[go: up one dir, main page]

NL9001642A - Material prodn. for implant for treating damaged tissue - by shaping mixt. of biodegradable polymer, solvent, granulate and solvent for granulate, removing solvents and washing out granulate - Google Patents

Material prodn. for implant for treating damaged tissue - by shaping mixt. of biodegradable polymer, solvent, granulate and solvent for granulate, removing solvents and washing out granulate Download PDF

Info

Publication number
NL9001642A
NL9001642A NL9001642A NL9001642A NL9001642A NL 9001642 A NL9001642 A NL 9001642A NL 9001642 A NL9001642 A NL 9001642A NL 9001642 A NL9001642 A NL 9001642A NL 9001642 A NL9001642 A NL 9001642A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
solvent
granulate
implant
polymer
tissue
Prior art date
Application number
NL9001642A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Priority to NL9001642A priority Critical patent/NL9001642A/en
Publication of NL9001642A publication Critical patent/NL9001642A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/26Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a solid phase from a macromolecular composition or article, e.g. leaching out
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14Macromolecular materials
    • A61L27/18Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L27/56Porous materials, e.g. foams or sponges
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L27/58Materials at least partially resorbable by the body

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

A material for an implant for treating damaged cartilage tissue, bone tissue, vascular tissue or nerve tissue, comprising a porous matrix of a biodegradable organic polymer with a bi-porous structure, is made by (I) forming a compsn. contg. (A) polymer(s), (B) granulate and (C) a first solvent for the polymer which is a non-solvent for the granulate, into the required shape, (II) removing the first solvent, and (III) washing out the granulate with a second solvent which is a non-solvent for the polymer. Before the second step, a third solvent, which is a solvent for the granulate, is added.

Description

WERKWIJZE VOOR HET PRODUCEREN VAN EEN IMPLANTAAT MET BIPOREUZE STRUCTUURMETHOD FOR PRODUCING AN IMPLANT WITH BIPOROUS STRUCTURE

De uitvinding betreft een werkwijze voor het vervaardigen van materiaal voor een implantaat voor de behandeling van beschadigd kraakbeenweefsel, botweefsel, vaatweefsel en zenuwweefsel, bestaande uit een poreuze matrix van een bioafbreekbaar organisch polymeer materiaal met een biporeuze structuur.The invention relates to a method of manufacturing material for an implant for the treatment of damaged cartilage tissue, bone tissue, vascular tissue and nerve tissue, consisting of a porous matrix of a biodegradable organic polymer material with a biporous structure.

De werkwijze bestaat uit de stappen I) het brengen van een samenstelling bestaande uit de componenten A) een polymeer of een mengsel van polymeren, B) een granulaat, C) een eerste oplosmiddel voor het polymeer, dat geen oplosmiddel is voor het granulaat in een gewenste vorm en II) het vervolgens verwijderen van het eerste oplosmiddel en vervolgens III) het uitwassen van het granulaat materiaal met een tweede oplosmiddel dat geen oplosmiddel is voor het polymeerThe process consists of steps I) introducing a composition consisting of components A) a polymer or a mixture of polymers, B) a granulate, C) a first solvent for the polymer, which is not a solvent for the granulate in a desired shape and II) then removing the first solvent and then III) washing out the granulate material with a second solvent which is not a solvent for the polymer

Een dergelijk proces is bekend uit EP-A-0.277.678. Het genezingsproces van beschadigd weefsel blijkt veelal in verschillende stadia te verdelen. Vascularisatie van het beschadigde weefsel, in combinatie met ontwikkeling van regeneratief weefsel schijnt hierin een veelal essentiële lichaamsreactie.Such a process is known from EP-A-0.277.678. The healing process of damaged tissue often appears to be divided into different stages. Vascularization of the damaged tissue, in combination with regenerative tissue development, appears to be a mostly essential body response.

Bij gebruik van een implantaat voor de behandeling van beschadigd weefsel kan vascularisatie en ingroei van de verschillende celtypes in het implantaat sterk beïnvloed worden door de poriegrootte en poriegroottedistributie in het gebruikte implantaat. Eerder onderzoek heeft aangetoond dat er bij gebruik van een implantaat met een poriegrootte van ongeveer 400 //m een snelle ingroei van het bindweefsel plaatsvindt. Bij reconstructieve botchirurgie wordt voor de vorming van beenachtig weefsel een poriegrootte van 150 tot 250 μια als optimaal beschouwd. Vascularisatie van een implantaat vindt vooral plaats als dit implantaat poriën van 10-60 μια bevat. Bij vaatprotheses wordt een poriegrootte van 25 tot 150 μη gebruikt waarbij de poriegrootte oploopt van de binnenzijde naar de buitenzijde.When using an implant for the treatment of damaged tissue, vascularization and ingrowth of the different cell types in the implant can be strongly influenced by the pore size and pore size distribution in the implant used. Previous research has shown that when an implant with a pore size of approximately 400 µm is used, rapid growth of the connective tissue takes place. In reconstructive bone surgery, a pore size of 150 to 250 μια is considered optimal for the formation of bony tissue. Vascularization of an implant mainly occurs if this implant contains pores of 10-60 μια. Vascular prostheses use a pore size of 25 to 150 μη with the pore size increasing from the inside to the outside.

Essentieel bij alle voorgenoemde implantaten is interconnectiviteit van de poriën in drie dimensies door het gehele implantaat. De implantaten moeten een gecontroleerde en reproduceerbare poriegrootte en poriegroottedistributie hebben.Essential to all aforementioned implants is pore interconnectivity in three dimensions throughout the implant. The implants must have a controlled and reproducible pore size and pore size distribution.

Het nadeel van het proces zoals dat in EP-A-0.277.678 is beschreven is dat de holtes van de biporeuze structuur niet allemaal optimaal met elkaar zijn verbonden. Voor optimale regeneratie van het botweefsel zouden alle poriën met hun buur-poriën verbonden moeten zijn. Deze wens wordt ook beschreven in EP-A-0.277.678 in kolom 1, regels 26-30.The drawback of the process as described in EP-A-0.277.678 is that the cavities of the biporous structure are not all optimally connected to each other. For optimal regeneration of the bone tissue, all pores should be connected to their neighbor pores. This wish is also described in EP-A-0.277.678 in column 1, lines 26-30.

