NL8802898A

NL8802898A - Werkwijze en toevoeging voor het klaren van waterige systemen zonder vorming van niet te beheersen vlokken.

Info

Publication number: NL8802898A
Application number: NL8802898A
Authority: NL
Original assignee: Baker Hughes Inc
Priority date: 1988-05-13
Filing date: 1988-11-25
Publication date: 1989-12-01
Also published as: US4855060A; NO172328C; NL194537C; DE3828276A1; GB2219291B; NO883334D0; GB8910948D0; NL194537B; NO172328B; FR2631248A1; NO883334L; AU1392592A; AU2158788A; GB2219291A; CA1310247C

Description

«t NL 35.275-Fa/ab

Werkwijze en toevoeging voor het klaren van waterige systemen zonder vorming van niet te beheersen vlokken

De onderhavige uitvinding is gericht op een werkwijze en een toevoeging voor het klaren van waterige systemen, die een olie-in-wateremulsie kunnen bevatten of een dispersie van een niet-waterige discontinue fase, zoals een 5 produktiestroom van een onderaardse olie- of gasbron, zodanig dat de emulsie doelmatig wordt verbroken of gedeëmulsifieerd, of de dispersie wordt opgelost, en de resulterende waterige stroom geklaard wordt, alles zonder de vorming van een niet te beheersen vlok, waarbij een samenstelling wordt gebruikt 10 waarin een dithiocarbamaat van bishexamethyleentriamine aanwezig is waarin de verhouding van koolstofdisulfide tot primair amine in het bishexamethyleentriamine ongeveer stoichiometrisch is.

De onderhavige uitvinding is gericht op de klaring 15 van een waterig systeem, zodanig dat de resulterende stroom van het waterige systeem in wezen twee afzonderlijke fasen bevat: een fase op basis van olie of koolwaterstof, of de niet-waterige fase, en een in wezen waterige fase, waarbij de resulterende waterige fase wordt geklaard zonder produktie 20 van een niet te beheersen vlok. Dergelijke waterige systemen kunnen worden gevonden bij de produktie van onderaardse olie-en/of gasbronnen. De waterige systemen kunnen ook een willekeurig waterig systeem zijn, dat soms een olie-in-wateremulsie of een niet-waterige discontinue fase bevat, in elk andere 25 commerciële of industriële omgeving, zoals die worden gevonden in stoomcilinderdispersies waarin kleine hoeveelheden olie die voor smeerdoeleinden worden gebruikt, kunnen worden gevonden in disperse toestand in stoom in machines en pompen; emulsies en andere dispersies, die polystyreen en 30 styreen in water bevatten, die veelvuldig worden gevonden in synthetische rubber vervaardigingsinstallaties; emulsies en andere dispersies verkregen gedurende de vervaardiging van kleipijpen onder toepassing van met stoom geïnitieerde .8802898 - 2 - werkwijzen en procedures; olie-in-wateremulsies of dispersies die worden gevonden in koelwaterinstallaties en in benzine-absorptie-inrichtingen; emulsies en dispersies die produkten van het was-type bevatten, welke voorkomen in olieraffinade-5 rij-wasverwijderingsprocedures, "fluxoil" emulsies en dispersies, die voorkomen in stoomcondensaat resulterende in dehydrogenering van buteen gedurende katalytische werkwijzen onder vorming van butadieen; emulsies en dispersies verkregen gedurende werkwijzen voor het maken van butadieen uit nafta 10 door middel van standaard "kraak" werkwijzen in gasgeneratoren, emulsies en dispersies van latex-in-water gevormd in copolymerisatiewerkwijzen voor butadieen en styreenderivaten.

Dergelijke dispersies en emulsies zijn ook problemen in synthetische harsverf en pigmentvervaardigings-15 werkwijzen, evenals in de voedselverwerking van derivaten van gepasturiseerde toevoegsels. In elk van deze werkwijzen alsmede in de apparatuur die wordt gebruikt gedurende stappen in de verschillende werkwijzen, worden olie-in-wateremulsies of dispersies van een niet-waterige fase inherent gevormd als 2C nevenprodukt van de bepaalde gegeven bewerking. Het wegdoen van het geproduceerde afvalwater wordt een probleem dat gecompliceerd wordt door de aanwezigheid van de olie-in-water-emulsies, of dispersies die een niet-waterige discontinue fase bevatten.

25 De in deze uitvinding beschouwde waterige systemen zullen water in verschillende vormen bevatten, zoals kraanwater, pekelsoorten of zeewater (in het geval van waterige systemen die betrekking hebben op het boren, voltooien, opnieuw bewerken of produceren van onderaardse olie of gas-30 bronnen) en dergelijke.

In iedere olie-in-water-emulsie zal de hoeveelheid olie in het water of de waterige fase of in het geval van een dispersie van een niet-waterige fase de hoeveelheid van een dergelijke niet-gedispergeerde fase, aanzienlijk variëren, 35 afhankelijk van de ter hand genomen industriële toepassing.

In het geval van emulsies die veelvuldig worden aangetroffen op het olieveld en in toepassingen van bronvoltooiingsbewer-kingen, zal de olie-in-wateremulsie een ruwe oliegehalte bevatten variëren van enkele delen per miljoen tot circa * 8802898 - 3 - & 20 vol.% of zelfs hoger.

In de behandeling van dergelijke geëmulgeerde of gedispergeerde waterige systemen voor wegdoen of andere terugvoerdoeleinden, is het noodzakelijk de geëmulgeerde 5 olie-in-water te breken of de dispersie zodanig op te heffen dat de oliefase, of de niet-waterige gedispergeerde fase en de waterfase kunnen worden afgescheiden. Het water moet geklaard worden door de resulterende ontemulgerende behandeling zonder de produktie van een niet te beheersen vlok.

10 Hoewel vlokken altijd verwacht kunnen worden zich te vormen als resultaat van een waterklaringsbehandeling, moeten dergelijke vlokken beheersbaar worden gemaakt, zodanig dat het behandelde waterige systeem bepaalde industriële en/of officiële waterklaarheidsproeven of specificaties kan 15 doorstaan.

In het verleden hebben de deskundigen het gebruik van derivaten van bepaalde aminen ontemulgatoren in water-klaringswerkwijzen erkend. Typisch voor dergelijke stand van de techniek is het Amerikaanse octrooischrift 4.689.177, dat 20 het gebruik leert van stikstof bevattende tridithiocarbamine-zuursamenstellingen als "omgekeerde" emulgatoren. Ofschoon sommige van de in het Amerikaanse octrooischrift 4.689.177 beschreven materialen al dan niet bevredigend kunnen worden gebruikt voor het de-emulgeren van bepaalde waterige 25 systemen, is gebleken dat niet al dergelijke materialen bevredigend zijn voor het klaren van het water zonder de vorming van een resulterende niet te beheersen vlok.

