NL8900267A

NL8900267A - LIQUID CLEANER.

Info

Publication number: NL8900267A
Application number: NL8900267A
Authority: NL
Original assignee: Douwe Egberts Tabaksfab
Priority date: 1989-02-03
Filing date: 1989-02-03
Publication date: 1990-09-03
Also published as: NO900497D0; EP0383373A2; AU4903890A; EP0383373A3; AU622520B2; JPH02289698A; NO900497L

Description

Nw 1125Nw 1125

Vloeibaar reinigingsmiddel.Liquid detergent.

De uitvinding heeft betrekking op een vloeibaar reinigingsmiddel, zoals een vloeibaar wasmiddel, en meer in het bijzonder op een vloeibare vlekkenverwijderaar, welke met name gebruikt kan worden voor locale voorbehandeling van vlekken, voordat het wasgoed op conventionele wijze gewassen wordt. Voor het verwijderen van hardnekkige vlekken op wasgoed wordt in toenemende mate een voorbehandeling gegeven aan de vlek met behulp van een vloeibare vlekkenverwijderaar, een zogenaamde prespotter. Door deze voorbehandeling wordt de vlek beter verwijderd in de conventionele wasbehandeling.The invention relates to a liquid cleaning agent, such as a liquid detergent, and more particularly to a liquid stain remover, which can be used in particular for local stain pre-treatment before washing the laundry in a conventional manner. To remove stubborn stains on laundry, an increasing amount of pre-treatment is given to the stain with the help of a liquid stain remover, a so-called prespotter. This pretreatment removes the stain better in the conventional washing treatment.

Deze produkten zijn veelal gebaseerd op een combinatie van een niet ionogene oppervlakteactieve stof, bijvoorbeeld geëthoxyleerd nonylfenol, met natriumcitraat en water. Ook zijn produkten bekend, die gebaseerd zijn op alkanen en isopropylalcohol, waaraan water en geëthoxyleerd vetalcohol toegevoegd is.These products are often based on a combination of a nonionic surfactant, for example ethoxylated nonylphenol, with sodium citrate and water. Also known are products based on alkanes and isopropyl alcohol to which water and ethoxylated fatty alcohol have been added.

Het doel van de uitvinding is het verschaffen van een vloeibaar reinigingsmiddel, welke ten opzichte van de bekende produkten een duidelijk verbeterde werking bezit.The object of the invention is to provide a liquid cleaning agent which has a considerably improved effect compared to the known products.

De uitvinding is gebaseerd op het verrassende inzicht dat bij toepassing van een combinatie van een verbinding met een cohesieparameter gelegen tussen 18 en 35 J.em“3 een oppervlakteactieve stof en water een vloeibaar wasmiddel en in het bijzonder een vloeibare vlekkenverwijderaar verkregen werd welke een bijzonder goed werking bezit.The invention is based on the surprising insight that when using a combination of a compound with a cohesion parameter between 18 and 35 µm, a surfactant and water obtained a liquid detergent and in particular a liquid stain remover which well functioning.

De uitvinding betreft derhalve een vloeibaar reinigingsmiddel omvattende tenminste één oppervlakte-actie-ve stof en tenminste één verbinding met een cohesieparameter gelegen tussen 18 en 35, met de formuleThe invention therefore relates to a liquid cleaning agent comprising at least one surfactant and at least one compound with a cohesion parameter between 18 and 35, of the formula

waarin x, y en z gehele getallen voorstellen, gelijk aan of groter dan 0, R^ en R2 gekozen zijn uit H, methyl, ethyl en propyl, welke eventueel gesubstitueerd kunnen zijn met één of meer amino- en/of hydroxygroepen en waarbij R^ en R2 met elkaar verbonden kunnen zijn door middel van een alkoxygroep , R3, R4 en R5 alkylgroepen met 1-6 C-atomen zijn, welke eventueel gesubstitueerd kunnen zijn met één of meer amino- en/of hydroxygroepen, Rg H, of een alkylgroep met 1-6 C-atomen is, welke eventueel gesubstitueerd kan zijn met één of meer amino- en/of hydroxygroepen, waarbij in het geval x, y en z alle de waarde 0 hebben, tenminste één van Rj_, R2 en Rg niet H voorstelt.wherein x, y and z represent integers equal to or greater than 0, R 1 and R 2 are selected from H, methyl, ethyl and propyl, which may be optionally substituted with one or more amino and / or hydroxy groups and wherein R ^ and R2 may be linked by an alkoxy group, R3, R4 and R5 are alkyl groups having 1-6 C atoms, which may be optionally substituted with one or more amino and / or hydroxy groups, R8 H, or a alkyl group with 1-6 C atoms, which may be optionally substituted with one or more amino and / or hydroxy groups, in which case x, y and z all have the value 0, at least one of R 1, R 2 and R 9 is not H represents.

Als stof met een cohesieparameter gelegen tussen 18 en 35 past men bij voorkeur een verbinding toe zoals morfoline of een (poly)amino-(poly)alkoxy-(poly)alkeen(po-ly)olen.A compound such as morpholine or a (poly) amino (poly) alkoxy (poly) olefin (poly) ols is preferably used as the substance with a cohesion parameter between 18 and 35.

Geschikte verbindingen met de vermelde formule zijn onder meer die, waarin R^, R4r en Rg afgeleid zijn van methyl, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl en pentyl. Deze groepen kunnen gesubstitueerd zijn met één of meer hydroxygroepen en/of één of meer aminogroepen.Suitable compounds of the formula mentioned include those in which R 1, R 4r and Rg are derived from methyl, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl and pentyl. These groups can be substituted with one or more hydroxy groups and / or one or more amino groups.

