[go: up one dir, main page]

NL8902321A - Materiaal, dat een polymeer van onverzadigde koolwaterstof en een zetmeelderivaat bevat. - Google Patents

Materiaal, dat een polymeer van onverzadigde koolwaterstof en een zetmeelderivaat bevat. Download PDF

Info

Publication number
NL8902321A
NL8902321A NL8902321A NL8902321A NL8902321A NL 8902321 A NL8902321 A NL 8902321A NL 8902321 A NL8902321 A NL 8902321A NL 8902321 A NL8902321 A NL 8902321A NL 8902321 A NL8902321 A NL 8902321A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
starch
polymer
starch derivative
unsaturated hydrocarbon
material according
Prior art date
Application number
NL8902321A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Cargill Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cargill Bv filed Critical Cargill Bv
Priority to NL8902321A priority Critical patent/NL8902321A/nl
Priority to FI904221A priority patent/FI102081B/fi
Priority to DE69004767T priority patent/DE69004767T2/de
Priority to AT90202306T priority patent/ATE97682T1/de
Priority to DK90202306.8T priority patent/DK0417828T3/da
Priority to ES90202306T priority patent/ES2062305T3/es
Priority to EP90202306A priority patent/EP0417828B1/en
Priority to PT95269A priority patent/PT95269A/pt
Priority to NO904019A priority patent/NO180380C/no
Priority to CA 2025424 priority patent/CA2025424A1/en
Publication of NL8902321A publication Critical patent/NL8902321A/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/04Starch derivatives, e.g. crosslinked derivatives
    • C08L3/08Ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0807Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
    • C08L23/0815Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/08Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0846Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
    • C08L23/0853Ethene vinyl acetate copolymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0846Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
    • C08L23/0869Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen with unsaturated acids, e.g. [meth]acrylic acid; with unsaturated esters, e.g. [meth]acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/04Starch derivatives, e.g. crosslinked derivatives
    • C08L3/10Oxidised starch