In de onderhavige uitvinding echter is gebleken dat door keuze van een bepaald aminederivaat, omgezet in een 30 benaderde stoichiometrische verhouding met kooldisulfide, een dithiocarbamaat kan worden gebruikt voor het met succes breken van de emulsie en het klaren van het water zonder de vorming van een niet te beheersen vlok.

De onderhavige uitvinding is gericht op een 35 werkwijze en een toevoegsel voor het klaren van een waterig systeem dat een olie-in-wateremulsie kan bevatten of een gedispergeerde niet-waterige discontinue fase, zonder de vroming van een resulterende niet te beheersen vlok in het systeem. De methode omvat de volgende stappen: (1) het in .8802898 . -4 - 4· contact brengen van het waterige systeem met een werkzame waterklarende hoeveelheid van een samenstelling waarin aanwezig is een dithiocarbamaat van bishexamethyleentriamine met formule 1 van het formuleblad, waarin R is waterstof, een 5 alkalimetaal, een aardalkalimetaal, ammonium of een amine, de verhouding van koolstofdisulfide tot primair amine voor dit dithiocarbamaat is ongeveer stoichiometrisch; en (2) deze samenstelling in dat systeem wordt gehouden gedurende een tijd die voldoende is voor het effectief de-emulgeren van de 10 emulsie of het effectief scheiden van de gedispergeerde niet-waterige discontinue fase van het waterige systeem en het klaren van het waterige systeem zonder de produktie van een niet te beheersen vlok.

Als maatregel en voorkeursmaatregel voor het 15 bepalen van de aanvaardbaarheid van het resulterende geklaarde systeem, moet een dergelijk systeem hebben: (a) een aanvaardbare vlok als bepaalde met een vlokhanteerbaarheids-bepalingsmethode; en (b) een aanvaardbare waterkwaliteit als bepaald in overeenstemming met hetzij (1) de grafimetrische 20 methode voor be bepaling van het olie- en vetgehalte in overeenstemming met Standaardmethoden voor het Onderzoek van water en afvalwater. 14e editie, 1975, American Public Health Association, blz. 520-521, methode nr. 502e; of (2) de spec-trofotometrische methode in overeenstemming met Methoden van 25 chemische analyse van water en afvalwater, U.S. Environmental Protection Agency, 625/6-74-003, 1974, blz. 232-235.

Met "waterig systeem" wordt bedoeld een willekeurige stroom op waterbasis, waarvan het hoofdbestanddeel ofwel kraanwater, vers water, een pekel, zout water, zeewater 30 of dergelijke is, hetzij als natuurlijk toevoegsel gedurende een commerciële vervaardigingswerkwijze, of in de vloeistoffen die gebruikt worden voor het boren, complete of herbewerkte onderaardse olie of gasbron, in produktstromen van vloeibare en gasvormige koolwaterstoffen uit onderaardse bronnen, en 35 dergelijke. Ook kan als gebruikt in deze aanvrage de olie of ander gedispergeerd bestanddeel in de olie-in-wateremulsie of dispersie van een niet-waterige discontinue fase, die optreedt in dergelijke waterige systemen ofwel geproduceerde koolwaterstoffen, zoals die worden aangetroffen in een .8801898 ¥ - 5 - produktiebron, ofwel een willekeurige koolwaterstof, of vetbe-vattende chemicalie, zwavel of een dergelijk bestanddeel zijn, dat aangetroffen wordt in vele typische bovenbeschreven vervaardigingswerkwij zen.

5 De onderhavige werkwijze omvat het in contact brengen van het waterig systeem dat de olie-in-wateremulsie of dispersie van de niet-waterige discontinue fase bevat, met een werkzame hoeveelheid van de samenstelling als hierin beschreven. Een dergelijk contact kan in een verscheidenheid 10 van vormen optreden, zoals door het inbrengen van een "pil" of "klomp" vein de samenstelling door een behandelingsleiding of pijp, zoals bekend aan de deskundige in de behandeling van geproduceerde koolwaterstoffen uit onderaardse olie en gasbronnen, of door continue injectiewerkwijze. Bovendien kan de 15 samenstelling worden toegevoegd aan het waterige systeem voorafgaande aan de vorming van de olie-in-wateremulsie of dispersie, of kan worden toegevoegd aan de waterfase die vervolgens de olie-in-wateremulsie of dispersie blijkt te bevatten.

Typisch echter zal de uitvinding worden gebruikt in een injec-20 tiewerkwijze waarin de samenstelling continu of met tussenpozen wordt ingebracht in het waterige systeem dat de olie-in-wateremulsie of dispersie van een niet-waterige discontinue fase bevat.

De semenstelling die het toevoegsel omvat en die 25 wordt gebruikt in de werkwijze kan andere toevoegsels bevatten, zoals waterstofsulfide-afvalreinigers, aanslag en corrosie-inhibitoren, anti-oxidantia, de-emulgatoren, of dergelijke, onder voorwaarde dat ze, natuurlijk, chemisch verenigbaar zijn met de samenstelling van de onderhavige 30 uitvinding en niet ongunstig storen bij de waterklaring en de vlokbeheersingseigenschappen van de uitvinding. Dergelijke materialen kunnen worden toegevoegd in relatieve hoeveelheden ter regeling van de secundaire gewenste eigenschappen.

Het dithiocarbamaat dat gebruikt wordt in de 35 semenstelling van de onderhavige uitvinding, moet gemaakt worden uit een speciaal amine: bishexamethyleentriamine. Een dergelijk amine kan worden gebruikt in zijn zuivere of ruwe vorm, en het is gemakkelijk en in de handel verkrijg- baar bij een aantal leveranciers, zoals Monsanto, Shone- .8802898 « . - 6 -

Poulanc of DuPont.

De uitvinding beoogt de inbreng van de samenstelling op ieder gewenst punt gedurende de behandeling van het waterige systeem, zoals voorgaande aan of in de zwaarte-5 krachtbez inkingsapparatuur, de flotatie-inrichtingen, de filtratiewerkwijzen, de verkoopleidingen, en dergelijke. Wegens voor de hand liggende variaties in de bewegingsparameters, zoals type en hoeveelheid olie of andere koolwaterstof of bestanddelen omvattende de gedispergeerde niet-10 waterige discontinue fase, de hoeveelheid water in het systeem, de klaring die vereist is voor het behandelde waterige systeem, en andere fysische en chemische parameters, evenals het bijzondere voor gebruik gekozen dithiocarbamaat, kan een exact niveau van vereist toevoegsel niet worden ge-15 specificeerd. De deskundige zal herkennen dat bekende klarings- en vlokevaluatieproeven, zoals die welke specifiek hierin zijn genoemd, gemakkelijk kunnen worden gebruikt voor het bepalen van het geschikte gehalte voor behandeling van de bijzondere ter hand genomen toepassing.