In deze klassen van verbindingen zijn onder meer morfoline, aminoethanolen, aminopropanolen, aminobuta-nolen, aminopentanolen en derivaten daarvan bruikbaar.In these classes of compounds, morpholine, aminoethanols, amino propanols, aminobutanols, aminopentanols and derivatives thereof are useful, inter alia.

Een voorkeur bestaat voor aminoethanol.A preference is given to aminoethanol.

Het produkt volgens de uitvinding kan een vloeibaar wasmiddel zijn, bijvoorbeeld een hoofdwasmiddel, maar is meer in het bijzonder een vlekkenverwijderaar (pre-spotter). Van belang is, dat het reinigingsmiddel vloeibaar is. Dit kan bewerkstelligd worden door de toepassing van een oplosmiddel voor de componenten, zoals water of een organisch oplosmiddel, maar het is ook mogelijk, dat de componenten van origine reeds vloeibaar zijn, zodat er geen additioneel oplosmiddel nodig is. Bij voorkeur past men echter systemen toe die gebaseerd zijn op water.The product according to the invention can be a liquid detergent, for example a main detergent, but more particularly it is a stain remover (pre-spotter). It is important that the cleaning agent is liquid. This can be accomplished by using a solvent for the components, such as water or an organic solvent, but it is also possible that the originally components are already liquid, so that no additional solvent is required. Preferably, however, systems are used that are based on water.

Het reinigingsmiddel volgens de uitvinding kan derhalve bestaan uit de twee componenten die hierboven vermeld zijn, maar het heeft de voorkeur tevens een polygly-'col en/of een polyglycolether in het reinigingsmiddel op te nemen, omdat dit tot verder verbeterde resultaten leidt.The detergent according to the invention may therefore consist of the two components mentioned above, but it is preferred to also include a polyglycol and / or a polyglycol ether in the detergent, as this leads to further improved results.

Als glycol en/of glycolether past men bij voorkeur dipropyleenglycol en/of hexyleenglycol en/of ethyleenglycol toe, meer in het bijzonder een mengsel van deze twee verbindingen in een gewichtsverhouding van 0,5 tot 2.The glycol and / or glycol ether preferably used is dipropylene glycol and / or hexylene glycol and / or ethylene glycol, more in particular a mixture of these two compounds in a weight ratio of 0.5 to 2.

Tevens is het mogelijk componenten in de vlekken-verwijderaar op te nemen die de verwijdering van een bepaald soort vlekken bevordert, voorbeelden daarvan zijn enzymen, zoals proteasen, zodat eiwithoudende vlekken extra snel afbreken. Men kan oliezuur toevoegen voor het verwijderen van vetvlekken, terwijl metaalzouten meer in het bijzonder gebonden kunnen worden door toepassing van nitrilotri-azijn-zuur. Tenslotte kan de totale vlekverwijderende werking nog versterkt worden door toepassing van bijvoorbeeld ureum in de oplossing.It is also possible to include components in the stain remover that promote the removal of a certain type of stain, examples of which are enzymes, such as proteases, so that protein stains break down extra quickly. Oleic acid can be added to remove grease stains, while metal salts can be bonded more particularly by using nitrilotriacetic acid. Finally, the total stain-removing effect can be further enhanced by the use of, for example, urea in the solution.

Voor een geschikte werking zorgt men er bij voorkeur voor dat de vlekverwijderaar een pH-waarde heeft tussen 5 en 12, en meer in het bijzonder dat deze ligt tussen 7 en 10. Bij een dergelijke pH is de werking optimaal.For a suitable action, it is preferable to ensure that the stain remover has a pH value between 5 and 12, and more particularly that it is between 7 and 10. At such a pH, the effect is optimal.

Deze pH kan verkregen worden door eerst alle componenten op te lossen, waarna de pH aangepast wordt door toevoeging van zuur, base of een buffer. Geschikte zuren zijn organische zuren zoals citroenzuur, mierezuur en benzoëzuur. Als base wordt bij voorkeur een aminoalkanol gebruikt.This pH can be obtained by first dissolving all components, after which the pH is adjusted by adding acid, base or a buffer. Suitable acids are organic acids such as citric acid, formic acid and benzoic acid. An aminoalkanol is preferably used as the base.

De onderhavige uitvinding berust op het verrassen- de inzicht dat de toepassing van de verbinding met een cohesieparameter van 18-35 een uitstekend werkend vloeibaar wasmiddel, meer in het bijzonder een vlekkenverwijderende samenstelling levert.The present invention is based on the surprising insight that the use of the compound with a cohesion parameter of 18-35 provides an excellent working liquid detergent, more particularly a stain-removing composition.

De cohesie-parameter is een maat voor een stofeigenschap, die steeds meer in gebruik raakt (zie bijvoorbeeld: A.F.M. Barton "Handbook of solubility parameters and other cohesion parameters", 1983, van CRC Press, Ine.The cohesion parameter is a measure of a substance property that is increasingly in use (see, for example: A.F.M. Barton "Handbook of solubility parameters and other cohesion parameters", 1983, from CRC Press, Ine.

ISBN 0-8493-3295-8). De cohesie van een stof hangt samen met de intermoleculair krachten, zoals dispersiekrachten, dipool-, geïnduceerde dipool, wisselwerking, waterstofbruggen e.d., kortom de van de Waalskrachten die de samenhang van een stof bewerkstelligen. De cohésie-parameter wordt berekend als de wortel uit het quotiënt van de energie-inhoud per mol en het molair volume. Stoffen met dezelfde cohesie-parameter lossen uitstekend in elkaar op.ISBN 0-8493-3295-8). The cohesion of a substance is related to the intermolecular forces, such as dispersion forces, dipole, induced dipole, interaction, hydrogen bonds, etc., in short, the Walloon forces that effect the cohesion of a substance. The cohesion parameter is calculated as the square root of the quotient of the energy content per mole and the molar volume. Fabrics with the same cohesion parameter dissolve very well together.