De uitvinding stelt zich ten doel een werkwijze te leveren voor het produceren van een implantaat waarbij het implantaat een biporeuze structuur heeft en vrijwel alle poriën van het implantaat met elkaar zijn verbonden.The object of the invention is to provide a method for producing an implant in which the implant has a biporous structure and virtually all pores of the implant are connected to each other.

Dit wordt volgens de uitvinding bereikt doordat aan de samenstelling voor het verwijderen van het eerste oplosmiddel tevens wordt toegevoegd een derde oplosmiddel, dat een oplosmiddel is voor het granulaat.This is achieved according to the invention in that a third solvent, which is a solvent for the granulate, is also added to the composition for removing the first solvent.

Dit derde oplosmiddel wordt bij voorkeur in een zodanige hoeveelheid ten opzichte van de totale samenstelling toegevoegd, dat slechts een klein deel van ieder granulaatdeeltje oplost in het derde oplosmiddel. In het algemeen kan dit bereikt worden door slechts een kleine hoeveelheid van het derde oplosmiddel toe te voegen.This third solvent is preferably added in an amount relative to the total composition that only a small portion of each granulate particle dissolves in the third solvent. Generally, this can be achieved by adding only a small amount of the third solvent.

Door het granulaat gedeeltelijk op te lossen wordt voorkomen dat rond de granulaat-deeltjes een huid gevormd wordt die doorgangen afsluit en daarmee de totale porositeit vermindert. Dit derde oplosmiddel wordt eveneens in stap II verwijderd.By partially dissolving the granulate, a skin is prevented from forming around the granulate particles, which closes passages and thereby reduces the total porosity. This third solvent is also removed in step II.

In deze uitvinding wordt onder oplosmiddel tevens verstaan een mengsel van oplosmiddelen.In this invention, solvent also includes a mixture of solvents.

Het eerste oplosmiddel kan gekozen worden uit elk materiaal waarin het polymeer oplost en het granulaat niet. Voorbeelden zijn verbindingen zoals 1,4-dioxaan, c-hexaan, trioxaan en benzeen, en mengsels daarvan.The first solvent can be selected from any material in which the polymer dissolves and the granulate does not. Examples are compounds such as 1,4-dioxane, c-hexane, trioxane and benzene, and mixtures thereof.

Het tweede oplosmiddel kan gekozen worden uit elk materiaal waarin het granulaat oplost en het polymeer niet. Een voorbeeld is water.The second solvent can be selected from any material in which the granulate dissolves and the polymer does not. An example is water.

Door de keuze van het eerste oplosmiddel of combinatie van oplosmiddelen is de morfologie van het resulterende materiaal te beïnvloeden. Indien bijvoorbeeld een oplosmiddelmengsel wordt toegepast waarvan de componenten bij afkoelen ontmengen en waarvan het ene oplosmiddel bij afkoelen eerder in de vaste fase overgaat dan het andere, is het mogelijk dat de resulterende poriën de vorm van de vaste fase deeltjes van het ene oplosmiddel verkrijgen. Het resulterende materiaal heeft nu drie typen poriën. Indien bijvoorbeeld als eerste oplosmiddel een 50/50 v/v trioxaan/l,4-dioxaan mengsel wordt gebruikt, ontstaan in de samenstelling bij afkoeling naaldvormige kristallen ten gevolge van kristallisatie van het trioxaan.The morphology of the resulting material can be influenced by the choice of the first solvent or combination of solvents. For example, if a solvent mixture is used, the components of which dissociate on cooling and one of which, upon cooling, transitions to the solid phase rather than the other, the resulting pores may obtain the solid phase particles of the one solvent. The resulting material now has three types of pores. For example, if a 50/50 v / v trioxane / 1,4-dioxane mixture is used as the first solvent, needle-shaped crystals are formed in the composition upon cooling as a result of crystallization of the trioxane.

Het derde oplosmiddel kan gekozen worden uit alle vloeistoffen waarin het granulaat geheel of gedeeltelijk oplosbaar is. Het derde oplosmiddel kan dus gelijk zijn aan het tweede. De keuze hangt af van de keuze van polymeer en granulaat. Een voorbeeld van een derde oplosmiddel is water.The third solvent can be selected from all liquids in which the granulate is wholly or partly soluble. Thus, the third solvent can be equal to the second. The choice depends on the choice of polymer and granulate. An example of a third solvent is water.

Met een biporeuze structuur wordt in het kader van de uitvinding bedoeld een structuur bevattende twee soorten poriën, waarbij de ene soort is ontstaan ten gevolge van het verwijderen van het eerste oplosmiddel en de tweede soort is ontstaan ten gevolge van het uitwassen van het granulaat met behulp van het tweede oplosmiddel. Bij voorkeur zijn deze twee soorten poriën van een verschillende gemiddelde grootte.Within the framework of the invention, a biporous structure is understood to mean a structure containing two types of pores, one type being formed as a result of the removal of the first solvent and the second type being caused as a result of washing out the granulate by means of of the second solvent. Preferably, these two types of pores are of a different average size.

In de eerste stap van de werkwijze kan de samenstelling verwarmd worden om het oplossen van het polymeer in het eerste oplosmiddel te bevorderen. Of dit nodig is hangt af van de keuze van eerste oplosmiddel en polymeer. Vervolgens dient een fasescheiding bewerkt te worden. In het algemeen wordt dit bereikt door het oplossend vermogen van het eerste oplosmiddel te verlagen. Dit kan gebeuren door de samenstelling af te koelen, bij voorkeur tot onder het vriespunt van de oplosmiddelen.In the first step of the process, the composition can be heated to aid the dissolution of the polymer in the first solvent. Whether this is necessary depends on the choice of first solvent and polymer. Phase separation must then be processed. Generally, this is accomplished by lowering the solubility of the first solvent. This can be done by cooling the composition, preferably below the freezing point of the solvents.

Bij afkoeling van de oplossing zal, afhankelijk van de gebruikte oplosmiddelen en niet-oplosmiddelen al dan niet fasescheiding, door binodale of spinodale ontmenging, en/of eutectische kristallisatie optreden, hetgeen na verwijderen van oplosmiddel en granulaat resulteert in zeer kenmerkende poreuze structuren met, door concentratievariatie van de samenstellende componenten, regelbare porositeit.Upon cooling of the solution, depending on the solvents and non-solvents used, phase separation or not, by binodal or spinodal separation, and / or eutectic crystallization will occur, which after removal of solvent and granulate results in very characteristic porous structures with, by concentration variation of the constituent components, adjustable porosity.