20 Gevonden werd dat bishexamethyleentriamine zal resulteren in de vorming van een meer doelmatige waterkla-ringsssamenstelling met bijzondere unieke "vlok" regelende eigenschappen en dat het veel doelmatiger is in benaderde stroichiometrische verhoudingen van koolstofdisulfide tot 25 primair amine, dan samenstellingen bereid met andere aminen, zoals ethylamine, propylamine, butylamine, cyclohexylamine, pyridine, dibutylamine, ethyleendiamine, triethyleentetra-amine, triethanolamine, tetraethyleenpentamine, diethyleen-triamine, en dergelijke.

30 Het dithiocarbamaat volgens de uitvinding heeft de algemene formule 1 van het formuleblad, waarin R is waterstof, een alkalimetaal, een aardalkalimetaal, ammonium, of een amine.

Bij voorkeur zal het dithiocarbamaat het kalium of 35 natriumzout van dithiocarbaminezuur zijn. Andere bestanddelen, zoals lithium, ammonium en amine kunnen ook worden gebruikt.

Ofschoon het gebleken is dat het amine voor succesvolle toepassing in de onderhavige uitvinding het bishexa- .8802898 - 7 - » methyleentriaaine is, werd ook gevonden dat een dergelijk nateriaal niet de gewenste fysische eigenschappen produceert net betrekking tot waterklaring en vlokbeheersingskenmerken indien de stoichioaetrische verhouding van koolstofdisuifide 5 tot primair amine niet bij benadering in de stoichioaetrische equivalentie ligt. Hoewel exacte equivalente verhoudingen niet noodzakelijk kritisch zijn, aoet in ieder geval de verhouding naderen tot een stoichioaetrisch evenwicht, hetgeen voor de niet-zuivere kwaliteiten van het amine 10 typisch zal liggen tussen ongeveer 0,85 tot ongeveer 1,03 equivalenten CS2 °P 1 equivalent priaair aaine. De bepaalde koolstofdisulfide/priaair amineverhouding wordt verwacht te variëren, natuurlijk afhankelijk van de bepaalde bron van ruw amine, het gehanteerde waterige systeem, de fysische en 15 chemische kenmerken van de olie-in-wateremulsie of de dispersie van de niet-waterige discontinue fase, en andere fysische parameters van de omgeving waarin de waterklaring moet worden bewerkstelligd. Echter kan met slechts weinig proefnemingen een deskundige gemakkelijk vaststellen welke 20 benaderde stoichioaetrische verhouding tussen koolstofdisulfide en het aaine een doelmatige behandeling maximaliseert.

Teneinde een dithiocarbamaat te bereiden met een gewenste verhouding koolstof disuifide tot primair amine wordt de koolstofdisulfide/primaire amineverhouding bepaald door eerst 25 het priaair aainegehalte van het bishexamethyleentriamine te bepalen door titratiewerkwijzen met een genormaliseerde sterk zure oplossing. De volgende berekening wordt gebruikt voor het bepalen van de verhouding: 30 (g. CS2)/76 eq. CS2/eq.prim.amine = -----------------—---- (g. amine) x Eq. l*N/g

De onderhavige uitvinding beoogt het handhaven van 35 de samenstelling met het dithiocarbamaat in het waterige systeea gedurende een tijd die voldoende is voor het doelmatig klaren van het systeem en voor het beheersen de resulterende vlok die optreedt als resultaat van de klaringswerk-wijze. Natuurlijk zullen de waterhoeveelheid en kwaliteit, de .8802898 - 8 - dichtheid en het gehalte van de olie-in-wateremulsie of de dispersie van de niet-waterige discontinue fase en andere chemische en fysische variabelen de hoeveelheid tijd dicteren die vereist is voor het doelmatig klaren van het water voor 5 de bepaalde eindgebruikstoepassing of de gehanteerde techniek van lozing. De deskundige kan de eenvoudige waterklarings- en vlokproeven die hieronder beschreven zijn gebruiken voor het bepalen van onder andere de tijdsduur die vereist is voor het handhaven van de samenstelling in het systeem voor effectieve 10 waterklaringsdoeleinden.

"Vlok" wordt geacht een nevenprodukt te zijn van de waterklaring, hetwelk kan variëren in kenmerken afhankelijk van de samenstelling van het klaringsmiddel gebruikt voor het klaren van het water. Een dergelijke vlok kan in het algemeen 15 worden beschreven als los, zwart, poederig, olienatdeeltjesvormig, of geagglomereerd, en kan de bewerkingen van klarings-systemen ongunstig beïnvloeden door middel van hechting, verstopping en scheidingsproblemen met bewerkingsapparatuur of produktieapparatuur. De vlokkenkenmerken kunnen visueel 20 worden beoordeeld door waarneming aan een monster van het behandelde waterige systeem.

De onderhavige uitvinding beoogt zodanige waterklaring dat de vlok, die gevormd is, geen bewerkingsproblemen veroorzaakt in het behandelingssysteem door middel van 25 hechting, verstopping, of opbouw aan het scheidingsvlak met apparatuur die is blootgesteld aan het waterige systeem.

Bij het bepalen van bij het vermogen van een samenstelling die het toevoegsel van de onderhavige uitvinding bevat, voor het klaren van een waterig systeem en het 30 produceren van een te beheersen resulterende vlok, wordt het waterig systeem met de eraan toegevoegde samenstelling gesimuleerd. De waterkwaliteit wordt dan bepaald onder gebruikmaking van grafimetrische, spectrofotometrische of visuele middelen. Een vlokclassificatie wordt dan vastgesteld met de 35 hieronder beschreven technieken.

In de onderstaande voorbeelden werd de vorming van een aanvaardbare of niet aanvaardbare vlok bepaald gedurende een eenvoudige flessentest en door flotatiewerkwijzen op laboratoriumschaal. Wanneer de vlok naar het visuele uiterlijk • 8802898 t - 9 - niet te beheersen werd geacht werd een vlokclassificatie van NUM gegeven. Anderszijds werd een vlok die aanvaardbaar werd geacht en te beheersen een vlokclassificatie gegeven van "A".