De waarde van de cohesie-parameter laat zich zowel experimenteel bepalen als ook berekenen uit de atoom-groep-samenstelling van het molecuul (zie Barton a.w. hoofdstuk 6). Voor een aantal verbindingen is deze berekening hieronder uitgevoerd: LIJST MET BEREKENDE EN EXPERIMENTELE WAARDEN VAN DE COHESIE PARAMETER ü = energie per mol V = molvolume U V som U som V CohesieparameterThe value of the cohesion parameter can be determined experimentally as well as calculated from the atomic group composition of the molecule (see Barton a.w. chapter 6). For a number of compounds this calculation is performed below: LIST OF CALCULATED AND EXPERIMENTAL VALUES OF THE COHESION PARAMETER ü = energy per mol V = mol volume U V sum U sum V Cohesion parameter

Ber. Exp.Ber. Exp.

-OH 29.80 10.00 1 29.80 10.00 -HCH- 4.94 16.10 2 9.88 32.20 -NH2 12.6 19.2 1 12.60 19.20-OH 29.80 10.00 1 29.80 10.00 -HCH- 4.94 16.10 2 9.88 32.20 -NH2 12.6 19.2 1 12.60 19.20

Mono- ethanolamine 52.28 61.4 29.2 31.8 -OH 29.80 10.00 1 29.80 10.00 -HCH- 4.94 16.10 3 14.82 48.30 -NH2 12.6 19.2 1 12.60 19.20 3-aminopropanol 57.22 77.5 27.2 -OH 29.80 10.00 1 29.80 10.00 -CH3 4.71 33.5 1 4.71 33.50 -HCH- 4.94 16.10 2 9.88 32.20 -NH2 12.6 19.2 1 12.60 19.20 l-aminopropanol-2 56.99 94.9 24.5 -OH 29.80 10.00 2 59.60 20.00 -HCH- 4.94 16.10 4 19.76 64.40 -NH- 8.4 4.5 1 8.40 4.50Monoethanolamine 52.28 61.4 29.2 31.8 -OH 29.80 10.00 1 29.80 10.00 -HCH- 4.94 16.10 3 14.82 48.30 -NH2 12.6 19.2 1 12.60 19.20 3-aminopropanol 57.22 77.5 27.2 -OH 29.80 10.00 1 29.80 10.00 -CH3 4.71 33.5 1 4.71 33.50 - HCH- 4.94 16.10 2 9.88 32.20 -NH2 12.6 19.2 1 12.60 19.20 l-aminopropanol-2 56.99 94.9 24.5 -OH 29.80 10.00 2 59.60 20.00 -HCH- 4.94 16.10 4 19.76 64.40 -NH- 8.4 4.5 1 8.40 4.50

Diëthanolamine 87.76 88.9 31.4 -OH 29.80 10.00 3 89.40 30.00 -HCH- 4.94 16.10 6 29.64 96.60 -NK 4.2 -9 1 4.20 -9.00Diethanolamine 87.76 88.9 31.4 -OH 29.80 10.00 3 89.40 30.00 -HCH- 4.94 16.10 6 29.64 96.60 -NK 4.2 -9 1 4.20 -9.00

Triethanolamine 123.24 117.6 32.4 (vervolg tabel) ü V som ü som V CohesieparameterTriethanolamine 123.24 117.6 32.4 (continued table) ü V sum ü sum V Cohesion parameter

Ber. Exp.Ber. Exp.

-OH 29.80 10.00 2 59.60 20.00 -HCH- 4.94 16.10 3 14.82 48.30 -NH2 12.6 19.2 1 12.60 19.20 3-aminopropaandiol-l,2 87.02 87.5 31.5 -O- 3.35 3.80 1 3.35 3.80 -HCH- 4.94 16.10 4 19.76 64.40 -NH- 8.4 4.5 1 8.40 4.50 morfoline 31.51 72.7 20.8 22.1-OH 29.80 10.00 2 59.60 20.00 -HCH- 4.94 16.10 3 14.82 48.30 -NH2 12.6 19.2 1 12.60 19.20 3-aminopropanediol-l, 2 87.02 87.5 31.5 -O- 3.35 3.80 1 3.35 3.80 -HCH- 4.94 16.10 4 19.76 -NH - 8.4 4.5 1 8.40 4.50 morpholine 31.51 72.7 20.8 22.1

Gevonden is dat verbindingen met een cohesie-parameter tussen de 18 en 35 de beste waarden geven. De belangrijkste verbindingen uit deze groep zijn morfoline en ethanolamines, met name monoëthanolamine.It has been found that compounds with a cohesion parameter between 18 and 35 give the best values. The most important compounds from this group are morpholine and ethanolamines, in particular monoethanolamine.

Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding past men morfoline en/of mono- en diaminopolyalkanolen met maximaal 5 koolstofatomen toe.According to a preferred embodiment of the invention, morpholine and / or mono- and diaminopolyalkanols with up to 5 carbon atoms are used.

In het reinigingsmiddel wordt, zoals aangegeven, als een van de belangrijke componenten de verbinding met een cohesieparameter van 18-35 toegepast. Het gehalte daarvan kan variëren tussen ruime grenzen, bijvoorbeeld tussen 1 en 50 gew.%, betrokken op het gewicht van het totale reinigingsmiddel. Bij voorkeur ligt het gehalte tussen 5 en 25 gew.% voor een vloeibaar wasmiddel, en voor een vlekkenverwijderaar tussen 1 en 10 gew.%.In the cleaning agent, as indicated, one of the important components is the compound with a cohesion parameter of 18-35. The content thereof can vary between wide limits, for example between 1 and 50% by weight, based on the weight of the total cleaning agent. Preferably, the content is between 5 and 25% by weight for a liquid detergent, and for a stain remover between 1 and 10% by weight.