üit het neergeslagen polymere materiaal dient het oplosmiddel verwijderd te worden. Als het polymeer in de oplossing uitkristalliseert of als het polymeer stabiel is ten gevolge van een hoge glasovergangstemperatuur van het polymeer, kan het oplosmiddel verwijderd worden door verdampen, zonder vormverlies van de polymere matrix. In andere gevallen dient de samenstelling eerst bevroren te worden en moet het oplosmiddel of oplosmiddelmengsel verwijderd worden door sublimatie.The solvent must be removed from the precipitated polymeric material. If the polymer in the solution crystallizes or if the polymer is stable due to a high glass transition temperature of the polymer, the solvent can be removed by evaporation, without losing the shape of the polymer matrix. In other cases, the composition must first be frozen and the solvent or solvent mixture must be removed by sublimation.

Het sublimeren van het oplosmiddel vindt plaats nadat de samenstelling is gekoeld totdat het oplosmiddel is bevroren, indien de bevroren oplossing aan een verlaagde druk wordt blootgesteld, verdampt het oplosmiddel uit de bevroren samenstelling en laat daarbij kleine poriën achter. De dichtheid van het resulterende materiaal en de grootte van de poriën hangt onder andere af van de concentratie van het polymeer in de oplossing en de snelheid van afkoelen. Sneller afkoelen zal leiden tot kleinere poriën, omdat het materiaal minder tijd heeft om tot fasescheiding over te gaan. Het is mogelijk door langzaam afkoelen en een lage concentratie aan polymeer poriën ten gevolge van de fasescheiding tot een grootte van 200 μνχ te verkrijgen, maar materiaal met een dergelijke morfologie heeft bij de meeste polymeren niet de vereiste sterkte voor chirurgische toepassingen.The sublimation of the solvent takes place after the composition is cooled until the solvent is frozen, if the frozen solution is subjected to a reduced pressure, the solvent evaporates from the frozen composition, leaving small pores. The density of the resulting material and the size of the pores depend, among other things, on the concentration of the polymer in the solution and the rate of cooling. Faster cooling will lead to smaller pores because the material has less time to phase-separate. It is possible to achieve up to a size of 200 μνχ by slow cooling and a low polymer pore concentration due to the phase separation, but material with such morphology does not have the required strength for surgical applications in most polymers.

Verdere eisen die aan een implantaat worden gesteld zijn goede mechanische eigenschappen, afwezigheid van toxische componenten, ook bij afbraak, en een reproduceerbare productiewijze.Further requirements for an implant are good mechanical properties, absence of toxic components, including degradation, and a reproducible production method.

Als bioafbreekbaar organisch polymeer matrix-materiaal voor het implantaat volgens de uitvinding kan gebruik worden gemaakt van een polyurethaan materiaal, bijvoorbeeld een polyether urethaan, een polyether ureumurethaan; een polylactide materiaal, bijvoorbeeld een poly-L-lactide, een poly-D-lactide of een poly-DL-lactide; een poly glycolide materiaal, bijvoorbeeld een poly glycolzuur; een polylacton materiaal, bijvoorbeeld een poly-5-valerolacton, een poly-e-caprolacton; een poly-hydroxy-carbonzuur materiaal, bijvoorbeeld een poly-β-hydroxyboterzuur; een polyestermateriaal, bijvoorbeeld polytetramethyleen adipaat, polyethyleenadipaat, poly-hexamethyleen glutaraat, polyethyleen tereftalaat; een hydroxy-carbonzuur copolymeer materiaal, bijvoorbeeld een lactide glycolide copolymeer, een lactide-e-caprolacton copolymeer, een S-valerolacton-s-caprolacton copolymeer, een $-hydroxy-octaanzuur-3-hydroxy-hexaanzuur copolymeer. In de copolymeren kunnen de zuivere L, D en DL stereoisomeren van lactide, of mesolactide, afzonderlijk, of als mengsel gebruikt worden. Men kan afzonderlijke polymeer materialen toepassen o£ mengsels hiervan, eventueel met nog andere biologisch afbreekbare organische polymeermaterialen, bijvoorbeeld met een polyamide materiaal. Waar in deze beschrijving gesproken wordt van een polymeer, worden ook bedoeld copolymeren of een mengsel van polymeren en/of copolymeren.As the biodegradable organic polymer matrix material for the implant according to the invention, use can be made of a polyurethane material, for example a polyether urethane, a polyether urea urethane; a polylactide material, for example a poly-L-lactide, a poly-D-lactide or a poly-DL-lactide; a poly glycolide material, for example a poly glycolic acid; a polylactone material, for example a poly-5-valerolactone, a poly-ε-caprolactone; a poly-hydroxy-carboxylic acid material, for example a poly-β-hydroxybutyric acid; a polyester material, for example, polytetramethylene adipate, polyethylene adipate, polyhexamethylene glutarate, polyethylene terephthalate; a hydroxy-carboxylic acid copolymer material, for example a lactide glycolide copolymer, a lactide-ε-caprolactone copolymer, an S-valerolactone-ε-caprolactone copolymer, a $ -hydroxy-octanoic acid-3-hydroxy-hexanoic acid copolymer. In the copolymers, the pure L, D and DL stereoisomers of lactide, or mesolactide, can be used individually or as a mixture. Individual polymer materials can be used or mixtures thereof, optionally with still other biodegradable organic polymer materials, for example with a polyamide material. Where reference is made in this description to a polymer, it also refers to copolymers or a mixture of polymers and / or copolymers.

In NL-A-87.03115 wordt een polyurethaan beschreven dat goed bruikbaar is voor de uitvinding, dat is gebaseerd op een lysine, dat bij afbraak slechts lichaamseigen, en daardoor niet toxische stoffen levert.NL-A-87.03115 describes a polyurethane which is useful for the invention, which is based on a lysine, which, when degraded, only supplies the body's own material, and therefore does not contain any toxic substances.

Het polymere materiaal kan gecombineerd worden met vezelig versterkingsmateriaal.The polymeric material can be combined with fibrous reinforcement material.