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

Korte aanduiding: Materiaal, dat een polymeer van onverzadigde kool waterstof en een zetmeelderivaat bevat.
De uitvinding heeft betrekking op een materiaal, dat een polymeer van onverzadigde koolwaterstof en een zetmeelderivaat ter verbetering van de biologische afbreekbaarheid bevat.
Verschillende van dergelijke materialen zijn reeds ontwikkeld. De oorzaak hiervan is, dat polymeren van onverzadigde koolwaterstoffen, zoals polyetheen, polypropeen en polystyreen, een geringe biologische afbreekbaarheid bezitten. Het cpnemen van een biologisch afbreekbaar materiaal heeft dan het voordeel, dat bij toepassing van het geheel voor bijv. verpakkingsdoeleinden het slecht afbreekbare materiaal slechts een deel van de verpakking vormt, zodat in totaal belangrijk minder van dit materiaal problemen geeft bij afvalverwerking of verontreiniging van het milieu. Voor het opnemen van zetmeelderivaten zijn de volgende categorieën werkwijzen toegepast.
A. Het opnemen in een kunststof van al dan niet verstij fseld zetmeel of derivaten daarvan. Het zetmeel of zetmeelderivaat dient daarbij als vulmiddel. Volgens US-A-4.016.117 werden op deze wijze blaasfoelies vervaardigd van polyetheen met vooraf gedroogd zetmeel en kleine hoeveelheden ethyloleaat en oliezuur. Boven ca. 15% zetmeel werden deze foelies echter papierachtig. Volgens US-A-4.021.388 gebruikt men voorbehandelde zetmeel voor dit zelfde doel en kan zo met 8% voorbehandeld zetmeel een foelie met betere eigenschappen verkrijgen dan volgens het eerder genoemde octrooischrift. Het octrooischrift stelt, dat men maximaal 50% zetmeelderivaat kan gebruiken. Volgens US-A-4.125.495 wordt voorbehandeld zetmeel als vulmiddel toegepast in PVC, dat weekmakers tot 50% en gebruikelijk stabiliseermiddel bevat. Het gehalte aan voorbehandeld zetmeel bedraagt hier 51 gew.%. Volgens dit octrooischrift ligt de kritische grens hier bij ca. 60 gew.%, waarbij het materiaal poreus wordt, omdat de hoeveelheid polymeer dan niet meer voldoende is om de tussenruimten tussen de zetmeelkorrels te vullen.
De bovengenoemde octrooischriften staan op naam van Coloroll Limited en dit bedrijf produceert op basis van deze uitvindingen thans een polyetheenzak die 7-10% zetmeel bevat.
Een ander voorstel voor de toepassing van zetmeel als vulstof vindt men in Ind. Eng. Chem., Prod. Res. Dev. 16 (4), 305-308 (1977) en 19 (4), 592-595 (1980). Volgens het eerstgenoemde artikel wordt een buigzame foelie bereid uit een samenstel van een in water dispergeerbaar copolymeer van etheen en acrylzuur (EAA) en een zetmeelachtig materiaal. Men gaat hierbij uit van ongemodificeerd zetmeel, maar kan ook de amylo-se- of amylopectinecorriponent of ook gemodificeerde zetmeelprodukten, zoals gedeeltelijk gedepolymeriseerde zetmeelsoorten en derivaten van zetmeel gebruiken. Hierbij verdient het de voorkeur, dat de zetmeelmate-rialen verstij fseld zijn. De zetmeelkorrels dienen voldoende gezwollen en gebroken te zijn, zodat zij een gladde viskeuze dispersie in water vormen. Het bij voorkeur toegepaste EAA is een in water dispergeerbaar copolymeer verkregen uit een mengsel van 20 gew.% acrylzuur en 80 gew.% etheen. In het tweede genoemde artikel zijn verdere proeven beschreven met de extrusie-blaastechniek, waarbij het EAA ook gedeeltelijk vervangen kon worden door lagedruk polyetheen. Met aan de lucht gedroogd maïszetmeel (11% vocht) verkreeg men heldere, buigzame en uniforme foelies met mengsels,, die 40% zetmeel en ten hoogste ca. 40% lagedruk polyetheen bevatten.
Bij deze techniek bevorderen de carboxylgroepen van het EAA blijkbaar de dispergeerbaarheid in water van het samenstel, terwijl wellicht ook binding tussen de carboxylgroepen van het EAA en de hydroxylgroepen van het zetmeel optreedt.
Van enige commerciële toepassing van dit onderzoek is aanvraagster niets bekend.
B. Toepassing van entpolymeren van zetmeel in kunststoffen.
Het principe van deze methode is, dat men een vrij radicaal vormt op de hoofdketen van het zetmeel en dit vervolgens laat reageren met een polymeriseerbaar vinyl- of acrylmonomeer. De initiëring kan chemisch of met bestraling geschieden. Verschillende monomeren zijn bij deze methode beproefd. Verwezen wordt naar Encycl. Polym. Sci. Technology., Suppl. no. 2, 665-669 (1977) en Polym. Eng. Sci. 17 (5) 311-316 (1977).