De oppervlakteactieve stof kan een anionogene, een kationogene, een niet ionogene oppervlakteactieve stof of een amfotere oppervlakteactieve stof zijn. Aangezien het bij de uitvinding de voorkeur verdient het gehalte aan metaalionen in het reinigingsmiddel zoveel mogelijk te beperken, teneinde een betere reinigende werking en een stabiel produkt te verkrijgen, wordt de voorkeur gegeven aan een toepassing van een niet ionogene oppervlakteactieve stof, zoals een vetzuurethoxylaat. Bij voorkeur gebruikt men een niet ionogene oppervlakteactieve stof die gebaseerd is op een ethyleenoxyde-adduct met gemiddeld bij voorkeur 7-9 ethyleenoxyden eenheden per molecuul.The surfactant can be an anionic, cationic, nonionic surfactant, or amphoteric surfactant. Since it is preferred in the invention to minimize the metal ion content in the cleaning agent in order to obtain a better cleaning performance and a stable product, use is made of a nonionic surfactant such as a fatty acid ethoxylate. Preferably, a nonionic surfactant based on an ethylene oxide adduct with an average of preferably 7-9 ethylene oxide units per molecule is used.

De hoeveelheid oppervlakteactieve stof ligt bij voorkeur tussen 0,1 en 50 gew.% terwijl 0,1-10 gew.% betrokken op het totale reinigingsmiddel, voor een vlekkenverwijderaar de meest optimale resultaten geeft. Voor een vloeibaar wasmiddel ligt dit tussen 10 en 40 gew.%.The amount of surfactant is preferably between 0.1 and 50% by weight, while 0.1-10% by weight, based on the total cleaning agent, gives the most optimal results for a stain remover. For a liquid detergent, this is between 10 and 40% by weight.

In het reinigingsmiddel kan men behalve de reeds genoemde twee hoofdcomponenten een sequestreermiddel opnemen, zoals nitrilotri-azijnzuur of citroenzuur, teneinde calcium-en magnesiumionen te binden. De hoeveelheden sequestreermiddel kan binnen ruime grenzen variëren. Geschikte grenzen zijn gelegen tussen 0,5 en 50 gew.%. Een vlekkenverwijderaar bevat bij voorkeur tussen 0,5 en 5 gew.%, terwijl deze voor een vloeibaar wasmiddel liggen tussen 5 en 30 gew.%.In addition to the aforementioned two main components, the cleaning agent may include a sequestrant such as nitrilotriacetic acid or citric acid to bind calcium and magnesium ions. The amounts of sequestrant can vary within wide limits. Suitable limits are between 0.5 and 50% by weight. A stain remover preferably contains between 0.5 and 5% by weight, while for a liquid detergent it is between 5 and 30% by weight.

Enzymconcentraten past men in gebruikelijke hoeveelheden toe, bijvoorbeeld 1/10 tot 5 gew.% betrokken op het totale gewicht. Toevoegsels zoals parfum en kleurstof worden naar behoefte toegepast, hetgeen ook geldt voor componenten met blekende werking of voor het instellen van de pH.Enzyme concentrates are used in usual amounts, for example 1/10 to 5% by weight, based on the total weight. Additives such as perfume and colorant are used as needed, which also applies to bleaching components or to adjust the pH.

Het reinigingsmiddel volgens de uitvinding kan op eenvoudige wijze samengesteld worden door de diverse toe te passen componenten op te lossen.The cleaning agent according to the invention can be composed in a simple manner by dissolving the various components to be used.

De wijze van toepassing van het reinigingsmiddel hangt af van de aard van het reinigingsmiddel. Als vloeibaar wasmiddel wordt het in het algemeen op de voor vloeibare wasmiddelen gebruikelijke wijze toegediend. Als het reinigingsmiddel als vlekkenverwijderaar (pre-spotter) gebruikt wordt. Het is echter ook mogelijk de vlekkenverwijderaar in pastavorm te brengen, door toevoeging van gelerende of pastavormende componenten in zodanige hoeveelheid dat een verwerkbare pasta verkregen wordt. Deze kan dan op geëigende wijze op de vlek gesmeerd worden.The manner of application of the cleaning agent depends on the nature of the cleaning agent. As a liquid detergent, it is generally administered in the manner customary for liquid detergents. If the cleaning agent is used as a stain remover (pre-spotter). However, it is also possible to bring the stain remover into a paste form by adding gelling or paste-forming components in such an amount that a processable paste is obtained. This can then be smeared appropriately on the stain.

De uitvinding wordt nu toegelicht aan de hand van enkele voorbeelden, welke slechts ter toelichting dienen. Voorbeeld I en vergelijkende voorbeelden a-cThe invention will now be elucidated on the basis of a few examples, which are only illustrative. Example I and comparative examples a-c

Een viertal samenstellingen van vloeibare reinigingsmiddelen werd vergeleken op activiteit ten aanzien van vlekverwijdering.Four compositions of liquid cleaners were compared for stain removal activity.

I De eerste samenstelling was volgens de uitvinding, terwijl de drie andere handelsprodukten waren, nl- twee specifieke vlekkenverwijderaard en één vloeibaar hoofdwasmiddel .The first composition was according to the invention, while the other three were commercial products, namely two specific stain remover and one liquid main wash.

De samenstelling van deze produkten was als volgt.The composition of these products was as follows.

