[go: up one dir, main page]

NL9000170A - NEW PHOSPHONITES AND PREPARATIONS CONTAINING THEM AND METHODS FOR USING THESE PREPARATIONS. - Google Patents

NEW PHOSPHONITES AND PREPARATIONS CONTAINING THEM AND METHODS FOR USING THESE PREPARATIONS. Download PDF

Info

Publication number
NL9000170A
NL9000170A NL9000170A NL9000170A NL9000170A NL 9000170 A NL9000170 A NL 9000170A NL 9000170 A NL9000170 A NL 9000170A NL 9000170 A NL9000170 A NL 9000170A NL 9000170 A NL9000170 A NL 9000170A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
group
alkyl
formula
carbon atoms
phenyl
Prior art date
Application number
NL9000170A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Publication of NL9000170A publication Critical patent/NL9000170A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/28Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/48Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof
    • C07F9/4808Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof the acid moiety containing a substituent or structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4841Aromatic acids or derivatives (P-C aromatic linkage)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/28Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/48Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof
    • C07F9/4808Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof the acid moiety containing a substituent or structure which is considered as characteristic
    • C07F9/485Polyphosphonous acids or derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5393Phosphonous compounds, e.g. R—P(OR')2

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Nieuwe fosfonieten en preparaten die ze bevatten en werkwijzen voor het toepassen van deze preparatenNovel phosphonites and preparations containing them and methods of using these preparations

De uitvinding heeft betrekking op nieuwe preparaten, die geschikt zijn als stabilisatoren voor polymeer-substraten.The invention relates to new compositions suitable as stabilizers for polymer substrates.

Volgens de uitvinding wordt een preparaat verschaft (hierna gedefinieerd als een stabiliserend preparaat) , dat geschikt is als stabilisator voor een polymeer substraat,welk preparaat bevat: a) 50-99,9 gew.% van één of een aantal fosfonieten met formule I (hierna gedefinieerd als bestanddeel I), b) 0,1-50 gew.% van een fosfiet met formule II (hierna als bestanddeel II gedefinieerd), waarin m = 0 of 1, n - 0 of 1, Y is 0, -S-, -CH(Rij) of een groep met formuleAccording to the invention there is provided a composition (hereinafter defined as a stabilizing composition) which is suitable as a stabilizer for a polymeric substrate, which composition contains: a) 50-99.9% by weight of one or more phosphonites of formula I ( hereinafter defined as component I), b) 0.1-50 wt% of a phosphite of formula II (hereinafter defined as component II), wherein m = 0 or 1, n - 0 or 1, Y is 0, -S -, -CH (Row) or a group with formula

Ha, waarin R5 een waterstofatoom, een alkylgroep met 1-8 koolstofatomen of een C00R6 groep voorstelt , waarin R6 een alkylgroep met 1-8 koolstofatome is, elke R-0- groep, onafhankelijk van elkaar, een groep afgeleid van een alifatische, alicyclische of aromatische alkohol met 1-3 hydroxylgroepen weergeeft, mits geen twee hydroxylgroepen zodanig geplaatst zijn dat ze in staat zijn een P-bevattende ring te vormen (hierna gedefinieerd als de eenwaardige betekenissen van R-0-), of beide R-0- groepen tezamen een groep afgeleid van een alifatische, alicyclische of aromatische alkohol vormen die tenminste twee hydroxylgroepen bevatten waarvan twee zodanig geplaatst zijn dat ze een cyclische groep met één enkel fosforatoom kunnen vormen (hierna gedefinieerd als de tweewaardige betekenissen van R-0-), R3-0- een eenwaardige betekenis van R-0- heeft en elke R^O-groep, onafhankelijk van elkaar, een groep afgeleid van een alifatische, alicyclische of aromatische alkohol met 1-3 hydroxylgroepen voorstelt, mits dat geen twee hydroxylgroepen zodanig zijn geplaatst dat ze in staat zijn een P-bevattende ring te vormen (hierna gedefinieerd als de eenwaardige betekenissen van R.,0-), of beide R,-0-groepen tezamen een groep afgeleid van een alifatische, alicyclische of aromatische alkohol vormen die tenminste twee hydroxylgroepen bevatten, waarvan twee zodanig zijn geplaatst dat ze een cyclische groep met één enkel fosforatoom kunnen vormen, (hierna gedefinieerd als de tweewaardige betekenissen van ^-0-), onder de voorwaarden dat 1) de verbinding met formule I geentetrakis(2,4-di-tert-butylfenylj-bifenyleendifosfoniet is en bij voorkeur 2) tenminste één R-O-groep en tenminste één Rt-0-groep een groep afgeleid van een fenol die tenminste één sterisch gehinderde groep op de 2-plaats bevat,is .Ha, wherein R5 represents a hydrogen atom, an alkyl group of 1-8 carbon atoms or a C00R6 group, wherein R6 is an alkyl group of 1-8 carbon atom, each R-0 group, independently, a group derived from an aliphatic, alicyclic or represents aromatic alcohol having 1-3 hydroxyl groups, provided that no two hydroxyl groups are positioned to form a P-containing ring (hereinafter defined as the monovalent meanings of R-0-), or both R-0 groups together form a group derived from an aliphatic, alicyclic or aromatic alcohol containing at least two hydroxyl groups, two of which are positioned to form a cyclic group with a single phosphorus atom (hereinafter defined as the divalent meanings of R-O-), R3- 0- has a monovalent meaning of R-0- and each R 2 O group, independently of each other, is a group derived from an aliphatic, alicyclic or aromatic alcohol with 1-3 hydroxyl groups for or provided that no two hydroxyl groups are placed such that they are able to form a P-containing ring (hereinafter defined as the monovalent meanings of R., 0-), or both R0-groups together form a group derived from form an aliphatic, alicyclic or aromatic alcohol containing at least two hydroxyl groups, two of which are positioned to form a cyclic group with a single phosphorus atom (hereinafter defined as the divalent meanings of ^ -0-), under the conditions that 1 ) the compound of formula I no tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl] biphenylene diphosphonite and preferably 2) at least one RO group and at least one Rt-O group is a group derived from a phenol containing at least one sterically hindered group in the 2 place is.

Indien R-0- en/of R^-0- tweewaardige betekenissen hebben, bevat de alkohol waarvan deze zijn afgeleid twee of drie hydroxylgroepen.If R-O- and / or R ^ -O- have divalent meanings, the alcohol from which they are derived contains two or three hydroxyl groups.

Het verdient aanbeveling dat R is R', waarin R' een alkyl-, aralkyl-, aryl- of alkarylgroep (hierna aangeduid als de eenwaardige betekenissen van R') voorstelt of R' een groep is met formule a, waarin de fenylgroepen A en B verder gesubstitueerd kunnen zijn en Y' is -0-, -S- of -CH(Rg) —, waarin Rg een waterstofatoom, alkylgroep met 1-8 koolstof atomen of een COOR^-groep weergeeft, waarin R6 een alkylgroep met 1-8 koolstof atomen is en n = 0 of 1 (hierna gedefinieerd als de tweewaardige betekenissen van R'.It is recommended that R is R 'wherein R' represents an alkyl, aralkyl, aryl or alkaryl group (hereinafter referred to as the monovalent meanings of R ') or R' is a group of formula a wherein the phenyl groups A and B may be further substituted and Y 'is -O-, -S- or -CH (Rg) -, wherein Rg represents a hydrogen atom, alkyl group of 1-8 carbon atoms or a COOR ^ group, wherein R6 is an alkyl group of 1 -8 is carbon atoms and n = 0 or 1 (hereinafter defined as the divalent meanings of R '.

Het verdient nog meer aanbeveling dat R=R", waarin R" wordt gekozen uit alkyl met 1-12 koolstofatomen, fenyl, ongesubstitueerd of gesubstitueerd door 1-3 groepen gekozen uit alkyl met 1-22 koolstofatomen, alkoxy met 1-22 koolstof atomen, -CH2-C6HS, “C6H5, 2,2,6,6-tetramethyl-piperidinyl-4-, -C(CH3)2-C6H5, -OH, (q.g alkyl) fenyl, -C00H, - C02-Ci.22al]cy1, -CH2CH2-COOR15, CN of -CH2-S-C.|.22alkyl , of R" een groep met één van de formules i, ii, iii, iv, v, vi of vii is of waarin beide R"-groepen tezamen een groep met formule viii vormen , waarin R15 een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-22 koolstofatomen voorstelt.It is even more recommended that R = R ", wherein R" is selected from alkyl of 1-12 carbon atoms, phenyl unsubstituted or substituted by 1-3 groups selected from alkyl of 1-22 carbon atoms, alkoxy of 1-22 carbon atoms -CH2-C6HS, “C6H5, 2,2,6,6-tetramethyl-piperidinyl-4-, -C (CH3) 2-C6H5, -OH, (qg alkyl) phenyl, -C00H, -CO2 -C1. 22al] cy1, -CH2CH2-COOR15, CN or -CH2-SC .22alkyl, or R "is a group of one of the formulas i, ii, iii, iv, v, vi or vii or wherein both are R" - groups together form a group of formula viii, wherein R15 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1-22 carbon atoms.

Y' is -0; -S- of -CHiRj)-; n = 0 of 1 , R16 staat voor waterstof, alkyl met 1-8 koolstof-atomen of -C0C.,_8 alkyl, r17 een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-22 koolstofatomen voorstelt, R18 een waterstofatoom, een alkylgroep met 1-22 koolstofatomen, alkoxygroep met 1-22 koolstofatomen, -CH2-C6H5, -C(CH3)2-C6H5, -C6Hs, -OH, -CH2CH2COOR15, (C,_8alkyl) fenyl, -CC^-C^alkyl, -CN, -CH2CH2-COOR15, -CH2-S-C.,.22alkyl of 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-4- en R24 een waterstofatoom, een alkylgroep met 1-22 koolstofatomen, hydroxylgroep of alkoxygroep met 1-22 koolstofatomen is.Y 'is -0; -S- or -CHiRj) -; n = 0 or 1, R16 represents hydrogen, alkyl of 1-8 carbon atoms or -C0C., 8 alkyl, r17 represents a hydrogen atom or an alkyl group of 1-22 carbon atoms, R18 represents a hydrogen atom, an alkyl group of 1-22 carbon atoms, alkoxy group of 1-22 carbon atoms, -CH2 -C6H5, -C (CH3) 2 -C6H5, -C6Hs, -OH, -CH2CH2COOR15, (C1-8alkyl) phenyl, -CC ^ -C ^ alkyl, -CN, -CH2CH2-COOR15, -CH2-SC., 22alkyl or 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-4- and R24 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1-22 carbon atoms, hydroxyl group or alkoxy group having 1-22 carbon atoms.

Het verdient het meeste aanbeveling dat R = R"', waarin R"1 wordt gekozen uit een groep met één van de formules a- g, waarin R10 een waterstofatoom, alkylgroep met 1-8 kool-stofatomen, alkoxygroep met 1-8 koolstofatomen, fenyl c,_ 4alkylgroep, fenylgroep of (C^alkyl) fenylgroep voorstelt,It is most recommended that R = R "', wherein R" 1 is selected from a group of one of the formulas a-g, wherein R10 is a hydrogen atom, alkyl group with 1-8 carbon atoms, alkoxy group with 1-8 carbon atoms phenyl represents C 1-4 alkyl group, phenyl group or (C 1-6 alkyl) phenyl group,

Rn en R12, onafhankelijk van elkaar, worden gekozen uit waterstof, alkyl met 1-22 koolstofatomen (C^ 8alkyl)fenyl en fenyl, R13 wordt gekozen uit waterstof en alkyl met 1-8 koolstofatomen en R14 is -CN of -C02R13.R 1 and R 12, independently of one another, are selected from hydrogen, alkyl of 1-22 carbon atoms (C 1-8 alkyl) phenyl and phenyl, R13 is selected from hydrogen and alkyl of 1-8 carbon atoms, and R 14 is -CN or -CO 2 R 13.

Aanbevolen groepen van a worden gekozen uit 2-tert-butylfenyl, 2-fenylfenyl, 2-(1',1'-dimethylpropyl)fenyl, 2-cyclohexylfenyl, 2-tert-butyl-4-methylfenyl, 2,4-di-tert-amylfenyl, 2,4-di-tert-butylfenyl, 2,4-difenyl-fenyl, 2,4-di-tert-octylfenyl, 2-tert-butyl-4-fenyl-fenyl, 2,4-bis(1', 1'-dimethylpropyl)fenyl, ..2-(1-fenyl-l-methyl- ethyl)fenyl , 2,4-bis(l-fenyl-i-methylethyl)-fenyl en 2,4-ditert-butyl-6-methylfenyl.Recommended groups of α are selected from 2-tert-butylphenyl, 2-phenylphenyl, 2- (1 ', 1'-dimethylpropyl) phenyl, 2-cyclohexylphenyl, 2-tert-butyl-4-methylphenyl, 2,4-di- tert-amylphenyl, 2,4-di-tert-butylphenyl, 2,4-diphenyl-phenyl, 2,4-di-tert-octylphenyl, 2-tert-butyl-4-phenyl-phenyl, 2,4-bis ( 1 ', 1'-dimethylpropyl) phenyl,. 2- (1-phenyl-1-methylethyl) phenyl, 2,4-bis (1-phenyl-1-methylethyl) -phenyl and 2,4-ditert- butyl-6-methylphenyl.

Het verdient aanbeveling dat R, = R.,', waarin R1' een betekenis van R’, onafhankelijk van R', heeft. Het verdient nog meer aanbeveling dat R^Rj", waarin R," een betekenis heeft van R", onafhankelijk van R,(. Het verdient het meeste aanbeveling dat R,® R,"1, waar in R"' een betekenis van R"', onafhankelijk van R"', heeft.It is recommended that R, = R., ", wherein R1" has a meaning of R "independent of R". It is even more recommended that R ^ Rj ", where R," has a meaning of R ", independent of R, (It is most recommended that R, R," 1, where in R "" have a meaning of R "', independent of R"', has.

Het verdient aanbeveling dat R3= R3', waarin R3’ een eenwaardige betekenis van R' , onafhankelijk van R., 1 heeft , terwijl het meer aanbeveling verdient, dat R3 = R3", waarin R3" een eenwaardige betekenis van R", onafhankelijk van R" , heeft terwijl het het meeste aanbeveling verdient dat R3 is R3"1, waarin R3n 1 een eenwaardige betekenis van R"', onafhankelijk van R"', heeft.It is recommended that R3 = R3 ', where R3' has a monovalent meaning of R ', independent of R., 1, while it is more recommended that R3 = R3 ", wherein R3" has a monovalent meaning of R ", independently of R ", while it is most recommended that R3 is R3" 1, wherein R3n 1 has a monovalent meaning of R "", independent of R "".

Het verdient aanbeveling dat m = l .It is recommended that m = 1.

Bij voorkeur bevat een stabiliserend preparaat volgens de uitvinding: a) een hiervoor gedefinieerd difosfoniet met formule I (hierna gedefinieerd als bestanddeel a) , b) een fosfiet met formule II (hiervoor gedefinieerd als bestanddeel II), en c) een hiervoor gedefinieerd monofosfoniet met formule I (hierna gedefinieerd als bestanddeel c).Preferably, a stabilizing composition according to the invention contains: a) a previously defined diphosphonite of formula I (hereinafter defined as component a), b) a phosphite of formula II (defined above as component II), and c) a previously defined monophosphonite with formula I (hereinafter defined as component c).

Stabiliserende preparaten volgens de uitvinding kunnen bovendien d) een fenol met formule IV of V (hierna gedefinieerd als bestanddeel d) bevatten ,waarbij , in formule IV , R7 een eenwaardige betekenis van R heeft en R8, in formule V, een tweewaardige betekenis van R heeft.Stabilizing preparations according to the invention may additionally contain d) a phenol of formula IV or V (hereinafter defined as component d), wherein, in formula IV, R7 has a monovalent meaning of R and R8, in formula V, a divalent meaning of R has.

Ter vermijding van misverstand wordt opgemerkt, dat indien een symbool meer dan één maal in een formule of één maal in twee verschillende formules van een stabiliserend preparaat volgens de uitvinding voorkomt, de betekenissen ervan onafhankelijk zijn, tenzij anders is aangegeven. Indien echter in een stabiliserend preparaat een symbool in formule I en II en desgewenst IV en V voorkomt , zijn de betekenissen van het symbool bij voorkeur gelijk.To avoid misunderstanding, it should be noted that if a symbol appears more than once in a formula or once in two different formulas of a stabilizing composition according to the invention, its meanings are independent unless otherwise indicated. However, if a symbol in formulas I and II and optionally IV and V is present in a stabilizing composition, the meanings of the symbol are preferably the same.

In een stabiliserend preparaat volgens de uitvinding heeft R, bij voorkeur dezelfde betekenis als R.In a stabilizing composition according to the invention, R preferably has the same meaning as R.

Het verdient aanbeveling dat de hoeveelheid bestanddeel I die in een stabiliserend preparaat volgens de uitvinding aanwezig is 50-95% ( vooral 70-90% ) is. Het verdient aanbeveling dat de hoeveelheid bestanddeel II die in een stabiliserend preparaat volgens de uitvinding aanwezig is 5-50% (vooral 10-30%) is.It is recommended that the amount of component I present in a stabilizing composition of the invention is 50-95% (especially 70-90%). It is recommended that the amount of component II present in a stabilizing composition of the invention is 5-50% (especially 10-30%).

Een meest aanbevolen stabiliserend preparaat volgens de uitvinding bevat: a) 60-80 gew.% bestanddeel a) , zoals hiervoor gedefinieerd, b) 5-20 gew.% bestanddeel II) , zoals hiervoor gedefinieerd, c) 10-20 gew.% bestanddeel c) , zoals hiervoor gedefinieerd, en d) 0-5 gew.% bestanddeel d) , zoals hiervoor gedefinieerd.A most recommended stabilizing composition according to the invention contains: a) 60-80% by weight of component a), as defined above, b) 5-20% by weight of component II), as defined above, c) 10-20% by weight component c) as defined above, and d) 0-5 wt% component d) as defined above.

Een alternatief aanbevolen preparaat bevat: a) 20-50% bestanddeel a), b) 20-55% bestanddeel II, c) 3-20% bestanddeel c) en d) 0-5% bestanddeel d), waarin alle percentages betrekking hebben op het gewicht van het preparaat.An alternative recommended preparation contains: a) 20-50% constituent a), b) 20-55% constituent II, c) 3-20% constituent c) and d) 0-5% constituent d), in which all percentages relate on the weight of the preparation.

De verbindingen met formule I kunnen worden bereid door reactie van a) 2 mol van een verbinding met formule X, waarin R30 een eenwaardige betekenis van R heeft en desgewenst 2 mol van een verbinding met formule XI, waarin R31 een eenwaardige betekenis van R1 heeft, met 1 mol van een verbinding met formule XIV, waarin Y, m en n de hiervoor gedefinieerde betekenissen hebben, of b) 1 mol van een verbinding met formule XII, waarin R32 een tweewaardige betekenis van R.,, hiervoor gedefinieerd, heeft en desgewenst 2 mol van een hiervoor gedefinieerde verbinding met formule X, met 1 mol van een hiervoor gedefinieerde verbinding met formule XIV , of c) 1 mol van een hiervoor gedefinieerde verbinding met formule XII en 1 mol van een verbinding met formule XIII, waarin %3 een tweewaardige betekenis van R heeft, bij een verhoogde temperatuur (bij voorkeur 40-140eC)»The compounds of formula I can be prepared by reacting a) 2 moles of a compound of formula X, wherein R30 has a monovalent meaning of R and optionally 2 moles of a compound of formula XI, wherein R31 has a monovalent meaning of R1, with 1 mole of a compound of formula XIV, wherein Y, m and n have the previously defined meanings, or b) 1 mole of a compound of formula XII, wherein R32 has a divalent meaning of R. ,, defined above, and optionally 2 moles of a predefined compound of formula X, with 1 mole of a predefined compound of formula XIV, or c) 1 mole of a predefined compound of formula XII and 1 mole of a compound of formula XIII, in which% 3 is a bivalent meaning of R, at an elevated temperature (preferably 40-140eC) »

Verder wordt volgens de uitvinding een verbinding met formule XV verschaft, waarin n = o of 1 ( bij voorkeur n = 0), d == 1 of 2, elke R21, onafhankelijk van elkaar, een waterstofatoom, een alkylgroep met 1-4 koolstofatomen ( bij voorkeur de tert-butyl- of -methylgroep) of -C(CH3)2 - C6H5 voorstelt, en elke R22 , onafhankelijk van elkaar, een betekenis van R21, onafhankelijk van R21 heeft, onder de voorwaarden dat: i) tenminste één groep R21 of tenminste één groep R22 C(CH3)2 - C6H5 voor stelt, en ii) tenminste één R21 groep geen sterisch gehinderde groep is.Furthermore, according to the invention there is provided a compound of formula XV, wherein n = o or 1 (preferably n = 0), d == 1 or 2, each R21, independently, a hydrogen atom, an alkyl group of 1-4 carbon atoms (preferably the tert-butyl or -methyl group) or -C (CH3) 2 - C6 H5, and each R22, independently of one another, has a meaning of R21, independent of R21, provided that: i) at least one group R21 or at least one group R22 represents C (CH3) 2 - C6H5, and ii) at least one R21 group is not a sterically hindered group.

Onder de aanduiding "sterisch gehinderde groep" valt in deze beschrijving elke tertiaire alkyl- of aralkyl-groep, bij voorkeur elke tertiaire C4_22 alkylgroep, dat wil zeggen dat het α-koolstofatoom van de alkylgroep met 4-22 koolstofatomen een tertiair koolstofatoom is.In this specification, the term "sterically hindered group" includes any tertiary alkyl or aralkyl group, preferably any tertiary C4-22 alkyl group, i.e., the α-carbon atom of the alkyl group of 4-22 carbon atoms is a tertiary carbon atom.

Verder wordt volgens de uitvinding een verbinding met formule XVI verschaft, waarin d = 1 of 2, bij voorkeur 2.Furthermore, according to the invention there is provided a compound of formula XVI, wherein d = 1 or 2, preferably 2.

Verder verschaft de uitvinding een stabiliserend preparaat, dat: a) 50-95% van de verbindingen met de hiervoor gedefinieerde formules XV of XVI, en b) 5-50% van een hiervoor gedefinieerd fosfiet met formule II bevat.Furthermore, the invention provides a stabilizing composition containing: a) 50-95% of the compounds of the above-defined formulas XV or XVI, and b) 5-50% of a previously defined phosphite of the formula II.

Bovendien wordt volgens de uitvinding een poly- meer produkt verschaft dat een polymeer materiaal en een stabiliserende hoeveelheid van een stabiliserend preparaat volgens de uitvinding of een stabiliserende hoeveelheid van een verbinding met formule XV en/of XVI, desgewenst tezamen met een fosfiet met formule II, bevat.In addition, according to the invention there is provided a polymeric product comprising a polymeric material and a stabilizing amount of a stabilizing composition according to the invention or a stabilizing amount of a compound of formula XV and / or XVI, optionally together with a phosphite of formula II, contains.

, Het verdient aanbeveling dat de hoeveelheid van de bestanddelen I) en II) van een stabiliserend preparaat volgens de uitvinding die in een dergelijk polymeer preparaat aanwezig is tussen 0,01 en 2 gew.% , vooral 0,05-0,3 gew.% , op basis van het polymere materiaal, ligt.It is recommended that the amount of the components I) and II) of a stabilizing composition according to the invention which is present in such a polymer composition is between 0.01 and 2% by weight, in particular 0.05-0.3% by weight. %, based on the polymeric material.

Gevonden werd dat een combinatie van I) en II) in een stabiliserend preparaat volgens de uitvinding een synergistisch effect op de verwerkings- en verouderingssta-biliteit van een polymeer preparaat waarbij het wordt toegepast, uitoefent. Eigenschappen, zoals geel worden (gemeten onder toepassing van de geelheidsindex) en de smeltstroomindex (MFI) van dergelijke polymere preparaten zijn aanzienlijk beter dan die waarin slechts bestanddeel I) of II) aanwezig is.It has been found that a combination of I) and II) in a stabilizing composition according to the invention exerts a synergistic effect on the processing and aging stability of a polymer composition using it. Properties such as yellowing (measured using the yellowness index) and the melt flow index (MFI) of such polymeric compositions are considerably better than those in which only component I) or II) is present.

Onder polymere materialen die door een stabiliserend preparaat volgens de uitvinding kunnen worden gestabiliseerd vallen homopolymeren , copolymeren en polymeer-mengsels van: celluloseacetaat, celluloseacetatobutyraat, celluloseaceto-propionaat, kresol-formaldehydehars, carboxymethylcel-lulose, cellulosenitraat, cellulosepropionaat, caseine-kunststoffen, caseine-formaldehyde, cellulosetriacetaat, ethylcellulose, epoxyharsen, methylcellulose, melamine-formaldehydeharsen, polyamiden, polyamideimiden, polyacry-lonitril, polybuteen-1, polybutylacrylaat, poly(butyleente-reftalaat), polycarbonaat, poly(chloortrifluorethyleen), poly(diallylftalaat), polyethyleen, gechloreerd polyethyleen, poly(etheretherketon), polyetherimide, polyethyleen-oxyde, polyethersulfon, polyethyleentereftalaat, polytetra-fluorethyleen, fenol-formaldehydeharsen, polyimiden, polyi-sobutyleen, polyisocyanuraat, polymethacrylimide, polyme-thylmethacrylaat, poly(4-methylpenteen-l), poly(a-methyl- styreen), polyoxymethyleen, polyacetaal, polypropyleen, polyfenyleenether, polyfenyleensulfide , polyfenyleensul-fon, polystyreen, polysulfon, polyurethaan, polyvinylace-taat, polyvinylalkohol, polyvinylbutyral, gechloreerd polyvinylchloride, polyvinylideenchloride , polyvinylideen-fluoride , polyvinylfluoride, polyvinylformaldehyde, polyvinylcarbazool, polyvinylpyrrolidon , siliciumpolyme-ren, verzadigde polyesters, ureum-formaldehydeharsen, onverzadigde polyesters, polyacrylaten, polymethacrylaten, polyacrylamide, maleineharsen, fenolische harsen, aniline-harsen, furaanharsen en carbamideharsen.Polymeric materials which can be stabilized by a stabilizing composition according to the invention include homopolymers, copolymers and polymer mixtures of: cellulose acetate, cellulose acetatobutyrate, cellulose acetopropionate, cresol formaldehyde resin, carboxymethyl cellulose, cellulose nitrate, cellulose propionate, casein formaldehyde, cellulose triacetate, ethyl cellulose, epoxy resins, methyl cellulose, melamine formaldehyde resins, polyamides, polyamideimides, polyacrylonitrile, polybutene-1, polybutyl acrylate, poly (butylene terephthalate), polycarbonate, poly (chlorotrifluoroethylene) polyethylene) polyethylene, poly (ether ether ketone), polyetherimide, polyethylene oxide, polyether sulfone, polyethylene terephthalate, polytetrafluoroethylene, phenol-formaldehyde resins, polyimides, polyisobutylene, polyisocyanurate, polymethacrylimide, polymethyl methacrylate, poly (4-methylpentene) α-methylstyrene), polyoxymethyl and, polyacetal, polypropylene, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polyphenylene sulfon, polystyrene, polysulfone, polyurethane, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, chlorinated polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride, polyvinyl vinyl fluoride, polyvinyl fluoride, polyvinyl fluoride, polyesters, urea-formaldehyde resins, unsaturated polyesters, polyacrylates, polymethacrylates, polyacrylamide, maleine resins, phenolic resins, aniline resins, furan resins and carbamide resins.

Onder voorbeelden van geschikte copolymeren vallen: acrylonitril/butadieen/acrylaat, acrylonitril/bu-tadieen/styreen, acrylonitril/methylmethacrylaat, acryloni-tril/styreen/acrylische ester, acrylonitril/ethyleen-propyleendieen/styreen, acrylonitril/gechloreerde polyethy-leen/styreen, ethyleen/ethylacrylaat, ethyleenmethacryl-zuurester, ethyleen/propyleen, ethyleen/propyleen-dieen, ethyleen/vinylacetaat, ethyleen/vinylalkohol, ethyleen/te-trafluorethyleen, tetrafluorethyleen/hexafluorpropyleen, methacrylaat/butadieen/styreen, melamine/fenol-formal-dehyde, polyesterblokamide, perfluor-alkoxyalkaan, styreen-/acrylonitril , styreen/butadieen, styreen/maleinezuuranhy-dride, styreen/ α-methylstyreen, vinylchloride/ethyleen, vinylchloride/ethyleen/methacrylaat, vinylchloride/ethyleen/ vinylacetaat , vinylchloride/methylmethacrylaat, vinylchloride/octylacrylaat, vinylchloride/vinylacetaat en vinylchloride/vinylideenchloride.Examples of suitable copolymers include: acrylonitrile / butadiene / acrylate, acrylonitrile / butadiene / styrene, acrylonitrile / methyl methacrylate, acrylonitrile / styrene / acrylic ester, acrylonitrile / ethylene-propylene diene / styrene, acrylonitrile / chlorinated polyethylene / styrene , ethylene / ethyl acrylate, ethylene methacrylic acid ester, ethylene / propylene, ethylene / propylene diene, ethylene / vinyl acetate, ethylene / vinyl alcohol, ethylene / tetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene, methacrylate / butadiene / styrene formaldehyde / phenol , polyester block amide, perfluoroalkoxyalkane, styrene / acrylonitrile, styrene / butadiene, styrene / maleic anhydride, styrene / α-methylstyrene, vinyl chloride / ethylene, vinyl chloride / ethylene / methacrylate, vinyl chloride / ethylene / vinyl acetate, vinyl chloride / methyl methacrylate, vinyl chloride / octyl acrylate, vinyl chloride / vinyl acetate and vinyl chloride / vinylidene chloride.

Aanbevolen, te stabiliseren, polymeermaterialen zijn polyalkenen, zoals polypropyleen, polyethyleen, (bijv. polyethyleen met groot soortelijk gewicht, polyethyleen met laag soortelijk gewicht, lineair polyethyleen met laag soortelijk gewicht of polyethyleen met matig soortelijk gewicht), polyisobutyleen, poly-4-methylpenteen en copolymeren daarvan.Recommended stabilizable polymer materials are polyolefins, such as polypropylene, polyethylene, (e.g., high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, or moderate density polyethylene), polyisobutylene, poly-4-methylpentene and copolymers thereof.

Onder de andere toevoegsels die kunnen worden toegevoegd aan een stabiliserend preparaat of een polymeer produkt volgens de uitvinding vallen antioxydantia, zoals sterisch gehinderde fenolen, secundaire aromatische aminen of thioethers, zoals beschreven in "Plastics Additives" -Gachter and Müller , 1985, blz. 8-12, stabilisatoren tegen ultraviolet licht, zoals sterisch gehinderde aminen (bijv. N-ongesubstitueerde,door N-alkyl of N-acyl gesubstitueerde 2,2,6,6-tetra-methylpiperidine verbindingen)[eveneens bekend als gehinderde amine lichtstabilisatoren - HALS] en ultraviolet licht absorberende middelen (bijv. 2-(2'-hydroxyfenyl)-benzotriazolen, 2-hydroxybenzofenonen, 1,3-bis-(2'-hydroxybenzoyl)benzeensalicylaten, cinnamaten en oxaalzuurdiamiden), ultraviolet licht dovende middelen , zoals benzoaten en gesubstitueerde benzoaten, anti-sta-tische middelen, vlamdovende middelen, weekmakers, kernvor-mende middelen, metaaldeactivatoren, biociden, schokmodi-ficerende middelen , vulstoffen, pigmenten en fungiciden.Other additives that can be added to a stabilizing composition or a polymeric product of the invention include antioxidants, such as sterically hindered phenols, secondary aromatic amines, or thioethers, as described in "Plastics Additives" -Gachter and Müller, 1985, p. 8. -12, stabilizers against ultraviolet light, such as sterically hindered amines (eg N-unsubstituted, N-alkyl or N-acyl-substituted 2,2,6,6-tetra-methylpiperidine compounds) [also known as hindered amine light stabilizers - NALS ] and ultraviolet light absorbing agents (eg, 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazoles, 2-hydroxybenzophenones, 1,3-bis (2'-hydroxybenzoyl) benzene salicylates, cinnamates and oxalic acid diamides), ultraviolet extinguishing agents such as benzoates and substituted benzoates, anti-static agents, flame retardants, plasticizers, nucleating agents, metal deactivators, biocides, shock modifiers, fillers, pi gums and fungicides.

De stabiliserende preparaten volgens de uitvinding kunnen vóór, tijdens of na de polymerisatiestap aan het polymeer materiaal worden toegevoegd en dit kan geschieden in een vaste of gesmolten vorm, in oplossing, bij voorkeur als een vloeibaar, geconcentreerd produkt dat 10-80 gew.% van het preparaat en 90-20 gew.% oplosmiddel bevat of als een vast hoofdbadpreparaat dat 10-80 gew.% (vooral 40-70 gew.%) van het preparaat en 90 tot 20 gew.%) vooral 60-30 gew.%) van een vast, polymeer materiaal bevat dat identiek of verenigbaar is met het te stabiliseren materiaal.The stabilizing compositions of the invention can be added to the polymer material before, during or after the polymerization step, and this can be in a solid or molten form, in solution, preferably as a liquid, concentrated product containing 10-80% by weight of the composition and 90-20 wt% solvent or as a solid master bath composition containing 10-80 wt% (especially 40-70 wt%) of the composition and 90 to 20 wt%) especially 60-30 wt% ) of a solid polymeric material which is identical or compatible with the material to be stabilized.

De preparaten volgens de uitvinding kunnen volgens bekende methoden in het te stabiliseren polymeer materiaal worden opgenomen. Van bijzonder belang is het mengen van de verbindingen met thermoplastische polymeren in de smelt, bijvoorbeeld in een smeltmenginrichting, of tijdens de vorming van gevormde voorwerpen, waaronder foelies, buizen, vezels of schuimen,door extruderen, spuitgieten, blaasgieten, spinnen of bekleden van draden. De preparaten volgens de uitvinding zijn bijzonder bruikbaar voor polyalkenen.The compositions according to the invention can be incorporated into the polymer material to be stabilized by known methods. Of particular interest is blending the compounds with thermoplastic polymers in the melt, for example, in a melt blender, or during the formation of molded articles, including foils, tubes, fibers, or foams, by extrusion, injection molding, blow molding, spinning, or coating wires . The compositions of the invention are particularly useful for polyolefins.

Verder wordt opgemerkt, dat indien in deze beschrijving een traject is aangegeven, de getallen die het traject definiëren daaronder vallen. Elke groep die lineair of vertakt kan zijn is lineair of vertakt, tenzij het tegendeel is aangegeven.It is further noted that if a range is indicated in this description, the numbers defining the range are included. Any group that can be linear or branched is linear or branched unless indicated otherwise.

Ter vermijding van twijfel wordt erop gewezen dat in deze beschrijving t-butyl de tertiaire butylgroep -C(CH3)3 aangeeft.For the avoidance of doubt, it is noted that in this specification t-butyl denotes the tertiary butyl group -C (CH 3) 3.

In de volgende voorbeelden zijn alle delen en percentages, respectievelijk gewichtsdelen en gewichtsper-centages en zijn de temperaturen uitgedrukt in °C, tenzij anders is aangegeven.In the following examples, all parts and percentages are parts by weight and percentages by weight, respectively, and temperatures are expressed in ° C unless otherwise indicated.

Voorbeeld 1Example 1

De reacties in voorbeeld 1 werden uitgevoerd in afwezigheid van lucht en vocht in een droge stikstofatmosfeer.The reactions in Example 1 were performed in the absence of air and moisture in a dry nitrogen atmosphere.

Men verhitte, onder zeer krachtig roeren, 16,9 g bifenyl, 38,5 g aluminiumtrichloride en 58 g fosfortri-chloride samen gedurende 6 uur op een temperatuur van 72-74°C, waarbij 5,6 g waterstofchloridegas (73% van de theorie) werd vrijgemaakt.16.9 g of biphenyl, 38.5 g of aluminum trichloride and 58 g of phosphorus trichloride were heated together for 6 hours at a temperature of 72-74 ° C, with very vigorous stirring, whereby 5.6 g of hydrogen chloride gas (73% of the theory) was released.

Tenslotte werd onder verminderde druk bij een temperatuur tussen 55 en 60°C de overmaat fosfortrichlo-ride afgedestilleerd totdat de dampdruk van het reac-tiemengsel was gedaald van 760 Torr tot 60 Torr.Finally, under reduced pressure at a temperature between 55 and 60 ° C, the excess phosphorus trichloride was distilled off until the vapor pressure of the reaction mixture dropped from 760 Torr to 60 Torr.

Daarna druppelde men het rode, heldere reac-tiemengsel bij 80°C gedurende een uur toe aan een oplossing van 145 g 2,4-bis(l-fenyl-l-methylethyl)fenol in 230 g tolueen en 69 g pyridine. Vervolgens werd dit mengsel 4 uur geroerd bij 80°C. Na afscheiden van de 156 g aldus gevormd complex, werden nog eens 5 g pyridine en aluminiumchloride afgescheiden door filtreren bij de lage temperatuur van -10°C. Daarna werd het oplosmiddel door destilleren afgescheiden. Het residu dat overbleef is 155 g van een geel, helder produkt, dat bij kamertemperatuur vast werd tot een glasachtig, vast produkt.The red, clear reaction mixture was then added dropwise at 80 ° C for an hour to a solution of 145 g of 2,4-bis (1-phenyl-1-methylethyl) phenol in 230 g of toluene and 69 g of pyridine. This mixture was then stirred at 80 ° C for 4 hours. After separating the 156 g of complex thus formed, an additional 5 g of pyridine and aluminum chloride were separated by filtration at the low temperature of -10 ° C. The solvent was then separated by distillation. The residue that remains is 155 g of a yellow, clear product, which solidified at room temperature to a glassy solid product.

Dit produkt bevatte, afhankelijk van de afmeting van de inrichting (een kolf van 1 liter) en roersnelheid (300 o.p.m.) de hierna vermelde verbindingen met formules la-ld, namelijk: 0-5 mol% van een fenol met formule la, 10-25 mol% van een fosfiet met formule lb, 10-25 mol% van een monofosfoniet met formule lc en 55-75 mol% van een difosfoniet met formule ld, waarin elke R-groep ( in de formules la-ld) de groep met formule le is.Depending on the size of the device (1 liter flask) and stirring speed (300 rpm), this product contained the compounds of formulas la-1d listed below, namely: 0-5 mol% of a phenol of formula la, 10- 25 mol% of a phosphite of formula lb, 10-25 mol% of a monophosphonite of formula lc and 55-75 mol% of a diphosphonite of formula ld, wherein each R group (in formulas 1a-1d) has the group of formula le.

Dit produkt heeft een smeltpunt van 83-88°C en een druppelpunt van 93°C.This product has a melting point of 83-88 ° C and a drop point of 93 ° C.

De afzonderlijke verbindingen kunnen desgewenst volgens bekende methoden worden gescheiden (bijv. door herkristallisatie in een inert oplosmiddel (zoals dioxan of hexaan)).The individual compounds can be separated if desired by known methods (e.g., by recrystallization in an inert solvent (such as dioxane or hexane)).

Voorbeelden 2-22Examples 2-22

Produkten analoog aan die met formules la, lb, lc en ld van voorbeeld 1, waarin R een in de hierna volgende tabel 1 gedefinieerde betekenis heeft, kunnen volgens een methode analoog aan die van voorbeeld 1 uit geschikte reagentia worden bereid.Products analogous to those of formulas 1a, 1b, 1c and 1d of Example 1, wherein R has the meaning defined in Table 1 below, can be prepared from suitable reagents by a method analogous to that of Example 1.

Tabel 1Table 1

Voorbeeld No. RExample No. R

2 2-tert~octyl-4-raethylfenyl 3 2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl 4 2-tert-butylfenyl 5 2-fenyl-fenyl 6 2-(l,l-dimethylpropyl)fenyl 7 2-cyclohexylfenyl 8 2-tert-butyl-4-fenyl-fenyl 9 2-tert-butyl-4-methylfenyl 10 2,4-di-tert-amylfenyl 11 2,4-di-tert-butyl-6-ethylfenyl 12 2,4-difenylfehyl 13 2,4-di-tert-octylfenyl 14 2-(1-fenyl-l-methylethyl)fenyl 15 2,4-bis(1,1-dimethylpropyl)fenyl2 2-tert-octyl-4-raethylphenyl 3 2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl 4 2-tert-butylphenyl 5 2-phenyl-phenyl 6 2- (1,1-dimethylpropyl) phenyl 7 2- cyclohexylphenyl 8 2-tert-butyl-4-phenyl-phenyl 9 2-tert-butyl-4-methylphenyl 10 2,4-di-tert-amylphenyl 11 2,4-di-tert-butyl-6-ethylphenyl 12 2, 4-diphenylphyl 13 2,4-di-tert-octylphenyl 14 2- (1-phenyl-1-methyl-ethyl) phenyl 15 2,4-bis (1,1-dimethylpropyl) phenyl

16 de groep met formule XVII16 the group of formula XVII

17 de groep met formule XVIII17 the group of formula XVIII

18 de groep met formule XIX18 the group of formula XIX

19 de groep met formule XX19 the group of formula XX

20 de groep met formule XXI20 the group of formula XXI

21 de groep met formule XXII21 the group of formula XXII

22 de groep met formule XXIII22 the group of formula XXIII

Voorbeelden 23-26 Produkten bevattende: 0-5% van een fenol met formule 23a , 5-20% van een fosfiet met formule 23b, 10-20% van een monofosfoniet mét formule 23c en 60-80% van een difosfoniet met formule 23d, waarin R een in de hierna volgende tabel 2 gedefinieerde betekenis heeft, kunnen volgens de methode van voorbeeld l uit geschikte reagentia worden bereid, desgewenst gevolgd door afscheiding van elk van de verbindingen van het verkregen produkt, volgens bekende methoden (bijv. door herkristallisatie). Alle percentages zijn molpercentages.Examples 23-26 Products containing: 0-5% of a phenol of formula 23a, 5-20% of a phosphite of formula 23b, 10-20% of a monophosphonite of formula 23c and 60-80% of a diphosphonite of formula 23d wherein R has the meaning defined in Table 2 below, can be prepared according to the method of Example 1 from suitable reagents, optionally followed by separation of each of the compounds from the product obtained, according to known methods (e.g. by recrystallization) . All percentages are mole percentages.

Tabel 2Table 2

Voorbeeld No.Example No.

23 de groep met formule XXIV23 the group of formula XXIV

24 de groep met formule XXV24 the group of formula XXV

25 de groep met formule XXVI25 the group of formula XXVI

26 de groep met formule XXVII26 the group of formula XXVII

Voorbeeld 27Example 27

De reacties in voorbeeld 27 werden uitgevoerd in afwezigheid van lucht en vocht in een atmosfeer van droge stikstof.The reactions in Example 27 were performed in the absence of air and moisture in an atmosphere of dry nitrogen.

a) Onder intensief roeren werden 11,1 g bifenyl, 25,4 g aluminiumtrichloride en 37,7 g fosfortrichloride samen gedurende 6 uren bij 72-74°C onder terugvloeiing verhit , waarbij 4,1 g waterstofchloridegas (= 82% van de theorie) vrijkwam.a) Under intensive stirring, 11.1 g of biphenyl, 25.4 g of aluminum trichloride and 37.7 g of phosphorus trichloride were heated together under reflux for 6 hours at 72-74 ° C, whereby 4.1 g of hydrogen chloride gas (= 82% of theory) ) was released.

Tenslotte werd onder verminderde druk bij 55-60°C de overmaat fosfortrichloride afgedestilleerd, totdat de dampdruk van het reactiemengsel was gedaald van 760 Torr tot 60 Torr.Finally, the excess phosphorus trichloride was distilled off under reduced pressure at 55-60 ° C until the vapor pressure of the reaction mixture dropped from 760 Torr to 60 Torr.

b) Men voegde bij kamertemperatuur 5,5 g PC13 aan het hiervoor beschreven produkt van a) toe.b) 5.5 g of PC13 were added to the product of a) described above at room temperature.

c) Vervolgens druppelde men het rode reactiemengsel bij 80°C gedurende een uur toe aan een oplossing van 66,8 g 3-methyl-6-tert- butylfenol in 160 g chloorben-zeen en 54,4 g pyridine. Dit mengsel werd daarna 4 uur bij 80°C geroerd. Na afscheiden van het aldus gevormde complex werd een volgende fractie van 2 g van het pyridine-alumini-umtrichloride complex door filtreren bij de lage temperatuur van -10°C afgescheiden. Daarna werd het oplosmiddel door destilleren verwijderd. Het residu dat overbleef is 81 g van een geel, helder produkt dat bij kamertemperatuur vast werd tot een glasachtig , vast produkt (smpt.: 51-60°C, druppelpunt 71°C).c) The red reaction mixture was then added dropwise at 80 ° C for an hour to a solution of 66.8 g of 3-methyl-6-tert-butylphenol in 160 g of chlorobenzene and 54.4 g of pyridine. This mixture was then stirred at 80 ° C for 4 hours. After separating the complex thus formed, a further fraction of 2 g of the pyridine-aluminum trichloride complex was separated by filtration at the low temperature of -10 ° C. The solvent was then removed by distillation. The residue that remains is 81 g of a yellow, clear product which solidifies at room temperature to a glassy solid product (mp: 51-60 ° C, dropping point 71 ° C).

Dit produkt bevatte, afhankelijk van de afmeting van de inrichting (kolf van 1 liter) en roersnelheid (3 00 o.p.m.) de volgende hoeveelheden van de hierna vermelde verbindingen met formules la-ld: 0-5 mol% van een fenol met formule la, 35-45 mol% van een fosfiet met formule lb , 10-20 mol% van een monofosfiet met formule lc en 30-40 mol% van een difosfoniet met formule 27c, waarin elke R-groep (in de formules la-ld) de groep met formule lf is.Depending on the size of the device (1 liter flask) and stirring speed (300 rpm), this product contained the following amounts of the compounds of formulas la-1d listed below: 0-5 mol% of a phenol of formula la, 35-45 mol% of a phosphite of formula lb, 10-20 mol% of a monophosphite of formula lc and 30-40 mol% of a diphosphonite of formula 27c, wherein each R group (in formulas 1a-1d) contains the group with formula lf.

De afzonderlijke verbindingen kunnen desgewenst volgens bekende methoden worden gescheiden (bijv. door herkristallisatie in een inert oplosmiddel (zoals dioxaan of hexaan ). Door de toegepaste hoeveelheid PC13 te variëren , kan de verhouding van de verbindingen met formules la-ld zich wijzigen.The individual compounds may, if desired, be separated by known methods (eg, by recrystallization in an inert solvent (such as dioxane or hexane). By varying the amount of PC13 used, the ratio of the compounds of formulas la-ld may change.

Voorbeelden 28-37Examples 28-37

Produkten analoog aan die met de formules la, lb, lc en ld van voorbeeld 27, waarin R een in de hierna volgende tabel 3 gedefinieerde betekenis heeft, kunnen volgens een methode analoog aan die van voorbeeld 27 uit geschikte reagentia worden bereid.Products analogous to those of formulas 1a, 1b, 1c and 1d of Example 27, wherein R has the meaning defined in Table 3 below, can be prepared from suitable reagents by a method analogous to that of Example 27.

Tabel 3Table 3

Figure NL9000170AD00161

Vp = verwekingspunt Smpt= smeltpunt DP = druppelpuntVp = softening point Smpt = melting point DP = dripping point

ToepassinqsvoorbeeldApplication example

Op de volgende wijze werden polypropyleenproduk-ten vervaardigd;Polypropylene products were prepared in the following manner;

Gewichtsdelen Bestanddeel A B CDParts by weight Component A B CD

Polypropyleen1 100 100 100 100Polypropylene1 100 100 100 100

Calciumstearaat —· 0,1 0,1 0,1Calcium stearate - 0.1 0.1 0.1

Irganox 10102 0,1 0,1 0,1Irganox 10102 0.1 0.1 0.1

Produkt van vb.l — — 0,1Product of e.g. 1 - - 0.1

Sandostab P-EPQ3 — — —· 0,1Sandostab P-EPQ3 - - - 0.1

1. Het toegepaste polypropyleen was Hostalen PPK 016P1. The polypropylene used was Hostalen PPK 016P

2. Irganox 1010 is pentaerythritol-tetrakis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl) en2. Irganox 1010 is pentaerythritol tetrakis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) and

3. Sandostrab PEPQ is een stabilisator van Sandoz AG3. Sandostrab PEPQ is a stabilizer from Sandoz AG

Het polypropyleen werd geextrudeerd door een Göttfert extrusiometer met een schroef van 20 mm (compressie 1:3, diameter tot lengte [d:l] = 1:20) bij 270°C. De vele extrüsies (aangegeven in tabel 3 als doorgangen) werden Onder dezelfde omstandigheden uitgevoerd. Na elke extrusie werd de smeltvloeiindex (MFI) bij 230°C/2,16 kp en YI (geelheidsindex) gemeten.The polypropylene was extruded through a Göttfert extrusiometer with a 20 mm screw (compression 1: 3, diameter to length [d: 1] = 1:20) at 270 ° C. The many extrusions (indicated in Table 3 as passages) were performed under the same conditions. After each extrusion, the melt flow index (MFI) was measured at 230 ° C / 2.16 kp and YI (yellowness index).

De MFI en geelheidsindex van de monsters A-D zijn vermeld in de hierna volgende tabel 4.The MFI and yellowness index of samples A-D are listed in Table 4 below.

Tabel 4Table 4

Monster MFI (g PP/10 min) Geelheidsindex na na doorgang doorgang 13 5 13 5 A 2,8 4,7 6,9 3,8 7,2 9,8 B 1,8 2,7 4,1 3,5 9,3 12,4 C 0,9 1,1 1,4 4,6 8,0 10,2 D 1,0 1,5 2,0 2,6 10,7 17,0Sample MFI (g PP / 10 min) Yellowness index after after passage 13 5 13 5 A 2.8 4.7 6.9 3.8 7.2 9.8 B 1.8 2.7 4.1 3.5 9.3 12.4 C 0.9 1.1 1.4 4.6 8.0 10.2 D 1.0 1.5 2.0 2.6 10.7 17.0

Zoals uit de voorgaande resultaten blijkt is monster C dat de fosforstabilisatoren volgens de onderhavige uitvinding bevat uitstekend bestand tegen warmte en ontleding tijdens het verwerken van het polymeer.As shown in the foregoing results, Sample C containing the phosphorus stabilizers of the present invention is excellent heat and decomposition resistant during polymer processing.

Het toepassingsvoorbeeld werd herhaald onder gebruikmaking van één van de produkten van de voorbeelden 2-37 in monster C in plaats van het produkt van voorbeeld 1.The application example was repeated using one of the products of Examples 2-37 in Sample C instead of the product of Example 1.

Een uitstekende bestandheid van polypropyleen tegen warmte en ontleding wordt verkregen.An excellent resistance of polypropylene to heat and decomposition is obtained.

Claims (22)

2. Preparaat volgens conclusie 1 met de verdere voorwaarde dat tenminste één R-groep en tenminste één R,-groep een groep afgeleid van een fenol die tenminste één sterisch gehinderde groep op de 2-plaats bevat , is.A composition according to claim 1 with the further condition that at least one R group and at least one R1 group is a group derived from a phenol containing at least one sterically hindered group in the 2 position. 3. Preparaat volgens conclusie 1 of 2, waarin R is R' waarbij R' een alkyl-, aralkyl-, aryl- of alkaryl-groep, hierna aangeduid als de eenwaardige betekenissen van R', voorstelt, of waarin R' formule a heeft, waarin de fenylgroepen A en B verder gesubstitueerd kunnen zijn en Y' is -0-, -S- of -CH(R5)-, waarin Rj staat voor een waterstofatoom, een alkylgroep met 1-8 koolstofatomen of een C00R6 groep, waarin R6 een alkylgroep met 1-8 koolstofatomen is, hierna gedefinieerd als de tweewaardige betekenissen van R' en n = 0 of 1.A composition according to claim 1 or 2, wherein R is R 'wherein R' represents an alkyl, aralkyl, aryl or alkaryl group, hereinafter referred to as the monovalent meanings of R ', or wherein R' has formula a wherein the phenyl groups A and B may be further substituted and Y 'is -O-, -S- or -CH (R5) -, wherein R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group of 1 to 8 carbon atoms or a C00R6 group, wherein R6 is an alkyl group of 1-8 carbon atoms, hereinafter defined as the divalent meanings of R 'and n = 0 or 1. 4. Een preparaat volgens conclusie 3, waarin R is R1', waarbij R'' wordt gekozen uit alkyl met 1-22 koolstofatomen, fenyl, ongesubstitueerd of gesubstitueerd door 1-3 groepen gekozen uit alkyl met 1-22 koolstofatomen, alkoxy met 1-22 koolstofatomen, -CH2-C6H5, -C6H5, 2,2,6,6-tetrame-thyl-piperidinyl-4-, -C(CH3)2-C6H5, -C00H, -OH, -(C^alkyl)-fenyl, -COj-C^alkyl, -CH2CH2-COOR15, CN of -CH^S-q.^alkyl, of R" een groep met één van de formules i - vii weergeeft of waarin beide R' 1 groepen een groep met formule viii vormen, waarin R15 een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-22 koolstofatomen voorstelt, Y' is 0, -s- of -CH(R5)-. n = o of 1, r16 een waterstofatoom, een alkylgroep met 1- 8 koolstofatomen of een -COC.,.g alkylgroep voorstelt, R17 een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-22 koolstofatomen weergeeft en R18 een waterstofatoom, een alkylgroep met 1-22 koolstofatomen, een alkoxygroep met 1-22 koolstofatomen, -CH2-C6H5, -C(CH3)2-C6H5, -C6Hs, -OH, -CH2CH2COOR15, -(C^alkyl) -fenyl, -COg-C^alkyl, -CN, -CH2CH2-COOR15, -CHg-S-C^^alkyl of 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-4- voorstelt en R24 een waterstofatoom, een alkylgroep met 1-22 koolstofatomen, een hydroxylgroep of een alkoxygroep met l-22 koolstofatomen is.A composition according to claim 3, wherein R is R 1 ', wherein R' 'is selected from alkyl of 1-22 carbon atoms, phenyl unsubstituted or substituted by 1-3 groups selected from alkyl of 1-22 carbon atoms, alkoxy of 1 -22 carbon atoms, -CH2 -C6H5, -C6H5, 2,2,6,6-tetramethyl-piperidinyl-4-, -C (CH3) 2 -C6H5, -C00H, -OH, - (C1-alkyl) -phenyl, -CO 1 -C 1 -alkyl, -CH 2 CH 2 -COOR 15, CN or -CH 2 Sq. -alkyl, or R "represents a group of one of the formulas i - vii or wherein both R 1 groups represent a group of formula viii, in which R15 represents a hydrogen atom or an alkyl group of 1-22 carbon atoms, Y 'is 0, -S or -CH (R5) -. n = o or 1, r16 is a hydrogen atom, an alkyl group of 1-8 carbon atoms or a -COC. g alkyl group, R17 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1-22 carbon atoms and R18 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1-22 carbon atoms, an alkoxy group having 1-22 carbon atoms, -CH2-C6H5, - C (CH3) 2 -C6H5, -C6Hs, -OH, -CH2CH2COOR15, - (C1-alkyl) -phenyl, -COg-C 1 -alkyl, -CN, -CH 2 CH 2 -COOR 15, -CHg-SC 2 alkyl, or 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-4- and R24 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1-22 carbon atoms, a hydroxyl group or an alkoxy group having 1-22 carbon atoms. 5. Een preparaat volgens conclusie 4, waarin R = R' ' ', waarbij R· ' ' wordt gekozen uit een groep met één van de formules a) - g), waarin R10 een waterstofatoom, een alkylgroep met 1-8 koolstof atomen, een C^g alkoxyfenylgroep, fenyic,_4 alkylgroep of (C^galkyl)fenylgroep voorstelt, Rn en Rt2, onafhankelijk van elkaar, worden gekozen uit waterstof, alkyl met 1-22 koolstofatomen, (C^g alkyl)fenyl en fenyl, R13 staat voor waterstof of een alkylgroep met 1-8 koolstofatomen en R14 is -CN of -C02R13.A composition according to claim 4, wherein R = R '' ', wherein R' '' is selected from a group of one of the formulas a) - g), wherein R10 is a hydrogen atom, an alkyl group with 1-8 carbon atoms a C 1 -6 alkoxyphenyl group, phenyl, -4 alkyl group or (C 1 -alkyl) phenyl group, R 1 and R 2, independently of one another, are selected from hydrogen, alkyl of 1-22 carbon atoms, (C 1 -alkyl) phenyl and phenyl, R13 represents hydrogen or an alkyl group of 1-8 carbon atoms and R14 is -CN or -CO 2 R 13. 6. Een preparaat volgens één der voorgaande conclusies, waarin R1 is R,', waarin Rrf een betekenis van R' gedefinieerd in conclusie 3, onafhankelijk van R!, heeft.A formulation according to any one of the preceding claims, wherein R 1 is R 1 ', wherein Rrf has a meaning of R' defined in claim 3 independently of R 1. 7. Een preparaat volgens conclusie 6, waarin R1 is R1,,f waarbij R1' 1 een betekenis van R'1 gedefinieerd in conclusie 3, onafhankelijk van R'1, heeft.A composition according to claim 6, wherein R1 is R1, f wherein R1 '1 has a meaning of R'1 defined in claim 3, independently of R'1. 8. Een preparaat volgens conclusie 7, waarin R1 is R1 ·1', waarin R11'1 een betekenis van R''1, gedefinieerd in conclusie 4, onafhankelijk van R'1', heeft.A composition according to claim 7, wherein R 1 is R 1 · 1 ', wherein R 11'1 has a meaning of R' '1, defined in claim 4, independent of R'1'. 9. Een preparaat volgens één der voorgaande conclusies waarin n = 1.A preparation according to any one of the preceding claims wherein n = 1. 10. Een stabiliserend preparaat volgens de uitvinding, dat bevat: a) een difosfoniet met formule I gedefinieerd in één van de voorgaande conclusies, hierbij gedefinieerd als bestanddeel a), b) een fosfiet met formule II, zoals gedefinieerd in conclusie 1, hierna gedefinieerd als bestanddeel II), en c) een monofosfoniet met formule I gedefinieerd in één van de voorgaande conclusies, hierin gedefinieerd als bestanddeel c).A stabilizing composition according to the invention, comprising: a) a diphosphonite of the formula I defined in any one of the preceding claims, herein defined as component a), b) a phosphite of the formula II, as defined in claim 1, defined below as component II), and c) a monophosphonite of formula I defined in any of the preceding claims, herein defined as component c). 11. Een stabiliserend preparaat volgens conclusie 10 dat bovendien d) een fenol met formule IV of V, hierna gedefinieerd als bestanddeel d) bevat, waarbij in formule IV R7 een eenwaardige betekenis van R gedefinieerd in conclusie 1 heeft en R8 in formule V een tweewaardige betekenis van R gedefinieerd in conclusie 1 heeft.A stabilizing preparation according to claim 10 additionally containing d) a phenol of formula IV or V, hereinafter defined as component d), wherein in formula IV R7 has a monovalent meaning of R defined in claim 1 and R8 in formula V a divalent meaning of R defined in claim 1. 12. Een preparaat volgens één der voorgaande conclusies, waarin de aanwezige hoeveelheid van bestanddeel I 50-95% is.A formulation according to any one of the preceding claims, wherein the amount of component I present is 50-95%. 13. Een preparaat volgens één der voorgaande conclusies, waarin de aanwezige hoeveelheid bestanddeel II 5-50% is.A formulation according to any one of the preceding claims, wherein the amount of component II present is 5-50%. 14. Een stabiliserend preparaat volgens conclusie 11, dat bevat: a) 60-80% bestanddeel I) zoals gedefinieerd in conclusie 1, b) 5-20% bestanddeel (II) zoals gedefinieerd in conclusie 1, c) 10-20% bestanddeel c), zoals gedefinieerd in conclusie 10, en d) 0-5% bestanddeel d), zoals gedefinieerd in conclusie 11.A stabilizing composition according to claim 11, comprising: a) 60-80% constituent I) as defined in claim 1, b) 5-20% constituent (II) as defined in claim 1, c) 10-20% constituent c), as defined in claim 10, and d) 0-5% component d), as defined in claim 11. 15. Een verbinding met formule XV, waarin n = 0 of 1, d = 1 of 2, elke R21, onafhankelijk van elkaar, een waterstofatoom, een alkylgroep met 1-4 koolstof atomen of -C(CH3)2- C6H5 voorstelt en elke R22, onafhankelijk van elkaar, een betekenis van R21, onafhankelijk van R21, heeft, onder de voorwaarden dat i) tenminste één R21 groep of tenminste één R22 groep -C(CH3)2-C6H5 voor stelt en ii) tenminste één R21 groep niet een sterisch gehinderde groep is.A compound of formula XV, wherein n = 0 or 1, d = 1 or 2, each R21, independently, represents a hydrogen atom, an alkyl group of 1-4 carbon atoms or -C (CH3) 2 -C6H5 and each R22, independently of each other, has a meaning of R21, independently of R21, provided that i) represents at least one R21 group or at least one R22 group -C (CH3) 2-C6H5 and ii) at least one R21 group is not a sterically hindered group. 16. Een verbinding met formule XVI, waarin d = 1 of 2.A compound of formula XVI, wherein d = 1 or 2. 17. Een polymeerprodukt dat een polymeermateriaal en een stabiliserende hoeveelheid van een stabiliserend preparaat volgens één der conclusies 1-14 of een stabiliserende hoeveelheid van een verbinding met formule XV, zoals gedefinieerd in conclusie 15, en/of XVI, gedefinieerd in conclusie 16, bevat.A polymer product containing a polymeric material and a stabilizing amount of a stabilizing composition according to any one of claims 1 to 14 or a stabilizing amount of a compound of formula XV as defined in claim 15 and / or XVI defined in claim 16. . 18. Een stabiliserend preparaat dat a) 50-95% van een verbinding met formule XV zoals gedefinieerd in conclusie 15, en/of formule XVI, zoals gedefinieerd in conclusie 16, en b) 5-50% van een fosfiet met de in conclusie 1 gedefinieerde formule II bevat.A stabilizing composition comprising a) 50-95% of a compound of formula XV as defined in claim 15, and / or formula XVI as defined in claim 16, and b) 5-50% of a phosphite with the claim 1 contains defined formula II. 19. Een polymeerprodukt waarin de hoeveelheid van de bestanddelen a) en b) die in een dergelijk polymeerpro-dukt aanwezig zijn tussen 0,01 en 2% ligt.19. A polymer product in which the amount of components a) and b) present in such a polymer product is between 0.01 and 2%. 20. Een stabiliserend preparaat volgens conclusie 1, in hoofdzaak zoals beschreven in één van de voorbeelden 1-37.A stabilizing composition according to claim 1 substantially as described in any one of examples 1-37. 21. Een polymeerprodukt in hoofdzaak zoals beschreven in het toepassingsvoorbeeld.21. A polymer product substantially as described in the application example. 22. Een preparaat, in hoofdzaak als hierin beschreven aan de hand van één van de voorbeelden.22. A formulation substantially as described herein by one of the examples. 23. Werkwijze als beschreven in de beschrijving en/of voorbeelden.23. Method as described in the description and / or examples.
NL9000170A 1989-01-24 1990-01-24 NEW PHOSPHONITES AND PREPARATIONS CONTAINING THEM AND METHODS FOR USING THESE PREPARATIONS. NL9000170A (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB898901517A GB8901517D0 (en) 1989-01-24 1989-01-24 Improvements in or relating to organic compounds
GB8901517 1989-01-24
CN90100728.5A CN1054083A (en) 1989-01-24 1990-02-16 New Phosphonite Compounds
CN90100728 1990-02-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL9000170A true NL9000170A (en) 1990-08-16

Family

ID=36754787

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9000170A NL9000170A (en) 1989-01-24 1990-01-24 NEW PHOSPHONITES AND PREPARATIONS CONTAINING THEM AND METHODS FOR USING THESE PREPARATIONS.