De aanwezigheid van een niet te hanteren vlok wordt 5 gemakkelijk bepaald door visuele observatie gedurende laborator iumtestprocedures . Gedurende dergelijke proeven wordt iedere vlok die verschijnt visueel geclassificeerd tegen een "aanvaardbaar" en bekend basismonster dat behandeld is met een materiaal voor het klaren van het water zonder de 10 produktie van een niet te hanteren vlok. De volgende graderingen worden dan toegepast op het bijzondere monster: Aanvaardbaar: los, bruin, watematte vlok.

Aanvaardbaar: geagglomereerd, bruin, waternatte vlok.

Onaanvaardbaar: los, zwart, poederig, olienatte vlok.

15 Onaanvaardbaar: geagglomereerd, zwart, poederig, olienatte vlok.

Onaanvaardbaar: geagglomereerd, zwart, draderig, olienatte vlok.

Onaanvaardbaar: geagglomereerd, zwart, plastisch, olienatte 20 vlok.

Een aanvaardbare vlok veroorzaakt geen werkingspro-blemen in het systeem via hechting, verstopping en aangroei aan het scheidingsvlak. Een onaanvaardbare vlokvorming veroorzaakt bedrijfsproblemen in het systeem door middel van 25 hechting, verstopping en scheidingsvlakproblemen. Deze beschreven testwerkwijze wordt aangeduid als vlokhanteer-baarheid bepalingsmethode.

In de onderstaande werkvoorbeelden werd een aan-vaardbare/onaanvaardbare waterklaringsclassificatie bepaald 30 zowel door een eenvoudige flessentest als door een flotatie-testmethode op laboratoriumschaal. De flessentest is een methode waarin de monsters van een gekozen vloeistof of gas worden behandeld met wisselende concentraties chemicaliën die geëvalueerd en geroerd worden op een wijze die de condities 35 simuleert in een gegeven waterig systeem. Na bezinking gedurende een aangegeven periode wordt de prestatie van de chemicaliën waargenomen. Monsters van het behandelde systeem kunnen verder geanalyseerd worden op poly-in-watergehalte door extractie van de waterfase met een fluorkoolstofver- .8802888 * . - 10 - binding, zoals l,l,2-trichloor-l,2,2-trifluorethaan, en het koolwaterstofgehalte bepaald door grafimetrische of spectro-fotometrische werkwij zen.

In het evalueren van samenstellingen op een 5 klaringsvermogen in een gegeven waterig systeem moet zorg worden besteed aan het verzekeren dat het voor proeven gebruikte monster representatief is voor het te behandelen waterige systeem. Het monsteringspunt dat gekozen is moet op een plaats zijn waar de vloeistof of het gas bij voorkeur een 10 samenstelling is van de vloeistoffen en/of gassen die behandeld worden in het systeem, en op een punt is in de dichte nabijheid waarvan het chemische produkt waarschijnlijk zal worden toegediend. Bij voorkeur moet een monsterkraam geplaatst zijn aan de bodem van een pijp of 15 leiding om monstername van de externe waterfase mogelijk te maken. Bij het verkrijgen van het monster moet de monsterkraam in zodanig mate open zijn dat afschuifkrachten in de emulsie of storing met de dispersie van de niet-waterige discontinue fase tot een minimum wordt beperkt. Voor enige 20 proefneming wordt uitgevoerd moet de emulsie of dispersie worden onderzocht om te verifiëren dat ze op bekende wijze een waterige continue fase heeft. Onder gebruik van een injectiespuit worden monsters van het waterige systeem geïnjecteerd met wisselende behandelingsniveau's van de 25 behandelingssamenstelling. De monstervaten worden met een kap afgesloten en geroerd door middel van schudden met de hand of door gebruik van een mechanisch oscillerende schudmachine. Na roeren laat men de vloeistoffen of gassen bezinken gedurende een zodanige periode en onder omstandigheden die zijn bepaald 30 teneinde overeen te komen met de systeemomstandigheden. Aan het eind van de bezinkperiode worden evaluaties van de prestatie van elk gemonsterd materiaal gemaakt door visuele waarneming, onder toepassing van de volgende criteria: E = Excellent: het water is schoongemaakt met uit-35 gesproken schittering en geen zichtbare gesuspendeerde deeltjes.

G = Goed: het water heeft een lichte troebeling (wit) en/of draagt geringe hoeveelheden gesuspendeerd materiaal.

.8802898 - 11 - F = Matig: het water heeft een besliste kleur, hetzij als troebeling, hetzij door aanwezigheid van gesuspendeerde deeltjes.

P - Zwak: de behandeling heeft een effect gehad, 5 naar het water blijft zeer troebel en/of gekleurd.

B * Slecht: geen doelmatige behandeling, gelijk aan een onbehandeld monster. Tussenclassificatie: (+) = beter dan; (-) = zwakker dan.

Het gegeven monster van het waterige systeem dat de 10 behandelende samenstelling bevat, wordt beproefd als boven en daarna worden olie en vet afgescheiden uit het water (indien blijkt van een dergelijke olie en vet) met bekende chemische middelen, en de concentratie van dergelijk materiaal wordt bepaald. Natuurlijk is de waterklaring bevredigender naarmate 15 er minder olie en vet in het monster is. In de werkvoorbeelden en in de conclusies wordt de waterklarende prestatie uitgedrukt als residuconcentratie aan olie en vet.

Hoewel specifieke concentratietrajecten voor olie en vetgehalte niet kunnen worden gegeven voor bevredigend 20 waterklaringsgedrag voor alle waterige systemen wegens variërende chemische en fysische kenmerken van de bijzondere waterige systemen, kunnen de dpm-concentraties gemakkelijk worden bepaald met de methode 502e, Standaard methodes voor water en afvalwateronderzoek. 14e editie, 1975, American 25 Public Health Association, blz. 520-521 (gravimetrische methode voor delen per miljoen olie en vet); of Methodes voor chemische analyse van water en afvalwater, U.S. Environmental Protection Agency 625/6-74-003, 1974, (spectrofotometrische methode). Elk van deze werkwijzen wordt hierin opgenomen als 30 referentie.

Waterklaringsprestatie kan ook worden bepaald in de hieronder uiteengezette proef door middel van een flotatie-testwerkwijze. Deze procedure simuleert de prestatie van de samenstel1ingen, geëvalueerd in behandelingssystemen, die 35 floteringsinrichtingen gebruiken voor het klaren.