Het vezelmateriaal ter versterking en/of als stimulus voor weefselingroei kan in de vorm van losse vezels in de matrix worden opgenomen, echter ook in de vorm van een weefsel, breisel of andere samenhangende combinatie van vezels en omvat vezelmateriaal van een bioafbreekbaar organisch polymeermateriaal, bijvoorbeeld vezels van een polyurethaan materiaal, bijvoorbeeld een polyether urethaan, polyester urethaan, polyetherureum urethaan, een polyesterureum urethaan; een polylactide materiaal, bijvoorbeeld een poly-L-lactide, een poly-D-lactide, een poly-DL-lactide; een polyglycolide materiaal, bijvoorbeeld een polyglycolzuur; een polylacton materiaal, bijvoorbeeld een poly-e-caprolacton; een poly-hydroxycarbonzuur materiaal, bijvoorbeeld een poly-p-hydroxyboterzuur; een polyester materiaal, bijvoorbeeld een polyethyleen tereftalaat, een polytetramethyleen adipaat, polyethyleen adipaat, polyhexamethyleen glutaraat; een hydroxycarbonzuur copolymeermateriaal, bijvoorbeeld een lactide glycolide copolymeer, een lactide-e-caprolacton copolymeer en een 8-valerolacton-e-caprolacton copolymeer, een β-hydroxy-octaanzuur-ÉS-hydroxy-hexaanzuur copolymeer; een polyaramide materiaal, bijvoorbeeld poly-p-amino benzoëzuur. Voorts kunnen vezels van een polyamide materiaal, van collageen materiaal of van polydioxanon worden gebruikt. In de copolymeren waarin een lactide wordt gebruikt, kunnen zowel de zuivere L, D en DL stereoisomeren als mengsels van deze worden gebruikt. Bij het produceren van het vezel-materiaal kan men uitgaan van de afzonderlijke hiervoor-genoemde polymeermaterialen, maar ook van mengsels daarvan. Men kan vezels van een enkel vezelmateriaal gebruiken of mengsels van vezels van verschillende vezelmaterialen. De gebruikte vezels kunnen massief, poreus of hol zijn.The fiber material for reinforcement and / or as a stimulus for tissue ingrowth can be incorporated in the matrix in the form of loose fibers, but also in the form of a fabric, knit or other cohesive combination of fibers and comprises fiber material of a biodegradable organic polymer material, for example fibers of a polyurethane material, for example, a polyether urethane, polyester urethane, polyether urea, a polyester urea; a polylactide material, for example a poly-L-lactide, a poly-D-lactide, a poly-DL-lactide; a polyglycolide material, for example a polyglycolic acid; a polylactone material, for example a poly-ε-caprolactone; a poly-hydroxycarboxylic acid material, for example a poly-p-hydroxybutyric acid; a polyester material, for example a polyethylene terephthalate, a polytetramethylene adipate, polyethylene adipate, polyhexamethylene glutarate; a hydroxycarboxylic acid copolymer material, for example a lactide glycolide copolymer, a lactide-ε-caprolactone copolymer and an 8-valerolactone-ε-caprolactone copolymer, a β-hydroxy-octanoic-ÉS-hydroxy-hexanoic acid copolymer; a polyaramid material, for example poly-p-amino benzoic acid. In addition, fibers of a polyamide material, of a collagen material or of polydioxanone can be used. In the copolymers in which a lactide is used, both the pure L, D and DL stereoisomers and mixtures of these can be used. The fiber material can be produced from the individual polymer materials mentioned above, but also from mixtures thereof. Fibers of a single fiber material or mixtures of fibers of different fiber materials can be used. The fibers used can be solid, porous or hollow.

Het granulaat kan van organische aard zijn, bijvoorbeeld suikers zoals saccharose en lactose of bijvoorbeeld ureum, of het kan van anorganische aard zijn, bijvoorbeeld een anorganisch zout zoals NaCl, NaF, Na2S0^, KBr, of het kan een mengsel van organische en anorganische materialen zijn. Het granulaat moet oplosbaar zijn in het tweede oplosmiddel, welk niet als zodanig fungeert voor de polymeer matrix of, indien gebruikt, het vezelmateriaal. Het granulaat heeft tot doel het implantaat na uitwassen van dit materiaal een deel van de gewenste porositeit te geven.The granulate may be of an organic nature, for example sugars such as sucrose and lactose or, for example, urea, or it may be of an inorganic nature, for example an inorganic salt such as NaCl, NaF, Na 2 SO 4, KBr, or it may be a mixture of organic and inorganic materials. to be. The granulate must be soluble in the second solvent, which does not act as such for the polymer matrix or, if used, the fiber material. The purpose of the granulate is to give the implant part of the desired porosity after washing out this material.

Kenmerkend voor de implantaten geproduceerd met een werkwijze volgens de uitvinding is een bi-poreuze structuur. Hiermee wordt bedoeld dat in het implantaat poriestructuren ten gevolge van verschillende oorzaken aanwezig zijn, over het algemeen elk met een eigen poriegrootte en poriegrootteverdeling. Deze structuur is ontstaan doordat de poriën veroorzaakt door het granulaat onderling met elkaar verbonden zijn door een poreuze matrix. De naar verhouding kleinere poriën in de matrix zijn veroorzaakt door wegdampen van het eerste en het derde oplosmiddel. Het granulaat kan elke gekozen korrelgrootte en korrelgrootteverdeling hebben. Bij gebruik van een granulaat met een smalle korrelgrootteverdeling, bijvoorbeeld 200 //m + 10 yt/m, zullen de poriën, veroorzaakt door dit granulaat, een daarmee overeenkomende grootte en grootteverdeling hebben. Bij gebruik van een granulaat welk een aantal verschillende korrelgroottes, elk met een eigen korrelgrootteverdeling, bevat, bijvoorbeeld 100 μία + 10 μια, 150 yt/m + 20 μm en 200 μια + 15 μία, zullen de poriën veroorzaakt door dit granulaat ook weer een daarmee overeenkomende grootte en grootteverdeling hebben. Ook in dit geval wordt van een bi-poreuze structuur gesproken.Characteristic of the implants produced by a method according to the invention is a bi-porous structure. By this is meant that pore structures are present in the implant due to different causes, generally each with its own pore size and pore size distribution. This structure arises because the pores caused by the granulate are mutually connected by a porous matrix. The relatively smaller pores in the matrix are caused by evaporation of the first and third solvents. The granulate can have any chosen grain size and grain size distribution. When using a granulate with a narrow grain size distribution, for example 200 µm + 10 yt / m, the pores caused by this granulate will have a corresponding size and size distribution. When using a granulate containing a number of different grain sizes, each with its own grain size distribution, for example 100 μία + 10 μια, 150 yt / m + 20 μm and 200 μια + 15 μία, the pores caused by this granulate will again have corresponding size and size distribution. In this case too, a bi-porous structure is used.