Produkt I (volgens de uitvinding)Product I (according to the invention)

Mono ethanolamine 13.0 gew.%Mono ethanolamine 13.0 wt%

Trinitrilo azijnzuur 13.0 gew.%Trinitrilo acetic acid 13.0 wt%

Mono ethanolamine laurylsulfaat 17,5 gew.%Mono ethanolamine lauryl sulfate 17.5 wt%

Enzymconcentraat 1.0 gew.%Enzyme concentrate 1.0 wt%

Parfum 'q.s.Perfume 'q.s.

Kleurstofconcentraat q.s.Dye concentrate q.s.

Natriumsulfiet 2.0Sodium sulfite 2.0

Water tot 100 gew.%Water up to 100% by weight

Produkten A, B en C:Products A, B and C:

Grondstof ABCABC resource

nonylfenol 7 8% natriumcitraat 2% isopropylalcohol 12% 5% vetalcohol ethoxylaten 37% 11% alkanen 37% glycolen 3% anionogene oppervlakte- actieve stof 15% zeep 16% enzymen 0,7% water 14% 90% 49,3%nonylphenol 7 8% sodium citrate 2% isopropyl alcohol 12% 5% fatty alcohol ethoxylates 37% 11% alkanes 37% glycols 3% anionic surfactant 15% soap 16% enzymes 0.7% water 14% 90% 49.3%

Deze produkten werden beproefd op een aantal proefdoekjes.These products were tested on a number of test wipes.

Nadat op verschillende doeken de reflectie was gemeten werden monsters ervan gedurende 15 minuten in de verschillende produkten geweekt , na wassen met een normaal hoofdwasmiddel in de linitest, werd opnieuw de reflectie gepaald.After the reflectance was measured on different cloths, samples thereof were soaked in the different products for 15 minutes, after washing with a normal main detergent in the linitest, the reflectance was again measured.

Proefdoek: SÜNAK VEKOPROP E.BLOED KWIJOVE K KWIJOVE P EMPA I/O E.STANDAARDTest cloth: SÜNAK VEKOPROP E. BLOOD KWIJOVE K KWIJOVE P EMPA I / O E. STANDARD

-----------------Verschil in reflectie voor en na behandeling-------------------------------------------- Difference in reflection before and after treatment -------------------------- -

Voorbeeld I 15 8 40 17 16 7 27 a 13 -4 9 17 17 2 7 b 17 -1 19 18 15 5 11 C 14 6 29 17 16 5 21 wassen 18 0 20 18 14 5 11 ---------------Verschil tussen produkt en wassen--------------------------------------— I -3 8 20 -1 .2 2 16 a -5 -4 -11 -1 3 -3 -4 b -1-1-1 0 10 0 c -4 6 9 -1 2 0 10Example I 15 8 40 17 16 7 27 a 13 -4 9 17 17 2 7 b 17 -1 19 18 15 5 11 C 14 6 29 17 16 5 21 washing 18 0 20 18 14 5 11 ------- -------- Difference between product and washing ------------------------------------- -— I -3 8 20 -1 .2 2 16 a -5 -4 -11 -1 3 -3 -4 b -1 -1 -1 0 10 0 c -4 6 9 -1 2 0 10

In deze proef is de experimentele formulering duidelijk superieur aan de bekende produkten. De eigenschappen van de proefdoekken waren als volgt: SUNAK : gevoelig voor bleekmiddel VEKOPROP s gevoelig voor vetverwijdering, protease en bleekmiddel EMPA BLOED : gevoelig voor protease KWIJOVE KATOEN : gevoelig voor pigmentverwijdering en resthardheid ID. POLYESTERKATOEN : idem EMPA INKT/OLIE : combinatie van roet en vet EMPA STANDAARD : combinatie van roet en eiwitIn this test, the experimental formulation is clearly superior to the known products. The properties of the test cloths were as follows: SUNAK: sensitive to bleach VEKOPROP s sensitive to fat removal, protease and bleach EMPA BLOOD: sensitive to protease QUICK COTTON: sensitive to pigment removal and residual hardness ID. POLYESTER COTTON: ditto EMPA INK / OIL: combination of soot and fat EMPA STANDARD: combination of soot and protein

Voorbeelden II-VIIExamples II-VII

Een aantal samenstellingen werd bereid, welke verschilden in pH (voorbeeld II-VI), op basis van de navolgende componenten (in gew.%)A number of compositions were prepared, which differed in pH (Example II-VI), based on the following components (in wt%)

Mono ethanolamine 5.0 %Mono ethanolamine 5.0%

Vet alcoholethoxylaat 10.0 %Fat alcohol ethoxylate 10.0%

Hexyleenglycol 10.0 %Hexylene glycol 10.0%

Glycerol 10.0 %Glycerol 10.0%

Boorzuur* q.s.Boric acid * q.s.

Water tot 100 % *Water up to 100% *

Het boorzuur dient voor het instellen van de pH.The boric acid serves to adjust the pH.

In voorb. vil is geen boorzuur toegepast.In example. Boric acid has not been used.

Na dezelfde behandeling als in voorbeeld I zijn de verschilreflecties;After the same treatment as in Example I, the difference reflections are;

Proefdoek: SUNAK VEKOPROP E. BLOED KWIJOVE P EMPA I/O E. STANDAARD GEM1DD.Sampling cloth: SUNAK VEKOPROP E. BLOOD KWIJOVE P EMPA I / O E. STANDARD MINTED.

-------------Verschil in reflectie voor en na behandeling-----------------,------------------------ Difference in reflection before and after treatment -----------------, -----------

Voorbeeld II pH 7 17 5 24 15 4 12 12.8 III pH 8 16 6 22 16 4 7 11.8 IV pH 9 16 5 24 15 7 8 12.5 V pH 10 15 3 36 16 8 14 15.3 VI pH 11 11 3 43 17 9 21 17.3 VII pH 11,6 13 -1 45 17 10 22 17.7 wassen 16 0 27 17 8 9 12.8 ------------Verschil tussen produkt en wassen--------------------------------------— pH 7 1 5 -3 -2 -4 3 0.0 pH 8 0 6 -5 -1 -4 -2 -1.0 pH 9 0 5 -3 -2 -1 -1 -0.3 pH 10 -1 3 9 -1 0 5 2.5 pH 11-5 3 16 0 1 12 4.5 pH 11,6 -3 -1 18 0 2 13 4.8Example II pH 7 17 5 24 15 4 12 12.8 III pH 8 16 6 22 16 4 7 11.8 IV pH 9 16 5 24 15 7 8 12.5 V pH 10 15 3 36 16 8 14 15.3 VI pH 11 11 3 43 17 9 21 17.3 VII pH 11.6 13 -1 45 17 10 22 17.7 wash 16 0 27 17 8 9 12.8 ------------ Difference between product and wash ----------- ---------------------------— pH 7 1 5 -3 -2 -4 3 0.0 pH 8 0 6 -5 -1 -4 -2 -1.0 pH 9 0 5 -3 -2 -1 -1 -0.3 pH 10 -1 3 9 -1 0 5 2.5 pH 11-5 3 16 0 1 12 4.5 pH 11.6 -3 -1 18 0 2 13 4.8

Standaard bevuild doek Leverancier Soort vuil 1. Vekoprop TNO Nederland vet, carbohydraat, eiwit,pigment 2. Kwijove-polyester-katoen id. kwarts, ijzeroxyde, olie, vet 3. Sunak id. suiker, wijn 4. Empa 101 (inkt/olie) Empa Zwitserland inkt, olie, eiwit 5. Empa 111 (bloed) id. bloed, melk, inkt 6. Empa 112 (cacao) id. cacao, eiwit, vet 7. Empa 116 (standaard) id. bloed 8. Krefeld DWF, Krefeld, B.R.D, kaolien, roet, ijzeroxydeStandard soiled cloth Supplier Type of dirt 1. Vekoprop TNO Nederland fat, carbohydrate, protein, pigment 2. Kwijove-polyester-cotton id. quartz, iron oxide, oil, grease 3. Sunak id. sugar, wine 4. Empa 101 (ink / oil) Empa Switzerland ink, oil, protein 5. Empa 111 (blood) id. blood, milk, ink 6. Empa 112 (cocoa) id. cocoa, protein, fat 7. Empa 116 (standard) id. blood 8. Krefeld DWF, Krefeld, B.R.D, kaolin, carbon black, iron oxide

Literatuur: Detergency "Theory and Test methods" Part II, (Ed. W.G. Cutler en R.C. Davies), New York, 1975, biz. 539Literature: Detergency "Theory and Test methods" Part II, (Ed. W.G. Cutler and R.C. Davies), New York, 1975, biz. 539

Voorbeeld VIII en vergelijkende voorbeelden d-kExample VIII and comparative examples d-k

Diverse samenstellingen werden bereid en vergeleken op de hierboven beschreven wijze.Various compositions were prepared and compared in the manner described above.

Na dezelfde behandeling als in voorbeeld I zijn de verschilreflecties:After the same treatment as in example I, the difference reflections are:

Proefdoek SUNAK VEKOPROP E. BLOED KWIJOVE P EMPA I/O E.STAND. GEMIDD. ------------- Verschil in reflectie voor en na behandeling ---------------------------Sampling cloth SUNAK VEKOPROP E. BLOOD KWIJOVE P EMPA I / O E. STAND. AVERAGE. ------------- Difference in reflection before and after treatment ---------------------------

Voorbeeld d pH 12 16 5 42 13 6 18 16.7 e pH 13 17 3 43 16 5 14 16.3 f pH 14 17 4 32 20 7 10 15.0 g pH 11 16 4 36 16 5 13 15.0 h pH 12 16 0 36 17 38 13.3 k pH 13 15 1 33 15 46 12.3 wassen 18 7 31 14 4 8 13.7 VIII pH 11,6 16 4 47 16 8 24 19.2 -----------------Verschil tussen produkt en wassen·--------------------------------------- d pH 12' -2 -2 11 -1 2 10 3.0 e pH 13 -1 -4 12 2 1 6 2.7 f pH 14 -1 -3 1 6 3 2 1.3 g pH 11 -2 -3 5 2 1 5 1.3 h pH 12 -2 -7 5 3 -1 0 -0.3 k pH 13 -3-6 2 1 0 -2 -1.3 VIII pHll,6 -2 -3 16 2 4 16 5.5Example d pH 12 16 5 42 13 6 18 16.7 e pH 13 17 3 43 16 5 14 16.3 f pH 14 17 4 32 20 7 10 15.0 g pH 11 16 4 36 16 5 13 15.0 h pH 12 16 0 36 17 38 13.3 k pH 13 15 1 33 15 46 12.3 wash 18 7 31 14 4 8 13.7 VIII pH 11.6 16 4 47 16 8 24 19.2 ----------------- Difference between product and wash ·------------------------------------- d pH 12 '-2 -2 11 -1 2 10 3.0 e pH 13 -1 -4 12 2 1 6 2.7 f pH 14 -1 -3 1 6 3 2 1.3 g pH 11 -2 -3 5 2 1 5 1.3 h pH 12 -2 -7 5 3 -1 0 -0.3 k pH 13 -3-6 2 1 0 -2 -1.3 VIII pHll, 6 -2 -3 16 2 4 16 5.5

Basissamenstelling: Vet alcoholethoxylaat 10.0%Basic composition: Fat alcohol ethoxylate 10.0%

------------------ Hexyleenglycol 10.0%------------------ Hexylene glycol 10.0%

Glycerol 10.0%Glycerol 10.0%

Protease-oplossing 1.0%Protease solution 1.0%

Monoethanolamine 5.0%Monoethanolamine 5.0%

Water tot 100.0%Water up to 100.0%

Voorbeeld XIII : met alleen 5% monoethanolamine op pH 11,6Example XIII: with only 5% monoethanolamine at pH 11.6

Voorb. IX-XII : met mierezuur respectievelijk naar pH 11, 10, 9 en 8Ex. IX-XII: with formic acid to pH 11, 10, 9 and 8 respectively

Voorbeeld XIV : als IX, zonder protease-oplossingExample XIV: as IX, without protease solution

Voorbeeld IX pH 11 13 10 47 16 8 23 19.5 X pH 10 18 9 43 16 6 23 19.2 XI pH 9 20 10 41 15 6 19 18.5 XII pH 8 13 11 41 13 5 17 16.7 XIII pH 11,6 12 10 47 16 13 26 20.7 XIV pH 11,6 15 6 46 15 10 24 19.3 wassen 14 4 30 16 4 10 13.0 -------------Verschil tussen produkt en wassen---------------------------------------- IX pH 11 -1 6 17 0 4 13 6.5 X pH 10 4 5 13 0 2 13 6.2 XI pH 9 6 6 11 -1 2 9 5.5 XII pH 8 -1 7 11 -3 1 7 3.7 XIII pH 11,6 -2 6 17 0 9 16 7.7 XIV pH 11,6 1 2 16 -1 6 14 6.3Example IX pH 11 13 10 47 16 8 23 19.5 X pH 10 18 9 43 16 6 23 19.2 XI pH 9 20 10 41 15 6 19 18.5 XII pH 8 13 11 41 13 5 17 16.7 XIII pH 11.6 12 10 47 16 13 26 20.7 XIV pH 11.6 15 6 46 15 10 24 19.3 wash 14 4 30 16 4 10 13.0 ------------- Difference between product and wash --------- ------------------------------- IX pH 11 -1 6 17 0 4 13 6.5 X pH 10 4 5 13 0 2 13 6.2 XI pH 9 6 6 11 -1 2 9 5.5 XII pH 8 -1 7 11 -3 1 7 3.7 XIII pH 11.6 -2 6 17 0 9 16 7.7 XIV pH 11.6 1 2 16 -1 6 14 6.3

Voorbeeld XV en vergelijkende voorbeelden a-j Tenslotte werden diverse amino-alkanolen en morfoline met elkaar vergeleken:Example XV and Comparative Examples a-j Finally, various amino alkanols and morpholine were compared with each other:

Basissamenstelling: Hexyleenglycol 10.0%Basic composition: Hexylene glycol 10.0%

Ethyleenglycol 10.0%Ethylene glycol 10.0%

Enzymconcentraat (protease) 0.5%Enzyme concentrate (protease) 0.5%

Benzoëzuur 0.1%Benzoic acid 0.1%

Mierezuur tot. ca. 2.5% Amino-alkanol 4.0%Formic acid up to. approx. 2.5% Amino-alkanol 4.0%

Water tot 100%Water up to 100%

Hoeveelheid pre-spotter per lapje: 2 g.Quantity of pre-spotter per patch: 2 g.

Inweektijd: 5 min.Soaking time: 5 min.

Wastijd: 30 min.Wash time: 30 min.

Wastemperatuur 30°C.Washing temperature 30 ° C.

PRESPOTTER VEKO- EMPA KW. SU- EMPA EMPA KRE- EMPA GEMID- pHPRESPOTTER VEKO-EMPA KW. SU-EMPA EMPA KRE-EMPA AVERAGE pH

PROP 112 PK. NAK 101 116 FELD 111 DELDPROP 112 HP. NAK 101 116 FELD 111 DELD

a. Alleen wassen -3 4 8 20 2 8 3 39 9.9 b. basis met morfoline 8 6 6 18 1 18 4 42 12.8 6.1 c. basis met mono-ethanolamine 9 4 13 20 1 20 4 44 14.3 5.9 d. basis met l-aminopropanol-2 11 8 10 19 1 17 5 45 14.5 5.9 e. basis met 3-aminopropanol 8 5 9 20 2 20 4 46 14.3 6.0 f. basis met diëthanolamine 9 7 10 18 1 17 4 45 13.8 6.0 g. basis met triëthanolamine 6 8 11 16 1 22 4 46 14.3 6.1 h. basis met 3-aminopropaandiol 10 16 15 19 2 20 4 30 14.5 7.0 i. basis met morfoline 9 4 15 19 2 24 3 48 15.4 9.0 j. basis met monoëthanolamine 10 7 10 17 2 23 3 48 14.9 9.0a. Washing only -3 4 8 20 2 8 3 39 9.9 b. base with morpholine 8 6 6 18 1 18 4 42 12.8 6.1 c. base with monoethanolamine 9 4 13 20 1 20 4 44 14.3 5.9 d. base with 1-aminopropanol-2 11 8 10 19 1 17 5 45 14.5 5.9 e. base with 3-aminopropanol 8 5 9 20 2 20 4 46 14.3 6.0 f. base with diethanolamine 9 7 10 18 1 17 4 45 13.8 6.0 g. base with triethanolamine 6 8 11 16 1 22 4 46 14.3 6.1 h. base with 3-aminopropanediol 10 16 15 19 2 20 4 30 14.5 7.0 i. base with morpholine 9 4 15 19 2 24 3 48 15.4 9.0 j. base with monoethanolamine 10 7 10 17 2 23 3 48 14.9 9.0