Volgens deze techniek kan men synthetische polymeren met verschillende cvergangstemperaturen tot de glastoestand (Tg) verkrijgen. De verkregen entcopolymeren werden zonder toegevoegd thermoplastische homopo-lymeer geëxtrudeerd en men verkreeg zo continue, met polysaccharide gevulde kunststoffen, die afbreekbaar waren. Met polystyreen en methylme-thacrylaat verkreeg men harde en brosse produkten, en met methyl- en butylacrylaat buigzamer en meer leerachtige produkten. In de methylacry-laatreeks bleek men betere resultaten met verstij fseld zetmeel te verkrijgen dan met korrelvormig zetmeel.
Volgens Starke, 21, 47 (1969) zijn de acetaat-, propionaat- en butyraatesters van entcopolymeren van zetmeel met ethylacrylaat en van zetmeel met butylacrylaat eveneens thermoplastische materialen, die goed vormbaar zijn.
Voor zover aanvraagster bekend heeft men geen entcopolymeren bereid van zetmeel met etheen of zetmeel met propeen.
Met deze entmethode kan men geen buigzame foeliematerialen verkrijgen, zoals die van polyetheen, polypropeen en polyvinylchloride. Wel verkrijgt men vormbaar kunststofmateriaal.
Verder zijn de zetmeel-entpolymeren niet gemakkelijk te bereiden en derhalve zijn deze produkten duur.
Er wordt nog cpgemerkt, dat men voor dit doel uitsluitend onbehandelde of verstij fselde zetmeel gebruikt heeft. Aan zetmeelethers heeft hierbij niemand gedacht.
C. Daarnaast heeft men voorgesteld een ander polysaccharide, namelijk pullulan op te nemen.
Pullulan is een hoog polymeer, waarin eenheden van maltotriose, een glucose-trimeer op zich herhalende wijze aan elkaar gebonden zijn via een a-1.6 binding. Pullulan is een wit poeder, dat gemakkelijk oplosbaar in water is en als kleverige stof gewonnen kan worden uit een cultuurvloeistof van een stam van het incomplete mirco-organisme Pulla-ria.
Pullulan is niet alleen gemakkelijk oplosbaar in water, maar het is ook niet giftig, eetbaar en geeft zelfs bij verbranding geen schadelijk gas af. Verder wordt het spontaan ontleed door micro-organismen, zelfs als het in ongewijzigde toestand als afval gedumpt wordt. Voorts is een dunne pullulanfilm ondoorlaatbaar voor zuurstof en kan zodoende geneesmiddelen of levensmiddelen tegen oxidatie beschermen. Materialen van pullulan en thermoplastische harsen zijn beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.976.605, 3.992.496 en 4.045.388.
De ontledingstemperatuur van de pullulanhars is de temperatuur, waarbij de hars bij geleidelijke verhitting warmte begint af te geven ten gevolge van oxidatieve ontleding en een uitgesproken gewichtsvermin-dering begint te vertonen. Deze temperatuur bedraagt 250°-260°C.
Het blijkt, dat als men pullulan verethert of verestert men produkten kan verkrijgen met ontledingstemperatuur uiteenlopend van 170 °c tot 300°C.
Het pullulan is op zichzelf een veelbelovend materiaal, maar de hoge produktiékosten ervan zijn een bezwaar voor de praktische toepassing, in het bijzonder voor toepassing bij goedkope verpakkingsmaterialen.
Verethering of verestering kan de eigenschappen van het pullulan nog verbeteren, maar daarmee wordt het materiaal nog duurder.
Gevonden werd nu, dat het mogelijk is om met een eenvoudig en goedkoop te bereiden zetmeelderivaat een in belangrijke mate afbreekbaar materiaal te verkrijgen, dat dankzij zijn prijs en eigenschappen ook als verpakkingsfoelie geschikt is.
Hiertoe verschaft de uitvinding een materiaal, dat een polymeer van onverzadigde koolwaterstof en een zetmeelderivaat ter verbetering van de biologische afbreekbaarheid bevat, dat tot kenmerk heeft, dat het materiaal als zetmeelderivaat een alkyl- of hydroxyalkylether van zetmeel met een substitutiegraad van ten minste 0,25 en voorts een vinyl- of acryl-copolymeer als verenigbaar makend middel bevat.
De verethering heeft tot doel de zetmeelkorrels te dekristalliseren en de waterstofbruggen tussen de zetmeelmoleculen te verbreken, waardoor de rigide structuur verdwijnt. Door toepassing van verhoogde temperatuur en wrijvingskrachten kunnen de veretherde zetmeelkorrels gemakkelijk gedes-intergreerd worden. Het gedesintergreerde materiaal heeft gecombineerd met weekmakers reeds op zichzelf het vermogen cm plastische films te vormen en in combinatie met het polymeer van onverzadigde koolwaterstof fungeert de zetmeelether niet of althans niet primair als vulstof, maar vormt met het koolwaterstofpolymeer een copolymeer.
Als polymeren van onverzadigde koolwaterstoffen komen in de eerste plaats polyalkenen, zoals polyetheen (zowel hogedruk als lagedruk polye-theen) en polypropeen, benevens polystyreen en copolymeren van deze onverzadigde koolwaterstoffen in aanmerking.
Alkyl- en hydroxyalkylethers van zetmeel zijn bekende verbindingen. Al naar de keuze van de alkyl- of hydroxyalkylgroep en de verether-ingsgraad kan men de hydrofiliteit van het zetmeelderivaat instellen. Al deze ethers hébben echter gemeen, dat zij geheel of in hoofdzaak een copolymeer vormen met het koolwaterstofpolymeer.