Een implantaat volgens de uitvinding bestaande uit materiaal met poriën van 150-300 //m, gevormd door het granulaat, gedispergeerd in een poreuze matrix met poriën van 10-60 //m, gevormd door wegdampen van het oplosmiddel, geeft zeer goede resultaten bij reconstructieve chirurgie van kraakbeenachtig weefsel.An implant according to the invention consisting of material with pores of 150-300 / m, formed by the granulate, dispersed in a porous matrix with pores of 10-60 / m, formed by evaporation of the solvent, gives very good results at reconstructive surgery of cartilaginous tissue.

Een polymeer biporeus materiaal volgens de uitvinding blijkt het mogelijk te maken dat zelfs fibreus kraakbeenweefsel volledig ingroeit in het implantaat. Dit is verrassend, gezien het feit dat de literatuur tot nu toe nog vrijwel geen volledige ingroei van fibreus kraakbeenweefsel heeft beschreven.A polymeric biporous material according to the invention has been found to allow even fibrous cartilage tissue to fully grow into the implant. This is surprising given that the literature has so far described virtually no complete ingrowth of fibrous cartilage tissue.

Een implantaat geproduceerd met een werkwijze volgens de uitvinding is in het bijzonder geschikt voor het repareren van beschadigde menisci. Doordat meniscusverwijdering op steeds meer bezwaren stuit, krijgt reparatie steeds meer aandacht. Oppervlakkige beschadigingen genezen nog wel, maar het blijkt moeilijk om diepere meniscusbeschadigingen goed te laten genezen. Dit is waarschijnlijk te wijten aan een gebrek aan doorbloeding van het diepere weefsel en daarmee aan een gebrek aan bouwstoffen en groeifactoren in dat weefsel. Het implantaat volgens de uitvinding biedt daarvoor een oplossing door de ingroei van bloedvaten en weefsel te initiëren, met als gevolg dat ook het dieper gelegen kraakbeenweefsel regenereert. Indien het implantaat is gemaakt van een bioafbreekbaar polymeer dat langzaam desintegreert, wordt het compleet vervangen door nieuw kraakbeenweefsel. Het is hiermee mogelijk geworden meniscuskraakbeen in veel gevallen volkomen te laten genezen na een fractuur.An implant produced by a method according to the invention is particularly suitable for repairing damaged menisci. Because meniscus removal is facing more and more objections, repair is receiving increasing attention. Superficial damage still heals, but it turns out to be difficult to let deeper meniscus damage heal properly. This is probably due to a lack of blood flow to the deeper tissue and thus to a lack of building materials and growth factors in that tissue. The implant according to the invention offers a solution for this by initiating the ingrowth of blood vessels and tissue, with the result that the deeper cartilage tissue also regenerates. If the implant is made from a biodegradable polymer that slowly disintegrates, it is completely replaced by new cartilage tissue. This has made it possible in many cases to completely heal meniscal cartilage after a fracture.

Om de hechting tussen vezels en matrix te verbeteren kunnen de vezels worden voorbehandeld. Deze voorbehandeling kan bestaan uit het bekleden van de vezels met een daartoe geschikt materiaal of het door middel van een gloei-ontlading verruwen en activeren van het vezel-oppervlak.The fibers can be pretreated to improve the adhesion between fibers and matrix. This pretreatment may consist of coating the fibers with a suitable material or roughening and activating the fiber surface by means of an annealing discharge.

In het implantaat volgens de uitvinding kunnen additieven worden opgenomen die de bioafbreekbaarheid van de matrix en/of de bioafbreekbarheid van de vezels beïnvloeden. Bij gebruik van een een polyesterurethaan, een polyesterureum urethaan, een polyester of een poly(hydroxy-carbonzuur) kunnen deze additieven bestaan uit vrije carbonzuren, aminozuren of hydroxycarbonzuren, bijvoorbeeld melkzuur, glycolzuur, citroenzuur, wijnsteenzuur, glutaarzuur, fumaarzuur of salicylzuur.The implant according to the invention can contain additives which influence the biodegradability of the matrix and / or the biodegradability of the fibers. When using a polyester urethane, a polyester urea urethane, a polyester or a poly (hydroxy carboxylic acid), these additives may consist of free carboxylic acids, amino acids or hydroxycarboxylic acids, for example lactic, glycolic, citric, tartaric, glutaric, fumaric or salicylic acid.

Andere additieven, opgenomen in het entstuk, kunnen zijn groeifactoren, bijvoorbeeld FGF, CGF, NGF (respectievelijk "fibroblast growth factor"; "chondrocyte growth factor"; nerve growth factor"), groeistoffen, groeiremmende stoffen, antibiotica, pijnstillers, vitamines, bouwstoffen en voedingsstoffen.Other additives included in the graft may include growth factors, for example FGF, CGF, NGF ("fibroblast growth factor"; "chondrocyte growth factor"; nerve growth factor "), growth agents, growth inhibitors, antibiotics, pain killers, vitamins, building materials and nutrients.

Elk van deze additieven of elke prefereerbare combinatie kan zijn opgenomen in het matrix materiaal en/of vezelmateriaal. Afhankelijk van het te gebruiken additief en het doel daarvan kan deze ook over de poriewanden van het implantaat worden verdeeld, bijvoorbeeld door het implantaat met een oplossing van het additief te doordrenken, waarna het gedroogd wordt. Aan beide uiteinden afgesloten holle vezels, gevuld met één of meerdere additieven of een suspensie of een oplossing hiervan, kunnen ook worden gebruikt.Any of these additives or any preferred combination may be included in the matrix material and / or fiber material. Depending on the additive to be used and its purpose, it can also be distributed over the pore walls of the implant, for example by soaking the implant with a solution of the additive and then drying it. Hollow fibers closed at both ends, filled with one or more additives or a suspension or a solution thereof, can also be used.