Country Status (12)

Country Link
JP (1) JPH02270892A (en)
CN (1) CN1054083A (en)
BE (1) BE1003823A3 (en)
CA (1) CA2008376A1 (en)
CH (1) CH679862A5 (en)
DD (1) DD291772A5 (en)
DE (1) DE4001397A1 (en)
FR (2) FR2642081B1 (en)
GB (2) GB8901517D0 (en)
HU (1) HUT54380A (en)
IT (1) IT1241397B (en)
NL (1) NL9000170A (en)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1231769B (en) * 1989-08-02 1991-12-21 Himont Inc PROCEDURE FOR THE STABILIZATION OF POLYOLEFINS AND PRODUCTS OBTAINED FROM IT.
GB2247241A (en) * 1990-08-22 1992-02-26 Sandoz Ltd Stabilising composition for filled polymeric materials
TW209224B (en) * 1991-05-27 1993-07-11 Yoshitomi Pharmaceutical
DE4222648A1 (en) * 1991-07-17 1993-02-11 Sandoz Ag STABILIZERS FOR POLYMERS ORGANIC MATERIALS
GB2261667A (en) * 1991-11-20 1993-05-26 Sandoz Ltd Stabilized polymeric compositions
GB2263280B (en) * 1992-01-17 1996-07-31 Sandoz Ltd Use of a phosphonite and optionally a phosphite for clarifying propylene polymers
US5616636A (en) * 1992-03-11 1997-04-01 Sandoz Ltd. Phosphonite-hals and phosphite-hals compounds as stabilizers
GB2265377B (en) * 1992-03-11 1996-07-31 Sandoz Ltd The use of phosphonite-HALS and phosphite-HALS compounds for the stabilisation of polyolefins
JP2525319B2 (en) * 1992-04-08 1996-08-21 チッソ株式会社 Crystalline polyolefin composition
US5703150A (en) * 1994-12-28 1997-12-30 Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. Phosphonite or phosphonate compounds and use thereof
DE19647297A1 (en) * 1996-11-15 1998-05-20 Basf Ag Thermo-stable thermoplastic molding compounds
US6362358B1 (en) * 1998-09-01 2002-03-26 Clariant Finance (Bvi) Limited Process for the preparation of aromatic phosphonites and aromatic phosphinites and the products made by the process thereof
TW500727B (en) * 1999-11-02 2002-09-01 Ciba Sc Holding Ag Process for the preparation of low chloride stabilisers
TWI226351B (en) 2000-07-14 2005-01-11 Clariant Int Ltd Synergistic mixtures of phosphorus-containing compounds for stabilizing polymers
ES2390090T3 (en) 2005-07-21 2012-11-06 Basf Se Stabilizer of polyolefins with liquid tris- (mono-alkyl) phenyl phosphites
US8008384B2 (en) 2006-06-20 2011-08-30 Chemtura Corporation Liquid butylaryl phosphite compositions
US7947769B2 (en) 2006-06-20 2011-05-24 Chemtura Corporation Liquid amylaryl phosphite compositions and alkylate compositions for manufacturing same
US8188170B2 (en) 2006-06-20 2012-05-29 Chemtura Corporation Polymers with low gel content and enhanced gas-fading
US7888414B2 (en) * 2006-06-20 2011-02-15 Chemtura Corporation Liquid phosphite blends as stabilizers
US8178005B2 (en) 2006-06-20 2012-05-15 Chemtura Corporation Liquid phosphite compositions having different alkyl groups
US8008383B2 (en) 2006-06-20 2011-08-30 Chemtura Corporation Liquid amylaryl phosphite compositions
US8183311B2 (en) 2006-06-20 2012-05-22 Chemtura Corporation Liquid phosphite composition derived from cresols
GB201812145D0 (en) 2018-07-25 2018-09-05 Addivant Switzerland Gmbh Composition
GB2591482A (en) 2020-01-29 2021-08-04 Si Group Switzerland Chaa Gmbh Non-dust blend

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE791767A (en) * 1971-11-24 1973-05-22 Sandoz Sa NEW ORGANIC DERIVATIVES OF TRIVALENT PHOSPHORUS FOR USE AS ORGANIC STABILIZERS AND THEIR PREPARATION
JPS56125448A (en) * 1980-03-10 1981-10-01 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Polyphenylene ether resin composition
CA1276344C (en) * 1980-12-17 1990-11-13 Markus Matzner Processing of heat stabilized polyarylates
FR2557882B1 (en) * 1984-01-06 1986-05-02 Solvay STABILIZED COMPOSITIONS BASED ON ALPHA-OLEFIN POLYMERS
GB8803439D0 (en) * 1988-02-15 1988-03-16 Sandoz Ltd Improvements in/relating to organic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
GB2227490A (en) 1990-08-01
HU900150D0 (en) 1990-03-28
CN1054083A (en) 1991-08-28
HUT54380A (en) 1991-02-28
DD291772A5 (en) 1991-07-11
IT9047565A1 (en) 1991-07-24
FR2644457A1 (en) 1990-09-21
GB9001399D0 (en) 1990-03-21
IT1241397B (en) 1994-01-10
GB8901517D0 (en) 1989-03-15
DE4001397A1 (en) 1990-07-26
FR2642081A1 (en) 1990-07-27
CH679862A5 (en) 1992-04-30
IT9047565A0 (en) 1990-01-24
FR2644457B1 (en) 1993-10-22
JPH02270892A (en) 1990-11-05
BE1003823A3 (en) 1992-06-23
GB2227490B (en) 1993-01-06
CA2008376A1 (en) 1990-07-24
FR2642081B1 (en) 1992-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL9000170A (en) NEW PHOSPHONITES AND PREPARATIONS CONTAINING THEM AND METHODS FOR USING THESE PREPARATIONS.
EP0000544A1 (en) Heat stabilized thermoplastic resins containing compounds with phosphorus to phosphorus bonds
CA2870410C (en) Spiro bisphosphite based compound and uses of the same
EP0670842B1 (en) Beta crystalline modification of 2,2',2''-nitrilo triethyl-tris-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl) phosphite]
EP0670843B1 (en) Alpha crystalline modification of 2,2',2"-nitrilo triethyl-tris-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]
US5405891A (en) Oligomeric HALS phosphites and HALS phosphonites as stabilisers
WO2001092228A2 (en) Process for the synthesis of amine ethers from secondary amino oxides
US5340855A (en) N-methylated bis-4-piperidylphosphite
US5342869A (en) Stabilized polymeric compositions
GB2247241A (en) Stabilising composition for filled polymeric materials
KR100360986B1 (en) Composition of aromatic polycarbonate resin having superior flame retardant
JPH07285980A (en) Hals phosphite and hals phosphoramide as stabilizers
FR2617856A1 (en) STABILIZING COMPOSITIONS OF POLYMERIC MATERIALS
JP5992363B2 (en) Heat stabilizer composition, synthetic resin composition, and molded article using the same
BE1009087A3 (en) Phosphonites COMPOUNDS STABILIZERS IN THE LIGHT TYPE USE AS STABILIZERS hindered amine.
NL8502481A (en) 2,2,6,6-TETRAMETHYLPIPERIDYLAMIDS OF SUBSTITUTED CARBONIC ACIDS AND LIGHT-STABLE, SO STABILIZED POLYMERIC COMPOSITIONS.
US5124380A (en) Stabilized organic polymer compositions containing compound containing a piperidinyl group and a carbonate group
US5670642A (en) Hals phosphoramides as stabilisers
JPH06329841A (en) Phosphorus compound
KR102048431B1 (en) Stabilizer composition, resin composition, and molded product using same
EP1004623A1 (en) Aryl thioacetals useful as stabilizers in polymeric materials
EP0775723B1 (en) Phosphite compounds and synthetic resin compositions containing the same
US5229444A (en) Antioxidant polyolefin compositions
JPH06145182A (en) New cyclic phosphonite compound
JP2003138143A (en) Flame retardant for synthetic resin and flame retardant synthetic resin composition using the same

Legal Events

Date Code Title Description
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
BV The patent application has lapsed