De verschillen met de referentie staan in de volgende tabel: PRESPOTTER VEKO- EMPA KW. SU- EMPA KREFELD EMPA GEMID-The differences with the reference are shown in the following table: PRESPOTTER VEKO-EMPA KW. SU- EMPA KREFELD EMPA AVERAGE-

PROP 112 PK NAK 101 111 DELDPROP 112 HP NAK 101 111 DELD

alleen wassen 00 0 00 0 00 00.0 basis met morfoline 12 2 -1 -2 -2 10 1 0 42.9 basis met monoëthanolamine 13 0 5 -1-1 12 10 54.3 basis met l-aminopropanol-2 15 4 3 -1-19 20 6 4.6 basis met 3-aminopropanol 12 1 2 0 -1 13 1 0 8 4,4 .wash only 00 0 00 0 00 00.0 base with morpholine 12 2 -1 -2 -2 10 1 0 42.9 base with monoethanolamine 13 0 5 -1-1 12 10 54.3 base with l-aminopropanol-2 15 4 3 -1-19 20 6 4.6 base with 3-aminopropanol 12 1 2 0 -1 13 1 0 8 4.4.

basis met diëthanolamine 13 4 2 -2-1910 6 3.8 basis met triethanolamine 9 4 3 -4 -1 14 1 0 8 4.4 basis met 3-aminopropaandiol 13 12 7 -10 12 1 0 -9 4.6 basis met morfoline 12 0 7 -10 16 0 0 9 5.5 basis met monoëthanolamine 13 3 2 -30 15 0 0 9 5.0base with diethanolamine 13 4 2 -2-1910 6 3.8 base with triethanolamine 9 4 3 -4 -1 14 1 0 8 4.4 base with 3-aminopropanediol 13 12 7 -10 12 1 0 -9 4.6 base with morpholine 12 0 7 - 10 16 0 0 9 5.5 base with monoethanolamine 13 3 2 -30 15 0 0 9 5.0

Bovenstaande gegevens laten zien dat alle onderzochte verbindingen de vlekverwijdering bevorderen. Bij pH 6 lijkt morfoline slechter dan mono-ethanolamine, maar bij pH 9 zijn beide preparaten binnen de meetfout aan elkaar gelijk.The above data show that all tested compounds promote stain removal. At pH 6, morpholine appears worse than monoethanolamine, but at pH 9 both preparations are equal within the measurement error.

Het blijkt duidelijk uit al deze voorbeelden dat de formulering met mono-ethanolamine al dan niet met enzymen, superieur is. Ten opzichte van de formulering met kaliumhydroxyde scoort de mono-ethanolamine gemiddeld circa 5 punten beter en ten opzichte van de formulering met K2C03 zelfs 8 puntenI pH-instelling met mierezuur doet iets minder afbreuk aan de reinigende werking dan neutralisering met boorzuur. De bijdrage van de protease is ca. 2,0.It is clear from all these examples that the formulation with monoethanolamine with or without enzymes is superior. Compared to the formulation with potassium hydroxide, the monoethanolamine scores on average about 5 points better and compared to the formulation with K2CO3 even 8 points I pH adjustment with formic acid slightly less detracts from the cleaning effect than neutralization with boric acid. The contribution of the protease is approximately 2.0.

Claims

Liquid cleaning agent comprising at least one surfactant and at least one compound with a cohesion parameter between 18 and 35f of the formula

wherein x, y and z represent integers equal to or greater than 0, R 1 and R 2 are selected from H, methyl, ethyl and propyl, which may be optionally substituted with one or more amino and / or I hydroxy groups and wherein R 1 and R2 may be linked by an alkoxy group, R3, R4 and R5 are alkyl groups of 1-6 C atoms, which may be optionally substituted with one or more amino and / or hydroxy groups, R8 H, or an alkyl group with 1-6 C atoms, which may be optionally substituted with one or more amino and / or hydroxy groups, wherein in case x, y and z all have the value 0, at least one of R1, R2 and Rg is not H proposes.

Liquid cleaning agent according to claim 1, characterized in that this compound is selected from the group consisting of morpholine and (poly) amino- (poly) alkoxy (poly) alkane (poly) ols.

Liquid cleaning agent according to claim 1 or 2, characterized in that the compound is monoethanolamine.

Cleaning agent according to claims 1-3, characterized in that the cleaning agent also contains a polyglycol and / or a polyglycol ether.

Cleaning agent according to claims 1-4, characterized in that it also contains water.

Cleaning agent according to claims 1-5, characterized in that the pH of the cleaning agent is between 5 and 12, preferably between 7 and 10.

Cleaning agent according to claims 1-6, characterized in that the cleaning agent also contains one or more enzymes.

Cleaning agent according to claim 7, characterized in that it contains one or more proteases.

Cleaning agent according to one or more of Claims 1 to 8, characterized in that the content of the compound with a cohesion parameter between 18 and 35 is between 1 and 50% by weight, based on the total cleaning agent.

Cleaning agent according to one or more of claims 1 to 9, characterized in that the surfactant content is between 0.1 and 50% by weight, based on the total cleaning agent.

Cleaning agent according to one or more of claims 1 to 10, characterized in that an anionic and / or a non-ionic surfactant is used as the surfactant.

Cleaning agent according to claim 11, characterized in that a non-ionic surfactant is used.

Cleaning agent according to claim 12, characterized in that a non-ionic surfactant based on an ethylene oxide adduct is used, preferably having an average of 7-9 ethylene oxide units per molecule.

Cleaning agent according to claims 4-13, characterized in that dipropylene glycol and / or ethylene glycol and / or hexylene glycol are used in the cleaning agent.

Cleaning agent according to claim 14, characterized in that dipropylene glycol and hexylene glycol are used in a weight ratio of 0.5 to 2.