Bij gebruik van een implantaat volgens de uitvinding voor reconstructie van beschadigd zenuwweefsel dient het implantaat, dit is de zenuwgeleider, geen andere functie dan stimulering van de samengroei van de gescheiden zenuwceldelen en het verhinderen van ingroei van bindweefsel tussen de zenuwuiteinden. Hiertoe wordt het implantaat uitgerust met een biporeuze matrix volgens de uitvinding aan de buitenkant en een niet- of minder-poreuze matrix aan de binnenzijde. Een dergelijk implantaat kan bijvoorbeeld geproduceerd worden met de zgn. 'dip-coating'-techniek, gecombineerd met de werkwijze volgens de uitvinding. Ingroei van omliggend weefsel in de biporeuze buitenzijde zorgt voor een goede fixatie van de zenuwgeleider waardoor dislocatie wordt voorkomen.When using an implant according to the invention for reconstructing damaged nerve tissue, the implant, which is the nerve conductor, serves no other function than stimulating the growth of the separated nerve cell parts and preventing the ingrowth of connective tissue between the nerve endings. For this purpose, the implant is equipped with a biporous matrix according to the invention on the outside and a non- or less-porous matrix on the inside. Such an implant can be produced, for example, with the so-called dip-coating technique, combined with the method according to the invention. Ingrowth of surrounding tissue in the biporous exterior ensures a good fixation of the nerve conductor, which prevents dislocation.

Indien de vormvastheid van een entstuk volgens de uitvinding op langere termijn van belang is, zoals het geval kan zijn bij vaatprotheses, kan in het entstuk een zeer langzaam biodegradabele of niet-biodegradabele component worden verwerkt. Ook behoud van mechanische of fysische eigenschappen kan hiertoe aanleiding geven.If the shape retention of a graft according to the invention is important in the longer term, as can be the case with vascular prostheses, a very slow biodegradable or non-biodegradable component can be incorporated in the graft. Preservation of mechanical or physical properties can also give rise to this.

De uitvinding zal worden toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden, zonder daartoe te worden beperkt.The invention will be elucidated by the following examples, without being limited thereto.

Voorbeeld IExample I

Bereiding van een polyurethaanmatrixPreparation of a polyurethane matrix

Aan een hoeveelheid van 30 ml 25% EstaneR 5701 FI (Goodrich, Brecksville, Ohio, USA) in 1,4-dioxaan werd toegevoegd 0,5 ml 1^0 en 6,5 ml c-hexaan.0.5 ml of 10 ^ and 6.5 ml of c-hexane were added to 30 ml of 25% EstaneR 5701 FI (Goodrich, Brecksville, Ohio, USA) in 1,4-dioxane.

De polymeeroplossing werd gemengd met 35 g saccharose kristallen (met een grootte van 100 - 300 //m). De gewichtsverhouding oplossing/sacharose was 46/54.The polymer solution was mixed with 35 g of sucrose crystals (100-300 µm in size). The solution / sucrose weight ratio was 46/54.

Het mengsel werd in een mal gegoten en bevroren bij -15 °C. De mal werd geplaatst in een vriesdroogapparaat verbonden met een vacuumpomp. De oplosmiddelen werden afgedampt bij een druk van 0,05 mBar.The mixture was poured into a mold and frozen at -15 ° C. The mold was placed in a freeze dryer connected to a vacuum pump. The solvents were evaporated at a pressure of 0.05 mBar.

Vervolgens werden de suikerkristallen verwijderd door het materiaal te wassen met ruim water gedurende 48 uur. In verschillende experimenten werd de dichtheid van het resulterende matrixmateriaal gevarieerd door de concentratie sacharose kristallen te variëren met een resulterende 3 dichtheid van 0,174 tot 0,288 g/cm .The sugar crystals were then removed by washing the material with plenty of water for 48 hours. In several experiments, the density of the resulting matrix material was varied by varying the concentration of sucrose crystals with a resulting density of 0.174 to 0.288 g / cm.

Vergelijkend experiment AComparative experiment A

De werkwijze van voorbeeld I werd herhaald waarbij het oplosmiddelmengsel geen water bevatte, maar slechts 1,4-dioxaan/c-hexaan (79/21 w/w). Het sacharose werd toegevoegd in een verhouding 1:1 w:w met de oplossing.The procedure of Example I was repeated with the solvent mixture containing no water, but only 1,4-dioxane / c-hexane (79/21 w / w). The sucrose was added in a 1: 1 w: w ratio with the solution.

Aan de verschillende materialen van voorbeeld I werden compressiemetingen gedaan. Met een Instron (4301) trekbank (cross-head snelheid 2 mm.min-^·, monsterhoogte ongeveer 9 mm, 100 N meetcel) werden de Young's modulus en de modulus bij 20 % compressie bepaald.Compression measurements were made on the different materials of Example I. The Young's modulus and the modulus at 20% compression were determined with an Instron (4301) tensile bench (cross-head speed 2 mm.min -1, sample height approximately 9 mm, 100 N measuring cell).

Van het materiaal van voorbeeld I werd de intrinsieke viscositeit bepaald in chloroform bij 25 °C met een Ubbelohe viscometer (type OA).The intrinsic viscosity of the material of Example I was determined in chloroform at 25 ° C with an Ubbelohe viscometer (type OA).

Thermische analyse werd gedaan met een Perkin Elmer DSC-7 met een scan snelheid van 10 °C/min.Thermal analysis was done with a Perkin Elmer DSC-7 at a scan rate of 10 ° C / min.

De poriestructuur van de materialen werd bestudeerd met een ISI-DS scanning electron microscope (SEM).The pore structure of the materials was studied with an ISI-DS scanning electron microscope (SEM).

Bij analyse van de SEM foto's van het materiaal van voorbeeld I blijkt dat er twee soorten poriën te onderscheiden zijn: grote en kleine. De grootte zijn het gevolg van het uitwassen van de suikerkristallen en hebben een gemiddelde diameter van 100 tot 300 //m, terwijl de kleine een gemiddelde diameter van kleiner dan 50 //m hebben en het gevolg zijn van de fasescheiding. De grote poriën staan in open verbinding met de kleine poriën.Analysis of the SEM photos of the material of Example I shows that two types of pores can be distinguished: large and small. The sizes are due to the washing out of the sugar crystals and have an average diameter of 100 to 300 µm, while the small ones have an average diameter of less than 50 µm and are due to the phase separation. The large pores are in open connection with the small pores.

Analyse van de SEM foto's van het materiaal van vergelijkend experiment A leert dat daar eveneens dezelfde twee soorten poriën in zitten, maar dat de grote poriën niet zijn verbonden met de kleine poriën. De grote poriën bezitten aan de binnenwand een dunne film die de verbinding met de kleine poriën verhindert.Analysis of the SEM photos of the material of comparative experiment A shows that it also contains the same two types of pores, but that the large pores are not connected to the small pores. The large pores have a thin film on the inner wall which prevents the connection with the small pores.