Gedispergeerde gas en luchtflotatiewerkwijzen zijn thans aanvaarde en stijgend populaire werkwijzen voor de behandeling van afvalwateren in de olietechniek geworden.

Onder de types apparaten die worden gebruikt in deze werk- .8802898 . - 12 - (Ê) wijze zijn werkwijzen die de Wemco Depurator gebruiken van de Envirotech Division van Baker Hughes Incorporated. Dit stuk apparatuur vergemakkelijkt de verwijdering van gesuspendeerde vaste stoffen en olie uit water door het opwekken en 5 door het water heen dispergeren van een fijn verdeeld gas of luchtbellen. Deze bellen werken in op verontreinigende deeltjes, vergroten hun drijfvermogen en maken ze drijvend aan het oppervlak, waar ze worden verwijderd. Met het gebruik van de Wenco Depurator® wordt de bellenopwekking en dispersie 10 tot stand gebracht door rotor/statormechanismen. Chemische hulpstoffen zijn veelvuldig vereist in samenwerking met het gebruik van dit type apparatuur. Dergelijke hulpstoffen werken destabiliserend op de olie of de vaste stoffen in het water, zodat de gedestabiliseerde deeltjes coaguleren of 15 agglomereren, om interactie te verschaffen van de gedestabiliseerde verontreinigingen met de gedispergeerde belletjes teneinde het opstijgen van de verontreinigingen tot stand te brengen, en een schuim te vormen dat het drijvende materiaal in een stabiel toestand houdt totdat het wordt verwijderd 20 door afromen. Een laboratoriumtestwerkwijze, die dit proces simuleert, werd gebruikt in de werkvoorbeelden om de bereide monsters te testen op waterklaring en vlokkenmerken. Representatieve monsters van het te klaren water worden verkregen en behandeld door middel van het gebruik van een flotatiecelsimu-25 lator op laboratoriumschaal. Individuele proeven worden uitgevoerd in afwezigheid van enig behandelingschemicalie en opeenvolgend herhaald onder toepassing van verschillende chemicaliën en doseringsniveaus totdat een bevredigend gedrag wordt verkregen. De proeven worden uitgevoerd onder toepas-30 sing van een specifiek stel simulatorbedrijfsparameters.

Eerst wordt een vers watermonster verkregen. Voorafgaande aan het vullen van de schaal van de testinrichting, wordt een microliterspuit gevuld tot het geschikte niveau met de te evalueren samenstelling. Het watermonster wordt geroerd 35 teneinde zijn homogeniteit te verzekeren en de schaal van de testinrichting wordt gevuld. Met de lucht/gasklep gesloten wordt de simulator gestart en wordt de chemische samenstelling in het water geïnjecteerd. Het roeren, wordt in het algemeen gesproken, gedurende circa 15 sec voortgezet. De . 8802898 - 13 “ luchtinvoerklep wordt geopend en de cel wordt gedurende bij voorkeur nog eens 1½ min bedreven, naar kan ook 1 tot ca.

10 nin in werking zijn. Aan het eind van het besluit van de flotatieperiode net de eenheid nog steeds lopend, wordt een 5 monster verkregen van het behandelde water in een geschikte monsterfles. Gedurende en aan het eind van de proeven worden verschillende waarnemingen uitgevoerd en vastgelegd. De waterhelderheid aan het eind van de proef wordt kwalitatief geclassificeerd met het volgende systeem: 10 E = Excellent: Het water is gezuiverd met een besliste schittering en zonder zichtbare gesuspendeerde deeltjes.

G * Goed: Het water heeft een lichte troebeling (wit) en/of draagt geringe hoeveelheden gesuspen-15 deerd materiaal.

F = Matig: Het water heeft een besliste kleur, ofwel als troebeling ofwel van de aanwezigheid van gesuspendeerde deeltj es.

P = Zwak: De behandeling heeft een effect gehad, doch 20 het water blijft zeer troebel en/of gekleurd.

B = Slecht: Geen behandeling, gelijk aan onbehandeld materiaal.

Tussenliggende classificeringen tussen de bovenstaande worden aangegeven door ofwel een plus ("beter dan") 25 of een minus ("zwakker dan"). Bovendien kan het olie-in-watergehalte van het behandelde water worden bepaald met standaardwerkwijzen, die extractie gebruiken met een geschikt oplosmiddel en grafimetrische of spectrofotometrische bepaling.

30 Verschillende werkwijzen, die de deskundige bekend zijn, kunnen worden gebruikt voor het maken van een diacarba-maat afgeleid van bishexamethyleentriamine. Voor laboratorium-doeleinden kan een 500 ml kolf, uitgevoerd met magnetische roerder, thermometer, druppeltrechter en terugvloeikoeler, 35 bevestigd aan een loogwasser worden gebruikt, waarin 13,52 gew.% 50 % natriumhydroxide, 46,48 gew.% water, 24,16 gew.% bishexamethyleentriamine, 15,84 gew.% koolstofdisulfide is aangebracht. Het mengsel (zonder koolstofdisulfide) wordt uitwendig gekoeld in een ijsbad tot ongeveer 10 tot 15*C, en .8802898 . - 14 - dan wordt de koolstofdisulfide toegevoegd over een tijdsduur van circa 10 min onder krachtig roeren, terwijl de reactie-temperatuur onder 15eC wordt gehouden. Na een extra 10 min bij ongeveer 15°C, kan het ijsbad worden verwijderd en laat 5 men het reactiemengsel opwarmen tot kamertemperatuur, waarbij het roeren nog een uur wordt voortgezet. Voor het overbrengen van het eindprodukt wordt de reactor gespoeld met stikstof/ lucht ter verwijdering van eventuele restanten koolstofdisulfide of waterstofsulfide, dat gedurende de bereiding kan zijn 10 geproduceerd. Het resulterende produkt zal dan het natriumzout van het dithiocarbaminezuur van bishexamethyleentriamine zijn ofwel het natriumdithiocarbamaat.

In de hieronder aangegeven voorbeelden werd een proefprodukt bereid en geïdentificeerd als 461-9-4. Dit 15 materiaal werd gemaakt van ruwe bishexamethyleentriamine als het amine, in de handel verkrijgbaar bij Monsanto. Het materiaal bevatte 24,16 gew.% amine met 15,84 gew.% CS2, 13,52 gew.% natriumhydroxide en 46,48 gew.% water. De verhouding van primair amine tot koolstofdisulfide was 20 ongeveer stoichiometrisch en bleek 1,02 te zijn.

VOORBEELD I

Er werden proeven uitgevoerd en de resultaten werden geëvalueerd teneinde de behandelingssamenstelling van de onderhavige uitvinding, als voorgesteld door produkt 25 461-9-4, te evalueren door variatie van de koolstofdisulfide/ primair amineverhouding. De vlokclassificatie en de water-helderheidproeven werden uitgevoerd als bovenbeschreven. De resultaten van deze proeven geven duidelijk aan dat verhoudingen boven en beneden de benaderde stoichiometrische 30 verhouding van koolstofdisulfide tot primaire amine er niet in slaagden een samenstelling te produceren die het water bevredigend klaarde en doch slechts een vlok produceerde die geacht werd aanvaardbaar of hanteerbaar te zijn. De resultaten worden aangegeven in de onderstaande tabel.

.8802898 i - 15 - 4

TABEL A

Materiaal-Vlckclassifi- helderheid 5 Monsanto a α « , catie Fles/Flota- ruw gew.% gew.% CS2/ Fles/Flotatie- visu- tatie

Produkt BHtg H2° 1°N visueel test eel test * H-115 34,88 7,77 6,56 50,7 0,35 A A F- 14,6 10 H-116 31,40 9,95 8,43 50,22 0,35 A A F- 14,6 H-117 29,24 12,04 10,19 48,53 0,65 A A F- 9,0 H-118 27,74 13,17 11,15 47,94 0,75 A A F+ 7,2 H-119 26,27 14,20 12,04 47,38 0,85 A A G+ 4,0 Η—120 24,57 15,56 13,19 46,68 1,00 A A Ε- 1,0 15 461-9-4 24,16 15,84 13,52 46,48 1,02 A A E+ -0- H-121 23,25 16,56 14,04 46,15 1,07 U ϋ E+ -0- H-122 21,82 17,62 14,97 45,59 1,21 U U E+ -0- H-123 20,01 19,01 16,14 44,84 1,43 Ü U E+ -0- H-124 16,86 21,37 18,17 43,60 1,90 Ü U E- -0- 20 _ __ * mg/1 olie in water

VOORBEELD II

Er werden proeven uitgevoerd en de resultaten werden 25 geëvalueerd als in voorbeeld I, waarbij produkt 461-9-4 werd vergeleken net een materiaal, gemaakt volgens het Amerikaanse octrooischrift 4.689.177 en geïdentificeerd als produkt HD-58-1. De proef vergeleek ook deze twee materialen met andere monsters (H-181 t/m H-190) waarbij een ruwe bishexa-30 methyleentriamine werd gebruikt die in de handel verkrijgbaar is bij Rhone-Poulenc Co. In de proeven werd de ruwe Rhone-Pou-lenc bishexamethyleentriamine koolstofdisulfide/primair amine-verhouding gevarieerd als aangegeven. Opnieuw gaven de resultaten van deze proef aan dat dit van ruwe bishexamethy-35 leentrianine afgeleide materiaal bevredigende waterklaring en hanteerbaar vlokmateriaal verschafte wanneer de stoichiometrie lag binnen de parameters van de uitvinding. Bovendien toont deze proef dat het monster gemaakt volgens het Amerikaanse octrooischrift 4.689.177, zelfs ondanks dat het was bereid in 40 een vergelijkbare stoichiometrische verhouding van koolstof- .8802898 « - 16 - disuifide/primaire amine, het water klaarde, doch dit deed met een resulterende onaanvaardbare vlokproduktie. De resultaten van deze proef worden aangegeven in Tabel B hieronder.

TABEL B 5 vlokclassi- waterhelder-

Gew.% ficatie heid

Rhone- rietT & gew.% a Γς , fles/ flota- fles/ flota-Poalenc 50 % 9ί"·% “V vim- tie visa- tie 10 Produkt ΒΗΜΓ Cb2 NaQH 2 1°N eel test eel test* H-181 14,43 4,92 4,18 76,47 0,35 AAP 115,0 H-182 12,85 6,26 6,44 75,56 0,50 A A P+ 54,0 H-183 11,59 7,34 6,24 74,83 0,65 A A F- 39,0 15 H-184 10,86 7,54 6,74 74,46 0,75 A A G 12,0 H-185 10,23 8,47 7,19 74,11 0,85 A A E- 9,0 H-186 9,06 8,83 8,98 73,13 1,0 U U E- 8,0 H-187 8,52 9,33 9,32 72,83 1,15 U U E- 8,0 H-188 7,94 9,86 9,68 72,52 1,31 ü ü E- 8,0 20 H-189 7,20 10,53 10,13 72,14 1,54 U U F++ 12,0 H-190 5,97 11,64 10,87 71,52 2,05 ü U F- 14,0 461-9-4 — — — — 1,02 A A E- 7,2 HD-58-1 — — — — 1,00 U ü E- 14,4

25 * mg/1 olie in water VOORBEELD III

Er werden proeven uitgevoerd en de resultaten werden geëvalueerd ter bepaling van de doelmatigheid van samenstellingen waarin was opgenomen een ruw bishexamethyleentriamine, dat 30 in de handel verkrijgbaar is bij DuPont Company als het amine. De koolstofdisuifide/primair amineverhouding werd gevarieerd als aangegeven. De monsters werden ook vergeleken op vlokclas-sificatie en waterklaring doelmatigheid met produkt 461-9-4 en HD-58-1, als in de voorbeelden I en II. De resultaten van deze 35 proef geven duidelijk aan dat dit alternatieve ruwe bishexa-methyleentriaminemateriaal een bevredigende waterklaringsamen-stelling verschafte met bevredigende vlokclassificaties wanneer de koolstofdisulfide/primair amineverhouding ligt binnen het stoichiometrische traject van de uitvinding. De 40 resultaten worden aangegeven in de onderstaande tabel.