Voor de onderhavige doeleinden dient de substitutiegraad van het veretherde zetmeel ten minste 0,25 te bedragen. Bij voorkeur ligt de substitutiegraad hoger, geschikt bij 0,4-1,0. Anderzijds is een al te hoge substitutiegraad nadelig voor de afbreekbaarheid en daarom ligt de substitutiegraad bij voorkeur niet boven 2.
Onder de zetmeelethers wordt thans de voorkeur gegeven aan hydroxypropylethers, die verkregen worden door condensatie van zetmeel met epoxypropaan. Deze produkten zijn reeds tientallen jaren bekend. Ze worden bereid volgens de algemene principes voor de condensatie van ver bindingen met actieve waterstof, bijv. een hydroxylgroep, met epoxyalka-nen. Hierbij is basische of zure katalyse mogelijk, maar voor zetmeelde-rivaten verdient basische katalyse de voorkeur. Als basische katalysator kan men eenvoudig en goedkoop NaOH gebruiken. Uiteraard kan substitutie aan verschillende hydroxylgroepen van het zetmeel optreden, terwijl ook de ingevoerde hydroxypropylgroep verder kan reageren met volgende moleculen epoxypropaan. Zoals bekend, komt bij dergelijke condensatiereac-ties met basische katalysator gewoonlijk een statistische verdeling tot stand. De epoxyprcpylering van zetmeel is nader beschreven in "Modified Starches: Properties and Uses", Editor O.B. Wurzburg, M.S., CRC Press, Inc. Boca Raton, Florida, U.S.A., hoofdstuk 6, door J.V. Tuschhoff.
Het verenigbaar makende copolymeer bezit eenheden van een alkeen naast meer hydrofiele eenheden. Als geschikte polymeren, die op commerciële schaal en goedkoop beschikbaar zijn, zijn te noemen copolymeren van etheen en vinylacetaat (bekend als EVA polymeren) en copolymeren van etheen en acrylzuur (bekend als EAA polymeren).
In het materiaal van de uitvinding kunnen de besproken 3 componenten aanwezig zijn in hoeveelheden, die sterk uiteen kunnen lopen. Zo kan het polymeer van onverzadigde koolwaterstof aanwezig zijn in een hoeveelheid van 20-80 gew.% van het materiaal, het zetmeelderivaat in een hoeveelheid van 30-70 gew.% van het materiaal en het verenigbaar makende middel in een hoeveelheid van 11-19 gew.% van het materiaal.
Behalve de beven besproken essentiële componenten is het vaak van voordeel, als tevens een weekmaker van het carbonzuurtype voor het kool-waterstofpolymeer aanwezig is. Voorbeelden van dergelijke weekmakers zijn stearinezuur, oliezuur en di-oliezuur. Indien een dergelijke weekmaker aanwezig is, bedraagt zijn hoeveelheid in het algemeen ten hoogste 8% van het totale materiaal. Daarbij wordt die hoeveelheid bij voorkeur gerelateerd aan de hoeveelheid verenigbaar makend copolymeer, waarbij de verhouding tussen dit copolymeer en de weekmaker 2:1 tot 4:1 bedraagt. De weekmaker heeft de functie, dat hij het zetmeelderivaat meer hydrofoob en zodoende beter verenigbaar met het koolwaterstofpolymeer maakt, terwijl hij tevens het materiaal tegen verkleuring beschermt.
De vervaardiging van het materiaal kan eenvoudig geschieden door alle componenten bij een temperatuur boven het smeltpunt van het koolwaterstofpolymeer met elkaar te mengen en het mengsel aan een vormbewer-king te onderwerpen, bijv. te extruderen of te persen.
Voorbeeld I
Men mengde 30 gew. delen hogedruk polyetheen met 50 gew.delen van een condensatieprodukt van zetmeel en epoxypropaan met een substitutie-graad van 0,5, 15 gew.delen EVA copolymeer en 5 gew.delen di-oliezuur. Het mengsel werd in een extrudeerinrichting op 180 °C verhit en geëxtru-deerd tot granulaat en het granulaat werd verder verwerkt tot doorschijnende foelies. Deze foelies hadden voldoende sterkte om als verpakkings-foelies toegepast te worden, terwijl zij dankzij de aanwezigheid van het zetmeelderivaat in veel betere mate biologisch afbreekbaar waren dan de gebruikelijke polyetheenfoelies.
Voorbeeld ΓΓ
Er werden mengsels bereid als in voorbeeld I met lage druk polyetheen (IDPE), respectievelijk lineair lage druk polyetheen (LIDPE) en onder toepassing van EAA als verenigbaarmakend copolymeer en de verkregen mengsels werden tot plaatjes geperst en er werden enkele fysische eigenschapen bepaald. De samenstelling van de mengsels en de resultaten zijn als volgt:
ABC
IDEE 30 LLDEE - 30 50 EAA 15 15 15
Stearinezuur 5 55
Hydroxypropyl zetmeel 50 50 30
Breukrek, % 9 57 >300
Treksterkte N/mm2 14,4 15 17,2
Dichtheid, kg/m3 994
Voorbeeld III
Het materiaal C van voorbeeld II werd tot een foelie verwerkt met de volgende eigenschappen:
Breukrek, % >350
Treksterkte, N/mm2 18,9
Kleur doorschijnend, zeer licht bruin
Algemeen uiterlijk ++