Door het gedeeltelijk oplossen van de suikerkristallen voor het neerslaan van het polymeer/suikerkristalmengsel in voorbeeld I is de vorming van een film aan de binnenkant van de grote poriën voorkomen.By partially dissolving the sugar crystals to precipitate the polymer / sugar crystal mixture in Example I, the formation of a film on the inside of the large pores is prevented.

Vergelijkend experiment BComparative experiment B

De werkwijze van voorbeeld I werd herhaald waarbij 1> 8 g van een mengsel van Estane en polylactide (PLLA van CCA in een gewichtsverhouding 95/5 werd opgelost in 1,4-dioxaan tot een gewichtspercentage van 20%.The procedure of Example I was repeated whereby 1> 8 g of a mixture of Estane and polylactide (PLLA of CCA in a weight ratio 95/5 was dissolved in 1,4-dioxane to a weight percentage of 20%.

Voorbeeld IIExample II

Dierproefevaluatie van implantatenAnimal test evaluation of implants

De materialen van voorbeeld I werden gebruikt voor dierproeven: Bij een groep honden werd in het midden van een van de laterale menisci een grote T-vormige laesie gemaakt, ongeveer ter grootte van 30 % van de meniscus. De implantaten werden op hun plaats vastgezet met gebruik van hechtdraad. Na de operatie werd de honden weer zo snel mogelijk toegestaan te lopen. In de volgende 9 tot 56 weken werden de menisci morfologisch en histologisch gevolgd.The materials of Example I were used for animal experiments: In a group of dogs, a large T-shaped lesion was made in the center of one of the lateral menisci, approximately 30% of the meniscus size. The implants were secured in place using suture. After the operation, the dogs were allowed to walk again as soon as possible. Menisci were followed morphologically and histologically in the following 9 to 56 weeks.

Het materiaal van voorbeeld I gaf goede resultaten. Deze implantaten vertoonden een snelle ingroei. Ongeveer 15 weken na implantatie werd fibreus kraakbeenweefsel gevormd, beginnende vanaf de perifere zijde van de meniscus. Na 33 weken was ongeveer 50 % van het polymeer gedegradeerd en was 100 % van alle poriën gevuld met actieve chondroblasten en fibrocartilogene matrix.The material of Example I gave good results. These implants showed rapid growth. About 15 weeks after implantation, fibrous cartilage tissue was formed, starting from the peripheral side of the meniscus. After 33 weeks, about 50% of the polymer had degraded and 100% of all pores were filled with active chondroblasts and fibrocartilogenic matrix.

Vergelijkend experiment CComparative experiment C

Het materiaal van vergelijkend experiment B werd in identieke dierproeven getest als in voorbeeld II. Het materiaal gaf een minder snelle en minder volledige ingroei van actieve chondroblasten en fibrocartilogene matrix te zien.The material of comparative experiment B was tested in identical animal experiments as in example II. The material showed less rapid and less complete ingrowth of active chondroblasts and fibrocartilogenic matrix.

Claims (12)

1. Werkwijze voor het vervaardigen van materiaal voor een implantaat voor de behandeling van beschadigd kraakbeenweefsel, botweefsel, vaatweefsel of zenuwweefsel, bestaande uit een poreuze matrix van een bioafbreekbaar organisch polymeer materiaal met een biporeuze structuur, welke werkwijze bestaat uit de stappen I) het brengen van een samenstelling bestaande uit de componenten A) een polymeer of een mengsel van polymeren, B) een granulaat, C) een eerste oplosmiddel voor het polymeer, dat geen oplosmiddel is voor het granulaat, in een gewenste vorm en II) het vervolgens verwijderen van het eerste oplosmiddel en vervolgens III) het uitwassen van het granulaat materiaal met een tweede oplosmiddel dat geen oplosmiddel is voor het polymeer met het kenmerk, dat aan de samenstelling vóór de tweede stap tevens wordt toegevoegd een derde oplosmiddel, dat een oplosmiddel is voor het granulaat.A method of manufacturing material for an implant for the treatment of damaged cartilage tissue, bone tissue, vascular tissue or nerve tissue, consisting of a porous matrix of a biodegradable organic polymer material with a biporous structure, which method consists of steps I) applying of a composition consisting of the components A) a polymer or a mixture of polymers, B) a granulate, C) a first solvent for the polymer, which is not a solvent for the granulate, in a desired form and II) subsequently removing the first solvent and then III) washing out the granulate material with a second solvent which is not a solvent for the polymer, characterized in that a third solvent, which is a solvent for the granulate, is also added to the composition before the second step . 2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de samenstelling na het toevoegen van het derde oplosmiddel en voor de tweede stap wordt afgekoeld tot onder het vriespunt van de oplosmiddelen.Process according to claim 1, characterized in that the composition is cooled below the freezing point of the solvents after the addition of the third solvent and before the second step. 3. Werkwijze volgens een der conclusies 1-2, met het kenmerk, dat het derde oplosmiddel wordt toegevoegd in een zodanige hoeveelheid, dat slechts een deel van ieder granulaat-deeltje oplost.A method according to any one of claims 1-2, characterized in that the third solvent is added in such an amount that only a part of each granulate particle dissolves. 4. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat component A gekozen wordt uit de groep bestaande uit polyurethanen, polyester en de polymeren en copolymeren van monomeren gekozen uit de groep bestaande uit lactides, glycolide, lactonen en hydroxy-carbonzuren.Process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that component A is selected from the group consisting of polyurethanes, polyester and the polymers and copolymers of monomers selected from the group consisting of lactides, glycolide, lactones and hydroxy carboxylic acids . 5. Werkwijze volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat aan de samenstelling tevens een vezelig versterkingsmateriaal wordt toegevoegd.A method according to any one of claims 1-4, characterized in that a fibrous reinforcing material is also added to the composition. 6. Werkwijze volgens een der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat het eerste oplosmiddel gekozen wordt uit de groep bestaande uit 1,4-dioxaan, c-hexaan, trioxaan, benzeen en een mengsel hiervan.Process according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the first solvent is selected from the group consisting of 1,4-dioxane, c-hexane, trioxane, benzene and a mixture thereof. 7. Werkwijze volgens een der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat het tweede oplosmiddel water is.A method according to any one of claims 1-6, characterized in that the second solvent is water. 8. Werkwijze volgens een der conclusies 1-7, met het kenmerk, dat het derde oplosmiddel water is.A method according to any one of claims 1-7, characterized in that the third solvent is water. 9. Materiaal verkrijgbaar met een werkwijze volgens een der conclusies 1-8, met het kenmerk, dat de grootte van de poriën ten gevolge van de fasescheiding tussen 10 en 60 //m ligt en de grootte van de poriën ten gevolge van het uitwassen van het granulaat tussen 150 en 300 μχα. ligt.Material obtainable by a method according to any one of claims 1-8, characterized in that the size of the pores due to the phase separation is between 10 and 60 µm and the size of the pores due to the washing out of the granulate between 150 and 300 μχα. lies. 10. Implantaat, verkregen uit een materiaal volgens conclusie 9.Implant obtained from a material according to claim 9. 11. Toepassing van een implantaat volgens conclusie 10, voor het behandelen van beschadigd kraakbeenweefsel, botweefsel, vaatweefsel of zenuwweefsel.Use of an implant according to claim 10 for the treatment of damaged cartilage tissue, bone tissue, vascular tissue or nerve tissue. 12. Werkwijze, materiaal of implantaat zoals hoofdzakelijk beschreven in de beschrijvingsinleiding en/of de voorbeelden. UITTREKSEL De uitvinding betreft een werkwijze voor het vervaardigen van materiaal voor een implantaat voor de behandeling van beschadigd kraakbeenweefsel, botweefsel, vaatweefsel en zenuwweefsel, bestaande uit een poreuze matrix van een bioafbreekbaar organisch polymeer materiaal met een biporeuze structuur. De werkwijze bestaat uit de stappen I) het brengen van een samenstelling bestaande uit de componenten A) een polymeer of een mengsel van polymeren, B) een granulaat, C) een eerste oplosmiddel voor het polymeer, dat geen oplosmiddel is voor het granulaat, in een gewenste vorm en II) het vervolgens verwijderen van het eerste oplosmiddel en vervolgens III) het uitwassen van het granulaat materiaal met een tweede oplosmiddel dat geen oplosmiddel is voor het polymeer, waarbij, aan de samenstelling vóór het verwijderen van het eerste oplosmiddel tevens wordt toegevoegd een derde oplosmiddel, dat een oplosmiddel is voor het granulaat. Een implantaat geproduceerd met een werkwijze volgens de uitvinding is in het bijzonder geschikt voor het repareren van beschadigde menisci.12. Method, material or implant as mainly described in the description introduction and / or the examples. EXTRACT The invention relates to a method of manufacturing material for an implant for the treatment of damaged cartilage tissue, bone tissue, vascular tissue and nerve tissue, consisting of a porous matrix of a biodegradable organic polymer material with a biporous structure. The process consists of steps I) introducing a composition consisting of components A) a polymer or a mixture of polymers, B) a granulate, C) a first solvent for the polymer, which is not a solvent for the granulate, in a desired shape and II) then removing the first solvent and then III) washing the granulate material with a second solvent which is not a solvent for the polymer, also adding to the composition before removing the first solvent a third solvent, which is a solvent for the granulate. An implant produced by a method according to the invention is particularly suitable for repairing damaged menisci.
NL9001642A 1990-07-19 1990-07-19 Material prodn. for implant for treating damaged tissue - by shaping mixt. of biodegradable polymer, solvent, granulate and solvent for granulate, removing solvents and washing out granulate NL9001642A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9001642A NL9001642A (en) 1990-07-19 1990-07-19 Material prodn. for implant for treating damaged tissue - by shaping mixt. of biodegradable polymer, solvent, granulate and solvent for granulate, removing solvents and washing out granulate