* 8802898 - 17 -

TABEL C

vlokclassi- waterhelder- gew.% ficatie heid 5 IXiPont ^ » gew.% % fles/ flota- fles/ flota- ruw ^*% 50 % f, 0‘ visa- tie- visu- tie-

Produkt ΒΗΜΓ °b2 NaCH 2 1°N eel test eel test* H-171 31,40 7,74 6,58 54,28 0,35 AAP 110 10 H-172 28,62 10,06 8,54 52,78 0,50 A A P+53 H-173 26,32 12,03 10,23 51,42 0,65 A A F- 23,4 H-174 24,95 13,16 11,19 50,70 0,75 A A G++ 17,0 H-175 23,72 14,19 12,06 50,03 0,85 A A E- 9,0 H-176 22,12 15,57 13,21 49,10 1,0 U ü E- 8,0 15 H-177 20,91 16,55 14,04 48,50 1,15 U ü E- 8,0 H-178 19,67 17,66 14,97 47,70 1,31 U U E- 8,0 H-179 18,02 19,03 16,12 46,83 1,54 U U G++ 8,0 H-180 15,20 21,41 18,13 45,26 2,05 U U G+ 8,0 451-9-4 — — — — 1,02 A A E- 7,2 20 HD-58-1 — — — — 1,0 U U E- 14,4

*mg/l olie in water VOORBEELD IV

Er werden proeven uitgevoerd en de resultaten werden 25 geëvalueerd ter bepaling van de doelmatigheid van verschillende monsters, die een 98 % technische kwaliteit bishexamethyleen-triamine als het amine gebruikten. De monsters werden vergeleken tegen produkt 461-9-4 en HD-58-1 als in de voorgaande voorbeelden. De verhouding koolstofdisuifide/primair amine 30 werd gevarieerd als in de voorgaande voorbeelden. Omdat een zuiver technische kwaliteit materiaal werd gebruikt in tegenstelling tot een ruw materiaal, werd het gewichtspercentage koolstofdisuifide evenals de molverhouding koolstofdisulfide tot primair amine geëvalueerd. In deze proef werd opnieuw 35 duidelijk gevonden dat produkten die verkregen werden buiten de stoichiometrische verhouding volgens de uitvinding er niet in slaagden een waterklaringssamenstelling te produceren met een bevredigende vlokclassificatie. Anderszijds echter was een produkt binnen het stoichiometrische bereik van de onderhavige 40 uitvinding, produkt H-202, wel bevredigend. De resultaten .8802898 * - 18 - worden aangegeven in onderstaande tabel D.

TABEL D

gew.% 5 CS« A vlokclassi- waterhel- ficatie derheid verh’ gew.% o ro / fles/ flota- fles/ flota-gew.% CV 50 % CY visu- tie visu- tie- 10 Produkt PHMT bhmtï NaCH _2_ 1°N eel test eel test * H-200 26,24 12,07 10,28 51,41 0,65 A A P 110 (1# 3) H-201 23,63 14,27 12,12 49,98 0,85 A A F- 53 15 (1,7) H-202 22,10 15,61 13,18 49,11 1,00 A A E- 17 (2,0) H-203 19,59 17,65 15,01 47,75 1,31 ü U E- 12 (2,5) 20 H-204 18,02 19,10 15,95 46,93 1,54 U U E- 7,2 461-9-4 — — — — 1,00 A A E- 7,2 HD-58-1 — — — -- 1,00 U U E- 14,4

25 * mg/1 olie in water VOORBEELD V

Er werden proeven uitgevoerd en de resultaten werden geëvalueerd ter bepaling van de doelmatigheid van produkten 30 461-9-4 en HD-58-1 in vergelijking met monstermaterialen, produkt H-135 t/m H-141, bereid door gebruik van hexamethy-leendiamine als het amine. Opnieuw werden de koolstofdisui-fide/primair amineverhoudingen gevarieerd. In deze proef wordt, wanneer een ander amine dan bishexamethyleentriamine 35 wordt gebruikt, zelfs in een stoichiometrische verhouding van koolstofdisulfide/primair amine, een onbevredigend produkt verkregen. De resultaten worden aangegeven in de onderstaande tabel E.

.8802898 - 19 -

TABEL E

vlokclassi- waterhel- ficatie derheid o rQ j fles/ flota- fles/ flota- gew.% 50 % g® *% °V visu- tie visu- tie

Produkt NaCH 2U 1°N eel test eel test * H-135 12,54 5,75 6,74 74,97 0,35 A A P++ 20,0 H-136 10,90 7,14 7,88 74,08 0,50 A A P++ 15,0 H-137 9,15 7,80 10,38 72,67 0,65 ü ü F+ 2,0 H—138 8,56 8,41 10,65 72,38 0,75 ü ü F+ 1,0 H-139 8,02 8,94 10,89 72,15 0,85 U ü F+ -0- H-140 6,73 8,81 13,69 70,77 1,00 ü U F++ -0- H-141 5,34 10,50 13,88 70,28 1,50 ü U F- -0- 461-9-4 — — — — 1,02 A A E+ 1,0 HD+58+1 — — — — 1,00 U U E+ -0-

* mg/1 olie in water VOORBEELD VI

Er werden proeven uitgevoerd en de resultaten werden geëvalueerd door vergelijking van produkt 461-9-4 en produkt HD-58-1 met produkten H-125 t/m H-134, die een dithiocarba-maat omvatten, dat diethyleentriamine als bron van het amine gebruikt. De koelstofdisulfide/primair amineverhouding werd gevarieerd. De resultaten van deze proef toonden opnieuw aan dat zelfs binnen de benaderde stoichiometrische verhouding van de onderhavige uitvinding de materialen er niet slaagden een bevredigende waterklarende samenstelling te produceren die ook een bevredigende vlokclassificatie had, hetgeen verder een aanwijzing is dat de keuze van het bepaalde amine belangrijk is in het verschaffen van een bevredigend produkt. De resultaten van deze proef worden uiteengezet in de onderstaande tabel.

.8802898 « , - 20 -

TABEL F

vlckclassi- waterhel-ficatie derheid 5 gew.% gew.% ^ , fles/ flota- fles/ flota-

Mansanto gew.% 50 % gew.% Cb2' visa- tie visu- tie

Produkt DETA. CS2 NaCH H?0 1°N eel test eel test* H-125 25,19 12,96 11,00 50,85 0,35 A A F- 28,0 10 H-126 21,62 15,96 13,56 48,86 0,50 A A F- 28,0 H-127 18,97 18,20 15,47 47,36 0,65 A A F- 28,0 H-128 17,53 19,41 16,50 46,56 0,75 A A F- 28,0 H-129 16,29 20,44 17,38 45,89 0,85 A A F- 28,0 H-130 14,73 21,75 18,44 45,03 1,0 A A F- 14,0 15 H-131 13,57 22,74 19,33 44,33 1,15 A A F- 11,0 H-132 12,46 23,68 20,13 43,74 1,31 A A F 10,0 H-133 11,10 24,81 21,09 43,00 1,54 A A F+ 11,0 H-134 9,00 26,63 22,52 41,85 2,05 A A F++ 13,0 461-9-4 — — — — 1,02 A A E+ 1,0 20 HD-58-1 — — — — 1,0 A A E+ -0-

*mg/l olie in water 25 VOORBEELD VII

Er werden proeven uitgevoerd als in de voorgaande voorbeelden onder vergelijking van produkt 461-9-4 van de onderhavige uitvinding en produkt HD-58-1, als vertegenwoordiger van de stand van de techniek, in vergelijking met 30 produkten H-156 t/m H-162, die gemaakt waren onder toepassing van 1,2-diaminocyclohexaan als het amine. Opnieuw werd de koolstofdisuifide/primair amineverhouding gevarieerd. De resultaten van deze proef wijzen er duidelijk op dat zelfs bij de stoichiometrische verhoudingen volgens de uitvinding een 35 waterklaringsprodukt met een succesvolle vlokclassificatie niet te verkrijgen was wanneer het amine niet dat volgens de uitvinding was. De resultaten worden aangegeven in onderstaaande tabel G.

.8802898 - 21 -

TABEL G

vlckclassi- waterhel- ficatie derheid 5 gew.% 'a gew.% % CS / fles/ flota" fleS/ flofca"

DuPont f**m% 50 % ^ 0‘ CS2/ visa- tie visu- tie

Produkt 1 ,2 EftCH 2 NaCH 2 1°N eel test eel test* H-156 24,89 11,52 13,37 50,22 0,35 A A F- 27 10 H-157 21,73 15,84 15,84 48,08 0,50 A A F- 27 H-158 20,10 17,26 17,26 14,68 0,65 U U F+ 21 H-159 17,73 17,58 18,88 45,81 0,75 U U F++ 19 H-160 16,58 18,65 19,57 45,20 0,85 U U G- 24 H-161 15,20 20,09 20,03 44,68 1,00 U U G 30 15 H-162 11,70 23,18 22,46 42,66 1,50 U U F- 40 461-9-4 — — — — 1,02 A A E+ 1 HD-58-1 — — — — 1,0 U U E+ -0- 20 * mg/1 olie in water

VOORBEELD VIII

Geëmulgeerde waterige systemen werden gemonsterd van verschillende offshore produktiebronlocaties, bij verschillen-25 de concentraties, produkt HD-58-1 (uit de stand der techniek) en produkt 461-9-4 (binnen de omvang van de uitvinding, als beschreven in voorbeeld I). Flessenproeven werden gebruikt voor het verkrijgen van vlokclassificaties en waterkwaliteit.

In deze proeven werd de waterkwaliteit visueel waargenomen.

30 Resultaten van deze proef duiden erop dat het produkt volgens de onderhavige uitvinding een bevredigende waterklaringssamen-stelling kan produceren, waarin de waterklaringskwaliteit aanvaardbaar is, en de vlokclassificatie ook aanvaardbaar is. In contrast hiermede waren monsters die behandeld waren met 35 samenstellingen buiten de omvang van de onderhavige conclusies onaanvaardbaar, hetzij vanuit het oogpunt van waterklarings-voordeel, hetzij van vlokproduktiewaarneming. De resultaten worden uiteengezet in onderstaande tabel H.

.8802898 . - 22 - TABEL Η

Water kwaliteit 5 Produkt Cone. Locatie Vlok (visueel)

HD-58-1 80 Offshore Golf van U P

Mexico-1

120 ,, U P

461-9-4 80 ,, A G+ 10 120 ,, A G+

HD-58-1 80 ,, U P

120 ,, U P

HD58-1 20 Offshore Golf van U P

Mexico-2

15 HD-58-1 20 ,, U P

461-9-4 20 Offshore Golf van A F-

Mexico-3

HD-58-1 30 ,, U P

461-9-4 80 Offshore Golf van A F+ 2 0 Mexixo-4 HD-58-1 80 ,, U P+ 461-9-4 50 Offshore Golf van A G-

Mexico-5 461-9-4 80 ,, A G+ 25 461-9-4 120 ,, A G+ HD-58-1 50 ,, ü P+ HD-58-1 80 ,, ü P+ HD-58-1 120 ,, U F- 30

Hoewel de uitvinding is beschreven aan de hand van specifieke uitvoeringsvormen die in detail zijn weergegeven, wordt opgemerkt dat dit slechts ter illustratie is gedaan en dat de uitvinding niet noodzakelijk daartoe beperkt is, aan-35 gezien alternatieve uitvoeringsvormen en werkingstechnieken de deskundige duidelijk zullen zijn uit de beschrijving. Dienovereenkomstig worden ook wijzigingen beoogt die kunnen worden gemaakt zonder af te wijken van de geest van de beschreven uitvinding.

.8802898

Claims

1. Werkwijze voor het klaren van een waterig systeem zonder produktie van een niet te beheersen resulterende vlok in het systeem, met het kenmerk, dat het systeem in contact wordt gebracht en gehouden met een 5 doelmatige waterklarende hoeveelheid van een samenstelling waarin aanwezig is een dithiocarbamaat van bishexamethyleen-triamine met de formule 1 van het formuleblad, waarin R is waterstof, een alkalimetaal, een aardalkalimetaal, ammonium of een amine, de verhouding van koolstofdisulfide tot primair 10 amine voordat dithiocarbamaat benaderd stoichiometrisch is; totdat het systeem doelmatig is geklaard zonder de produktie van een niet te beheersen vlok.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het resulterende geklaarde systeem heeft 15 (a) een aanvaardbare vlokclassificering als bepaald met de vlokhanteerbaarheidbepalingsmethode; (b) een aanvaardbare waterhelderheid als bepaald met hetzij: (1) de grafimetrische methode voor olie en vetconcentratie, Standaard methoden voor water en afvalwater onderzoek, 14e editie, 1975, American 20 Public Health Association, blz. 520 tot 521, methode nr. 502e; of (2) de spectrofotometrische methode, Methode voor chemische analyse van water en afvalwater, U.S. Environmental Protection Agency 625-Stroke 6-74-003, 1974, blz. 232-235.

3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met 25het kenmerk, dat het systeem een olie-in-water- emulsie of een dispersie van een niet-waterige discontinue fase bevat.

4. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 3, met het kenmerk, dat het systeem een produktiestroom is 30 van vloeibare koolwaterstoffen, geproduceerd in een onderaardse olie of gasbron.

5. Toevoeging voor het klaren van een waterig systeem zonder produktie van en niet te beheersen resulterende vlok in het systeem, met het kenmerk, dat het 35 toevoegsel een samenstelling bevat waarin aanwezig is een dithiocarbamaat van bishexamethyleentriamine, welke dithiocarbamaat de formule 1 van het formuleblad heeft, waarin R is .8802898 , - 24 - waterstof, een alkalimetaal, een aardalkalimetaal, ammonium, of een amine, terwijl de verhouding van koolstofdisulfide tot primair amine voor het dithiocarbamaat ongeveer stoichiome-trisch is. .8802898