eksempel monoethanolamin og triethanolamin, eller også uorganiske baser, som natriumhydroxyd og kaliumhydroxyd, komme til anvendelse.
For anvendelse for oxyderende farving av hår blander man de ovenfor beskrevne hårfarvemidler umiddelbart før bruk med et oxydasjonsmiddel og påfører, alt efter hårfyldig-heten, en tilstrekkelig mengde av denne blanding på håret,
i alminnelighet 60 til 200 g. Som oxydasjonsmiddel for å utvikle hårfarvingen kommer hovedsakelig hydrogenperoxyd,
for eksempel som 6%-ig vandig oppløsning,henholdsvis addisjonsforbindelser av dette med urinstoff, melamin eller natriumborat i betraktning. Blandingen får innvirke pa håret i 10 til 45 minutter, fortrinnsvis 30 minutter, ved 15 til 50°C, og håret blir derefter skylt med vann og tørket. I tilknytning til denne skylling vaskes eventuelt med en sjampo og eventuelt efterskylles med en svak, fysiologisk
forlikelig, organisk syre, som for eksempel sitronsyre eller vinsyre.
Hva gjelder den farvemessige mulighet byr hårfarvemidlene ifølge oppfinnelsen alt efter art og sammensetning av farvekomponentene på et bredt spektrum av forskjellige farvenyanser som strekker seg fra blonde via brune, aske-aktige, matte, gyldne og til blå farvetoner. Farvetonene- ut-merker seg i den forbindelse ved god farveintensitet og tilstrekkelig lysekthet.
Fremstillingseksempler
Eksempel 1: 2,4-diamino-5-ethoxytoluendihydroklorid
Trinn 1: 2,4-dinitro-5-ethoxytoluen
2,5 g (12,5 mmol) 2,4-dinitro-5-methylfenol (I.R. Gibbs og P.W. Robertson, J. Chem. Soc. (London) 105, 1885) oppløses i 12,5 ml dioxan, blir tilsatt 1,5 ml (19 mmol) 2-jodethan og 3,5 ml (25 mmol) triethylamin og oppvarmes i 24 timer til 80°C. Derefter blir reaksjonsblandingen helt på is. De utfelte gule krystaller blir isolert ved avsugning. Det fås 2,2 g (77% av det teoretiske) av ethoxy-forbindelsen med smeltepunktet 92-93°C.
NMR-spektrum (oppløsningsmiddel CDCl^):
8,67 (s, 3-H), 6,97 (s, 6-H), 4,30 (q, -O-CH^, J =
7 Hz), 2,72 (s, CH3>, 1,53 (t, 0-CH2CH3, J = 7 Hz)
For dette og alle påfølgende NMR-spektra gjelder: Apparat: Varian XL 100, 100 MHz-spektrum;
s =singlett, d = dublett, t = triplett, q = kvartett,
m = multiplett
Innvendig standard: tetramethylsilan med delta 0 ppm
TMS
Trinn 2: 2,4-diamino-5-ethoxytoluendihydroklorid
Nitroforbindelsen fra trinn 1 oppløses i ethanol og hydreres katalytisk med -hydrogen på platina. Efter opptaket av den teoretiske mengde hydrogen filtreres fra katalysatoren, og til oppløsningen blir konsentrert vandig saltsyreoppløsning tilsatt efter konsentreringen. Det dannede dihydroklorid av 2,4-diamino-5-ethoxytoluenet blir avsuget og tørket. Det spaltes ved 210"C.
Eksempel 2: 2,4-diamino-5-(2<1->hydroxyethyl)oxytoluendihydro-klorid
Trinn 1: 2,4-diamino-5-(2'-hvdroxvethvl)oxvtoluen
1,0 g (5 mmol) 2,4 -dinitro-5-methylfenol (se eksempel 1) oppløses i 5 ml dioxan, blir tilsatt 0,5 ml (7 mmol) 2-brom-ethanol og 1,7 ml (12 mmol) triethylamin og oppvarmes i 36 timer til 85°C. Derefter blir reaksjonsblandingen helt på is. De gule krystaller blir isolert ved avsugning. Det fås 0,6 g (49% av det teoretiske) av dinitrofenoletheren med smeltepunktet 100°C.
NMR-spektrum (oppløsningsmiddel CDCl^):
8,72 (s, 3-H), 7,02 (s, 6-H), 4,34 (t, -CH2", J = 4,5 Hz), A,05 (t, -CH2-, J = 4,5 Hz), 2,73 (s, CHj), 2,5-1,7'
(bredt, OH; signalet forsvinner ved rysting av prøven med
D20) .
Massespektrum:
242 (M + , 22 %), 198 (10 %), 1 82 (25 7.) , 1 81 (84 %), 1 65 (10 7.) , 135 (16 %), 109 (16 7.), 1 07 (17 %), 75 (37 %), 46 (100 %).
Angivelse i m/e (relativ intensitet).
Trinn 2: 2,4-diamino-5-(2'-hydroxyethyl)oxytoluen
Den katalytiske reduksjon av nitroforbindelsen fra trinn 1 gir på lignende måte som i henhold til eksempel 1 diaminoforbindelsen i form av dihydroklorid som spaltes fra 45°C uten å smelte.
NMR-spektrum (oppløsningsmiddel DMSO-dg):
7,62 (s, 3-H), 7,18 (s, 6-H), 8,6-6,0 (meget bredt, <+>NH3;
signalet forsvinner ved rysting av prøven med D20), 4,13 (t, -CH2~, J = 4,5 Hz), 3,78 (t, -CH2~, J = 4,5 Hz), 2,40 (s, CH3) .
Eksempler på hårfarvemidler
Eksempel 3: Hårfarvemiddel i gelform
50 g av det ovenstående hårfarvemiddel blir kort før bruk blandet med 50 ml hydrogenperoxydoppløsning* (6 prosentig) , og blandingen blir derefter påført på hvitt menneskehår. Efter en innvirkningstid på 30 minutter ved 40°C blir håret skylt med vann og tørket. Håret er farvet askeblondt. Eksempel 4: Hårfarvemiddel i form av en vandig oppløsning 25 g av det ovenstående hårfarvemiddel blir kort før bruk blandet med 2 5 ml hydrogenperoxydoppløsning (6-prosentig), og blandingen blir derefter påført på hvitt menneskehår.
Efter en innvirkningstid på 45 minutter ved 35°C blir håret skylt med vann og en fortynnet sitronsyreoppløsning og tørket. Håret er blitt farvet med en naturlig bruntone.
Eksempel 5: Hårfarveoppløsning
Kort før bruk blandes 10 g av det ovenstående hår-
farvemiddel med 10 ml hydrogenperoxydoppløsning (6- prosen-
tig), og blandingen får innvirke i 3 0 minutter ved 40°C på
blondt naturhår. Derefter blir håret skylt med vann og tørket. Håret er sortfarvet.
Alle i den foreliggende patentsøknad nevnte prosenttall representerer vektprosenter såfremt intet annet er nevnt.
Claims (9)
1. 5-alkoxy-2,4-diaminoalkylbenzen,
karakterisert ved at det har den generelle formel (I) 2
hvori R representerer methyl eller ethyl og R har be
tydningen alkylgruppe med 2 til 4 carbonatomer, monohydroxy-alkylgruppe med 2 til 4 carbonatomer eller dihydroxyalkyl
gruppe med 3 til 4 carbonatomer, såvel som dets syreaddisjonssalt.
2. 5-alkoxy-2,4-diaminoalkylbenzen ifølge krav 1, karakterisert ved at det er 2,4-diamino-5-(2'-hydroxyethyl)oxytoluen.
3. 5-alkoxy-2,4-diaminoalkylbenzen ifølge krav 1, karakterisert ved at det er 2,4-diamino-5-ethoxytoluen.
4. Middel for oxyderende farving av hår, på basis av
en fremkaller-koplingsstoffkombinasjon,
karakterisert ved at det som koplings-<s>tof f inneholder et 5-alkoxy-2,4-diaminoalkylbenzen med den
generelle formel (I)
hvori R 1 representerer methyl eller ethyl og R <2>har betydningen alkylgruppe med 2 til 4 carbonatomer, monohydroxy-alkylgruppe med 2 til 4 carbonatomer eller dihydroxyalkylgruppe med 3 til 4 carbonatomer, eller dets syreaddisjonssalt,
5. Middel ifølge krav 4,
karakterisert ved at R<1> representerer methyl.
6. Middel ifølge krav 4 og 5,
karakterisert ved at forbindelsen med formelen (I) er valgt fra 2,4-diamino-5-(2<1->hydroxyethyl) oxytoluen og 2,4-diamino-5-ethoxytoluen.
7. Middel ifølge krav 4 - 6, karakterisert ved at koplingsstoffet med formelen (I) er inneholdt i en mengde av fra 0,01 til 3,0 vekt% .
8. Middel ifølge krav 4 - 7, karakterisert ved at fremkalleren er valgt fra 1,4-diaminobenzen, 2,5-diaminotoluen, 2,5-diaminoanisol, 2,5-diaminobenzylalkohol, 2,5-diaminofenylethanol, 2-methyl-4-aminofenol, 3-methyl-4-aminofenol, 2-aminomethyl-4-aminofenol og 4-aminofenol.
9. Middel ifølge krav 4-8, karakterisert ved at det dessuten inneholder et kjent koplingsstoff som er valgt fra resorcinol, 4-klorresorcinol, 2-methylresorcinol, 2-amino-4-(2'-hydroxyethyl) aminoanisol , 2,4-diaminofenylethanol, 2,4-diaminofenoxyethanol, 2,4-diaminoanisol, 2,4-diaminofenetol, i,5-dihydroxytetralin, m-aminofenol, 3-amino-2-methylfenol,
3- amino-6-methylfenol, 4-hydroxy-l,2-methylendioxybenzen,
4- amino-l, 2-methylendioxybenzen, 4- (2'-hydroxyethyl) amino-1,2-methylendioxybenzen, 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridin, 3,5-diamino-2,6-bis (2'-hydroxyethyl)oxypyridin.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19863622784 DE3622784A1 (de) | 1986-07-07 | 1986-07-07 | Neue 5-alkoxy-2,4-diamino-alkylbenzole sowie haarfaerbemittel mit 5-alkoxy-2,4-diamino-alkyl-benzolen |
| PCT/EP1987/000320 WO1988000042A1 (en) | 1986-07-07 | 1987-06-20 | New 5-alkoxy-2,4-diamino-alkyl benzols, and hair tinting means using them |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO880995L NO880995L (no) | 1988-03-04 |
| NO880995D0 NO880995D0 (no) | 1988-03-04 |
| NO167088B true NO167088B (no) | 1991-06-24 |
| NO167088C NO167088C (no) | 1991-10-02 |
Family
ID=6304579
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO880995A NO167088C (no) | 1986-07-07 | 1988-03-04 | Nye 5-alkoxy-2,4 diaminoalkylbenzener saavel som haarfarvemiddel med 5-alkoxy-2,4-diamino-alkylbenzen. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4854935A (no) |
| EP (1) | EP0252351B1 (no) |
| AT (1) | ATE56427T1 (no) |
| AU (1) | AU589795B2 (no) |
| BR (1) | BR8707408A (no) |
| CA (1) | CA1280444C (no) |
| DE (2) | DE3622784A1 (no) |
| DK (1) | DK114088A (no) |
| ES (1) | ES2002254T3 (no) |
| FI (1) | FI880494A7 (no) |
| GR (2) | GR880300065T1 (no) |
| NO (1) | NO167088C (no) |
| NZ (1) | NZ220835A (no) |
| RU (1) | RU2027429C1 (no) |
| WO (1) | WO1988000042A1 (no) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3713858A1 (de) * | 1987-04-25 | 1988-11-17 | Bayer Ag | Aromatische polyamine, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polyurethankunststoffen |
| LU86903A1 (fr) * | 1987-05-29 | 1989-01-19 | Oreal | Utilisation comme coupleur du 2,4-diamino-1,3-dimethoxybenzene ou l'un de ses sels,en association avec des precurseurs de colorants d'oxydation,pour la teinture des cheveux humains,composition de teinture capillaire contenant ledit coupleur et procede de preparation dudit coupleur |
| LU86931A1 (fr) * | 1987-06-25 | 1989-03-08 | Oreal | 2,4-diamino-1,3,5-trimethoxybenzene,son procede de preparation et son utilisation comme coupleur dans les teintures d'oxydation pour fibres keratiniques |
| DE3834749A1 (de) * | 1988-10-12 | 1990-04-19 | Bayer Ag | Aromatische polyhydroxypolyamine, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polyurethan-kunststoffen |
| DE4003907A1 (de) * | 1990-02-09 | 1991-08-14 | Schwarzkopf Gmbh Hans | Neue substituierte 1,3-diaminobenzole, verfahren zu ihrer herstellung sowie faerbemittel fuer keratinische fasern, die diese enthalten |
| DE4028661A1 (de) * | 1990-09-10 | 1992-03-12 | Wella Ag | Mittel zur oxidativen faerbung von haaren und neue 5-halogen-2,4-diaminoalkylbenzole |
| FR2684296B1 (fr) * | 1991-12-03 | 1995-04-21 | Oreal | Procede de teinture des fibres keratiniques avec une alcoxymetaphenylenediamine a ph acide et compositions mises en óoeuvre. |
| DE4206416A1 (de) * | 1992-02-29 | 1993-09-02 | Wella Ag | Mittel zur oxidativen faerbung von haaren und neue 5-halogen-2,4-bis(alkylamino)-1-alkylbenzole |
| DE4219755A1 (de) * | 1992-06-17 | 1993-12-23 | Wella Ag | Verfahren zur Herstellung von 5-Alkoxy-2,4-dinitro-alkylbenzolen |
| FR2707489B1 (fr) * | 1993-07-13 | 1995-09-22 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant un para-aminophénol, le 2-méthyl 5-aminophénol et une paraphénylènediamine et/ou une bis-phénylalkylènediamine. |
| FR2707487B1 (fr) * | 1993-07-13 | 1995-09-08 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant un para-aminophénol, un méta-aminophénol et une métaphénylènediamine, et procédé de teinture utilisant une telle composition. |
| FR2715295B1 (fr) * | 1994-01-24 | 1996-04-12 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant un dérivé de paraphénylènediamine et un dérivé de métaphénylènediamine, et procédé de teinture utilisant une telle composition. |
| FR2715296B1 (fr) * | 1994-01-24 | 1996-04-12 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant une paraphénylènediamine, une métalphénylènediamine et un para-aminophénol ou un méta-aminophénol, et procédé de teinture utilisant une telle composition. |
| DE4421032A1 (de) * | 1994-06-16 | 1995-12-21 | Henkel Kgaa | Oxidationshaarfärbemittel in Gel-Form |
| DE4421397A1 (de) * | 1994-06-18 | 1995-12-21 | Wella Ag | Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren und neue 2-Alkylamino-4-amino-1-alkylbenzole |
| FR2725368B1 (fr) * | 1994-10-07 | 1997-04-04 | Oreal | Compositions de teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant une association d'au moins deux derives particuliers de paraphenylenediamine, et utilisation |
| FR2729564B1 (fr) * | 1995-01-19 | 1997-02-28 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
| FR2729565A1 (fr) * | 1995-01-20 | 1996-07-26 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
| FR2739554B1 (fr) * | 1995-10-06 | 1998-01-16 | Oreal | Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant de la 2-amino 3-hydroxy pyridine et une base d'oxydation, et procede de teinture |
| FR2740035B1 (fr) * | 1995-10-20 | 1997-11-28 | Oreal | Procede de teinture des fibres keratiniques et composition mise en oeuvre au cours de ce procede |
| FR2763841B1 (fr) * | 1997-06-03 | 2000-02-11 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
| FR2769210B1 (fr) * | 1997-10-03 | 2000-02-11 | Oreal | Composition de teinture des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
| FR2773481B1 (fr) * | 1998-01-13 | 2001-04-20 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
| FR2773482B1 (fr) * | 1998-01-13 | 2001-04-20 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
| FR2773480B1 (fr) * | 1998-01-13 | 2000-05-12 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
| FR2773471B1 (fr) * | 1998-01-13 | 2001-04-13 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
| FR2773476B1 (fr) * | 1998-01-13 | 2001-02-23 | Oreal | Composition tinctoriale et procedes de teinture des fibres keratiniques la mettant en oeuvre |
| FR2773473B1 (fr) * | 1998-01-13 | 2002-12-27 | Oreal | Composition tinctoriale et procedes de teinture des fibres keratiniques |
| FR2773478B1 (fr) * | 1998-01-13 | 2000-02-25 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
| FR2786092B1 (fr) * | 1998-11-20 | 2002-11-29 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
| FR2786093B1 (fr) * | 1998-11-20 | 2002-11-29 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
| FR2786094B1 (fr) * | 1998-11-20 | 2001-01-12 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
| DE19918293A1 (de) * | 1999-04-22 | 2000-11-02 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Salzen von 1-substituierten 2,4-Diaminobenzolen |
| DE19959318A1 (de) * | 1999-12-09 | 2001-06-13 | Henkel Kgaa | Neue Farbstoffkombination |
| DE19959319A1 (de) * | 1999-12-09 | 2001-06-13 | Henkel Kgaa | Neue Farbstoffkombination |
| DE19959320A1 (de) * | 1999-12-09 | 2001-06-13 | Henkel Kgaa | Neue Farbstoffkombination |
| FR2827761B1 (fr) * | 2001-07-27 | 2005-09-02 | Oreal | Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un alcool gras mono- ou poly-glycerole et un polyol particulier |
| DE10260834A1 (de) * | 2002-12-23 | 2004-07-01 | Henkel Kgaa | Neue Kupplerkomponenten |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2381877A (en) * | 1942-04-03 | 1945-08-14 | Burton T Bush Inc | 1-methoxy-2-amino-4-nitro-5-methylbenzene and process of making the same |
| US4031160A (en) * | 1965-05-06 | 1977-06-21 | Societe Anonyme Dite: L'oreal | 2-Amino-4-hydroxy-5-chloro toluene and the hydrochloride thereof |
| GB1143588A (no) * | 1965-05-06 | |||
| GB1344796A (en) * | 1971-08-14 | 1974-01-23 | Hoechst Ag | Process for the preparation of aromatic diamines |
| DE2628999C2 (de) * | 1976-06-28 | 1987-03-26 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Haarfärbemittel |
| FR2362116A1 (fr) * | 1976-08-20 | 1978-03-17 | Oreal | Metaphenylenediamines et compositions tinctoriales les contenant |
| FR2459042A1 (fr) * | 1979-06-18 | 1981-01-09 | Oreal | Nouvelles compositions tinctoriales pour cheveux contenant, comme coupleur le diamino-2,4 butoxybenzene et/ou ses sels |
| FR2461494A1 (fr) * | 1979-07-24 | 1981-02-06 | Oreal | Compositions tinctoriales pour cheveux contenant, en tant que coupleur, au moins un diamino-2,4 alkylbenzene |
| US4566876A (en) * | 1983-03-10 | 1986-01-28 | Clairol Incorporated | Meta-phenylenediamine coupler compounds and oxidative hair dye compositions and methods using same |
| DE3430513A1 (de) * | 1984-08-18 | 1986-02-27 | Wella Ag, 6100 Darmstadt | Haarfaerbemittel mit diamino-tetrafluorethoxybenzolen sowie neue diamino-tetrafluorethoxybenzole |
-
1986
- 1986-07-07 DE DE19863622784 patent/DE3622784A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-06-20 US US07/165,278 patent/US4854935A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-20 AU AU76935/87A patent/AU589795B2/en not_active Ceased
- 1987-06-20 ES ES87108854T patent/ES2002254T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-20 FI FI880494A patent/FI880494A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1987-06-20 AT AT87108854T patent/ATE56427T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-06-20 WO PCT/EP1987/000320 patent/WO1988000042A1/de not_active Ceased
- 1987-06-20 BR BR8707408A patent/BR8707408A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-06-20 EP EP87108854A patent/EP0252351B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-20 DE DE8787108854T patent/DE3764885D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-24 CA CA000540454A patent/CA1280444C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-25 NZ NZ220835A patent/NZ220835A/xx unknown
-
1988
- 1988-03-03 DK DK114088A patent/DK114088A/da unknown
- 1988-03-04 NO NO880995A patent/NO167088C/no unknown
- 1988-03-05 RU SU884355371A patent/RU2027429C1/ru active
- 1988-05-20 GR GR88300065T patent/GR880300065T1/el unknown
-
1990
- 1990-11-14 GR GR90400912T patent/GR3002526T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI880494A0 (fi) | 1988-02-03 |
| GR3002526T3 (en) | 1993-01-25 |
| DK114088D0 (da) | 1988-03-03 |
| WO1988000042A1 (en) | 1988-01-14 |
| NO167088C (no) | 1991-10-02 |
| CA1280444C (en) | 1991-02-19 |
| EP0252351B1 (de) | 1990-09-12 |
| EP0252351A1 (de) | 1988-01-13 |
| AU7693587A (en) | 1988-01-29 |
| FI880494L (fi) | 1988-02-03 |
| BR8707408A (pt) | 1988-11-01 |
| ATE56427T1 (de) | 1990-09-15 |
| ES2002254T3 (es) | 1997-03-01 |
| FI880494A7 (fi) | 1988-02-03 |
| AU589795B2 (en) | 1989-10-19 |
| DE3764885D1 (de) | 1990-10-18 |
| NO880995L (no) | 1988-03-04 |
| US4854935A (en) | 1989-08-08 |
| DE3622784A1 (de) | 1988-01-21 |
| DK114088A (da) | 1988-03-03 |
| NO880995D0 (no) | 1988-03-04 |
| RU2027429C1 (ru) | 1995-01-27 |
| ES2002254A4 (es) | 1988-08-01 |
| NZ220835A (en) | 1990-07-26 |
| GR880300065T1 (en) | 1988-10-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO167088B (no) | Nye 5-alkoxy-2,4 diaminoalkylbenzener saavel som haarfarvemiddel med 5-alkoxy-2,4-diamino-alkylbenzen. | |
| US4997451A (en) | Oxidative hair dyeing compositions based on 4-aminophenol derivatives and new 4-aminophenol derivatives | |
| US5766576A (en) | Oxidation hair dye compositions containing 3,4,5-triaminopyrazole derivatives and 3,4,5-triaminopyrazole derivatives | |
| US4797130A (en) | Oxidative hair dye composition based on 4-amino-2-aminomethyl-phenols | |
| CA1292699C (en) | Agent for the oxidative dyeing of hair | |
| JPH0812540A (ja) | ４、５−ジアミノピラゾール誘導体およびｍ−フェニレンジアミン誘導体を基本とする毛髪の酸化染色用薬剤 | |
| WO1987003475A2 (en) | Oxidizing hair dyer based on 4-amino-2-aminomethylphenols | |
| JP2000503327A (ja) | ケラチン繊維上においてメタメリー効果を発現する染色剤 | |
| JPH0419963B2 (no) | ||
| US4863481A (en) | Dyeing compositions based on oxidation dyestuff precursors and on n-substituted ortho-nitroanilines and comprising an alkanolamine and bisulphite, and their use in the dyeing of keratin fibres | |
| US4845294A (en) | Diaminotetrafluoroethoxybenzenes | |
| NO862759L (no) | Oxydasjonshaarfarvemiddel paa basis av 4-amino-2-hydroxyalkylfenoler. | |
| US4395262A (en) | Hair dyeing agent | |
| US5409503A (en) | Oxidation hair dye with a content of 5-aminophenyl derivatives, process for oxidative dyeing of hair and new 5-aminophenol derivatives | |
| JPH05186319A (ja) | 酸化染毛剤 | |
| US5224965A (en) | Composition for the oxidative dyeing of hair and new 5-halogen-2,4-diamino alkylbenzenes | |
| NO310187B1 (no) | Anvendelse av oksydative hårfarvemidler samt de anvendte midler | |
| JPS58501948A (ja) | 新規２−ヒドロキシ−４−アミノベンゼン、その製造方法およびこの化合物を含有する染毛剤 | |
| DE68903471T2 (de) | Trialkoxy-substituierte m-phenylendiamine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als koppler beim oxydationsfaerben von keratinischen fasern, besonders menschliche haare. | |
| US4754069A (en) | 2-alkyl sulfonyl-1,4-diaminobenzenes, processes for their production and oxidation hair dyeing compositions containing the same | |
| US4900325A (en) | Hair-dyeing preparations | |
| JPH083121A (ja) | 毛髪酸化染色用薬剤及び新規な２−アルキルアミノ−４−アミノ−１−アルキルベンゼン類 | |
| US4452603A (en) | Process for dyeing hair and composition therefor | |
| US5542953A (en) | 5-halogen-2,4-Bis (alkylamino)-1-alkylbenzenes and hair dye compositions containing same | |
| US6102974A (en) | Dyeing agent for dyeing keratin fibres |