Claims (7)

1. Materiaal, dat een polymeer van onverzadigde koolwaterstof en een zetmeelderivaat ter verbetering van de biologische afbreekbaarheid bevat, met het kenmerk, dat het materiaal als zetmeelderivaat een C^ alkyl- of hydroxyalkylether van zetmeel met een substitutiegraad van ten minste 0,25 bezit, en voorts een vinyl- of acrylcopolymeer als verenigbaar makend middel bevat.
'2. Materiaal volgens, conclusie 1, met het kenmerk, dat het als zetmeelderivaat een condensatieprodukt van zetmeel met epoxypropaan bevat.
3. Materiaal volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het zetmeelderivaat een substitutiegraad van 0,4-1,0 bezit.
4. Materiaal volgens conclusie 1-3, met het kenmerk, dat het tevens een weekmaker van het carbonzuurtype voor het polymeer bevat.
5. Materiaal volgens conclusies 1-4, met het kenmerk, dat het verenigbaar makende middel een copolymeer van etheen en vinylacetaat is.
6. Materiaal volgens conclusies 1-4, met het kenmerk, dat het ver-enigbaarmakende middel een copolymeer van etheen en acrylzuur is.
7. Materiaal volgens conclusies 1-6, met het kenmerk, dat het materiaal 20-80 gew.% polymeer van onverzadigde koolwaterstof, 30-90 gew.% van het zetmeelderivaat, 11-19 gew.% van het verenigbaar makende middel en 0-8 gew.% van de weekmaker bevat.
NL8902321A 1989-09-15 1989-09-15 Materiaal, dat een polymeer van onverzadigde koolwaterstof en een zetmeelderivaat bevat. NL8902321A (nl)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8902321A NL8902321A (nl) 1989-09-15 1989-09-15 Materiaal, dat een polymeer van onverzadigde koolwaterstof en een zetmeelderivaat bevat.
FI904221A FI102081B (fi) 1989-09-15 1990-08-27 Koostumus, joka sisältää polymeeriä tyydyttymättömästä hiilivedystä ja tärkkelysjohdannaista
DE69004767T DE69004767T2 (de) 1989-09-15 1990-08-28 Zusammensetzung,welche einen Polymer eines ungesättigten Kohlenwasserstoffes und eines Stärkederivates enthält.
AT90202306T ATE97682T1 (de) 1989-09-15 1990-08-28 Zusammensetzung,welche einen polymer eines ungesaettigten kohlenwasserstoffes und eines staerkederivates enthaelt.
DK90202306.8T DK0417828T3 (da) 1989-09-15 1990-08-28 Middel indeholdende en polymer bestående af enheder hidrørende fra umættet hydrocarbonmonomer og et stivelsesderivat
ES90202306T ES2062305T3 (es) 1989-09-15 1990-08-28 Composicion que contiene un polimero de un hidrocarbono insaturado y un derivado del almidon.
EP90202306A EP0417828B1 (en) 1989-09-15 1990-08-28 Composition containing a polymer of unsaturated hydrocarbon and a starch derivative
PT95269A PT95269A (pt) 1989-09-15 1990-09-11 Processo de obtencao de uma composicao contendo um polimero de um hidrocarboneto insaturado e um derivado do amido
NO904019A NO180380C (no) 1989-09-15 1990-09-14 Materiale som inneholder en polymer av umettet hydrokarbon og et stivelsesderivat
CA 2025424 CA2025424A1 (en) 1989-09-15 1990-09-14 Composition containing a polymer of unsaturated hydrocarbon and a starch derivative

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8902321 1989-09-15
NL8902321A NL8902321A (nl) 1989-09-15 1989-09-15 Materiaal, dat een polymeer van onverzadigde koolwaterstof en een zetmeelderivaat bevat.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8902321A true NL8902321A (nl) 1991-04-02

Family

ID=19855323

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8902321A NL8902321A (nl) 1989-09-15 1989-09-15 Materiaal, dat een polymeer van onverzadigde koolwaterstof en een zetmeelderivaat bevat.

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0417828B1 (nl)
AT (1) ATE97682T1 (nl)
DE (1) DE69004767T2 (nl)
DK (1) DK0417828T3 (nl)
ES (1) ES2062305T3 (nl)
FI (1) FI102081B (nl)
NL (1) NL8902321A (nl)
NO (1) NO180380C (nl)
PT (1) PT95269A (nl)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL9001212A (nl) * 1990-05-28 1991-12-16 Cargill Bv Materiaal, dat een polymeer van onverzadigde koolwaterstof en een zetmeelderivaat bevat.
NL9001826A (nl) * 1990-08-15 1992-03-02 Cargill Bv Materiaal, dat een polymeer van onverzadigde koolwaterstof, een c1-4 alkyl- of hydroxyalkylether van zetmeel en een vinyl- of acrylpolymeer als verenigbaar makend middel bevat.
DE4116404A1 (de) * 1991-05-18 1992-11-19 Tomka Ivan Polymermischung fuer die herstellung von folien
DE4119915C2 (de) * 1991-06-17 1994-07-21 Inventa Ag Stärke-Polymer-Mischung, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
GB9204275D0 (en) * 1992-02-28 1992-04-08 Ici Plc Polymer blends and compatibilisers
US5352716A (en) * 1992-12-16 1994-10-04 Ecostar International, L.P. Degradable synthetic polymeric compounds
DE19813229C2 (de) 1998-03-26 2000-03-16 Gse Ges Fuer Spezialfolien Ent Folien und Folienprodukte aus Stärke- oder Amylose-Derivaten
US7071249B2 (en) * 2001-10-05 2006-07-04 William Ho Biodegradable starch resin and method for making same
US8592641B2 (en) 2006-12-15 2013-11-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-sensitive biodegradable film
US8329977B2 (en) 2007-08-22 2012-12-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Biodegradable water-sensitive films
MY160062A (en) * 2009-07-23 2017-02-15 Tristano Pty Ltd Multilayer film
US8907155B2 (en) 2010-11-19 2014-12-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Biodegradable and flushable multi-layered film
US9718258B2 (en) 2011-12-20 2017-08-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Multi-layered film containing a biopolymer
US9327438B2 (en) 2011-12-20 2016-05-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for forming a thermoplastic composition that contains a plasticized starch polymer