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9001642 1990-07-19
NL9001642A NL9001642A (en) 1990-07-19 1990-07-19 Material prodn. for implant for treating damaged tissue - by shaping mixt. of biodegradable polymer, solvent, granulate and solvent for granulate, removing solvents and washing out granulate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL9001642A true NL9001642A (en) 1992-02-17

Family

ID=19857436

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9001642A NL9001642A (en) 1990-07-19 1990-07-19 Material prodn. for implant for treating damaged tissue - by shaping mixt. of biodegradable polymer, solvent, granulate and solvent for granulate, removing solvents and washing out granulate

Country Status (1)

Country Link
NL (1) NL9001642A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2687588A1 (en) * 1992-02-25 1993-08-27 Weidmann H Ag Body of stable size with open pores and application for the manufacture of filters, starting material and process for manufacturing such a body
FR2687587A1 (en) * 1992-02-25 1993-08-27 Weidmann H Ag OPEN PORES STABLE DIMENSION BODY, AND APPLICATION FOR MANUFACTURING FILTERS, STARTING SUBSTANCE, AND METHOD FOR MANUFACTURING SUCH BODY.

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2687588A1 (en) * 1992-02-25 1993-08-27 Weidmann H Ag Body of stable size with open pores and application for the manufacture of filters, starting material and process for manufacturing such a body
FR2687587A1 (en) * 1992-02-25 1993-08-27 Weidmann H Ag OPEN PORES STABLE DIMENSION BODY, AND APPLICATION FOR MANUFACTURING FILTERS, STARTING SUBSTANCE, AND METHOD FOR MANUFACTURING SUCH BODY.
CH684273A5 (en) * 1992-02-25 1994-08-15 Weidmann H Ag Porous dimensionally stable body.

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0744969B1 (en) Biocompatible porous matrix of bioabsorbable material
AU2005205829B2 (en) Method of preparation of bioabsorbable porous reinforced tissue implants and implants thereof
NL8700113A (en) INK, SUITABLE FOR TREATMENT BY RECONSTRUCTIVE SURGERY, WITH TISSUE-SPECIFIC POROSITY, AND METHOD FOR MANUFACTURING THE ENTAGMENT.
AU2004200966B2 (en) Method of preparation of bioabsorbable porous reinforced tissue implants and implants thereof
Schugens et al. Polylactide macroporous biodegradable implants for cell transplantation. II. Preparation of polylactide foams by liquid‐liquid phase separation
US10507020B2 (en) Implantable fastener for attachment of a medical device to tissue
JP2006102503A5 (en)
AU2010234800B2 (en) Thick foams for biomedical applications and methods of making
WO2015038315A1 (en) Tubular porous foam scaffolds with gradient pores for tissue engineering
NL9001642A (en) Material prodn. for implant for treating damaged tissue - by shaping mixt. of biodegradable polymer, solvent, granulate and solvent for granulate, removing solvents and washing out granulate
EP1325755B1 (en) Process for preparing porous bioresorbable material having interconnected pores
JP2007007416A (en) Active embolization device

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed