[go: up one dir, main page]

NL9300784A - 3-(alkoxyfenyl)benzofuran-2-onen als stabiliseermiddelen. - Google Patents

3-(alkoxyfenyl)benzofuran-2-onen als stabiliseermiddelen. Download PDF

Info

Publication number
NL9300784A
NL9300784A NL9300784A NL9300784A NL9300784A NL 9300784 A NL9300784 A NL 9300784A NL 9300784 A NL9300784 A NL 9300784A NL 9300784 A NL9300784 A NL 9300784A NL 9300784 A NL9300784 A NL 9300784A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
alkyl
hydrogen
formula
phenyl
groups
Prior art date
Application number
NL9300784A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Ciba Geigy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy filed Critical Ciba Geigy
Publication of NL9300784A publication Critical patent/NL9300784A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/82—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D307/83—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1535—Five-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Description

R-(alkoxvfenvl)benzofuran-2-onen als stabiliseenniddelen
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op samenstellingen, bevattende een organisch materiaal, bij voorkeur een polymeer, en 3_(al-koxyfenyl)benzofuran-2-onen als stabiliseenniddelen, de toepassing daarvan voor het stabiliseren van organische materialen tegen oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak, alsmede op nieuwe 3-(al-koxyfenyl)benzofuran-2-onen.
Afzonderlijke 3~(alkoxyfenyl)benzofuran-2-onen werden bijvoorbeeld door M. Auger et al., Buil. Soc. Chim. Fr. 1970, 4024; L. Jurd, Aust. J. Chem., 31. 347 (1978) en C.S. Foote et al., J. Amer. Chem. Soc. 92, 586 (1973) en in DE-A-3-006.268 beschreven.
De toepassing van enkele benzofuran-2-onen als stabiliseenniddelen voor organische polymeren is bijvoorbeeld uit US-A-4.325.863; US-A-4.338.244 en EP-A-415.887 bekend.
Gevonden werd nu dat een speciale groep van dergelijke benzofuran-2-onen bijzonder goed geschikt is als stabiliseermiddel voor organische materialen die gevoelig zijn voor oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak.
De onderhavige uitvinding heeft daarom betrekking op samenstellingen die bevatten a) een aan de oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak onderworpen organisch materiaal en b) ten minste één verbinding met de formule 1 van het formuleblad, waarin R2 C1-C25 alkyl, C7-C9 fenylalkyl, niet gesubstitueerd of met Ci-C/, alkyl gesubstitueerd fenyl, niet gesubstitueerd of met Cj-C^, alkyl gesubstitueerd C5-Cg cycloalkyl; C3-C25 alkenyl, C3~C25 alkynyl of door zuurstof, zwavel of ^N-Rl6 onderbroken C3~C25 alkyl voorstelt en Rl6 waterstof of Cj-Cg alkyl betekent, R2, R3, R4 en R5 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C25 alkyl, C7-C9 fenylalkyl, niet gesubstitueerd of met C1-Ci, alkyl gesubstitueerd fenyl, niet gesubstitueerd of met Cj-Cj, alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkyl; Cj-Cl8 alkoxy, hydroxyl, 02 -025 alkanoyloxy, C3~C25 alkenoyloxy, door zuurstof, zwavel of N-Rlfe onderbroken C3-C25 alkanoyloxy; Cg-C9 cycloalkylcar-bonyloxy, benzyloxy of met Cj-C12 alkyl gesubstitueerd benzoyloxy voorstellen en Rl6 de bovengenoemde betekenis heeft, of verder de groepen R2 en R3 of de groepen R/, en R5 samen met de kool stof atomen waaraan ze gebonden zijn een benzo-ring vormen, R4 bovendien -(CH2)n-C0R11 voorstelt, waarin n 0, 1 of 2 is, Rn hydroxyl, [-0e ^Mr+], Cj-C^g alkoxy of -NRuRu betekent, Rli( en R15 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-Cl8 alkyl voorstellen, M een r-waardig metaalkation is en r 1, 2 of 3 betekent , R7, Rs, R9 en R10 onafhankelijk van elkaar waterstof, Cj-C^ alkyl of CA-C4 alkoxy betekenen, onder de voorwaarde dat ten minste één van de groepen R7, R8i Rg en R10 waterstof is en wanneer R3, R5, R6, R? en R10 waterstof zijn, dat dan R/, bovendien een groep met de formule 2 van het formuleblad is, waarin Rlt R2, Rg en Rg de bovengenoemde betekenis hebben en R12 en R13 onafhankelijk van elkaar waterstof, CF3, C1-C12 alkyl of fenyl voorstellen, of R12 en R13 samen met het C-atoom waaraan ze gebonden zijn een niet gesubstitueerde of met 1 tot 3 Ci-C/, alkyl gesubstitueerde C5-Cg cyclo-alkylideen-ring vormen; R6 waterstof of een groep met de formule 3 van het formuleblad betekent, waarin Rlt R2, R3, R^, R5, R7, R8, Rg en R10 de betekenis van hierboven hebben en waarbij de verbinding met de formule 4 van het formuleblad wordt uitgesloten.
Alkyl met tot 25 koolstof atomen betekent een vertakte of niet vertakte groep zoals bijvoorbeid methyl, ethyl, popyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, 2-ethylbutyl, n-pentyl, isopentyl, 1-methylpentyl, 1,3-dimethylbutyl, n-hexyl, 1-methylhexyl, n-heptyl, iso-heptyl, 1,1,3*3-tetramethylbutyl, 1-methylheptyl, 3"methylheptyl, n-oc-tyl, 2-ethylhexyl, l,l,3-trimethylhexyl, 1,1,3,3“tetramethylpentyl, no-nyl, decyl, undecyl, 1-methylundecyl, dodecyl, 1,1,3 * 3 * 5,5-hexamethyl-hexyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octade-cyl, eicosyl of docosyl. Eén van de betekenissen van R2 en Rj, die de voorkeur heeft is bijvoorbeeld ci"^i8 alkyl. Een betekenis van Ri, die bijzondere voorkeur heeft is C1-C^ alkyl.
C7-C9 fenylalkyl betekent bijvoorbeeld benzyl, α-methylbenzyl, α,α-dimethylbenzyl of 2-fenylethyl. Benzyl heeft de voorkeur.
Met Cj-Cj, alkyl gesubstitueerd, dat bij voorkeur 1 tot 3, in het bijzonder 1 of 2 alkylgroepen bevat, betekent bijvoorbeeld o-, m- of p-methylfenyl, 2,3-dimethylfenyl, 2,4-dimethylfenyl, 2,5~dimethylfenyl, 2,6-dimethylfenyl, 3»^”dimethylfenyl, 3.5-dimethylfenyl, 2-methyl-6-ethylfenyl, 4-tert-butylfenyl, 2-ethylfenyl of 2,6-diethylfenyl.
Niet gesubstitueerd of met Cx—C/, alkyl gesubstitueerd C5-C8 cyclo-alkyl betekent bijvoorbeeld cyclopentyl, methylcyclopentyl, dimethyl-cyclopentyl, cyclohexyl, methylcyclohexyl, dimethylcyclohexyl, trimethyl-cyclohexyl, tert-butylcyclohexyl, cycloheptyl of cyclooctyl. Cyclohexyl en tert-butylcyclohexyl hebben de voorkeur.
Alkenyl met 3 tot 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep zoals bijvoorbeeld propenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, isobu-tenyl, n-2,4-pentadienyl, 3~methyl-2-butenyl, n-2-octenyl, n-2-dodecenyl, iso-dodecenyl, oleyl, n-2-octadecenyl of n-4-octadecenyl.
Alkynyl met 3 tot 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep zoals bijvoorbeeld propynyl (-CH2-C«CH), 2-butynyl, 3“ butynyl, n-2-octynyl of n-2-dodecynyl.
Door zuurstof, zwavel of ^N-Rl6 onderbroken C3-C25 alkyl betekent bijvoorbeeld CH3-0-CH2CH2-, CH3-S-CH2CH2-, CH3-NH-CH2CH2-, CH3-N (CH3) -CH2CH2-, CH3-0-CH2CH2-0-CH2CH2-, CH3- (0-CH2CH2-) 20-CH2CH2-, CH3- (0-CH2CH2-) 30-CH2CH2- of CH3- (0-CH2CH2-) «0-CH2CH2. Methoxyethyl heeft de voorkeur.
Alkoxymethyl met tot 18 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep zoals bijvoorbeeld methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, pentoxy, isopentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, decyl-oxy, tetradecyloxy, hexadecyloxy of octadecyloxy.
Alkanoyloxy met tot 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep zoals bijvoorbeeld formyloxy, acetyloxy, propionyloxy, butanoyloxy, pentanoyloxy, hexanoyloxy, heptanoyloxy, octanoyloxy, nona-noyloxy, decanoyloxy, undecanoyloxy, dodecanoyloxy, tridecanoyloxy, te-tradecanoyloxy, pentadecanoyloxy, hexadecanoyloxy, heptadecanoyloxy, octadecanoyloxy, eicosanoyloxy of docosanoyloxy.
Alkenoyloxy met 3 tot 25 koolstofatomen betekent een vertakte of niet vertakte groep zoals bijvoorbeeld propenoyloxy, 2-butenoyloxy, 3“ butenoyloxy, isobutenoyloxy, n-2,4-pentadienoyloxy, 3_™ethyl-2-butenoyloxy, n-2-octenoyloxy, n-2-dodecenoyloxy, iso-dodecenoyloxy, oleoyloxy, n-2-octadecenoyloxy of n-Jj-octadecenoyloxy.
Door zuurstof, zwavel of ^N-R^ onderbroken C3-C25 alkanoyloxy betekent bijvoorbeeld CH3-0-CH2C00-, CH3-S-CH2C00-, CH3-NH-CH2C00-, CH3-N{CH3) -CH2C00-, CH3-0-CH2CH2-0-CH2C00-, CH3- (0-CH2CH2-)20-CH2C00-, CH3-(0-CH2CH2-)30-CH2C00- of C^-iO-CHsC^-J^O-CHsCOO-.
C6-C9 cycloalkylcarbonyloxy betekent bijvoorbeeld cyclopentylcarbo-nyloxy, cyclohexylcarbonyloxy, cycloheptylcarbonyloxy of cyclooctylcarbo-nyloxy. Cyclohexylcarbonyloxy heeft de voorkeur.
Met C1-C12 alkyl gesubstitueerd benzoyloxy betekent bijvoorbeeld o-, m- of p-methylbenzoyloxy, 2,3-dimethylbenzoyloxy, 2,4-dimethylbenzoyloxy, 2,5-dimethylbenzoyloxy, 2,6-dimethylbenzoyloxy, 3.4-dimethylbenzoyloxy, 3,5“dimethylbenzoyloxy, 2-methyl-é-ethylbenzoyloxy, k-tert-butylbenzoyl-oxy, 2-ethylbenzoyloxy, 2,4,6-trimethylbenzoyloxy, 2,6-dimethyl-4-tert-butylbenzoyloxy of 3 *5“di-tert-butylbenzoyloxy.
Een één-, twee- of drie-waardig metaalkation is bijvoorkeur een alkalimetaal-, aardalkalimetaal- of aluminium-kation, bijvoorbeeld Na+, r, Mg++, Ca++ of Al++\
Met Ci-Ci, alkyl gesubstitueerde C5-Cg cycloalkylideen-ring, die bij voorkeur 1 tot 3, in het bijzonder 1 of 2 vertakte of niet vertakte al-kylgroepen bevat, betekent bijvoorbeeld cyclopentylideen, methylcyclo-pentylideen, dimethylcyclopentylideen, cyclohexylideen, methylcyclo-hexylideen, dimethylcyclohexylideen, trimethylcyclohexylideen, tert-bu-tylcyclohexylideen, cycloheptylideen of cyclooctylideen. Cyclohexylideen en tert-butylcyclohexylideen hebben de voorkeur.
Van belang zijn samenstellingen, bevattende verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, waarin C1-C25 alkyl, C?-C9 fenylalkyl, niet gesubstitueerd of met C^-Ci, alkyl gesubstitueerd fenyl, niet gesubstitueerd of met Cj-Ci, alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkyl; C3"C25 alkenyl of door zuurstof, zwavel of ^N-Rl8 onderbroken C3-C25 alkyl voorstelt en R12 en R13 onafhankelijk van elkaar waterstof, alkyl of fenyl betekenen.
Van bijzonder belang zijn samenstellingen, bevattende verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, waarin Ri Cj-Cig alkyl, benzyl, fenyl, met Cj-C/, alkyl gesubstitueerd fenyl, C5-C8 cycloalkyl, C3-Cl8 alkenyl, C3-Cl8 alkynyl of· door zuurstof, zwavel of >N-Rl6 onderbroken C3-C18 alkyl voorstelt, R2, R3, R* en R5 onafhankelijk van elkaar waterstof, C2-Cl8 alkyl, benzyl, fenyl, C5-C8 cycloalkyl, Cj-Cg alkoxy, hydroxyl, Cj-Cjg alkanoyloxy, C3"Cl8 alkenoyloxy of benzoyloxy voorstellen, Rj, bovendien -(CH2)n-C0R11 betekent, of de groepen R2 en R3 of de groepen R*, en R5 samen met het koolstofatoom waaraan ze gebonden zijn een benzo-ring vormen.
Samenstellingen waarbij in de formule 1 van het formuleblad ten minste twee van de groepen R2, R3, Rj, en R5 waterstof betekenen hebben de voorkeur.
Samenstellingen waarbij in de formule 1 van het formuleblad R3 en R5 waterstof zijn hebben eveneens de voorkeur.
Samenstellingen waarbij in de formule 1 van het formuleblad Rx C1-Cl8 alkyl, benzyl, fenyl, cyclohexyl, ^3“C12 alkenyl, C3-Ci2 alkynyl of door zuurstof onderbroken 03-ϋι8 alkyl voorstelt, R3, R5, R7 en R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of C^C4 alkyl zijn, R2 waterstof, 0χ-0ι8 alkyl, fenyl of cyclohexyl betekent, of de groepen R2 en R3 samen met de koolstof atomen waaraan ze gebonden zijn een benzo-ring vormen, R^ waterstof, C1-C12 alkyl, fenyl, cyclohexyl, hydroxyl, Cj-C^ alkanoyloxy, C1-C8 alkoxy of -(CH2)n-C0R1:1 voorstelt, waarbij n Ö, 1 of 2 is en Rn hydroxyl of alkoxy betekent, Rz, bovendien een groep met de formule 2 van het formuleblad betekent, waarin Rlt R2, Rg en R9 de bovengenoemde betekenis hebben en R12 en R13 onafhankelijk van elkaar waterstof, CF3, Cj-C12 alkyl of fenyl voorstellen, of R12 en R13 samen met het C-atoom waaraan ze zijn gebonden een C5-C8 cycloalkylideen-ring vormen, hebben eveneens de voorkeur.
Van bijzonder belang zijn samenstellingen waarbij in de formule 1 van het formuleblad Rx C2-Cl8 alkyl, benzyl, fenyl, met Cj-C^ alkyl gesubstitueerd fenyl, C5-C8 cycloalkyl, C3-Cl8 alkenyl, C3-Cl8 alkynyl of door zuurstof, zwavel of ^N-Rl6 onderbroken C3-Cl8 alkyl voorstelt.
Van bijzonder belang zijn ook samenstellingen waarbij in de formule 1 van het formuleblad, wanneer Rj methyl is, ten minste één van de groepen R7, R8, R9 en R10 van waterstof verschilt.
Ook hebben samenstellingen de voorkeur waarbij in de formule 1 van het formuleblad, wanneer Rj methyl is, R8 C^-Cz, alkyl of C1-Ci( alkoxy betekent.
Samenstellingen waarbij in de formule 1 van het formuleblad R2 methyl is hebben eveneens de voorkeur.
Bijzondere voorkeur hebben samenstellingen waarbij in de formule 1 van het formuleblad Ri Ca-Cl8 alkyl, benzyl, fenyl, cyclohexyl, C3~C4 alkenyl, C3-C4 alkynyl of door zuurstof onderbroken C3-C6 alkyl voorstelt, R2 waterstof, C1-Cl8 alkyl, fenyl of cyclohexyl betekent, R3, R5, R? en R10 waterstof zijn, of de groepen R2 en R3 samen met de koolstof atomen waaraan ze gebonden zijn een benzo-ring vormen, Rz, waterstof, C^Cf, alkyl, fenyl, cyclohexyl, hydroxyl, pivaloyloxy, Ci-Cz, alkoxy of -(CH2)2-C0Rn voorstelt, waarbij Rn Cj-Ci, alkyl betekent, Rg en R9 onafhankelijk van elkaar waterstof, Cj-C4 alkyl of Cj-Cz, alkoxy betekenen en wanneer R6 waterstof is, dat Rz, dan bovendien een groep met de formule 2 van het formuleblad betekent, waarin R1( R2, Rg en Rg de bovengenoemde betekenis hebben en R12 en R13 onafhankelijk van elkaar CF3 of Οχ-Cz, voorstellen, R6 waterstof of een groep met de formule 3 van het formuleblad betekent, waarin Rlt R2, R3, Rii. R5, R7. Rg, Rg en R10 de bovengenoemde betekenis hebben.
De verbindingen volgens de uitvinding met de formule 1 van het formuleblad zijn geschikt voor het stabiliseren van organische materialen tegen thermische, oxidatieve of door licht geïnduceerde afbraak.
Voorbeelden van dergelijke materialen zijn: 1. Polymeren van mono- en dialkenen, bijvoorbeeld polypropeen, poly-isobuteen, polybuteen-1, poly-4-methylpenteen-l, polyisopreen of poly-butadieen alsmede polymeren van cycloalkenen zoals b.v. van cyclopenteen of norbomeen; verder polyetheen (dat eventueel kan zijn verknoopt), b.v. polyetheen met hoge dichtheid (HDPE), polyetheen met lage dichtheid (LDPE), lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE), vertakt polyetheen met lage dichtheid (VLDPE).
Polyalkenen, d.w.z. polymeren van monoalkenen zoals ze. als voorbeeld in de voorgaande alinea zijn genoemd, in het bijzonder polyetheen en polypropeen, kunnen volgens verschillende werkwijzen en in het bijzonder volgens de volgende werkwijzen worden bereid: a) radikaal (gewoonlijk onder hoge druk en bij hoge temperatuur) .
b) door middel van een katalysator, waarbij de katalysator gewoonlijk één of meer metalen uit de groep IVb, Vb, VIb of VIII bevat. Deze metalen bezitten gewoonlijk één of meer li-ganden zoals oxiden, halogenen, alcoholaten, esters, ethers, aminen, alkylen, alkenylen en/of arylen, die ofwel π- of o-gekoördineerd kunnen zijn. Deze metaalcomplexen kunnen vrij zijn of op dragers zijn gefixeerd, zoals bijvoorbeid op geak-tiveerd magnesiumchloride, titaan(III)chloride, aluminium-oxide of siliciumoxide. Deze katalysatoren kunnen oplosbaar of onoplosbaar zijn in het polymerisatiemedium. De katalysatoren kunnen als zodanig bij de polymerisatie werkzaam zijn, of er kunnen verdere aktiveringsmiddelen worden gebruikt, zoals bijvoorbeeld metaalalkylen, metaalhydriden, metaal-alkylhalogenen, metaalalkyloxiden of metaalalkyloxanen, waarbij dê metalen elementen van de groepen Ia, Ha en/of lila zijn. De aktiveringsmiddelen kunnen bijvoorbeeld met verdere ester-, ether-, amine- of silylether-groepen zijn gemodificeerd. Deze katalysatorsystemen worden gewoonlijk als Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), Metallocen of Single Site katalysatoren (SSC) aangeduid.
2. Mengsels van de onder 1) genoemde polymeren, b.v. mengsels van polypropeen met polyisobuteen, polypropeen met polyetheen (b.v. PP/HDPE, PP/LDPE) en mengsels van verschillende polyetheensoorten (b.v. LDPE/HDPE).
3- Copolymeren van mono- en dialkenen met elkaar of met andere vinylmonomeren, zoals b.v. etheen-propeen-copolymeren, lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE) en mengsels daarvan met polyetheen met lage dichtheid (LDPE), propeen-buteen-1-copolymeren, propeen-isobuteen-copoly- . meren, etheen-buteen-1-copolymeren, etheen-hexeen-copolymeren, etheen- methylpenteen-copolymeren, etheen-hepteen-copolymeren, etheen-octeen-copolymeren, propeen-butadieen-copolymeren, isobuteen-isopreen-copolyme-ren, etheen-alkylacrylaat-copolymeren, etheen-alkylmethacrylaat-copolyme-ren, etheen-vinylacetaat-copolymeren en de copolymeren daarvan met kool-stofmonoxide, of etheen-acrylzuur-copolymeren en de zouten (ionomeren) daarvan, alsmede terpolymeren van etheen met propeen en een dieen zoals hexadieen, dicyclopentadieen of ethylideennorborneen; verder mengsels van dergelijke copolymeren met elkaar en met de onder 1) genoemde polymeren, b, v. polypropeen/etheen-propeen-copolymeren, LDPE/etheen-vinylacetaat-copolymeren, LDPE/etheen-acrylzuur-copolymeren, LLDPE/etheen-vinylace-taat-copolymeren, LLDPE/etheen-acrylzuur-copolymeren en alternerend of statistisch opgebouwde polyalkeen/koolstofmonoxide-copolymeren en mengsels daarvan met andere polymeren zoals b.v. polyamiden.
4. Koolwaterstofharsen (b.v. C5-Cg) inclusief gehydrateerde modificaties daarvan (b.v. kleverig makende harsen) en mengsels van polyalkenen en zetmeel.
5. Polystyreen, poly-(p-methylstyreen), poly-(a-methylstyreen).
6. Copolymeren van styreen of a-methylstyreen met dienen of acryl-derivaten, zoals b.v. styreen-butadieen, styreen-acylonitril, styreen-alkylmethacrylaat, styreen-butadieen-alkylacrylaat en -methacrylaat, styreen-maleïnezuuranhydride, styreen-acrylonitril-methylacrylaat; mengsels met hoge slagvastheid uit styreen-copolymeren en een ander polymeer, zoals b.v. een polyacrylaat, een dieen-polymeer of een etheen-propeen-dieen-terpolymeerj alsmede blok-copolymeren van styreen, zoals b.v. sty-reen-butadieen-styreen, styreen-isopreen-styreen, styreen-etheen/buteen-styreen of styreen-etheen/propeen-styreen.
7. Entcopolymeren van styreen of α-methylstyreen. zoals b.v. styreen op polybutadieen, styreen op polybutadieen-styreen- of polybutadieen-acrylonitril-copolymeren, styreen en acrylonitril (resp. methacrylo-nitril) op polybutadieen; styreen, acrylonitril en methylmethacrylaat op polybutadieen; styreen en maleïnezuuranhydride op polybutadieen; styreen, acrylonitril en maleïnezuuranhydride of maleïnezuurimide op polybutadieen; styreen en maleïnezuurimide op polybutadieen, styreen en alkyl-acrylaten resp. alkylmethacrylaten op polybutadieen, styreen en acrylonitril op etheen-propeen-dieen-terpolymeren, styreen en acrylonitril op polyalkylacrylaten of polyalkylmethacrylaten, styreen en acrylonitril op acrylaat-butadieen-copolymeren, alsmede mengsels daarvan met de onder 6) genoemde copolymeren, zoals deze b.v. als zogenaamde ABS-, MBS-, ASA- of AES-polymeren bekend zijn.
6. Halogeen bevattende polymeren, zoals b.v. polychloropreen, chloorrubber, gechloreerd of gechloorsulfoneerd polyetheen, copolymeren van etheen en gechloreerd etheen, epichloorhydrine-homo- en -copolymeren, in het bijzonder polymeren van halogeen bevattende vlnylverbindingen, zoals b.v. polyvinylchloride, polyvinylideenchloride, polyvinylfluoride, polyvinylideenfluoride; alsmede de copolymeren daarvan, zoals vmylchlo-ride-vinylideenchloride, vinylchloride-vinylacetaat of vinylideenchlori-de-vinylacetaat.
9·Polymeren die van a,(5-onverzadigde zuren en de derivaten daarvan kunnen worden afgeleid, zoals polyacrylaten en polymethacrylaten, met butylacrylaat slagvast gemodificeerde polymethylmethacrylaten, polyacryl-amiden en polyacrylonitrillen.
10. Copolymeren van de onder 9) genoemde monomeren met elkaar of met andere onverzadigde monomeren, zoals b.v. acrylonitril-butadieen-copoly-meren, acrylonitril-alkylacrylaat-copolymeren, acrylonitril-alkoxyalkyl-acrylaat-copolymeren, acrylonitril-vinylhalogenide-copolymeren of acrylo-nitril-alkylmethacrylaat-butadieen-terpolymeren.
11. Polymeren die van onverzadigde alcoholen en aminen resp. de acylderivaten of acetalen daarvan worden afgeleid, zoals polyvinylalco-hol, polyvinylacetaat, -stearaat, -benzoaat, -maleaat, polyvinylbutyral, polyallylftalaat, polyallylmelamine; alsmede copolymeren daarvan met de onder punt 1 genoemde alkenen.
12. Homo- en copolymeren van cyclische ethers, zoals polyalkyleen-glycolen, polyethyleenoxide, polypropyleenoxide of de copolymeren daarvan met bisglycidylethers.
13. Polyacetalen, zoals polyoxymethyleen, alsmede zodanige polyoxy-methylenen die comonomeren, zoals b.v. ethyleenoxide, bevatten; polyacetalen die met thermoplastische polyurethanen, acrylaten of MBS zijn gemodificeerd.
ik. Polyfenyleenoxiden en -sulfiden en mengsels daarvan met styreen-polymeren of polyamiden.
15. Polyurethanen die van polyethers, polyesters en polybutadienen met eindstandige hydroxylgroepen aan de ene kant en alifatische of aromatische polyisocyanaten aan de andere kant worden afgeleid, alsmede de voorprodukten daarvan.
16. Polyamiden en copolyamiden die van diaminen en dicarbonzuren en/of van aminocarbonzuren of de betreffende lactamen worden afgeleid, zoals polyamide-4, polyamide-6, polyamide-6/6, -6/10, -6/9, -6/12, -i}/6, -12/12, polyamide-11, polyamide-12, aromatische polyamiden die uitgaan van m-xyleen, diamine en adipinezuur; polyamiden die zijn bereid uit hexamethyleendiamine en iso- en/of tereftaalzuuren eventueel een elastomeer als modificeermiddel, b.v. poly-2,4,4-trimethylhexamethyleen-tereftaalamide of poly-m-fenyleenisoftaalamide. Blokcopolymeren van de boven genoemde polyamiden met polyalkenen, alkeen-copolymeren, ionomeren of chemisch gebonden of geënte elastomeren; of met polyethers, zoals b.v. met polyethyleenglycol, polypropyleenglycol of polytetramethyleenglycol. Verder met EPDM of ABS gemodificeerde polyamiden of copolyamiden; alsmede tijdens de verwerking gecondenseerde polyamiden ("RIM-polyamide-syste-men").
17. Polyurea, polyimiden, polyamide-imiden en polybenzimidazolen.
18. Polyesters die va dicarbonzuren en dialcoholen en/of van hy-droxycarbonzuren of de betreffende lactonen worden afgeleid, zoals polyethyleen tereftalaat, polybutyleentereftalaat, poly-1,4-dimethylolcyclo-hexaantereftalaat, polyhydroxybenzoaten, alsmede blok-polyetheresters die van polyethers met hydroxyl-eindgroepen worden afgeleid; verder met poly-carbonaten of MBS gemodificeerde polyesters.
19. Polycarbonaten en polyestercarbonaten.
20. Polysulfonen, polyethersulfonen en polyetherketonen.
21. Verknoopte polymeren die van aldehyden aan de ene kant en fenolen, ureum of melamine aan de andere kant worden afgeleid, zoals fenol-formaldehyd-, ureum-formaldehyd-, en melamine-formaldehydharsen.
22. Drogende en niet drogende alkydharsen.
23. Onverzadigde polyesterharsen die van copolyesters van verzadigde en onverzadigde dicarbonzuren met meerwaardige alcoholen, alsmede vinyl-verbindingen als verknopingsmiddelen, worden afgeleid, alsook de halogeen bevattende, moeilijk ontvlambare modificaties daarvan.
24. Verknoopbare acrylharsen die van gesubstitueerde acrylzuuresters worden afgeleid, zoals b.v. van epoxyacrylaten, urethaan-acrylaten of polyester-acrylaten.
25. Alkydharsen, polyesterharsen en acrylaatharsen die met melamine-harsen, ureumharsen, polyisocyanaten of epoxyharsen zijn verknoopt.
26. Verknoopte epoxyharsen die van polyepoxiden worden afgeleid, b.v. van bis-glycidylethers of van cycloalifatische diepoxiden.
27. Natuurlijke polymeren, zoals cellulose, natuurrubber, gelatine, alsmede de polymeerhomologe chemisch afgeleide derivaten daarvan, zoals celluloseacetaten, -propionaten en -butyraten, resp. de celluloseethers, zoals methylcellulose; alsmede vioolharsen en derivaten.
28. Mengsels (polyblends) van de bovenstaande polymeren, zoals b.v.
PP/EPDM, polyamide/EPDM of ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylaten, POM/thermoplastisch PUR, PC/thermoplastisch PUR, POM/acrylaat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA-6,6 en copolymeren, PA/HDPE. PA/PP, PA/PPO.
29« Natuurlijke en synthetische organische stoffen die zuivere monomere verbindingen of mengsels daarvan voorstellen, bijvoorbeeld minerale oliën, dierlijke of plantaardige vetten, oliën en wassen, of oliën, wassen en vetten op basis van synthetische'esters (b.v. ftalaten, adipaten, fosfaten of trimellitaten), alsmede mengsels van synthetische esters met minerale oliën in willekeurige gewichtsverhoudingen, zoals deze b.v. als spinpreparaten worden toegepast, alsmede de emulsies in water daarvan.
30. Emulsies in water van natuurlijke of synthetische rubbers, zoals b.v. natuurrubber-latex of latices van gecarboxyleerde styreen-butadieen-copolymeren.
Organische materialen die de voorkeur hebben zijn polymeren, b.v. synthetische polymeren, in het bijzonder thermoplastische polymeren. Bijzondere voorkeur hebben polyalkenen, copolymeren van styreen, poly-butadieen-rubber en polyurethanen,. Polyalkenen die de voorkeur hebben zijn bijvoorbeeld polypropeen of polyetheen.
De samenstellingen volgens de uitvinding dienen eveneens voor de bereiding van polyurethaan, in het bijzonder voor de bereiding van zachte schuimen van polyurethaan. Daarbij zijn de samenstellingen volgens de uitvinding en de daaruit bereide produkten werkzaam tegen afbraak beschermd. In het bijzonder wordt het verbranden van de kern (scorching) bij de bereiding van de schuim vermeden.
De polyurethanen worden bijvoorbeeld door omzetting van polyethers, polyesters en polybutadienen, die eindstandige hydroxylgroepen bevatten, met alifatische of aromatische polyisocyanaten verkregen.
Polyethers met eindstandige hydroxylgroepen zijn bekend en worden b.v. door polymeristie van epoxiden zoals ethyleenoxide, propyleenoxide, butyleenoxide, tetrahydrofuran, styreenoxide of epichloorhydrine met zichzelf, b.v. bij aanwezigheid van BF3, of door additie van deze epoxiden, eventueel als mengsel of na elkaar, met startcomponenten met waterstofatomen die in staat zijn tot reageren, zoals water, alcoholen, ammoniak of aminen, b.v ethyleenglycol, propyleenglycol-(l,3) en -(1,2), tri-methylolpropaan, 4,4'-dihydroxydifenylpropaan, aniline, ethanolamine of ethyleendiamine, bereid. Ook sucrosepolyethers komen volgens de uitvinding in aanmerking. Veelvuldig hebben die polyethers de voorkeur, die hoofdzakelijk (tot 90 gew.%, betrokken op alle aanwezige OH-groepen in de polyether) primaire OH-groepen bezitten. Ook met vinylpolymeren gemodificeerde polyethers, zoals deze b.v. door polymerisatie van styreen en acrylonitril bij aanwezigheid van polyethers ontstaan, zijn geschikt, evenals OH-groepen bezittende polybutadienen.
Deze verbindingen hebben in de regel molecuulgewichten van 400-10.000. Het zijn polyhydroxylverbindingen, in het bijzonder twee tot acht hydroxylgroepen bevattende verbindingen, in het bijzonder die met een molecuulgewicht van 800 tot 10.000, bij voorkeur 1000 tot 6000, b.v. ten minste twee, in de regel 2 tot 8, bij voorkeur echter 2 tot 4 hydroxylgroepen bevattende polyethers, zoals deze voor de bereiding van homogene en van celvormige polyurethanen op zich bekend zijn.
Natuurlijk kunnen mengsels van de bovengenoemde verbindingen die minstens twee ten opzichte van isocyanaten reaktieve waterstofatomen bevatten, in het bijzonder met een molecuulgewicht van 400-10.000 worden gebruikt.
Als polyisocyanaten komen alifatische, cycloalifatische aralifati-sche, aromatische en heterocyclische polyisocyanaten in aanmerking, bijvoorbeeld ethyleendiisocyanaat, 1,4-tetramethyleendiisocyanaat, 1,6-hexa-methyleendiisocyanaat, 1,12-dodecaandiisocyanaat, cyclobutaan-1,3-diiso-cyanaat, cyclohexaan-1,3- en -1,4-diisocyanaat alsmede willekeurige mengsels van deze isomeren, l-isocyanato-3.3.5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexaan, 2,4- en 2,6-hexahydrotoluyleendiisocyanaat alsmede willekeurige mengsels van deze isomeren, hexahydro-1,3- en/of -1,4-fenyleendiiso-cyanaat, perhydro-2,4'- en/of -4,4'-difenylmethaandiisocyanaat, 1,3" en 1,4-fenyleendiisocyanaat, 2,4- en 2,6-toluyleendiisocyanaat alsmede willekeurige mengsels van deze isomeren, difenylmethaan-2,4'- en/of -4,4'-diisocyanaat, naftyleen-l,3~diisocyanaat, trifenylmethaan-4,4',4"-triiso-cyanaat, polyfenyl-polymetheen-polyisocyanaten zoals deze door aniline-formaldehyd-condensatie en vervolgens fosgeneren worden verkregen, m- en p-isocyanatofenylsulfonyl-isocyanaten, geperchloreerde arylpolyisocyana-ten, carbodiimide-groepen bevattende polyisocyanaten, allofanaat-groepen bevattende polyisocyanaten, isocyanuraat-groepen bevattende polyisocyanaten, urethaan-groepen bevattende polyisocyanaten, geacyleerde ureum-groe-pen bevattende polyisocyanaten, biureet-groepen bevattende polyisocyanaten, ester-groepen bevattende polyisocyanaten, omzettingsprodukten van de hiervoor genoemde isocyanaten met acetalen en polymere vetzuur-groepen bevattende polyisocyanaten.
Het is ook mogelijk om de destillatieresten die bij de technische bereiding van isocyanaat onstaan en die isocyanaat-groepen bevatten, eventueel opgelost in een of meer van de bovengenoemde polyisocyanaten te gebruiken. Verder is het mogelijk om willekeurige mengsels van de hierboven genoemde polyisocyanaten te gebruiken.
De technisch gemakkelijk toegankelijke polyisocyanaten, b.v. het 2,4- en 2,6-toluyleendiisocyanaat alsmede willekeurige mengsels van deze isomeren ("TDI"), polyfenyl-polymetheen-polyisocyanaten zoals deze door aniline-formaldehyd-condensatie en vervolgens fosgeneren worden bereid ("ruw MDI") en carbodiimide-groepen, urethaan-groepen, allofanaat-groe-pen, isocyanuraat-groepen, ureum-groepen of biureet-groepen bevattende polyisocyanaten ("gemodificeerde polyisocyanaten") hebben in de regel bijzondere voorkeur.
In het bijzonder moet de werking van de verbindingen volgens de uitvinding tegen thermische en oxidatieve afbraak, vooral bij thermische belasting zoals deze bij de verwerking van thermoplasten optreedt, worden benadrukt. De verbindingen volgens de uitvinding kunnen daarom uitstekend als stabiliseermiddelen bij de verwerking worden toegepast.
Bij voorkeur worden de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad aan het te stabiliseren materiaal in hoeveelheden van 0,0005 tot 5$, in het bijzonder 0,001 tot 2%, bijvoorbeeld 0,01 tot 2%, betrokken op het gewicht van het organische materiaal dat moet worden gestabiliseerd, toegevoegd.
Naast de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad kunnen de samenstellingen volgens de uitvinding verdere costabiliseermiddelen bevatten, zoals bijvoorbeeld de volgende; 1. Antioxidantia 1.1. Gealkvleerde monofenolen. b.v. 2,6-di-tert-butyl-4-methylfenol, 2-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylfenol, 2,6-dicyclopen-tyl-4 -methylfenol, 2-(a-methylcyclohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-diocta-decyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyclohexylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-me-thoxymethylfenol, 2,6-dinonyl-4-methylfenol, 2,4-dimethyl-6-(1’-methyl-undec-1'-yl)-fenol, 2,4-diemthyl-6-(1'-methylheptadec-1'-yl)-fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)-fenol en mengsels daarvan.
1.2. Alkvlthiomethvlfenolen. b.v. 2,4-dioctylthiomethyl-6-tert-butyl-fenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.
l.V Hvdrochinonen en gealkvleerde hvdrochinonen. b.v. 2,6-di-tert-butyl- 4-methoxyfenol, 2,5-di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-di-tert-amyl-hydrochi-non, 2,6-difenyl-4-octadecyloxyfenol, 2,6-di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5" di-tert-butyl-4-hydroxyanisool, 3 * 5“di-tert-butyl-4-hydroxyanisool, 3 > 5” di-tert-butyl-4-hydroxyfenylstearaat, bis-(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfe-nyl)adipaat.
1.4. Gehvdroxvleerde thiodifenvlethers. b.v. 2,2'-thio-bis-(tert-butyl-4- methylfenol), 2,2'-thio-bis-(4-octylfenol), 4,4'-thio-bis-(6-tert-butyl- 3-methylfenol), 4,4'-thio-bis-(6-tert-butyl-2-methylfenol), 4,4'-thio-bis-(3«6-di-sec-amylfenol), 4,4'-bis-(2,6-dimethyl-4-hydroxyfenyl)-disulfide.
1.5. Alkvlideen-bisfenolen. b.v. 2,2'-methyleen-bis-(6-tert-butyl-4-me-thylfenol), 2,2'-methyleen-bis-(6-tert-butyl-4-ethylfenol), 2,2'-me-thyleen-bis-[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-fenol], 2,2'-methyleen-bis-(4-methyl-6-cyclohexylfenol), 2,2'-methyleen-bis-(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methyleen-bis-(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideen-bis-(4,6-i-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideen-bis-(6-tert-butyl-4-isobutylfenol), 2,2'-methyleen-bis-[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-methyleen-bis-[6-(a,a-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-methyleen-bis-(2,6-di-tert-butylfenol) , 4,4'-methyleen-bis-(6-tert-butyl-2-methylfenol), 1,1-bis-(5_ tert-butyl-4-hydroxy-2-methylf enyl)-butaan, 2,6-bis-(3-tert-butyl-5-me-thyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3-tris-(5-tert-butyl-4-hydroxy- 2-methylf enyl)-butaan, 1,1-bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmercaptobutaan, ethyleenglycol-bis-[3.3-bis-(3'-tert-butyl-4'-hydroxyfenyl)-butyraat], bis-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)-dicy-clopentadieen, bis-[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylfenyl]-tereftalaat, 1,1-bis-(3,5~dimethyl-2-hydroxyfenyl)-butaan, 2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)-propaan, 2,2-bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmercaptobutaan, 1,1,5,5-tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-pentaan.
1.6. 0-. N- en S-benzvlverbindingen, b.v. 3,5,3',5,-tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmer-captoacetaat, tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-amine, bis-(4-tert-butyl-3_hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-dithiotereftalaat, bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfide, isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hy-droxybenzylmercaptoacetaat.
1.7 Gehvdroxvbenzvleerde malonaten. b.v. dioctadecyl-2,2-bis-(3,5“di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-malonaat, dioctadecyl-2-(3~tert-butyl-4-hy-droxy-5-methylbenzyl)-malonaat, didodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonaat, di-[4-(1,1,3,3“tetramethylbutyl)- fenyl]-2,2-bis-(3,5"di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonaat.
1.8. Hvdroxybenzyl-aromaten. b.v. l,3,5-tris-(3i5-di-tert-butyl-ii-hy-droxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzeen, 1,4-bis-(3.5-di-tert-butyl-4-hy-droxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzeen, 2,4,6-tris-(3,5~di-tert-butyl-4-hydroxybenzy1)-fenol.
l.Q. Triazine-verbindingen. b.v. 2,4-bis-octylmercapto-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3.5~triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis-(3.5-dl-tert-butyl-4-hydroxyanillno)-1,3.5“triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,3.5_triazine, 2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3~triazine, 1,3.5“tris-(3.5-di-tert-bu-tyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanuraat, 1,3.5-tris-(4-tert-butyl-3-hydroxy- 2,6-dimethylbenzyl)-isocyanuraat, 2,4,6-tris-(3.5"di_tert-butyl-4-hy-droxyfenylethyl)-1,3,5"triazine, 1,3.5"tris-(3.5"di-tert-butyl-4-hydroxy-fenylpropionyl)-hexahydro-1,3,5~triazine, 1.3.5"tris-(3.5“dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanuraat.
1.10. Benzvlfosfonaten. b.v. dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-fosfonaat, diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, dioctade-cyl-3,5_di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, dioctadecyl-5-tert-butyl- 4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonaat, Ca-zout van de 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonzuur-monoethylester.
1.11. Acvlaminofenolen. b.v. 4-hydroxy-laurinezuuranilide, 4-hydroxystea-rinezuuranilide, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)-carbaminezuuroctyl-ester.
1.12. Esters van het B-(3.5-di-tert-butvl-4-hvdroxyfenvl)-propionzuur met één- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octade-canol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleengly-col, pentaerytritol, tris-(hydroxyethyl)-isocyanuraat, N,N'-bis-(hydroxy-ethyl)-oxaalzuurdiamide, 3"thiaundecanol, 3_thiapentadecanol, trimethyl-hexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicy-clo-[2.2.2]-octaan.
1.1S. Esters van het S-fï-tert-butvl-4-hvdroxv-Vmethylfenvl)-propionzuur met één- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaan-diol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, tri-ethyleenglycol, pentaerytritol, tris-(hydroxy)ethyl-isocyanuraat, N,N' -bis-(hydroxyethyl)-oxaalzuurdiamide, 3_thiaundecanol, 3~thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octaan.
1.14. Esters van het p-n.5-dicvclohexvl-4-hvdroxvfenvl)-proDionzuur met één- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octade-canol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleengly-col, pentaerytritol, tris-(hydroxy)ethyl-isocyanuraat, N,N'~bis-(hydroxy-ethyl)-oxaalzuurdiamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethyl-hexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosf a-2,6,7-trioxabicy-clo-[2.2.2]-octaan.
1.15. Esters van het 3.5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvlaziinzuur met één-of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerytritol, tris-(hydroxy)ethyl-isocyanuraat, N.N' -bis-(hydroxy-ethyl)-oxaalzuurdiamide, 3-thiaundecanol, 3“thiapentadecanol, trimethyl-hexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7“trioxabicy-clo-[2.2.2]-octaan.
1.16. Amiden van het B-f3.5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvl)-propionzuur.
zoals b.v. N, N ’ -bis- (3 · 5-di-tert-butyl-4-hydroxyf enylpropionyl) -hexa- methyleendiamine, N,N' -bis-(3,5“di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)- trimethyleendiamine, N,N' -bis-(3,5"di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropio nyl )-hydrazine.
2. UV-absorptiemiddelen en beschermingsmiddelen tegen licht 2.1. 2-(21-hvdroxvfenvl)-benztrlazolen. zoals b.v. 2-(2'-hydroxy-5'-me- thylfenyl)-benztriazool, 2- (3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)-benztri- azool, 2-(5’-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)-benztriazool, 2-(2'-hydroxy-5’- (1,1,3,3“tetramethylbutyl)fenyl)-benztriazool, 2- (3',5' -di-tert-butyl-2'- hydroxyfenyl)-5-chloor-benztriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-51~me-thylfenyl)-5-chloor-benztriazool, 2-(3’-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyf enyl )-benztriazool, 2-(2'-hydroxy-4'-octoxyfenyl)-benztriazool, 2- (3'»5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyfenyl)-benztriazool, 2-(3',5'-bis-(α,a- dimethylbenzyl)-2'-hydroxyfenyl)-benztriazool, mengsel van 2-(3'“tert-butyl-2 '-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)-fenyl)-5-chloor-benztriazool , 2- (3 ’ -tert-butyl-5 '-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2'-hydroxy- fenyl)-5-chloor-benztriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'“(2-methoxy-carbonylethyl)fenyl)-5-chloor-benztriazool, 2-(3' - tert-butyl-2'-hydroxy- 51 -(2-methoxycarbonylethyl)fenyl)-benztriazool, 2-(3’-tert-butyl-2'-hydroxy-5 '-(2-octyloxycarbonylethyl)fenyl)-benztriazool, 2-(3'-tert-butyl- 51-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)-benztriazool, 2- (3' -dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-benztriazool en 2-(3'-tert-butyl-21-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)fenyl-benztriazool, 2,2'-me-thyleen-bis-[4-(1·1,3»3-tetramethylbutyl)-6-benztriazol-2-yl-fenol]; omzettingsprodukt van 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl]-benztriazool met polyethyleenglycol 300; [R-CH2CH2-C00(CH2)3]g- met R = 3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benztriazol-2-yl-fenyl.
2.2. 2-hvdroxvbenzofenonen, zoals b.v. het 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-octoxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4'-trihydroxy-, 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxy-derivaat.
2.3. Esters van eventueel gesubstitueerde benzoëzuren. zoals b.v. 4-tert-butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octylfenylsallcylaat, dibenzoylre-sorcinol, bis-(4-tert-butylbenzoyl)-resorcinol, benzoylresorcinol, 3.5" di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-2,4-di-tert-butylfenylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-hexadecylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hy-droxybenzoëzuur-octadecylester, 3»5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-2-methyl-4.6-di-tert-butylfenylester.
2.4. Acrvlaten. zoals b.v. a-cyaan-b.p-difenylacrylzuur-ethylester resp. -isooctylester, a-carbomethoxykaneelzuur-methylester. a-cyaan-β-methyl-p-methoxy-kaneelzuur-methylester resp. -butylester, a-carbo-methoxy-p-methoxy-kaneelzuur-methylester, N-(£-carbomethoxy-p>-cyano-vinyl)-2-methyl-indoline.
2.5 Nikkelverbindingen. zoals b.v. nikkelcomplexen van 2,2'-thio-bis-[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenol], zoals het 1:1- of het l:2-complex, eventueel met extra liganden zoals n-butylamine, triethanolamine of N-cyclohexyldiethanolamine, nikkeldibutyldithiocarbamaat, nikkelzouten van 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylfosfonzuur-monoalkylesters, zoals van de methyl- of ethylester, nikkelcomplexen van ketoximen, zoals van 2-hydro-xy-4-methylfenylundecylketoxim, nikkelcomplexen van het l-fenyl-4-lau-royl-5-hydroxy-pyrazool, eventueel met extra liganden.
2.6. Sterisch gehinderde aminen. zoals b.v. bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl)-sebacaat, bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl)-succinaat, bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-sebacaat, n-butyl-3,5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-malonzuur-bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-ester, condens atieprodukt van 1-hydroxyethy1-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidi-ne en barnsteenzuur, condensatieprodukt van N,N'-bis-(2,2,6,6-tetra-methyl-4-piperidyl)-hexamethyleendiamine en 4-tert-octylamino-2,6-di-chloor-1,3,5-s-triazine, tris-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-nitrilo-triacetaat, tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3.4-butaan- tetraoaat, 1,1'- (1,2-ethaandiyl)-bis-(3.3.5.5-tetramethyl-piperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidine, bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)-malonaat, 3-n-octyl-7.7.9.9“tetramethyl-1,3.8-triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, bis-(l-octyloxy-2,2,6,6-tetra- methylpiperidyl)-sebacaat, bis-(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-succinaat, condensatieprodukt van N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi-dyl)-hexamethyleendiamine en 4-morfolino-2,6-dichloor-l,3.5-triazine, condensatieprodukt van 2-chloor-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl )-1,3,5“triazine en 1,2-bis-(3-aminopropylamino)ethaan, condensatieprodukt van 2-chloor-4,6-di-(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-penta-methylpiperidyl)-1,3,5-triazine en 1,2-bis-(3-aminopropylamino)ethaan, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7.9,9-tetramethyl-l ,3,8-triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, 3“dodecyl-l- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) pyrrolidine-2,5-dion, 3-dodecyl-l-(1,2,2,6,6-penatmethyl-4-piperidyl)pyrrolidine-2,5-dion.
2.7. Oxaalzuurdiamiden. zoals b.v. 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2’- dioctyloxy-5,5'-di-tert-butyloxanilide, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-tert- butyloxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilide, N,N' -bis-(3-dimethylaminopro-pyl)-oxaalamide, 2-ethoxy-5“tert-butyl-2'-ethyloxanilide en het mengsel daarvan met 2-ethoxy-2’-ethyl-5,4’-di-tert-butyloxanilide, mengsels van o- en p-methoxy- alsmede van o- en p-ethoxy-di-gesubstitueerde oxanili-den.
2.8. 2-f2-hvdroxvfenvl)-1.3.5-triazinen. zoals b.v. 2,4,6-tris-(2- hydroxy-4-octyloxyfenyl)-1,3.5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)- 4.6- bis-(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6- bis-(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5~triazine, 2,4-bis-(2-hydroxy-4-propyloxyfe- nyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)- 4.6- bis-(4-methylfenyl)-l,3,5"triazine, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)- 4.6- bis-(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5“triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3~ butyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis-(2,4-dimethyl-fenyl)-1,3,5-triazine.
3. Desaktiveringsmiddelen voor metaal, zoals b.v. N,N'-difenyloxaalzuur-diamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N,N'-bis-(salicyloyl)-hydrazine , N,N'-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)-hydrazine, 3- salicyloylamino-1,2,4-triazool, bis-(benzylideen)-oxaalzuurdihydrazide, oxanilide, isoftaalzuur-dihydrazide,sebacinezuur-bis-fenylhydrazide, N,N'-diacetyl-adipinezuur-dihydrazide, N,N'-bis-salicyloyl-oxaalzuur- dihydrazide, N,N'-bis-salicyloyl-thiopropionzuur-dihydrazide.
Fosfieten en fosfonieten. zoals b.v. trifenylfosfiet, difenylalkylfos-fieten, fenyldialkylfosfieten, tris-(nonylfenyl)-fosfiet, trilaurylfos-fiet, trioctadecylfosfiet, disterarylpentaerytritoldifosfiet, tris-(2,4-di-tert-butylfenyl)-fosfiet, diisodecylpentaerytritoldifosfiet, bis-(2,4-di-tert-butylfenyl)-pentaerytritoldifosfiet, bis-(2,6-di-tert-butyl-4-methylfenyl)-pentaerytritoldifosfiet, bis-isodecyloxypentaerytritoldifos-fiet, bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)-pentaerytritoldifosfiet, bis-(2,4,6-tri-tert-butylfenyl)-pentaerytritoldifosfiet, tristearyl-sorbitol-trifosfiet, tetrakis-(2,4-di-tert-butylfenyl)-4,4'-bifenyleendifosfoniet, 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra- tert-butyl-12H-dibenz [d, g] -1,3,2-dioxaf osf o-cine, bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)-methylfosfiet, bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)-ethylfosfiet.
R. Verbindingen die peroxide vernietigen, zoals b.v. esters van het β-thiodipropionzuur, bijvoorbeeld de lauryl-, stearyl-, myristyl- of tri-decylester, mercaptobenzimidazool, het zinkzout van 2-mercaptobenzimida-zool, zink-dibutyldithiocarbamaat, dioctadecyldisulfide, pentaerytritol-tetrakis-(β-dodecylmercapto)-propionaat.
6. Stabiliseermiddelen voor polyamide, zoals b.v. koperzouten in kombina-tie met jodiden en/of fosforverbindingen en zouten van het tweewaardige mangaan.
7. Basische co-stabiliseermiddelen. zoals b.v. melamine, polyvinylpyrro-lidon, dicyaandiamide, triallylcyanuraat, ureum-derivaten, hydrazine-derivaten, aminen, polyamiden, polyurethanen, alkalimetaal- en aardalka-limetaalzouten van hogere vetzuren, bijvoorbeeld Ca-stearaat, Zn-stea-raat, Mg-behenaat, Mg-stearaat, Na-ricinoleaat, K-palmitaat, antimoon-pyrocatecholaat of tinpyrocatecholaat.
8. Kernvormende middelen. zoals b.v. 4-tert-butylbenzoëzuur, adipinezuur, difenylazijnzuur.
Q- Vulmiddelen en versterkende middelen, zoals b.v. calciumcarbonaat, silikaten, glasvezels, asbest, talk, kaolien, mica, bariumsulfaat, me-taaloxiden en -hydroxiden, roet, grafiet.
10. Overige toevoegsels, zoals b.v. weekmakers, glijmiddelen, emulgeer-middelen, pigmenten, optische bleekmiddelen, vlamwerende middelen, anti-statika, drijfmiddelen.
De co-stabiliseermiddelen worden bijvoorbeeld in concentraties van 0,01 tot 10%, betrokken op het totale gewicht van het te stabiliseren materiaal, toegevoegd.
De verwerking van de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, alsmede eventueel verdere toevoegsels, in het polymere, organische materiaal vindt volgens bekende werkwijzen plaats, bijvoorbeeld vóór of tijdens de vormgeving of ook door opbrengen van de opgeloste of gedis-pergeerde verbindingen op het polymere, organische materiaal, eventueel onder achteraf verdampen van het oplosmiddel. De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad kunnen ook in de vorm van een masterbatch, die deze bijvoorbeeld in een concentratie van 2,5 tot 25 gew.$ bevat, aan de te stabiliseren materialen worden toegevoegd.
De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad kunnen ook vóór of tijdens de polymerisatie of vóór de verknoping worden toegevoegd.
De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad kunnen in zuivere vorm of ingepakt in wassen, oliën of polymeren in het te stabiliseren materiaal worden verwerkt.
De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad kunnen ook op het te stabiliseren polymeer worden gesproeid. Ze zijn in staat om andere toevoegsels (b.v. de hiervoor weergegeven gebruikelijke toevoegsels) resp. de smelten daarvan te verdunnen, zodat ze ook samen met deze toevoegsels op het te stabiliseren polymeer kunnen worden gesproeid. Bijzonder voordelig is het toevoegen door opsproeien tijdens de desaktivering van de polymerisatiekatalysatoren, waarbij b.v. de voor de desaktivering gebruikte stoom voor het sproeien kan worden gebruikt.
Bij kogelvormig gepolymeriseerde polyalkenen kan het b.v. voordelig zijn om de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, eventueel samen met andere toevoegsels, door sproeien aan te brengen,
De op die wijze gestabiliseerde materialen kunnen op de meest verschillende vormen worden toegepast, b.v. als foelies, vezels, lintjes, vormmassa's, profielen of als bindmiddel voor lakken, lijmen of kits.
Bij de bereiding van polyurethanen kunnen bovendien water en/of zeer vluchtige organische stoffen als drijfmiddelen worden toegevoegd. Als organische drijfmiddelen komen b.v. aceton, ethylacetaat, met halogeen gesubstitueerde alkanen zoals methyleenchloride, chloroform, ethylideen- chloride, vinylideenchloride, monofluortrichloormethaan, chloordifluor-methaan, dichloordifluormethaan, verder butaan, hexaan, heptaan of di-ethylether in aanmerking. Een drijfwerking kan ook door het toevoegen van verbindingen die bij temperaturen boven kamertemperatuur onder afsplitsing van gassen, bijvoorbeeld stikstof, Uiteen vallen, b.v. azoverbindin-gen zoals azoisoboterzuurnitril, worden bereikt.
De bereiding van polyurethanen wordt doelmatig bij aanwezigheid van geschikte katalysatoren uitgevoerd. Hiertoe worden op zich bekende katalysatoren gebruikt, zoals b.v. tertiaire aminen zoals triethylamine, tributylamine, N-methylmorfoline, N-ethylmorfoline, N-cocomorfoline, N,N,N',Ν'-tetramethylethyleendiamine, l,4-diazabicyclo-(2,2,2)-octaan, N-methyl-N'-dimethylaminoethylpiperazine, Ν,Ν-dimethylbenzylamine, bis-(N,N-diethylaminoethyl)-adipaat, N,N-diethylbenzylamine, pentamethyldi-ethyleentriamine, N,N-dimethylcyclohexylamine, N,N,N',Ν’-tetramethy1-1,3" butaandiamine, N,N-dimethyl-p-fenylethylamine, 1,2-dimethylimidazool en 2-methylimidazool, verder op zich bekende Mannich-basen van secundaire aminen zoals dimethylamine, en aldehyden, bij voorkeur formaldehyd, of ketonen zoals aceton, methylethylketon of cyclohexanon en fenolen zoals fenol, nonylfenol of bisfenol.
Ten opzichte van isocyanaatgroepen aktieve waterstofatomen bevattende teriaire aminen als katalysatoren zijn b.v. triethanolamine, triiso-propanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, N,N-di-methylethanolamine, alsmede de omzettingsprodukten daarvan met alkyleen-oxiden zoals propyleenoxide en/of ethyleenoxide.
Als verdere katalysatoren komen verder silaaminen met koolstof-sili-cium-bindingen in aanmerking, zoals b.v. 2,2,4-trimethyl-2-silamorfoline en 1,3-diethylaminomethyl-tetramethyl-disiloxaan, verder stikstof bevattende basen zoals tetraalkylammoniumhydroxide, verder alkalimetaalhy» droxiden zoals natriumhydroxide, alkalimetaalfenolaten zoals natriumfeno-laat of alkalimetaalaleoholaten 2oals natriummethylaat, of hexahydrotri-azinen, verder organische metaalverbindingen, in het bijzonder organische tinverbindingen, b.v. tin(II)-zouten van carbonzuren zoals tin(II)-acetaat, tin(II)-octoaat, tin(II)-ethylhexoaat en tin(II)-lauraat en de tin(IV)-verbindingen, b.v. dibutyltinoxide, dibutyltinchloride, dibutyl-tindiacetaat, dibutyltindilauraat, dibutyltinmaleaat of dioctyltindiace-taat. Natuurlijk kunnen alle bovengenoemde katalysatoren als mengsels worden toegepast.
Eventueel zijn verdere op zich bekende toevoegsels, zoals b.v. op-pervlakte-aktieve toevoegsels zoals emulgeermiddelen en schuimstabilisa- toren, aanwezig.
Als emulgeermiddelen komen b.v. de natriumzouten van ricinusoliesul-fonaten of zouten van vetzuren met aminen, zoals oliezuur diethylamine of stearinezuur diethanolamine, in aanmerking. Ook alkalimetaal- of ammo-niumzouten van sulfonzuren, zoals b.v. van dodecylbenzeensulfonzuur of dinaftylmethaandisulfonzuur, of van vetzuren zoals ricinolzuur of van polymere vetzuren kunnen als oppervlakte-aktieve toevoegsels worden gebruikt .
Als schuimstabilisatoren komen vooral polyethersiloxanen, in het bijzonder in water oplosbare vertegenwoordigers, in aanmerking. Deze verbindingen zijn in het algemeen zodanig opgebouwd, dat een copolymeeer van ethyleenoxide en propyleenoxide met een polydimethylsiloxaan-groep is verbonden.
Als verdere toevoegsels kunnen verder ook vertragingsmiddelen voor de reaktie, b.v. zuur reagerende stoffen zoals zoutzuur of organische zuurhalogenen, verder celregelaars van het op zich bekende soort, zoals paraffinen of vetalcoholen, of dimethylpolysiloxanen alsmede pigmenten of kleurstoffen en vlamwerende middelen van het op zich bekende soort, b.v. tris-chloorethylfosfaat, trikresylfosfaat of ammoniumfosfaat en -polyfos-faat, verder stabiliseermiddelen tegen verouderings- en weersinvloeden, weekmakers en fungistatisch en bacteriostatisch werkende middelen, alsmede vulmiddelen zoals bariumsulfaat, kiezelgoer, roet of geslibd krijt, in de samenstellingen aanwezig zijn.
Verdere voorbeelden van eventueel aanwezige oppervlakte-aktieve toevoegsels en schuimstabilisatoren alsmede celregelaars, vertragingsmiddelen voor de reaktie, stabiliseermiddelen, vlamwerende stoffen, weekmakers, kleurstoffen en vulmiddelen, alsmede fungistatisch en bacteriostatisch werkzame stoffen, alsmede details over de gebruiks- en werkingswijze van deze toevoegsels zijn goed bekend bij een expert.
De polyurethaanstoffen kunnen in op zich willekeurige vorm, bijvoorbeeld in de vorm van vezels, worden bereid. Bij voorkeur worden echter schuimen bereid, waarbij bij een geschikte keuze van de componenten ofwel elastische of starre schuimen resp. ook alle tussen deze extremen liggende produkten worden verkregen.
Polyurethaanschuimen worden bij voorkeur uit vloeibare uitgangscom-ponenten bereid, waarbij de uitgangsmaterialen die met elkaar moeten worden omgezet ofwel in een eentrapswerkwijze met elkaar worden gemengd of echter eerst met een NCO-groepen bevattend vooraddukt uit een polyol en een overmaat aan polyisocyanaat wordt bereid, dat vervolgens, b.v.
door reageren met water, wordt opgeschuimd.
De reaktiecomponenten worden volgens de bekende eentrapswerkwijze, de prepolymeerwerkwijze of de semi-prepolymeerwerkwijze omgezet, waarbij men vaak gebruik maakt van machine-inrichtingen die goed bekend zijn bij de expert.
Bij de bereiding van een schuim wordt het opschuimen vaak in vormen uitgevoerd. Daarbij wordt het reaktiemengsel in een vorm gebracht. Als materiaal voor de vorm komt metaal, b.v. aluminium, of kunststof, b.v. epoxyhars, in aanmerking. In de vorm schuimt het tot schuimen in staat zijnde reaktiemengsel en vormt het gevormde voortbrengsel. Het schuimen tot een vorm kan daarbij zodanig worden uitgevoerd, dat het vormstuk aan zijn oppervlak een celstruktuur vertoont, kan echter ook zodanig worden uitgevoerd, dat het vormstuk een kompakte huid en een kern uit cellen vertoont. Men kan in dit verband zodanig te werk gaan, dat men zo veel tot schuimen in staat zijnd reaktiemengsel in de vorm voegt, dat de gevormde schuim de vorm precies vult. Men kan echter ook zodanig te werk gaan, dat men meer tot schuimen in staat zijnd reaktiemengsel in de vorm voegt dan voor het volledig vullen van het binnenste van de vorm met schuim noodzakelijk is. In het laatst genoemde geval wordt dus onder "overcharging" gewerkt.
Bij het opschuimen in de vorm worden veelvuldig op zich bekende "uitwendige losmiddelen" zoals siliconeoliën gebruikt. Men kan echter ook zogenaamde "inwendige losmiddelen", eventueel gemengd met uitwendige losmiddelen, gebruiken.
Er kunnen ook koudhardende schuimen worden bereid. Natuurlijk kunnen echter ook schuimen door blok-schuimen of volgens de op zich bekende dub-beltransportbandwerkwijze worden bereid.
Er kunnen ook flexibele, semi-flexibele of harde polyurethaanschui-men worden bereid. Ze worden gebruikt voor de op zich bekende toepassing voor dergelijke produkten, b.v. als matrassen en kussenmateriaal in de meubel- en autoindustrie, verder voor de vervaardiging van instrumentenpanelen zoals deze in de autoindustrie worden toegepast en tenslotte als isolatiemateriaal en middelen voor de isolatie tegen warmte en kou, b.v. in de bouwsektor of in de koelmeubelindustrie of in de textielindustrie, b.v. als stukken van een borstpen.
De onderhavige uitvinding heeft ook betrekking op een werkwijze voor het stabiliseren van een organisch materiaal tegen oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak, dat wordt gekenmerkt doordat men hieraan ten minste één verbinding met de formule 1 van het formuleblad toevoegt of doordat men hierop ten minste één verbinding met de formule 1 van het formuleblad aanbrengt.
Zoals reeds werd benadrukt worden de verbindingen volgens de uitvinding bijzonder voordelig als stabiliseermiddelen bij polyalkenen toegepast, vooral als thermostabilisatoren. Uitstekende stabilisering wordt b.v. verkregen wanneer men ze in kombinatie met organische fosfieten of fosfonieten toepast. Daarbij vertonen de verbindingen volgens de uitvinding het voordeel dat ze reeds in uitermate kleine hoeveelheden werkzaam zijn. Ze worden b.v. in hoeveelheden van 0,0001 tot 0,015, in het bijzonder 0,0001 tot 0,008 gew.%, betrokken op het polyalkeen, toegepast. Het organische fosfiet of fosfoniet wordt doelmatig in een hoeveelheid van 0,01 tot 2, in het bijzonder 0,01 tot 1 gew.J£, eveneens betrokken op het polyalkeen, toegepast. Als organische fosfieten resp. fosfonieten worden bij voorkeur die gebruikt, zoals ze in de Duitse octrooiaanvrage P 4.202.276,2 zijn beschreven. Zie daar in het bijzonder de conclusies, de voorbeelden alsmede de bladzijden 5. laatste alinea tot bladzijde 11. Bijzonder doelmatige fosfieten en fosfonieten zijn ook aan punt 4 van de bovenstaande opsomming van co-stabiliseermiddelen te ontlenen.
Eveneens onderwerp van de verbinding zijn nieuwe verbindingen met de formule 5 van het formuleblad, waarin R3 C1-C25 alkyl, C7-C9 fenylalkyl of met C1-C/( alkyl gesubstitueerd fenyl, niet gesubstitueerd of met C^-C/j alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkyl; c3-c25 alkenyl, C3-C25 alkynyl of door zuurstof, zwavel of ^N-Rl6 onderbroken C3-C25 alkyl voorstelt en Rl6 waterstof of Cx-C8 alkyl betekent, R2 waterstof, C]-C25 alkyl, C7-C9 fenylalkyl, niet gesubstitueerd of met alkyl gesubstitueerd fenyl, niet gesubstitueerd of met C1-C^ alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkyl ; Cj-C^ alkanoyloxy, C3~C25 alkenoyloxy, door zuurstof, zwavel of N-Rl8 onderbroken c3-c25 alkanoyloxy; C8-C9 cycloalkylcarbonyloxy, benzoyloxy of met C:-C12 alkyl gesubstitueerd benzoyloxy voorstelt en Rl6 de betekenis van hierboven heeft, R3 waterstof is, R^, en R5 onafhankelijk van elkaar waterstof, C]-C25 alkyl, C7-C9 fenylalkyl, niet gesubstitueerd of met C^-Cz, alkyl gesubstitueerd fenyl, niet gesubstitueerd of met C^-C^, alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkyl; Cj-Cjg alkoxy, Cj-C^ alkanoyloxy, C3-C25 alkenoyloxy, door zuurstof, zwavel of N-Rl8 onderbroken C3-C25 alkanoyloxy; C6"C9 cycloalkylcarbonyloxy, benzoyloxy of met C1-C12 alkyl gesubstitueerd benzoyloxy voorstellen en Rl8 de betekenis van hierboven heeft, of verder de groepen R2 en R3 of de groepen R/, en R5 samen met de koolstof atomen waaraan ze gebonden zijn een benzo-ring vormen, R*, bovendien -(CH2)n-C0Rn voorstelt, waarin n 0, 1 of 2 is, Rn hydroxyl, [-0Θ ^ΜΓ+], Ca-Cl8 alkoxy of NRl4R15 betekent, Klü en k15 onatnankeiijk van eixaar waterstoi οι alkyl voorstellen, M een r-waardig metaalkation is en r 1, 2 of 3 betekent, R8 en R9 onafhankelijk van elkaar waterstof, (^-(¾ alkyl of Cj-C* alkoxy betekenen en wanneer R5 en R6 waterstof zijn, dan betekent Rh bovendien een groep met de formule 2 van het formuleblad, waarin Rlt R2, R8 en R9 de betekenis van hiervoor hebben en R12 en R13 onafhankelijk van elkaar waterstof, CF3, C^-C^ alkyl of fenyl voorstellen, of R12 en R13 samen met het C-atoom waaraan ze gebonden zijn een niet gesubstitueerde of met 1 tot 3 Cj-C* alkyl gesubstitueerde C5~C8 cycloalkylideen-ring vormen; R6 waterstof of een groep met de formule 6 van het formuleblad betekent, waarin Rlt R2, R3, R5, R8, en R9 de betekenis van hierboven hebben, onder de voorwaarde dat ten minste één van de groepen R2, R^ en R5 van waterstof verschilt en de verbinding met de formule 4 van het formuleblad wordt uitgesloten.
Groepen van nieuwe verbindingen met de formule 1 van het formuleblad die de voorkeur hebben komen overeen met de in de hierboven voor de samenstellingen volgens de uitvinding weergegeven verbindingen die de voorkeur hebben.
Bovendien hebben verbindingen met de formule 5 van het formuleblad, waarin Rj 0χ-025 alkyl, C?-C9 fenylalkyl, niet gesubstitueerd of met C1-Ch alkyl gesubstitueerd fenyl, niet gesubstitueerd of met Cj-C/, alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkyl; C3-C25 alkenyl of door zuurstof, zwavel of ^N-Rlé onderbroken C3-C25 alkyl voorstelt en R12 en R13 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C12 alkyl of fenyl betekenen, de voorkeur.
Eveneens hebben verbindingen met de formule 5 van het formuleblad de voorkeur, waarin Rj^ C^-C^ alkyl, benzyl, fenyl, met C^-C;, alkyl gesubstitueerd fenyl, C5-C8 cycloalkyl, C3-Cl8 alkenyl, C3-Cl8 alkynyl of door zuurstof, zwavel of ^N-Rl8 onderbroken C3-Cl8 alkyl voorstelt, R2 waterstof, Cj-Cie alkyl, benzyl, fenyl, C5~C8 cycloalkyl, 0|-Cl8 alkanoyloxy, C3-Cl8 alkenoyloxy of benzoyloxy voorstelt, R* en R5 onafhankelijk van elkaar waterstof, alkyl, benzyl, fenyl, met Cx-Ch alkyl gesubstitueerd fenyl, C5-C8 cycloalkyl, Cx-C8 alkoxy, Cx-Cl8 alkanoyloxy, C3-Cl8 alkenoyloxy of benzoyloxy zijn, R/| bovendien -(CH2)n-C0R11 betekent, of de groepen R2 en R3 of de groepen R/, en R& samen met de koolstofatomen waaraan ze zijn gebonden een benzo-ring vormen.
Verbindingen met de formule 5 van het formuleblad, waarin ten minste twee van de groepen R2, R3, R4 en R5 waterstof zijn, hebben eveneens de voorkeur.
Verbindingen met de formule 5 van het formuleblad, waarin R3 en R$ waterstof zijn, hebben eveneens de voorkeur.
Van bijzonder interesse zijn verbindingen met de formule 5 van het formuleblad, waarin Rx C2-Cl8 alkyl, benzyl, fenyl, met C^-Ci, gesubstitueerd fenyl, C5-C8 cycloalkyl, C3-Cl8 alkenyl, C3-Cl8 alkynyl of door zuurstof, zwavel of ^N-Rjg onderbroken C3-C·^ alkyl voorstelt.
Verbindingen met de formule 5 van het formuleblad, waarin, wanneer Rj methyl is, ten minste één van de groepen R8 en R9 van waterstof verschilt, hebben eveneens de voorkeur.
Eveneens hebben verbindingen met de formule 5 van het formuleblad, waarin, wanneer Rj methyl is, Rg Cj-C^ alkyl of Cj-Οή alkoxy betekent, ook de voorkeur.
Verbindingen met de formule 5 van het formuleblad, waarin Rx methyl is, hebben bijzondere voorkeur.
Eveneens hebben verbindingen met de formule 5 van het formuleblad de voorkeur, waarin Ri Ci-Ci8 alkyl, benzyl, fenyl, cyclohexyl, C3-C4 alkenyl, C3—C/, alkynyl of door zuurstof onderbroken C3-C6 alkyl voorstelt, R2 waterstof, C1-C1g alkyl, fenyl of cyclohexyl betekent, R3 waterstof is, of de groepen R2 en R3 samen met de koolstof atomen waaraan ze gebonden zijn een benzo-ring vormen, Rj, waterstof, Cx-C6 alkyl, fenyl, cyclohexyl, pivaloyl-oxy, C1-Ci alkoxy of -(CH2)2-C0Rn voorstelt, waarin Rn Cj-C/, alkyl betekent, R5 waterstof is, R8 en Rg onafhankelijk van elkaar waterstof, Cj-C/, alkyl of Cj-C;, alkoxy betekenen en wanneer R6 waterstof is, Βή dan bovendien een groep met de formule 2 van het formuleblad betekent, waarin Rlf R2, Rg en R9 de bovenstaande betekenis hebben en R12 en R13 onafhankelijk van elkaar CF3 of C^-C/, alkyl voorstellen, Rg waterstof of een groep met de formule 6 van het formuleblad voorstelt, waarin Rlt R2, R3, R*. R5, R8 en R9 de bovenstaande betekenis hebben.
De verbindingen volgens de uitvinding met de formule 1 van het formuleblad kunnen op op zich bekende wijze worden bereid.
Bijvoorbeeld, en dit heeft de voorkeur, wordt een fenol met de formule 7 van het formuleblad, waarin R2, R3, R9 en Rg de weergegeven betekenissen hebben, met een aan de fenylring gesubstitueerd amandelzuur met de formule (8) van het formuleblad, waarin R1( R7, R8, R9 en R10 de weergegeven betekenissen hebben en Ra bovendien waterstof kan zijn, bij verhoogde temperatuur, in het bijzonder bij temperaturen van 130 tot 200°C, in de smelt of in een oplosmiddel, eventueel onder licht vacuum, omgezet. Bij voorkeur wordt de reaktie in een oplosmiddel, zoals bijvoorbeeld azijnzuur of mierezuur, in een temperatuurtraject van 50 tot 130°C uitgevoerd. De reaktie kan door toevoegen van een zuur als zoutzuur, zwavel- zuur of methaansulfonzuur worden gekatalyseerd. De omzetting kan b.v. op de wijze worden uitgevoerd zoals deze wordt beschreven in de literatuur-plaatsen die in de beschrijving zijn aangegeven.
De aan de fenylring gesubstitueerde amandelzuren met de formule 8 van het formuleblad zijn in de literatuur bekend of kunnen bijvoorbeeld volgens W. Bradley et al., J. Chem. Soc. 1956, 1622; EP-A-146.269 of DE 2.944.295 op analoge wijze worden bereid.
De fenolen met de formule 7 van het formuleblad zijn eveneens bekend of kunnen volgens een op zich bekende werkwijze worden verkregen.
Bis fenolverbindingen met de formule 9 van het formuleblad kunnen volgens Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, deel 6/lc, 1030, worden bereid.
De volgens deze omzetting verkregen fenolen met de formule 1 van het formuleblad, waarin R·^ waterstof betekent, kunnen volgens algemene ver-etheringswerkwijzen, b.v. volgens Organikum 1986, blz. 194-200, bijvoorbeeld door alkyleren onder basische omstandigheden met een alkylhalogeni-de met de formule R^Br, dialkylsulfaat met de formule (R11)2S0A of alkyl-tosylaat met de formule 10 van het formuleblad, waarin R11 Ri met uitzondering van waterstof betekent, worden veretherd.
De dimerisering van de verbindingen met de formule 11 van het formuleblad voor de bereiding van verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, waarin R6 een groep met de formule 6 van het formuleblad is (verbindingen met de formule 12 van het formuleblad), vindt plaats door oxidatie met bijvoorbeeld jodium onder basische omstandigheden in een organisch oplosmiddel bij kamertemperatuur volgens de reaktievergelijking van figuur 1 van het formuleblad. Als base is natriumethylaat in het bijzonder geschikt, als oplosmiddel ethanol en diethylether.
De volgende voorbeelden lichten de uitvinding verder toe. Gegevens in delen of procenten hebben betrekking op het gewicht.
Voorbeeld I: Bereiding van 5,7-di-tert-butyl-3-(4-ethoxyfenyl)benzofuran-2-on (verbinding (101), tabel A).
Een mengsel van 309 g (1,50 mol) 2,4-di-tert-butylfenol en 196,2 g (1,0 mol) 4-ethoxyamandelzuur wordt 2 uur bij l40-150°C onder stikstof geroerd. Vervolgens wordt nog 1,5 uur bij 150°C onder licht vacuum (50 mbar) geroerd. Het overtollige 2,4-di-tert-butylfenol wordt onder hoog vacuum afgedestilleerd. Kristallisatie van het residu uit 150 ml xyleen en 250 ml ethanol geeft 337,7 g (92#) 5,7-di-tert-butyl-(4-ethoxyfenyl)-benzofuran-2-on, smp. 132-134°C (verbinding (101), tabel A).
Op analoge wijze als in voorbeeld I worden uit de betreffende fenolen en gesubstitueerde amandelzuren de verbindingen (102) tot (130) alsmede (130) tot (134) en (136) tot (1*11) bereid.
Voorschrift voor de bereiding van 4-alkoxyamandelzuren: 20,8 g (0,10 mol) 4-hydroxyamandelzuur-natriumzout-monohydraat en 6,6 g (0,10 mol) kaliumhydroxide worden met 1,0 g (6,7 mmol) natriumjodide in 75 ui methanol opgelost. Daarna wordt 0,12 mol alkylbromide (in het geval van methallyl wordt methallylchloride gebruikt) toegevoegd en onder stikstof 16 uur onder terugvloeikoeling gekookt. Het reaktiemengsel wordt in een vacuumrotatieverdamper ingedampt en het residu wordt met geconcentreerd zoutzuur aangezuurd. Het produkt wordt drie keer met butylacetaat geëxtraheerd. De organische fasen worden met water gewassen, bij elkaar gevoegd, boven natriumsulfaat gedroogd en in een vacuumrotatieverdamper ingedampt. Kristallisatie van het residu uit tolueen/benzine gaf de 4-alkoxyamandelzuren, zoals b.v. 4-methallyloxyamandelzuur, smp. 121-126°C (65/0; 4-tetradecyloxyamandelzuur, smp. 104-107°C (68#); 4-n-octoxyaman-delzuur, smp. 96-99°C (58#); 4-n-hexoxyamandelzuur, smp. 103-106°C (69#); 4-n-octadecyloxyamandelzuur, smp. 103_109°C (29#); 4-n-butoxyamandelzuur, smp. 132-134°C (67#); 4-cyclohexyloxyamandelzuur, smp. 147_151°C (10#) en 4-propargyloxyamandelzuur, hars (66#).
Bereiding van 4-benzyloxyamandelzuur:
Een oplossing van 4l,6 g (0,20 mol) 4-hydroxyamandelzuur-natrium-zout-monohydraat, 9.6 g (0,24 mol) natriumhydroxide en 27.9 g (0.22 mol) benzyl chloride in 50 ml water wordt 17 uur bij 70°C geroerd. Vervolgens wordt met 50 ml water verdund en nog eens 4,0 g (0,10 mol) natriumhydroxide toegevoegd. Het reaktiemengsel wordt één uur onder terugvloeikoeling gekookt, daarna afgekoeld, aangezuurd met geconcentreerd zoutzuur en het neergeslagen produkt wordt gefiltreerd. Het residu wordt met koud water gewassen en vervolgens onder hoog vacuum gedroogd. Er werd 35>6 g (69#) 4-benzyloxyamandelzuur, smp. 148-155°C, verkregen.
Voorschrift voor de bereiding van 4-alkoxy-3,5“dimethylamandelzuren:
Aan een bij 100°C roerende oplossing van 4,9 g (0,025 mol) 3>5“di-methyl-4-hydroxyamandelzuur en 3.0 g (0,075 mol) natriumhydroxide in 10 ml water wordt in ongeveer 15 minuten 0,0375 nol dialkylsulfaat toegedruppeld. Vervolgens wordt het reaktiemengsel nog een uur bij 100°C geroerd. Na het afkoelen wordt met geconcentreerd zoutzuur aangezuurd en iet neergeslagen produkt wordt twee keer met ongeveer 30 ffil ethylacetaat >er keer geëxtraheerd. De organische fasen worden gewassen met water, bij slkaar gevoegd, boven natriumsulfaat gedroogd en in een vacuumrotatiever-ïamper ingedampt. Er werden 4-alkoxy-3,5_dimethylamandelzuren, zoals b.v. },5-dimethyl-4-methoxyamandelzuur. smp. 134-136°C (83¾) of. 4-ethoxy-3,5-iimethylamandelzuur, hars (81¾), verkregen.
Voorschrift voor de bereiding van gesubstitueerde 4-hydroxyamandelzuren; 0,30 mol uitgangsfenol wordt onder stikstof in 150 ml 2 n natrium-hydroxide-oplossing opgelost. Na afkoelen tot +5°C worden 4,8 g (0,12 mol) natriumhydroxide en 13,3 ml (0,12 mol) 50¾ glyoxylzuur in water toegevoegd en wordt het reaktiemengsel 4 uur bij kamertemperatuur geroerd. Om de 4 uur wordt twee keer nog eens 0,12 mol natriumhydroxide en glyoxylzuur toegevoegd (totaal 0,36 mol). Het reaktiemengsel wordt vervolgens nog 12 uur geroerd, daarna met geconcentreerd zoutzuur geneutraliseerd en twee keer met 75 ml petroleumether gewassen. De waterfase wordt vervolgens met geconcentreerd zoutzuur aangezuurd en meerdere keren met ether geëxtraheerd. De organische fasen worden bij elkaar gevoegd, boven magnesiumsulfaat gedroogd en in een vacuumrotatieverdamper ingedampt. Op deze wijze worden de volgende produkten verkregen: 3»5“di- methyl-4-hydroxyamandelzuur, smp. 132-135°C (85¾); 4-hydroxy-3_methyl- amandelzuur, smp. 115-120*C, opbrengst 55#; 4-hydroxy-3-tert-butylaman-delzuur, smp. 156-158°C, opbrengst 26%; en 3-isopropyl-4-hydroxy-2-me-thylamandelzuur, smp. 114-119’C, opbrengst 20%.
Voorbeeld II: Bereiding van bis-3i3,-[5»7-^i-tert-butyl-3-(4-ethoxy- fenyl)benzofuran-2-on] (verbinding (129), tabel A).
Aan een oplossing van natriumethylaat, bereid door toevoegen van 1,04 g (45 mmol) natrium aan 60 ml absolute ethanol, wordt onder stikstof 16,5 g (45 mmol) 5,7-di-tert-butyl-3-(4-ethoxyfenyl)benzofuran-2-on (verbinding (101), voorbeeld I) toegevoegd. Vervolgens wordt bij kamertemperatuur in ongeveer 10 minuten een oplossing van 5,7 S (45 mmol) jodium in 45 ml diethylether toegedruppeld. Het reaktiemengsel wordt nog 5 minuten geroerd, vervolgens wordt hieraan 2,0 g (10,6 mmol) natriumpyrosulfiet toegevoegd en er wordt met 250 ml water verdund. Het gevormde neerslag wordt met dichloormethaan geëxtraheerd. De organische fasen worden afgescheiden, met water gewassen, bij elkaar gevoegd, boven natriumsulfaat gedroogd en in een vacuumrotatieverdamper ingedampt. Kristallisatie van het residu uit ethanol/methyleenchloride geeft 15,4 g (94¾) bis-3.3'- [5i7-di-tert-butyl-3-(4-ethoxyfenyl)benzofuran-2-on],smp. 219-222“C (verbinding (129), tabel A).
Voorbeeld III: Bereiding van 3"(4-ethoxyfenyl)-5-pivaloyloxy-benzofuran-2-on (verbinding (135). table A)
Aan een bij 95 °C onder stikstof geroerde suspensie van 2,70 g (10,0 mmol) 3-(4-ethoxyfenyl)-5-hydroxy-benzofuran-2-on (verbinding (136), tabel A, voorbeeld I) in 10 ml xyleen en 0,1 ral methaansulfonzuur werd in 10 minuten 2,4l g (20,0 mmol) pivaloylchloride toegedruppeld. Het heldere, homogene reaktiemengsel wordt vervolgens nog 2,5 uur onder terug-vloeikoeling gekookt en daarna onder licht vacuum ingedampt. Het residu wordt opgenomen in dichloormethaan en met een verzadigde oplossing van natriumwaterstofcarbonaat en water gewassen. De organische fasen worden bij elkaar gevoegd, boven natriumsulfaat gedroogd en in een vacuumrota-tieverdamper ingedampt. Het residu geeft 1,95 g {55%) 3"(4-ethoxyfenyl)- 5-pivaloyloxy-benzofuran-2-on, olie (verbinding (135). tabel A).
In tabel A betekent de groep met de formule 13 van het formuleblad een cyclohexylgroep.
Tabel A:
Nr. Verbinding Smp. C (%), H (%} Opbrengst (°C) (berekend/gevonden) {%) 101 Verbinding met 132-134 78,65 8,25 92 formule 14 van 78,42 8,44 het formuleblad 102 Verbinding met 105-108 78,65 8,25 71 formule 15 van 78.62 8,24 het formuleblad 103 Verbinding met 133-135 78,91 8,48 84 formule 16 van 78,88 8,63 het formuleblad 104 Verbinding met 112-115 79.15 8,69 66 formule 17 van 79,15 8,80 het formuleblad 105 Verbinding met 122-125 7^,10 6,01 11 formule 18 van 76,02 5.98 het formuleblad
Tabel A: (vervolg)
Nr* Verbinding Smp. C {%), H {%) Opbrengst (°C) (berekend/gevonden) {%) 106 Verbinding met 82-86 76,10 6,01 76 formule 19 van 76,32 6,19 het formuleblad 107 Verbinding met 121-123 77,75 7.46 44 formule 20 van 77,55 7,52 het formuleblad 108 Verbinding met hars* 'geïsoleerd door 4l formule 21 van chromatografie over het formuleblad kiezelgel met hexaan/ CH2C12=1:3 72,71 7,12 72,58 7,13 109 Verbinding met 146-148 81,27 7,53 65 formule 22 van 81,37 7.67 het formuleblad 110 Verbinding met 55_69 80,72 10,06 63 formule 23 van 80,70 10,27 het formuleblad 111 Verbinding met 80-85 82,34 9,34 80 formule 24 van 82,36 9,19 het formuleblad 112 Verbinding met 112-114 79133 7 * 99 61 formule 25 van 79,23 7<96 het formuleblad 113 Verbinding met 63-65 77.75 7.*t6 62 formule 26 van 77.62 7,46 het formuleblad 114 Verbinding met 124-127 79.56 8,22 70 formule 27 van 79.33 8,34 het formuleblad 115 Verbinding met 75"78 79.15 8.69 54 formule 28 van 79.27 8.95 het formuleblad
Tabel A: (vervolg)
Nr. Verbinding Smp. C {%), H (%) Opbrengst (°C) (berekend/gevonden) (%) 116 Verbinding met 63,5“66 80,85 10,18 50 formule 29 van 80,80 10,50 het formuleblad 117 Verbinding met 68-71 81,09 10,39 70 formule 30 van 81,02 10,88 het formuleblad 118 Verbinding met 63-65 80,58 9.95 69 formule 31 van 80,45 10,26 het formuleblad 119 Verbinding met 108-110 78,91 8,48 75 formule 32 van 78,77 8,62 het formuleblad 120 Verbinding met 59-62,5 80,29 9,69 57 formule 33 van 80,32 10,05 het formuleblad 121 Verbinding met 81-83 79,96 9,39 54 formule 34 van 79,87 9,51 het formuleblad 122 Verbinding met 81-84 79.58 9,06 73 formule 35 van 79.38 9.18 het formuleblad 123 Verbinding met 83-86 79>37 8,88 69 formule 36 van 79,28 9>04 het formuleblad 124 Verbinding met 68-72 79,77 9>23 62 formule 37 van 79,6l 9,30 het formuleblad 125 Verbinding met 67-73 81,30 10,58 60 formule 38 van 81,32 10,73 het formuleblad 126 Verbinding met 99-101 79,15 8,69 80 formule 39 van 78,85 8,89 het formuleblad
Tabel A: (vervolg)
Nr. Verbinding Smp. C (%), H {%) Opbrengst (°C) (berekend/gevonden) (%) 127 Verbinding met 80-83 71»82 5»87 59 formule 40 van 71»97 5*82 het formuleblad 128 Verbinding met hars* 'geïsoleerd door 57 formule 4l van chromatografie over het formuleblad kiezelgel met CH2C12/ hexaan=l:l 80,35 8,19 80,15 8,39 129 Verbinding met 219-222 78,87 8,00 94 formule 42 van 78,45 8,08 het formuleblad 130 Verbinding met 194-196 78,15 7.32 58 formule 43 van 78,06 7.49 het formuleblad 131 Verbinding met 123-125 78,93 5,30 46 formule 44 van 78,90 5,37 het formuleblad 132 Verbinding met hars 81,13 7,29 43 formule 45 van 80,85 7,46 het formuleblad 133 Verbinding met 100-102 79,96 8,63 74 formule 46 van 79.80 8,83 het formuleblad 134 Verbinding met 165-168 82,74 5.46 52 formule 47 van 82,71 5,50 het formuleblad 135 Verbinding met olie 71,17 6,26 55 formule 48 van 71,17 6,36 het formuleblad 136 Verbinding met I7O-I76 Gekarakteriseerd 56 formule 49 van door ^-NMR (CDCl^) het formuleblad ö(H*) = 4,79 PPm
Tabel A: (vervolg)
Nr. Verbinding Smp. C ($), H ($) Opbrengst (°C) (berekend/gevonden) ($) 137 Verbinding met 124-128 Gekarakteriseerd 4l formule 50 van door ^-NMR (CDC13) het formuleblad ó(H*) = 4,79 PPm 138 Verbinding met 114-116 75,36 7,91 50 formule 51 van 75.35 7.93 het formuleblad 139 Verbinding met hars 64,03 3.99 16 formule 52 van 64,13 4,05 het formuleblad 140 Verbinding met 68-70 76,06 8,35 58 formule 53 van 75.99 8,53 het formuleblad 141 Verbinding met olie 81,27 9.95 58 formule 54 van 81,67 10,31 het formuleblad
Voorbeeld IV: Stabilisering van polypropeen bij meervoudige extrusie.
1,3 kg polypropeen-poeder (Profax 65OI), dat met 0,025$ Irganox® IO76 (3-[3.5~di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl]propionzuur-n-octadecylester) werd voorgestabiliseerd (met een bij 230°C en met 2,16 kg gemeten smelt-index van 3.2), werd gemengd met 0,05$ Irganok® 1010 (pentaerytritol-tetrakis[3_(3.5_di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)-propionaat), 0,05$ calcium-stearaat, 0,03$ dihydrocalciet (DHT 4aS>, Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., [Mgi,5Al2(OH) 13C03.3.5H20]) en 0,015$ verbinding uit tabel A. Dit mengsel werd in een extrudeerinrichting met een cylinderdiameter van 20 mm en een lengte van 400 mm bij 100 omwentelingen per minuut geëxtru-deerd, waarbij in de 3 verwarmingszones de volgende temperatuur werd ingesteld: 260°C, 2’J0°C en 280°C. Het extrudaat wordt voor afkoeling door een waterbad getrokken en vervolgens gegranuleerd. Dit granulaat wordt meermaals geëxtrudeerd. Na 3 extrusies wordt de smeltindex gemeten (bij 230°C met 2,l6 kg). Een grote toename van de smeltindex betekent een sterke ketenafbraak, dus een slechte stabilisering. De resultaten zijn samengevat in tabel B.
Tabel B:
Verbinding uit Smeltindex na tabel A 3 extrusies 20,0 102 6,0 103 6,0 111 5,8 119 6,0 123 5,8 124 5.8 126 5,9 128 5,8 129 5,9 132 6,0
Voorbeeld V: stabilisering van polyetheen tijdens de verwerking.
100 delen polyetheen-poeder (Lupoler® 5260 Z) werden met 0,05 delen pentaerytritol-tetrakis-[3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl) -propio-naat], 0,05 delen tris-(2,4-di-tert-butylfenyl)-fosfiet en 0,05 delen verbinding uit tabel A gemengd en in een Brabender plastograaf bij 220°C en 50 omwentelingen per minuut gekneed. Gedurende deze tijd wordt de kneedweerstand kontinu als draaimoment geregistreerd. Gedurende de kneed-tijd begint het polymeer, na een vrij lange periode van konstant zijn, te verknopen, wat aan de hand van de snelle toename van het draaimoment kan worden vastgesteld. In tabel C is de tijd tot een merkbare toename van het draaimoment als maat voor de stabiliserende werking weergegeven, Hoe langer deze tijd, des te beter de stabiliserende werking.
Tabel C:
Verbinding uit Tijd tot toename van tabel A het draaimoment (min) 9,0 101 27,5 102 30,0 113 28,0 130 29,5
Voorbeeld VI: Stabilisering van thermoplastische elastomeren op basis van styreen.
70 g styreen-butadieen-styreen (SBS, <SFinapren 4l6) wordt 30 minuten bij 200°C en 60 omwentelingen per minuut met 0,25# van het te testen stabiliseermiddel uit tabel A in een Brabender-plastograaf gekneed. Uit het verloop van de draaimomentcurve wordt de induktietijd bepaald, d.w.z. de kneedtijd in minuten tot een toename van het draaimoment met 1 Nm na het minimale draaimoment. Een grote toename van de induktietijd betekent een goede stabilisering. De resultaten zijn samengevat in tabel D.
Tabel D:
Verbinding uit Induktietijd tabel A in minuten 5.0 103 14,5
Voorbeeld VII: Stabilisering van polybutadieen-rubber.
70 g polymeer (Buna CB 529 C) wordt 30 minuten bij l60°C en 60 omwentelingen per minuut met 0,25# van het te testen stabiliseermiddel uit tabel A in een Brabender-plastograaf gekneed. Uit het verloop van de draaimomentcurve wordt de induktietijd bepaald, d.w.z. de kneedtijd in minuten tot een toename van het draaimoment met 1 Nm na het minimale draaimoment. Een grote toename van de induktietijd betekent een goede stabilisering. De resultaten zijn samengevat in tabel E.
Tabel E:
Verbinding uit Induktietijd tabel A in minuten 4.0 103 165,1
Voorbeeld VIII: Stabilisering van een zachte schuim uit polyether-poly-urethaan.
In 157 g van een antioxidans-vrij polyether-polyol, ®Lupranol 2045 (trifunktioneel polyether-polyol met primaire hydroxylgroepen; hydroxyl-getal 35 mg KOH/g, watergehalte minder dan 0,1#, zuurgetal kleiner dan 0,1 mg KOH/g) wordt 470 mg (0,3#, betrokken op het polyol) van een sta-biliseermiddelmengsel volgens de uitvinding (tabel F) opgelost. Daaraan worden 10,24 g van een oplossing van 1,74 g ®TEC0STAB [polysilicon van de firma Goldschmidt, DE], 0,48 g diazabicyclooctaan [amine-katalysator] en 0,8 g water toegevoegd en er wordt 60 sekonden bij 100 omw./min intensief geroerd. Vervolgens wordt 3.2 g van een oplossing van 0,32 g tinoctoaat (katalysator) in 2,9 g van het polyol van hierboven toegevoegd en opnieuw 60 sekonden bij 100 omw./min intensief geroerd. Onmiddelijk daarna wordt onder intensief roeren 98 g van een isocyanaat ((ELupranat T80 van de firma BASF; toluyleen-2,4- en -2,6-diisocyanaat-mengsel) toegevoegd en na 6 sekonden in een beklede vorm gegoten. De exotherme temperatuur tot het opschuimen tot een blok schuim wordt gemeten. De blokken schuim worden 24 uur in een klimaatkamer bij 5°C af gekoeld en bewaard. Uit het midden van de blokken worden schijven met een dikte van 2 cm gezaagd en hieruit worden door middel van een boorgereedschap ronde (cylindervormige) testmonsters gesneden. De monsters worden in een reageerbuis onder toevoer van lucht bij 190°C in een voorverhitte alu-blok-thermostaat verouderd. Aan deze monsters wordt volgens ASTM D-1925 de geelkleuring als Yellowness Index (YI) bepaald. Hoe later de geelverkleuring plaatsvindt en hoe kleiner de Yellowness Index is, des te beter is de stabilisering. De resultaten zijn samengevat in tabel F.
Tabel F:
Stabiliseermiddel- Yellowness Index na veroudering in een oven (0 mengsel tot 160 min) 0 10 20 30 40 60 80 100 120 i4o 160 -0,7 44 48 55 57 62 0,24# Verb. 101 plus -1,3 -0,5 -0,3 0,7 2,2 3,2 5,7 10 19 26 31 0,06# A01 0,24# Verb. 101 plus -1,8 -0,2 0,0 0,3 1,5 2,5 3,6 8,8 16 24 36 0,06# A02 0,24# Verb. 101 plus -1,8 -0,2 0,2 0,5 1,1 2,6 3,5 7,6 22 29 37 0,06# A03 A01 is een mengsel van gepolyalkyleerde difenylaminen (®Irganox 5057) A02 is 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-3-methylfenol) (®Santonox R) A03 is 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-methylfenol)

Claims (22)

1. Samenstelling die bevat a) een aan oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak onderworpen organisch materiaal en b) ten minste één verbinding met de formule 1 van het formuleblad, waarin Rx Cj-C^ alkyl, C7-C9 fenylalkyl, niet gesubstitueerd of met C1~C/t alkyl gesubstitueerd fenyl, niet gesubstitueerd of met C1-C/| alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkyl; C3-C25 alkenyl, C3-C25 alkynyl of door zuurstof, zwavel of ^N-Rl6 onderbroken C3-C25 alkyl voorstelt en Rl6 waterstof of Cj-Cg alkyl betekent, R2, R3, Rz, en R5 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C25 alkyl, C7-C9 fenylalkyl, niet gesubstitueerd of met Cj-Cz, alkyl gesubstitueerd fenyl, niet gesubstitueerd of met C^Cz, alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkyl; Cr Cig alkoxy, hydroxyl, Cj-C^ alkanoyloxy, C3-C25 alkenoyloxy, door zuurstof, zwavel of <N-Rl8 onderbroken C3-C23 alkanoyloxy; Cg-C9 cycloalkylcar-bonyloxy, benzoyloxy of met Ci-C12 alkyl gesubstitueerd benzoyloxy voorstellen en Rl6 de bovenstaande betekenis heeft, of verder de groepen R2 en R3 of de groepen R4 en R5 samen met de koolstofatomen waaraan ze gebonden zijn een benzo-ring vormen, Rz, bovendien -(CH2)n-C0Rn voorstelt, waarin n 0, 1 of 2 is, Rn hydroxyl, [-0® |Mr+], alkoxy of -NRl4R15 betekent, Riz, en R15 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-C^ alkyl voorstellen, M een r-waardig metaalkation is en r 1, 2 of 3 betekent, R7, Rs, Rg en R10 onafhankelijk van elkaar waterstof, Cj-Cz, alkyl of Cj-Cz, alkoxy betekenen, onder de voorwaarde dat ten minste één van de groepen R7, %· R9 en R10 waterstof is en wanneer R3, R5, R6, R? en R10 waterstof zijn, dan Rz, bovendien een groep met de formule 2 van het formuleblad is, waarin R1( R2, R8 en R9 de bovenstaande betekenis hebben en R12 en R13 onafhankelijk van elkaar waterstof, CF3, alkyl of fenyl voorstellen, of R12 en R13 samen met het C-atoom waaraan ze gebonden zijn een niet gesubstitueerde of met 1 tot 3 C^Cz, alkyl gesubstitueerde C5-Cg cyclo-alkylideen-ring vormen; R6 waterstof of een groep met de formule 3 van het formuleblad betekent, waarin Rlt R2, R3, R4, R5, R?, R8, Rg en R10 de bovenstaande betekenis hebben en waarbij de verbinding met de formule 4 van het formuleblad wordt uitgesloten.
2. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat Rj Cj-C^ alkyl, C7-C9 fenylalklyl, niet gesubstitueerd of met Cj-Cz, alkyl gesubstitueerd fenyl, niet gesubstitueerd of met Ca-Cz, alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkyl; C3-C25 alkenyl of door zuurstof, zwavel of ^N-Rl6 onderbroken C3-C25 alkyl voorstelt en R12 en R13 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C12 alkyl of fenyl betekenen.
3· Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat Rj C1-C1g alkyl, benzyl, fenyl, met O^Cu alkyl gesubstitueerd fenyl, C5-C8 eyclo-alkyl, C3-ClS alkenyl, C3-Cl8 alkynyl of door zuurstof, zwavel of ?N-Rl6 onderbroken alkyl voorstelt, R2, R3, R4 en R5 onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cl8 alkyl, benzyl, fenyl, C5-C8 cycloalkyl, Cj-Cg alkoxy, hydroxyl, alkanoyloxy, C3-Cl8 alkenoyloxy of benzoyloxy voorstellen, R4 bovendien -(CHg)n-C0R^ betekent, of de groepen R2 en R3 of de groepen R4 en R5 samen met de koolstofatomen waaraan ze gebonden zijn een benzo-ring vormen.
4. Samenstelling vólgens conclusie 1, met het kenmerk, dat ten minste twee van de groepen R2, R3, en R5 waterstof betekenen.
5. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R3 en R5 waterstof zijn.
6. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R* Ci-C^ al kyl, benzyl, fenyl, cyclohexyl, C3_C12 alkenyl, C3-Ci2 alkynyl of door zuurstof onderbroken C3-Cl8 alkyl voorstelt, R3, R5, R7 en R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of C^C/, alkyl zijn, R2 waterstof, alkyl, fenyl of cyclohexyl betekent, of de groepen R2 en R3 samen met de koolstofatomen waaraan ze gebonden zijn een benzo-ring vormen, R/, waterstof, alkyl, fenyl, cyclohexyl, hydroxyl, alkanoyloxy, C^-Cg alkoxy of -(CH2)n-C0Ru voorstelt, waarbij n 0, 1 of 2 is en Ru hydroxyl of alkoxy betekent, R/, bovendien een groep met de formule 2 van het formuleblad betekent, waarin Rlt R2, R8 en R9 de bovenstaande betekenis hebben en R12 en R13 onafhankelijk, van elkaar waterstof, CF3, C^-C^ alkyl of fenyl voorstellen, of R12 en R13 samen met het C-atoom waaraan ze gebonden zijn een C5-C8 cycloalkylideen-ring vormen.
7. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat Rj C2-Cl8 alkyl, benzyl, fenyl, met C^-Ci, alkyl gesubstitueerd fenyl, C5-C8 cyclo-alkyl, C3-Cl8 alkenyl, C3-Cl8 alkynyl of door zuurstof, zwavel of ^N-Rl6 onderbroken C3-Cl8 alkyl voorstelt.
8. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat, wanneer Rx methyl is, ten minste één van de groepen R7, R8, R9 en R10 van waterstof verschilt.
9. Samenstelling volgen conclusie 1, met het kenmerk, dat, wanneer Rx methyl is, Rg C^-C;, alkyl of C^-C;, alkoxy betekent.
10. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat Rx Ci-C^ alkyl, benzyl, fenyl, cyclohexyl, 03-0ή alkenyl, C^-C^ alkynyl of door zuurstof onderbroken C3-Cg alkyl voorstelt, R2 waterstof, C1-C1g alkyl, fenyl of cyclohexyl betekent, R3, R5, R7 en R10 waterstof zijn, of de groepen R2 en R3 samen met de koolstof atomen waaraan ze gebonden zijn een benzo-ring vormen, R^ waterstof, C^-Cg alkyl, fenyl, cyclohexyl, hydroxyl, pivaloyloxy, C-l-C^ alkoxy of -(CH2)2-C0Ru voorstelt, waarbij Ru Cj-Ci, alkyl betekent, R8 en Rg onafhankelijk van elkaar waterstof, C^-C*, alkyl of Ci-C/, alkoxy betekenen en wanneer Rg waterstof is, dan R/, bovendien een groep met de formule 2 van het formuleblad betekent, waarin Rx, R2, Rg en Rg de bovenstaande betekenis hebben en R12 en R13 onafhankelijk van elkaar CF3 of Ci-C^ alkyl voorstellen, Rg waterstof of een groep met de formule 3 van het formuleblad betekent, waarin Rx, R2, R3, R/,, R5, R7, Rg, Rg en R10 de bovenstaande betekenis hebben.
11. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de component a) een synthetisch polymeer is.
12. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de component b) in een hoeveelheid van 0,0005 tot 5$. betrokken op het gewicht van de component a), aanwezig is.
13. Samenstellingen volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze bovendien een organisch fosfiet of fosfoniet bevatten.
14. Verbindingen met de formule 5 van het formuleblad, met het kenmerk, dat R-l Cj-025 alkyl, C7-C9 fenylalkyl, niet gessubstitueerd of met Cj-C/, alkyl gesubstitueerd fenyl, niet gesubstitueerd of met alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkyl; C3-C25 alkenyl, C3~C25 alkynyl of door zuurstof, zwavel of ^N-Ri6 onderbroken C3-C25 alkyl voorstelt en Rl6 waterstof of Cx-Cg alkyl betekent, R2 waterstof, 0χ-025 alkyl, C7-C9 fenylalkyl, niet gesubstitueerd of met C1-Ci) alkyl gesubstitueerd fenyl, niet gesubstitu- eerd of met Cj-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkyl; C1-C25 alkanoyl-oxy, C3-C25 alkenoyloxy, door zuurstof, zwavel of ~N-Rl6 onderbroken C3-C25 alkanoyloxy; C8-Cg cycloalkylcarbonyloxy, benzoyloxy of met C1-C12 alkyl gesubstitueerd benzoyloxy voorstelt en Rl6 de bovenstaande betekenis heeft, R3 waterstof is, R/, en R5 onafhankelijk van elkaar waterstof, alkyl, C7-C9 fenylalkyl, niet gesubstitueerd of met C^-C/, alkyl gesubstitueerd fenyl, niet gesubstitueerd of met Cj-Cz, alkyl gesubstitueerd C5-C8 cycloalkyl; alkoxy, C^-C^ alkanoyloxy, C3-C25 alkenoyloxy, door zuurstof, zwavel of ^N-Rl6 onderbroken C3-C25 alkanoyloxy; C6-Cg cycloalkylcarbonyloxy, benzoyloxy of met Ci-C12 alkyl gesubstitueerd benzoyloxy voorstellen en Rl8 de bovenstaande betekenis heeft, of verder de groepen R2 en R3 of de groepen Rz, en R5 samen met de koolstofatomen waaraan ze gebonden zijn een benzo-ring vormen, bovendien -(CH2)n-C0Pn betekent, waarbij n 0, 1 of 2 is, Rn hydroxyl, [- 0e *Mr+]. Cj-C^ alkoxy of -NR^R^ betekent, Rxz, en R15 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-Cl8 alkyl voorstellen, M een r-waardig metaalkation is en r 1, 2 of 3 betekent, Rg en Rg onafhankelijk van elkaar waterstof, Cj-C^ alkyl of C^-C/, alkoxy betekenen en wanneer R5 en R8 waterstof zijn, dan R/, bovendien een groep met de formule 2 van het formuleblad betekent, waarbij Rx, R2, R8 en Rg de bovenstaande betekenis hebben en R12 en R13 onafhankelijk van elkaar waterstof, CF3, Cj-C^· alkyl of fenyl voorstellen, of R12 en R13 samen met het C-atoom waaraan ze gebonden zijn een niet gesubstitueerde of met 1 tot 3 Ci-C/j alkyl gesubstitueerde C5-Cg cycloalkylideen-ring vormen; R6 waterstof of een groep met de. formule 6 van het formuleblad betekent, waarin R^ R2, R3, R/,, R5, Rg en Rg de bovenstaande betekenis hebben, met dien verstande dat ten minste één van de groepen Rg, R/, en R5 van waterstof verschilt en de verbinding met de formule 4 van het formuleblad is uitgesloten. 15* Verbindingen volgens conclusie 14, met het kenmerk. dat Ri Ci-Ggg alkyl, C7-C9 fenylalkyl, niet gesubstitueerd of met C^-C/, alkyl gesubstitueerd fenyl, niet gesubstitueerd of met Cj-C/, alkyl gesubstitueerd C5-C6 cycloalkyl; C3-C25 alkenyl of door zuurstof, zwavel of ^N-Rl6 onderbroken C3-C25 alkyl voorstelt en R12 en R13 onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci~C13 alkyl of fenyl betekenen, l6. Verbindingen volgens conclusie 14, met het kenmerk. dat Rj Cj-Cl8 alkyl, benzyl, fenyl, met C1-C/, alkyl gesubstitueerd fenyl, C5-C8 cyclo-alkyl, C3-Cl8 alkenyl, C3~Cl8 alkynyl of door zuurstof, zwavel of ^N-Rl6 onderbroken C3-Cl8 alkyl voorstelt, R2 waterstof, 0Χ-018 alkyl, benzyl, fenyl, C5-C8 cycloalkyl, Cx-Cl8 alkanoyloxy, C3~Cl8 alkenoyloxy of benzoyl-oxy voorstelt, Ry, en R5 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-Cl8 alkyl, benzyl, fenyl, met Cj-Cy, alkyl gesubstitueerd fenyl, C5-Cg cycloalkyl, (^-C8 alkoxy, alkanoyloxy, C3-Cl8 alkenoyloxy of benzoyloxy zijn, Ry, bovendien -(CH2)n-C0Rn betekent, of de groepen R2 en R3 of de groepen Ry, en Rj samen met de koolstofatomen waaraan ze gebonden zijn een benzo-ring vormen.
17. Verbindingen volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat ten minste twee van de groepen R2, R3, Ry, en R5 waterstof zijn.
18. Verbindingen volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat R3 en R5 waterstof zijn.
19. Verbindingen volgens conclusie 14, met het kenmerk. dat Rx C2-Cl8 alkyl, benzyl, fenyl, met Cx-Cy, alkyl gesubstitueerd fenyl, C5-C8 cycloalkyl, C3-Cl8 alkenyl, C3-Clg alkynyl of door zuurstof, zwavel of ^N-Rl6 onderbroken C3-Cl8 alkyl voorstelt.
20. Verbindingen volgens conclusie l4, met het kenmerk, dat, wanneer Rx methyl is, ten minste één van de groepen R8 en Rg van waterstof verschilt.
21. Verbindingen volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat, wanneer Rx methyl is, R8 C^-Cy, alkyl of Cj-C* alkoxy betekent.
22. Verbindingen volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat Rx Ci~Cl8 alkyl, benzyl, fenyl, cyclohexyl, C3-Cy, alkenyl, C3-Cy, alkynyl of door zuurstof onderbroken C3-C8 alkyl voorstelt, R2 waterstof, C1-Cl8 alkyl, fenyl of cyclohexyl betekent, R3 waterstof is, of de groepen R2 en R3 samen met de koolstofatomen waaraan ze gebonden zijn een benzo-ring vormen, Ry, waterstof, Cj-C6 alkyl, fenyl, cyclohexyl, pivaloyloxy, Cj-Cy, alkoxy of -(CH2)2-C0R11 voorstelt, waarbij Rn Cj-Cy, alkyl betekent, R5 waterstof is, R8 en Rg onafhankelijk van elkaar waterstof, Cj-Cy, alkyl of Cj-Cy, alkoxy betekenen en wanneer R8 waterstof is, Ry, dan bovendien een groep met de formule 2 van het formuleblad betekent, waarbij Rlt R2, Rg en Rg de bovenstaande betekenis hebben en R12 en R13 onafhankelijk van elkaar CF3 of Cj-Cy, voorstellen, R6 waterstof of een groep met de formule 6 van het formuleblad betekent, waarbij Rx, R2, R3, Ry,, R5, Rg en Rg de boven- genoemde betekenis hebben.
23. Toepassing van de verbindingen met de in conclusie 1 gedefinieerde formule 1 van het formuleblad als stabiliseermiddelen voor organische materialen tegen oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak.
24. Werkwijze voor het stabiliseren van een organisch materiaal tegen oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak, met het kenmerk. dat men hierin ten minste één verbinding met de in conclusie 1 gedefinieerde formule 1 van het formuleblad verwerkt of dat men deze hierop aanbrengt.
NL9300784A 1992-05-22 1993-05-07 3-(alkoxyfenyl)benzofuran-2-onen als stabiliseermiddelen. NL9300784A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH165492 1992-05-22
CH165492 1992-05-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL9300784A true NL9300784A (nl) 1993-12-16

Family

ID=4215518

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9300784A NL9300784A (nl) 1992-05-22 1993-05-07 3-(alkoxyfenyl)benzofuran-2-onen als stabiliseermiddelen.

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5367008A (nl)
JP (1) JPH06287185A (nl)
KR (1) KR100286117B1 (nl)
BE (2) BE1006730A4 (nl)
CA (1) CA2096486A1 (nl)
CZ (1) CZ290111B6 (nl)
DE (1) DE4316876A1 (nl)
FR (1) FR2691470B1 (nl)
GB (1) GB2267088B (nl)
IT (1) IT1264453B1 (nl)
NL (1) NL9300784A (nl)
SK (1) SK49593A3 (nl)
TW (1) TW260686B (nl)

Families Citing this family (189)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH686306A5 (de) 1993-09-17 1996-02-29 Ciba Geigy Ag 3-Aryl-benzofuranone als Stabilisatoren.
IT1269197B (it) 1994-01-24 1997-03-21 Ciba Geigy Spa Composti 1-idrocarbilossi piperidinici contenenti gruppi silanici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
TW350859B (en) * 1994-04-13 1999-01-21 Ciba Sc Holding Ag HALS phosphonites as stabilizers
TW297822B (nl) * 1994-04-13 1997-02-11 Ciba Geigy Ag
TW317568B (nl) * 1994-04-13 1997-10-11 Ciba Sc Holding Ag
US5556973A (en) 1994-07-27 1996-09-17 Ciba-Geigy Corporation Red-shifted tris-aryl-s-triazines and compositions stabilized therewith
EP0711804A3 (de) 1994-11-14 1999-09-22 Ciba SC Holding AG Kryptolichtschutzmittel
TW303381B (nl) 1994-12-05 1997-04-21 Ciba Sc Holding Ag
TW399079B (en) * 1995-05-12 2000-07-21 Ciba Sc Holding Ag Polyether polyol and polyurethane compositions protected against oxidation and core scorching
TW325490B (en) 1995-06-23 1998-01-21 Ciba Sc Holding Ag Polysiloxane light stabilizers
US6493838B1 (en) * 1995-09-29 2002-12-10 Kabushiki Kaisha Toshiba Coding apparatus and decoding apparatus for transmission/storage of information
EP0771814A1 (en) 1995-11-02 1997-05-07 Ciba SC Holding AG Amorphous and crystalline modifications of 1,1',1"-nitrilo triethyl-tris[2,2'-methylene-bis(4,6-di-tert-butyl-phenyl)]phosphite
US6521681B1 (en) 1996-07-05 2003-02-18 Ciba Specialty Chemicals Corporation Phenol-free stabilization of polyolefin fibres
DE59702969D1 (de) 1996-10-30 2001-03-08 Ciba Sc Holding Ag Stabilisatorkombination für das Rotomolding-Verfahren
EP0850946A1 (de) * 1996-12-24 1998-07-01 Ciba SC Holding AG Cyclische Phosphinsäurederivate als Stabilisatoren
DE59810298D1 (de) * 1997-02-05 2004-01-15 Ciba Sc Holding Ag Stabilisatoren für Pulverlacke
ES2149678B1 (es) 1997-03-06 2001-05-16 Ciba Sc Holding Ag Estabilizacion de policarbonatos, poliesteres y policetonas.
DE19714614A1 (de) * 1997-04-09 1998-10-15 Agfa Gevaert Ag Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial
DE19820157B4 (de) 1997-05-13 2010-04-08 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Neue Verbindungen auf Basis von Polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecan-Verbindungen
JPH1160556A (ja) * 1997-08-11 1999-03-02 Sumitomo Chem Co Ltd ピペリジン系化合物、その製法及びその用途
IL136409A0 (en) * 1997-12-08 2001-06-14 Cytec Tech Corp Morpholino end-capped, hindered amine substituted aminotriazine and their use as light stabilizers
GB2333296B (en) * 1998-01-15 2000-09-27 Ciba Sc Holding Ag Stabilisers and anti-ozonants for elastomers
US6239276B1 (en) 1998-06-22 2001-05-29 Cytec Technology Corporation Non-yellowing para-tertiary-alkyl phenyl substituted triazine and pyrimidine ultraviolet light absorbers
ATE305004T1 (de) 1998-06-22 2005-10-15 Cytec Tech Corp Rotverschobene trisaryl-1,3,5-triazine als uv- licht-absorber
US6297377B1 (en) 1998-06-22 2001-10-02 Cytec Technology Corporation Benzocycle-substituted triazine and pyrimidine ultraviolet light absorbers
WO1999067227A1 (en) 1998-06-22 1999-12-29 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Poly-trisaryl-1,3,5-triazine carbamate ultraviolet light absorbers
GB2343007B (en) * 1998-10-19 2001-11-07 Ciba Sc Holding Ag Colour photographic material
WO2001016224A2 (en) 1999-09-01 2001-03-08 The Dow Chemical Company Polycarbonate resin compositions comprising cyanacrylic acid ester stabilizer compounds
GB0004437D0 (en) 2000-02-25 2000-04-12 Clariant Int Ltd Synergistic combinations of phenolic antioxidants
GB0004436D0 (en) * 2000-02-25 2000-04-12 Clariant Int Ltd Synergistic stabilizer compositions for thermoplastic polymers in prolonged contact with water
WO2001090113A1 (en) 2000-05-19 2001-11-29 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Hydroxylamine esters as polymerization initiators
GB0019465D0 (en) * 2000-08-09 2000-09-27 Clariant Int Ltd Synergistic stabilizer for color stable pigmented thermoplastic polyners in prolonged contact with water
US6747077B2 (en) 2000-10-17 2004-06-08 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilized metallocene polypropylene
US6867250B1 (en) 2000-10-30 2005-03-15 Cytec Technology Corp. Non-yellowing ortho-dialkyl aryl substituted triazine ultraviolet light absorbers
US6545156B1 (en) 2000-11-03 2003-04-08 Cytec Technology Corp. Oligomeric hindered amine light stabilizers based on multi-functional carbonyl compounds and methods of making same
US6727300B2 (en) 2000-11-03 2004-04-27 Cytec Technology Corp. Polymeric articles containing hindered amine light stabilizers based on multi-functional carbonyl compounds
US6492521B2 (en) 2000-11-03 2002-12-10 Cytec Technology Corp. Hindered amine light stabilizers based on multi-functional carbonyl compounds and methods of making same
US6414155B1 (en) 2000-11-03 2002-07-02 Cytec Technology Corp. Oligomeric hindered amine light stabilizers based on multi-functional carbonyl compounds and methods of making same
KR20030063377A (ko) * 2000-11-13 2003-07-28 아크조 노벨 엔.브이. 유기인 방염제, 락톤 안정제 및 포스페이트 융화제의 혼련물
WO2002055411A1 (en) 2001-01-15 2002-07-18 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Antistatic flexible intermediate bulk container
GB0104371D0 (en) * 2001-02-22 2001-04-11 Clariant Int Ltd Color improving stabilizing compositions comprising leucine
KR100822007B1 (ko) * 2001-03-20 2008-04-15 시바 스폐셜티 케미칼스 홀딩 인코포레이티드 방염성 조성물
GB0119137D0 (en) * 2001-08-06 2001-09-26 Clariant Int Ltd Property enhancement of polyamides by co-condensation with lightstabilizers
DE10204690A1 (de) * 2002-02-06 2003-08-07 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung synergistischer Stabilisatormischungen
US20030225191A1 (en) 2002-04-12 2003-12-04 Francois Gugumus Stabilizer mixtures
DE10254548A1 (de) 2002-11-21 2004-06-17 Basf Ag Verwendung UV-Absorber enthaltender Polymerpulver zur Stabilisierung von Polymeren gegen die Einwirkung von UV-Strahlung
CN1753871A (zh) 2003-02-26 2006-03-29 西巴特殊化学品控股有限公司 水相容空间位阻烷氧基胺和羟基取代的烷氧基胺
MY145571A (en) 2003-12-19 2012-02-29 Ciba Holding Inc Fluorocarbon terminated oligo-and poly-carbonates as surface modifiers
WO2005070913A1 (en) * 2004-01-22 2005-08-04 University Of Ottawa Thermally modulated antioxidants
US20090076198A1 (en) 2004-10-25 2009-03-19 Thomas Giesenberg Functionalized nanoparticles
JP4960874B2 (ja) 2004-11-02 2012-06-27 チバ ホールディング インコーポレーテッド Ｎ−アルコキシアミンの合成方法
US7390912B2 (en) * 2004-12-17 2008-06-24 Milliken & Company Lactone stabilizing compositions
EP1676887B1 (en) 2004-12-29 2007-05-23 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Composition and process for improving heat and weathering stability of segmented polyurethane polymers
JP2008542065A (ja) * 2005-05-26 2008-11-27 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ねじれネマチック液晶を含む多層ラミネート
EP1904301A2 (en) 2005-05-26 2008-04-02 E.I. Dupont De Nemours And Company High strength multilayer laminates comprising twisted nematic liquid crystals
CN100345836C (zh) * 2005-10-17 2007-10-31 湘潭大学 一种苯并呋喃酮类稳定剂及其应用
US7736532B2 (en) * 2005-12-29 2010-06-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company Composition for reducing the transmission of infrared radiation
CN101688004B (zh) 2007-06-29 2013-11-20 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 含非酚稳定剂的受辐射聚合物组合物
KR20100037148A (ko) 2007-07-18 2010-04-08 바스프 에스이 레이저 감응성 코팅 제제
KR101587292B1 (ko) 2007-08-28 2016-01-21 바스프 에스이 안정화제 혼합물
DE102007040925A1 (de) 2007-08-30 2009-03-05 Bayer Materialscience Ag Thermoplastische Zusammensetzungen mit geringer Trübung
JP5399394B2 (ja) 2007-09-04 2014-01-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 難燃剤としての環状ホスフィン
KR101559079B1 (ko) 2007-09-13 2015-10-08 바스프 에스이 충전 고무를 위한 실란커플링제
WO2009068492A2 (de) 2007-11-28 2009-06-04 Basf Se Flüssige stabilisatormischung
NZ588739A (en) * 2008-04-18 2012-10-26 Commw Scient Ind Res Org Polymer composition comprising a macrocylic ester / lactone and an aliphatic condensation polymer, and method for its preparation
ITMI20080739A1 (it) 2008-04-23 2009-10-24 3V Sigma Spa Ammine stericamente impedite oligomeriche e loro uso come stabilizzanti per polimeri
ITMI20080747A1 (it) 2008-04-24 2009-10-25 3V Sigma Spa Miscele di ammine stericamente impedite per la stabilizzazione di polimeri
BRPI0912632B1 (pt) 2008-05-15 2019-10-01 Basf Se Composição compreendendo borracha de acrilonitrila-butadieno em emulsão crua, e, método para estabilizar uma borracha de acrilonitrila-butadieno em emulsão crua
JP5260418B2 (ja) 2008-06-26 2013-08-14 住友化学株式会社 ポリエステル組成物
JP5511821B2 (ja) 2008-08-27 2014-06-04 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 高分子分散剤を有する難燃性組成物
EP2450400A3 (de) 2008-08-28 2012-08-08 Basf Se Stabilisatoren für unbelebte organische materialien
WO2010026230A1 (de) 2008-09-05 2010-03-11 Thor Gmbh Flammschutzzusammensetzung enthaltend ein phosphonsäurederivat
EP2160945A1 (en) 2008-09-09 2010-03-10 Polymers CRC Limited Antimicrobial Article
US7988881B2 (en) * 2008-09-30 2011-08-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multilayer laminates comprising chiral nematic liquid crystals
CN102197076A (zh) 2008-10-23 2011-09-21 巴斯夫欧洲公司 吸热添加剂
WO2010049282A1 (en) 2008-10-27 2010-05-06 Basf Se Coating composition for marking substrates
KR101641397B1 (ko) 2008-10-31 2016-07-20 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 고투명성 이오노머 조성물 및 그를 포함하는 용품
EP2186845A1 (en) 2008-11-18 2010-05-19 Basf Se Ammonium Functionalized Polymers as Antistatic Additives
WO2010072768A1 (de) 2008-12-23 2010-07-01 Basf Se Uv-absorber agglomerate
CN102325813B (zh) 2008-12-30 2015-03-18 纳幕尔杜邦公司 高透明度共混离聚物组合物和包含所述组合物的制品
US8334033B2 (en) 2008-12-31 2012-12-18 E I Du Pont De Nemours And Company Ionomer compositions with low haze and high moisture resistance and articles comprising the same
WO2010076278A1 (en) 2009-01-05 2010-07-08 Basf Se Phosphorus based dispersants for inorganic particles in polymer matrices
IT1393333B1 (it) 2009-02-09 2012-04-20 3V Sigma Spa Nuove ammine stericamente impedite e loro uso come stabilizzanti per polimeri
US8802151B2 (en) 2009-03-24 2014-08-12 Basf Se Preparation of shaped metal particles and their uses
WO2010112395A1 (en) 2009-04-02 2010-10-07 Basf Se S-perfluoroalkyl substituted hydroxybenzylthioethers and derivatives as surface modifiers
WO2011005631A2 (en) 2009-07-07 2011-01-13 Basf Se Potassium cesium tungsten bronze particles
EP2456817B1 (en) 2009-07-24 2013-05-29 Basf Se Derivatives of diphosphines as flame retardants in aromatic and/or heteroaromatic epoxy resins
US8286405B1 (en) * 2009-08-11 2012-10-16 Agp Plastics, Inc. Fire and impact resistant window and building structures
US20120145236A1 (en) 2009-08-18 2012-06-14 Basf Se Uv-stabilized photovoltaic module
KR20120043090A (ko) 2009-08-18 2012-05-03 바스프 에스이 안정화된 중합체 봉지재를 가진 광전 모듈
US8673367B2 (en) 2009-08-27 2014-03-18 Polymers Crc Ltd. Nano silver-zinc oxide composition
JP5836952B2 (ja) 2009-09-10 2015-12-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 立体障害アミン安定剤
EP2319832A1 (en) 2009-10-20 2011-05-11 Basf Se Sterically hindered amines
JP5746203B2 (ja) 2009-11-27 2015-07-08 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ Ｕｖ安定化封止材を有する光起電モジュール
CA2790327A1 (en) 2010-03-05 2011-09-09 Basf Se Sterically hindered amines
MY158943A (en) 2010-03-05 2016-11-30 Basf Se Sterically hindered amines
AR080385A1 (es) 2010-03-09 2012-04-04 Polymers Crc Ltd Procedimiento para la preparacion de un articulo antimicrobiano
IT1399477B1 (it) 2010-03-15 2013-04-19 3V Sigma Spa Miscele di ammine stericamente impedite per la stabilizzazione di polimeri
JP2013529615A (ja) 2010-06-24 2013-07-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 除草剤組成物
JP5930318B2 (ja) 2010-06-29 2016-06-08 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ポリマー溶融物の流動特性を向上するための方法
EP2402390A1 (en) 2010-06-30 2012-01-04 Basf Se Particles with a hindered amine light stabilizer and a microporous organic polymer
CN103168053B (zh) 2010-10-20 2015-11-25 巴斯夫欧洲公司 具有特定功能化的低聚光稳定剂
EP2630137B1 (en) 2010-10-20 2015-04-01 Basf Se Sterically hindered amine light stabilizers with mixed functionalization
IT1403086B1 (it) 2010-10-28 2013-10-04 3V Sigma Spa Nuove ammine stericamente impedite polimeriche e loro uso come stabilizzanti per polimeri
EP2640777B1 (en) 2010-11-16 2015-01-07 Basf Se Stabilizer composition for polymers
US11267951B2 (en) 2010-12-13 2022-03-08 Cytec Technology Corp. Stabilizer compositions containing substituted chroman compounds and methods of use
EP2652014B1 (en) 2010-12-13 2020-07-01 Cytec Technology Corp. Processing additives and uses of same in rotational molding
ITMI20110802A1 (it) 2011-05-10 2012-11-11 3V Sigma Spa Miscele di ammine stericamente impedite per la stabilizzazione di polimeri
AU2012311583B2 (en) 2011-09-23 2016-01-28 Borealis Ag Stabilizing of organic material with amino-triazine based Mannich-compounds
WO2013139802A1 (en) 2012-03-20 2013-09-26 Basf Se Polyamide compositions with improved optical properties
EP2828353B1 (en) 2012-03-20 2016-05-18 Basf Se Isoindolo[2,1-a]quinazoline derivatives for stabilization of organic materials
KR20140144704A (ko) 2012-03-20 2014-12-19 바스프 에스이 폴리아미드 수지의 고체 상태 특성을 개선하기 위한 우레아 화합물
US9328219B2 (en) 2012-03-20 2016-05-03 Basf Se Polyamide compositions with improved optical properties
JP6155683B2 (ja) * 2012-05-23 2017-07-05 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物および空気入りタイヤ
UA119740C2 (uk) 2012-06-13 2019-08-12 Сайтек Текнолоджи Корп. Композиції стабілізатора, що містять заміщені хроманові сполуки, і способи застосування
KR102164030B1 (ko) 2012-07-13 2020-10-13 바스프 에스이 유기 물질의 안정화제로서의 폴리글리콜 비스-[3-(7-tert-부틸-2-옥소-3-페닐-3H-벤조푸란-5-일-)프로파노일] 유도체
JP6241702B2 (ja) * 2012-09-14 2017-12-06 国立大学法人九州大学 メカノクロミック材料
EP3019474B1 (en) 2013-07-08 2019-09-11 Basf Se Light stabilizers
US10428204B2 (en) 2013-09-27 2019-10-01 Basf Se Polyolefin compositions for building materials
JP6530387B2 (ja) 2013-10-17 2019-06-12 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ トリアジン、ピペリジンおよびピロリジンをベースとする立体障害アミン光安定剤
WO2015077635A2 (en) 2013-11-22 2015-05-28 Polnox Corporation Macromolecular antioxidants based on dual type moiety per molecule: structures methods of making and using the same
EP2876126A1 (en) 2013-11-25 2015-05-27 Basf Se A stabilizer mixture
TWI685524B (zh) 2013-12-17 2020-02-21 美商畢克美國股份有限公司 預先脫層之層狀材料
KR102229334B1 (ko) 2014-02-17 2021-03-19 바스프 에스이 안정화제로서의 인을 함유하는 3-페닐-벤조푸란-2-온 유도체
ES2694166T3 (es) 2014-04-29 2018-12-18 Basf Se Película de múltiples capas y uso de la misma
WO2015173190A1 (en) 2014-05-15 2015-11-19 Basf Se Highly effective stabilizer
ES2701529T3 (es) 2014-08-05 2019-02-22 Basf Se Derivados de difosfito de 3-fenil-benzofuran-2-ona como estabilizadores
EP3050919A1 (de) 2015-01-29 2016-08-03 Basf Se Lignocellulosehaltige materialen enthaltend mischungen mit salzen von n-substituierten carbamidsäuren
SA116370295B1 (ar) 2015-02-20 2016-12-06 باسف اس اى رقائق، وأشرطة وفتائل أحادية من البولي أوليفين مثبتة للضوء
BR112018001130B1 (pt) 2015-07-20 2022-06-14 Basf Se Artigo retardador de chama, composição retardadora de chama, e, uso de uma composição
ES2860989T3 (es) 2015-07-27 2021-10-05 Basf Se Una mezcla aditiva
RU2722188C2 (ru) 2015-08-10 2020-05-28 Басф Се 3-фенил-бензофуран-2-оновые производные, содержащие фосфор, в качестве стабилизаторов
RU2732401C2 (ru) 2016-01-21 2020-09-16 Басф Се Аддитивная смесь для стабилизации полиола и полиуретана
EP3510093A1 (en) 2016-09-12 2019-07-17 Basf Se Additive mixture
CA3037978A1 (en) 2016-09-30 2018-04-05 Vanderbilt Chemicals, Llc Low emissions scorch inhibitor for polyurethane foam
EP3580248A4 (en) 2017-02-09 2020-10-21 Dow Global Technologies LLC POLYURETHANE FOAMS WITH LOW ALDEHYDE EMISSIONS
JP7029463B2 (ja) 2017-02-20 2022-03-03 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー アルデヒドの放散量が削減されたポリウレタン
CN110446749A (zh) 2017-03-28 2019-11-12 巴斯夫欧洲公司 光稳定剂混合物
KR102550380B1 (ko) 2017-05-03 2023-07-04 바스프 에스이 핵형성제, 그의 제조 방법, 및 관련 중합체 조성물
IT201700073726A1 (it) 2017-06-30 2018-12-30 3V Sigma Spa Ammine impedite polimeriche
WO2019008002A1 (en) 2017-07-03 2019-01-10 Basf Se PHENOLIC METAL SALTS AND THEIR PHENOLIC ACIDS AS STABILIZERS OF POLYMERS
ES2874796T3 (es) 2017-07-06 2021-11-05 Basf Se Una tubería de polietileno
IT201700078234A1 (it) 2017-07-11 2019-01-11 3V Sigma Spa Ammine impedite
CN111051418B (zh) 2017-09-18 2023-08-15 巴斯夫欧洲公司 添加剂混合物
CN111902477A (zh) 2018-04-04 2020-11-06 巴斯夫欧洲公司 紫外辐射吸收聚合物组合物(uvrap)作为用于非生物和非角蛋白材料的涂料中的uv吸收剂的用途
JP7446237B2 (ja) 2018-04-04 2024-03-08 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 成形人工ポリマー物品のための光安定剤としての紫外線吸収組成物の使用
CA3103741A1 (en) 2018-06-21 2019-12-26 Basf Se 3-phenyl-benzofuran-2-one diphosphate derivatives as stabilizers
WO2020024233A1 (en) 2018-08-02 2020-02-06 Dow Global Technologies Llc Methods for reducing aldehyde emissions in polyurethane foams
WO2020024231A1 (en) 2018-08-02 2020-02-06 Dow Global Technologies Llc Methods for reducing aldehyde emissions in polyurethane foams
EP3830166A4 (en) 2018-08-02 2022-03-23 Dow Global Technologies LLC PROCESS FOR REDUCING ALDEHYDE EMISSIONS IN POLYURETHANE FOAM MATERIALS
CN112585184B (zh) 2018-08-02 2023-04-11 陶氏环球技术有限责任公司 减少聚氨酯泡沫中醛排放的方法
WO2020041181A1 (en) 2018-08-22 2020-02-27 Basf Se Stabilized rotomolded polyolefin
CA3121690A1 (en) 2018-12-04 2020-06-11 Basf Se Polyethylene or polypropylene articles
US12209174B2 (en) 2018-12-21 2025-01-28 Basf Se Polypropylene composition
US12116469B2 (en) 2019-03-08 2024-10-15 Basf Se Sterically hindered amine stabilizer mixtures
MX2021010990A (es) 2019-03-12 2021-10-01 Basf Se Articulos de polimero artificial conformados.
US20220282064A1 (en) 2019-07-30 2022-09-08 Basf Se Stabilizer composition
JP7421638B2 (ja) 2019-08-30 2024-01-24 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリエーテルポリオールおよびポリウレタン発泡体のアルデヒド排出量を減少させるための方法
MX2022009796A (es) 2020-02-10 2022-09-12 Basf Se Mezcla de estabilizadores de luz.
MX2022010554A (es) 2020-02-26 2022-09-23 Basf Se Mezclas de aditivos para la modificacion de la reologia de polimeros.
BR112022017027A2 (pt) 2020-02-27 2022-10-11 Basf Se Composição de poliolefina, uso dos componentes para reduzir odor em uma composição de poliolefina, e, artigo retardador de chama
US20230407050A1 (en) 2020-11-03 2023-12-21 Basf Se Method for stabilizing an organic material using a stabilizer mixture
MX2023006826A (es) 2020-12-09 2023-06-21 Basf Se Un articulo conformado basado en material organico.
CA3201706A1 (en) 2020-12-09 2022-06-16 Gregor Huber Additive mixtures
JP2022155208A (ja) 2021-03-30 2022-10-13 住友化学株式会社 亜リン酸エステル化合物、その製造方法及びその用途
CN117203272A (zh) 2021-04-01 2023-12-08 巴斯夫欧洲公司 稳定剂混合物
CA3219591A1 (en) 2021-05-21 2022-11-24 Simon GUELEN Stabilized polymer resin systems having heteropolyoxometalates for antimicrobial properties and uses thereof
JP2022183907A (ja) 2021-05-31 2022-12-13 住友化学株式会社 亜リン酸エステル組成物
JP7670567B2 (ja) 2021-07-15 2025-04-30 住友化学株式会社 フェノール化合物、有機材料用安定剤、樹脂組成物、及び有機材料の安定化方法
US20250084236A1 (en) 2021-07-17 2025-03-13 Basf Se An additive mixture for stabilization of organic material
EP4396256A1 (en) 2021-09-02 2024-07-10 Basf Se Stabilizer combination for preventing degradation of synthetic polymers
CN117999310A (zh) 2021-09-16 2024-05-07 巴斯夫欧洲公司 稳定剂配制品
WO2023117999A1 (en) 2021-12-21 2023-06-29 Basf Se Apparatus for generating a chemical product passport
KR20240122912A (ko) 2022-01-01 2024-08-13 사이텍 인더스트리스 인코포레이티드 고밀화 촉진제를 갖는 중합체 조성물 및 이로부터 중공 물품을 제조하기 위한 회전 성형 공정
EP4466306A1 (en) 2022-01-18 2024-11-27 Basf Se Shaped artificial polymer articles with hybrid metal oxide particles
TW202344579A (zh) 2022-01-18 2023-11-16 德商巴地斯顏料化工廠 具有閉孔金屬氧化物粒子之成型人造聚合物製品
JP7798608B2 (ja) 2022-03-03 2026-01-14 住友化学株式会社 加工安定剤、有機材料組成物、及び有機材料の安定化方法。
JP2025519115A (ja) 2022-05-24 2025-06-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ヒドロキシフェニルトリアジンとｕｖ吸収剤の組合せを含むポリカーボネート組成物
CA3265347A1 (en) 2022-08-19 2024-02-22 Milliken Europe BV USE OF ADDITIVES TO IMPROVE POLYETHYLENE PROCESSING
JP2025531761A (ja) 2022-09-07 2025-09-25 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ラジカル開始剤及びチオウレタンを用いたポリマーのレオロジー改質
EP4594410A1 (en) 2022-09-29 2025-08-06 Basf Se Co-stabilizers for hydroxyphenyl triazine stabilized polymers
JP2024053404A (ja) 2022-10-03 2024-04-15 住友化学株式会社 安定剤、有機材料組成物、及び有機材料の安定化方法
EP4638594A1 (en) 2022-12-21 2025-10-29 Basf Se A method for improving the processing of polyethylene
JP2024100231A (ja) 2023-01-13 2024-07-26 住友化学株式会社 加工安定剤、樹脂組成物、および有機材料の安定化方法。
JP2026502570A (ja) 2023-01-16 2026-01-23 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 安定化ポリウレタンのためのフェニルトリアジン補助安定剤
CN120530161A (zh) 2023-01-16 2025-08-22 巴斯夫欧洲公司 用于稳定的聚酯的羟基苯基三嗪共稳定剂
WO2024208842A1 (en) 2023-04-04 2024-10-10 Basf Se Thermoplastic polymer compositions containing stabiliser mixtures
WO2025087886A1 (en) 2023-10-26 2025-05-01 Basf Se Polyolefin pipe comprising a hydrotalcite mineral and a hydrazide
WO2025223984A1 (en) 2024-04-22 2025-10-30 Basf Se Flame retardant articles comprising polylactic acid

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3452094A (en) * 1967-07-19 1969-06-24 Geigy Chem Corp N - 2 - phenyl - 2 - (2 - hydroxy - 1 - naphthyl) ethyl-n-substituted amines and salts thereof
NL6809840A (nl) * 1968-07-11 1970-01-13
FR2440350A1 (fr) * 1978-11-03 1980-05-30 Hoechst France Procede de fabrication de l'acide parahydroxymandelique racemique
GB2042562B (en) * 1979-02-05 1983-05-11 Sandoz Ltd Stabilising polymers
BE881495A (fr) * 1979-02-05 1980-08-01 Sandoz Sa Procede de stabilisation de matieres organiques polymeres
DE3006268A1 (de) * 1980-02-20 1981-08-27 Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen Farbphotografisches aufzeichnungsmaterial mit nicht diffundierenden elektronendonor-vorlaeuferverbindungen
GB2151611B (en) * 1983-12-16 1987-08-26 Ici Plc Manufacturing process for benzodifuranones
US5175312A (en) * 1989-08-31 1992-12-29 Ciba-Geigy Corporation 3-phenylbenzofuran-2-ones
EP0415887B1 (de) * 1989-08-31 1994-10-05 Ciba-Geigy Ag 3-Phenylbenzofuran-2-one
GB2252325A (en) * 1991-01-31 1992-08-05 Ciba Geigy Ag Stabilised polyolefin
US5252643A (en) * 1991-07-01 1993-10-12 Ciba-Geigy Corporation Thiomethylated benzofuran-2-ones
TW206220B (nl) * 1991-07-01 1993-05-21 Ciba Geigy Ag
EP0543778A1 (de) * 1991-11-19 1993-05-26 Ciba-Geigy Ag Gegen Oxidation bzw. Kernverbräunung geschützte Polyetherpolyol- und Polyurethanzusammensetzungen

Also Published As

Publication number Publication date
JPH06287185A (ja) 1994-10-11
US5367008A (en) 1994-11-22
KR940005736A (ko) 1994-03-22
ITMI930991A0 (it) 1993-05-14
TW260686B (nl) 1995-10-21
ITMI930991A1 (it) 1994-11-14
KR100286117B1 (ko) 2001-04-16
CA2096486A1 (en) 1993-11-23
IT1264453B1 (it) 1996-09-23
GB9309665D0 (en) 1993-06-23
FR2691470A1 (fr) 1993-11-26
DE4316876A1 (de) 1993-11-25
CZ91993A3 (en) 1993-12-15
SK49593A3 (en) 1994-05-11
CZ290111B6 (cs) 2002-06-12
FR2691470B1 (fr) 1995-02-10
GB2267088A (en) 1993-11-24
BE1006549A3 (fr) 1994-10-11
BE1006730A4 (fr) 1994-11-29
GB2267088B (en) 1996-01-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL9300784A (nl) 3-(alkoxyfenyl)benzofuran-2-onen als stabiliseermiddelen.
KR100286121B1 (ko) 3-(아실옥시페닐)벤조푸란-2-온안정화제 및 그를 함유하는 조성물
ES2530219T3 (es) Estabilización y modificación superficial de materiales orgánicos
RU2130931C1 (ru) Производные бензофуран-2-онов, стабилизированная композиция, способ стабилизации, производные миндальной кислоты и способ их получения
KR100286116B1 (ko) 3-(카르복시메톡시페닐)벤조푸란-2-온 안정화제
SK279840B6 (sk) 3-(dihydrobenzofuran-5-yl)benzofuran-2-óny, kompoz
PL205846B1 (pl) Kompozycja do stabilizacji termoplastycznego polimeru, sposób stabilizacji termoplastycznego polimeru i zastosowanie związków benzofuran-2-onu
EP1786859B1 (en) Stabilization of organic materials
KR100525177B1 (ko) 유기재료에대한안정화제혼합물
SK71595A3 (en) Triclinic beta crystalline modification of 2,2&#39;,2&#39;&#39;-nitrilo £triethyl-tris-(3,3&#39;,5,5&#39;-tetratert.butyl-1,1&#39;-biphenyl-2,2&#39;- diyl) phosphite|, method of its production and use and its its mixtures with organic material
JP5566575B2 (ja) 有機材料の安定化
SK47595A3 (en) Oligomer aliphatic phosphits and phosphonits containing the stericaly inhibited amines surpluses, method of their production and their use as stabilizers
CZ43396A3 (en) Gamma-crystalline form of 2,2,2-nitrilo£triethyltris(3,3,5,5-tetratert- -butyl-1,1-biphenyl-2,2-diyl)phosphite|, process of its preparation, its use for stabilizing organic materials and its mixtures with such material
EP0553059B1 (de) Neue Cycloalkyliden-bisphenol-phosphite
JP2002097184A (ja) ３−アリール−ベンゾフラン−２−オンの製造方法
US5260430A (en) Diphenyl acetic acid derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
CNR Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection)

Free format text: CIBA SC HOLDING AG

DNT Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection

Free format text: CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC.

BN A decision not to publish the application has become irrevocable