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2458191A (en) * 1945-01-26 1949-01-04 Jr Peter L Nichols Resinous compositions of starch ethers with other resins
US4133784A (en) * 1977-09-28 1979-01-09 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable film compositions prepared from starch and copolymers of ethylene and acrylic acid
US4337181A (en) * 1980-01-17 1982-06-29 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable starch-based blown films
US4863655A (en) * 1988-12-30 1989-09-05 National Starch And Chemical Corporation Biodegradable packaging material and the method of preparation thereof

Also Published As

Publication number Publication date
EP0417828A1 (en) 1991-03-20
NO904019D0 (no) 1990-09-14
PT95269A (pt) 1991-05-22
FI904221A0 (fi) 1990-08-27
ES2062305T3 (es) 1994-12-16
NO180380C (no) 1997-04-09
DE69004767D1 (de) 1994-01-05
NO904019L (no) 1991-03-18
FI102081B1 (fi) 1998-10-15
NO180380B (no) 1996-12-30
ATE97682T1 (de) 1993-12-15
DK0417828T3 (da) 1994-02-21
EP0417828B1 (en) 1993-11-24
FI102081B (fi) 1998-10-15
DE69004767T2 (de) 1994-05-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2018785C (en) Polymer base blend compositions containing destructurized starch
EP0409782B1 (en) Polymer base blend compositions containing destructurized starch
NL8902321A (nl) Materiaal, dat een polymeer van onverzadigde koolwaterstof en een zetmeelderivaat bevat.
EP0901506B1 (en) Biodegradable polyester and natural polymer compositions and films therefrom
Khatib Improving biodegradability of polyvinyl alcohol/starch blend films for packaging applications
EP0404727B1 (en) Polymer base blend compositions containing destructurized starch
Ayoub et al. An overview on the technology of cross-linking of starch for nonfood applications
Datta et al. Enhancing degradability of plastic waste by dispersing starch into low density polyethylene matrix
EP0575349A1 (en) Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers
IE66496B1 (en) Polymer base blend compositions containing destructurized starch
JPH07258488A (ja) デンプン基組成物
US6565640B1 (en) Compositions containing starch and/or modified starch and plasticisers
JPH0725941B2 (ja) 変性澱粉を含有する、ポリマーをベースとするブレンド組成物
JPH0725943B2 (ja) 変性澱粉を含有する、ポリマーをベースとするブレンド組成物
Rouilly et al. Thermo-mechanical processing of sugar beet pulp. III. Study of extruded films improvement with various plasticizers and cross-linkers
Willett Starch in polymer compositions
JP4373763B2 (ja) 生分解性材料および生分解性材料の製造方法
JP2740824B2 (ja) エステル化澱粉を含む高分子組成物
EP1580228A1 (en) Process for gelatinising starch using a biodegradable polymer material bearing aldehyde groups
CN115490808A (zh) 一种疏水热塑性淀粉及其制备方法
KR960007756B1 (ko) 분해성 수지 조성물
JP2951720B2 (ja) 樹脂組成物
JPH0570515A (ja) 生分解性付与剤
CA2025424A1 (en) Composition containing a polymer of unsaturated hydrocarbon and a starch derivative
JPH04202544A (ja) 樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed