NL8801718A - Werkwijze voor het bepalen van een chemische polariteit van een ruwe olie en de zware fracties ervan. - Google Patents

Description

t ' ·% VO 1157

Werkwijze voor het bepalen van een chemische polariteit van een ruwe olie en de zware fracties ervan.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bepalen van de chemische polariteit van een ruwe olie en de zware fracties ervan onder toepassing daarvan als een stationaire fase, het brengen van een aantal bekende stoffen in contact met de ruwe 5 olie en het meten van de interacties van de ruwe olie en de bekende stoffen, door middel van omgekeerde gasfasechromatografie.

Gasfasechromatografie of gasvloeistofchromatografie of gaschromatografie is bekend voor het analyseren van stoffen welke in contact gebracht worden met een vloeistof of met een vloeistof op 10 een drager. De vloeistof vormt de stationaire fase en de te analyseren stof blijft in de mobiele fase.

Bij omgekeerde chromatografie is daarentegen de stationaire fase de stof die geanalyseerd moet worden en de mobiele fase omvat een aantal bekende stoffen, waarvan de interacties met de 15 stationaire fase bepaald worden. Adsorptie en desorptie van de mobiele fase kunnen bijvoorbeeld plaatsvinden tussen de fasen, bij gaschromatografie, vanwege de werking van het inerte gas dat de verdampte stoffen meesleept welke bevat worden in de mobiele fase door een vast bed dat de stationaire fase bevat.

20 De interacties (adsorptie, bijvoorbeeld) zijn gerelateerd aan de polariteit van de stoffen waartussen ze plaatsvinden.

Polariteit van een stof is gedefinieerd als het vermogen van zijn molecuul om op twee afzonderlijke punten, verschillende of tegengestelde eigenschappen te hebben, welke voortvloeit uit de hetero-25 gene verdeling van de elektronische ladingen langs de moleculaire structuur. De polariteit van een bepaalde stof is derhalve het resultaat van de polariteit van atoombindingen. Bindingen tussen gelijke atomen of die met dezelfde elektronen dichtheid zijn niet polair; als de atomen verschillend zijn hebben zij een verschillende 30 elektronegativiteit en zijn de verbindingen dan polair. Een polair molecuul heeft een elektrisch moment, een diëlektrische constante en een dipolair moment.

. 880 171 8 % *

'S

-2-

Wanneer een moleculaire polariteit van een bepaalde organische stof geëvalueerd wordt, moeten zowel de permanente of geïsoleerde polaire karakteristieken als de polariteit die het gevolg is van een polarisatie van het molecuul (invloed van de omgeving) 'mee in 5 aanmerking genomen worden. Een dergelijke polariteit is de resultante van de som van de interactiekrachten van de stoffen met de moleculen van de stoffen welke de genoemde omgeving vormen.

Paraffinische koolwaterstoffen of alkanen zijn niet polair, het dipolaire moment van methaan is gelijk aan nul. Aromatische kool-10 waterstoffen hebben echter gelokaliseerde elektronendichtheden en zijn polariseerbaar, hoewel hun bindingen tussen gelijke atomen zijn, en deze hebben bijgevolg in een polair oplosmedium een tamelijk belangrijk geïnduceerde polariteit.

Als een bepaald organisch molecuul een of meer hetero-15 atomen bezit, neemt de polariteit ervan sterk toe, vergelijkbaar met de elektrostatische effecten en de moleculaire interacties.

Ruwe oliën bestaan uit een extreem complex mengsel van stoffen waarvan de chemische aard afhankelijk is van hun origine en geologische geschiedenis.

20 De chemische samenstelling bepaalt meer in het bijzonder de polariteit van een bepaalde ruwe olie en de fracties daarvan. Samenstelling en polariteit zijn nauw verwant. De polariteit van een bepaalde ruwe olie vertegenwoordigt de samenwerking van de polariteit van de componenten daarvan.

25 Een van de problemen van de analyse van ruwe olie is het bepalen van de polariteit daarvan welke van belang is aangezien de polariteit het gedrag van ruwe oliën bepaalt bij de industriële behandelingen zoals produktie, behandeling, transport en raffineren.

In de samenstelling van ruwe oliën zijn altijd verzadigde 30 en aromatische koolwaterstoffen in grote mate aanwezig. In geringe hoeveelheden is er een serie andere componenten aanwezig, welke heteroatomen bezitten, zoals stikstof, zuurstof, zwavel en metalen in hun moleculen. Deze verbindingen tonen polaire karakteristieken en zelfs als aanwezig in kleine hoeveelheden, zijn deze ver-35 antwoordelijk voor de moeilijkheden die optreden in de produktie, transport en industrieel gebruik van ruwe oliën. Er is derhalve een groot belang voor het evalueren van deze verbindingen, maar de .8801718 -3- » grote kwalitatieve verschillen en geringe concentraties maken de analyse ervan extra moeilijk.

Het is echter bekend dat deze heteroatomaire verbindingen geconcentreerd zijn in de zwaarste fracties van ruwe oliën, 5 welke bijgevolg het meest polair zijn. Genoemde heteroatomaire verbindingen worden traditioneel aangeduid als harsen en asfaltenen en omvatten moleculaire eenheden met een grote variëteit aan chemische functies zoals naftenische zuren, carbonzuren, chinolinen, carbozolen, fenolen, pyridines, thiofenolen, benzothiofenen, alkyl-10 fenolen, thiolen, thiofenen, enz. Alle zijn deze polaire of polymeri-seerbare moleculen en de polariteit, resulterend uit hun mengsel en synergistische werking, zowel onderling als met het in hoofdzaak niet polaire medium van petroleum koolwaterstoffen en fracties, zal de polariteit vormen die getoond wordt door de ruwe olie en de 15 fracties ervan.

Andere eigenschappen, in aanvulling op adsorptie, zijn gerelateerd aan polariteit. Geen enkele fysische eigenschap is echter geïsoleerd in staat volledig en correct de polariteit te evalueren, zelfs niet van een zuivere stof. Voor een bepaalde ruwe olie, is de 20 moeilijkheid duidelijk nog veel groter. Fysische eigenschappen zoals diëlektrische constante, dipolair moment, brekingsindex, verdam-pingswarmte, kookpunt, enz. werden reeds gekoppeld aan de polariteit van de stof.

Het is ook bekend te pogen empirische polariteitsparameters 25 vast te stellen, gebaseerd op spectroscopische methoden, zoals in de artikelen van K0S0WER, E.M. (J. Chem. Phys., 61:230,1964) en RUMMENS, F.H.A. (Can. J. Chem., 54:254, 1976) of op chromatografische methoden, zoals in de artikelen van ROHRSCHNEIDER, L. (J. Chromatog., 17:1-12, 1965 en ibidem, 22:6-22, 1966), Mc REYNOLDS, W.0: (J.of 30 Chromatog,Sci.8:685, 1970), K0VATS,E.(Helv.Chim.Acta,41:1915,1958),

ETTREjL.S. (Anal.Chem.36 (8): 31A-41A.1964) en Mc.NAIR, H.M. & BONELLI

E.J. (Basic Gas Chromatography, Palo Alto - California, Varian, 1968).

Deze artikelen verween naar zuivere stoffen. Tot op heden zijn geen middelen gerapporteerd voor het meten van de polariteit van ruwe oliën.

35 Er is een methode gerapporteerd voor het meten, onder toepassing van kernspinresonantie, van de polariteit van een mengsel van drie .8801718 -4- ** componentenj welke vergelijkbaar is met een ruwe petroleum (Franse octrooiaanvrage 2.495.780, gepubliceerd op 11 juni 1982 van M. Amat.

De onderhavige uitvinding heeft tot doel het overwinnen van de problemen van het meten van de polariteit van complexe mengsels 5 van onvoldoende bekende polaire verbindingen.

De onderhavige uitvinding heeft tot doel chromatografische methoden toe te passen zoals die beschreven in de referenties, het aanpassen van deze aan de nieuwe doeleinden van de testen, teneinde de relatieve chemische polariteit te verkrijgen van elk petroleum of 10 petroleum produkt dat beproefd is.

Volgens de onderhavige uitvinding wordt de chemische polariteit van een ruwe olie en de zware fracties bepaald onder toepassing van de werkwijze welke omvat: a) Het voorbereiden van een gaschromatografiekolom waarin de ruwe olie en de zware fracties toegepast worden als 15 de stationaire fase, b) Het meten van de interactie van deze stationaire fase met bepaalde bekende stoffen, als de laatstgenoemde geïnjecteerd worden in de aldus voorbereide kolom. Voor elke stof wordt een eerste waarde verkregen.

c) Het voorbereiden van een tweede gaschromatografie met 20 een sterk niet-polaire stof, welke beschouwd wordt als een polariteit nul te bezitten als de stationaire fase.

d) Het meten van de niet-polair stationaire fase met de zelfde stoffen welke eerder geïnjecteerd waren, maar nu geïnjecteerd worden in de kolom met de niet-polaire 25 fase. Voor elke stof wordt een tweede waarde verkregen.

e) Uit de eerste en tweede waarden wordt een derde waarde berekend, namelijk een voor elke bekende stof.

f) Uit de genoemde derde waarden, betrekking hebbend op alle bekende genoemde stoffen wordt de polariteit berekend .

30 Ruwe oliën of de zware fracties ervan worden toegepast als gedispergeerde stationaire fasen op een inerte fase van silicium bevattend materiaal, welke variërende hoeveelheden aluminium en ijzer-oxyde bevat, teneinde genoemde drager op een homogene, volledige wijze .8801718

V

a -5- te bedekken. Aangezien ruwe oliën lichte componenten bezitten welke zouden verhinderen dat deze toegepast worden in gaschromatografie wordt een zware fractie ervan toegepast met een kookpunt in het bereik van 200°C of 260°C, teneinde de lichtere componenten te 5 elimineren met kookpunten van minder dan 200°C of 260°C, afhankelijk van de gekozen waarde. Met de ruwe olie welke dus voorafgaand ontdaan is van komponenten met kookpunten beneden 200°C, bijvoorbeeld,wordt de stationaire fase voorbereid. Componenten met kookpunten van minder dan 200°C of 260°C dragen praktisch gesproken 10 niet bij aan de polariteit, en de verwijdering ervan heeft er geen invloed op, met name als de relatieve polariteit van de ruwe olie bepaald moet worden.

Teneinde de drager met de stationaire fase te bedekken, wordt de traditionele chromatografietechniek toegepast. De ruwe olie, welke 15 reeds ontdaan is van de componenten met een laag kookpunt, wordt in het oplosmiddel opgelost en gemengd met genoemde inerte drager.

Het oplosmiddel wordt verwijderd door verdamping onder voortdurende roering.Wat overblijft is een petroleumfractie (ruwe olie die ontdaan is van de lichte componenten) welke neergeslagen is op de inerte 20 drager, hetgeen de vulstof van de chromatografiekolom vormt.

Genoemde vulstof wordt vervolgens toegepast voor het vullen van een metalen buis, zoals gebruikelijk bij de voorbereiding van een gaschromatografiekolom. De kolom wordt aangebracht in een bestaande chromatografie-inrichting welke alle onderdelen bevat welke in het 25 algemeen noodzakelijk zijn voor het uitvoeren van chromatografische analyse: injector, detector, recorder, integrator, enz.

In deze chromatografiekolom worden diverse bekende stoffen geïnjecteerd met bekende polariteit, welke representatief zijn voor de diverse organische functies in de chemie,d.w.z. primaire 30 alcohol, tertiaire alcohol, aminen, gehalogeneerde produkten, aromatische koolwaterstoffen, alifatische en cyclische ketonen, thiofenen, een mengsel van normaal paraffinen, enz. Voor elke bekende stof wordt de retentietijd bepaald, gecorrigeerd door de co-injectie van een inerte stof welke geen interactie vertoont met de stationaire fase, 35 zoals lucht of methaan. De gecorrigeerde retentietijd is de tijd die verloopt tussen de detectie van de inerte stof en de detectie van de bekende stof.

.8801718 f -6- \

De retentie-indexen worden berekend uit de retentietijden, zoals bekend en beschreven door KOVATS en ETTRE, reeds genoemd, en later hierna aangegeven.

Een tweede kolom wordt vervolgens voorbereid onder toepassing 5 van dezelfde techniek als boven beschreven is, maar met een volledige niet-polaire stationaire fase, zoals squalaan of apolaan, of een ander even niet-polaire koolwaterstof.

In deze tweede kolom zijn dezelfde stoffen geïnjecteerd welke geïnjecteerd zijn in de kolom met de ruwe olie, onder dezelfde 10 chromatografische werkingscondities, ter bepaling van de gecorrigeerde retentietijden en retentie-indices.

Dit betekent dat elke bekende stof twee getallen zal hebben voor retentie-indices, afhankelijk van de kolom waarin de stof geïnjecteerd is.

15 Voor elke geïnjecteerde stof wordt dan een derde waarde berekend, welke een functie is van de waarden van de retentie-index.

De derde waarde is in het algemeen het verschil tussen de twee retentie-indices. Een mathematische functie van alle derde waarden voor de geïnjecteerde stoffen representeert dan de verschillen tussen de 20 interacties voor een volledig niet-polaire stof (squalaan, apolaan of iets dergelijks) die beschouwd wordt polariteit nul te hebben en die voor een polaire stof, welke bepaald moet worden (petroleum of petroleumprodukt). Dit getal representeert de relatieve polariteit van de ruwe olie of het produkt ervan. De mathematische functie van 25 dé derde waarden is bij voorkeur de som van de verschillen.

Zowel de retentietijden als de retentie-indices zijn middelen voor het kwantificeren van de interacties tussen de stationaire fase en de stof. Andere interactietypen die ook kwantificeerbaar zijn kunnen toegepast worden zonder af te wijken van de geest van de uit-30 vinding.

Drie voorbeelden worden nu gegeven welke de uitvoeringsdetails van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding tonen:

Voorbeeld I

Een hoeveelheid van bijna 500 ml ruwe olie A, 35 afkomstig uit Zuid-oost Brazilië, werd gedistilleerd, onder levering .8801718 Λ ί -7- Ο 4* van de 260 C fractie. Een oplossing van 0,2 g van deze zware fractie werd opgelost in 30 ml benzeen en vervolgens toegevoegd aan 20 g Vollaspher A2 drager, 80/100 mesh. Het oplosmiddel werd onder vacuum verdampt bij 60°C in een roterende verdamper, totdat volledig 5 droge korrels verkregen waren. Dergelijke korrels vormden de stationaire fase en drager en werden toegepast voor het vullen van een metallische buis van 1 meter met 0,32 cm inwendige diameter. Deze buis vormde de kolom, welke aangebracht werd in een chromatografie-apparaat en geconditioneerd werd op 100°C gedurende 12 uur onder een stikstof-10 stroom van 10 ml/min.

Na deze tijd werd het apparaat ingesteld om te werken bij een temperatuur van 100°C in de kolom, 250°C in de injector en in de detector, en onder een gasstroom van 10 ml/min.

De navolgende stoffen werden geïnjecteerd: 1-butanol, 15 2-pentanon, benzeen, pyridine, triethylamine, 2-nitropropaan, 2-methyl -2-pentanol, dioxaan, jodobutaan, thiofeen en een mengsel van normale paraffine omvattende normaal pentaan tot normaal nonaan. Elke stof werd geïnjecteerd samen met methaan, hetgeen het mogelijk maakt de gecorrigeerde tijd te bepalen.

20 De retentie-index wordt gegeven door

100 log - log x^n_c j I * -— + 100 Z

l0* "'“-'ztl’ - lo8 Xta-C ) Ζ

Hierin geeft x^ de gecorrigeerde retent-etijd voor stof i; x(n j is de gecorrigeerde retentietijd voor de normale paraffine met Z koolstofatomen, geëlueerd voor de stof i; x(n_c ) Se~ z+ly 25 corrigeerde retentietijd voor de normale paraffine met Z + 1 koolstofatomen, geëlueerd voor de stof i.

Voor elke stof i die geïnjecteerd is werd de respectievelijke retentie-index in de kolom berekend.

De werkwijze werd herhaald onder toepassing van ruwe oliën B 30 en C, die ook afkomstig waren uit Zuid-oost Brazilië.

De werkwijze werd vervolgens herhaald onder toepassing van squalaan als de stationaire fase in een hoeveelheid van 0,2 g squalaan .8801718 -8- * tot 1,0 g Vollaspher A2, 80/100 mesh, echter onder toepassing van normaal hexaan als oplosmiddel. De rest van de methode was identiek aan die toegepast voor de ruwe oliën A,B en C.

Tabel I geeft de verkregen resultaten, de verschillen 5 tussen de retentie-indices van elke ruwe olie en die van squalaan, en de som van deze verschillen voor elke ruwe olie, d.w.z. de relatieve polariteit.

Uit de verkregen resultaten kan geconcludeerd worden dat ruwe olie A het meest polair is (594.3), gevolgd door ruwe olie B (485,3) en 10 ruwe olie C (409,5), in deze volgorde. Bovendien kan bevestigd worden dat ruwe olie A bijna 50% meer polair is dan ruwe olie C. Grotere moeilijkheden betrekking hebbeid op de water/olie scheiding bij produktiebewerkingen kan derhalve verwacht worden voor de eerstgenoemde. Voorbeeld II

15 Van twee fracties als asfaltenen, verkregen uit twee Noord-ooste- lijke ruwe oliën is een vergelijking van de polariteit ervan gewenst.

Een hoeveelheid van 0,2 g van elke fractie werd gewogen en opgelost in 50 ml benzeen. Deze oplossing werd uitgegoten over 2,0 g Chemosorb W, 60/80 mesh. Daarna werd op dezelfde wijze gehandeld als in voorbeeld I, 20 onder verkrijging van de resultaten die opgesomd zijn in tabel B.

Uit deze resultaten werd geconcludeerd dat de bestudeerde asfaltenen bijzonder vergelijkbaar zijn voorzover dit hun polariteit betreft, welke slechts minder dan 10% van elkaar verschillen. Hun eigenschappen zijn bijzonder vergelijkbaar en hun toepassingen kunnen gelijk 25 zijn.

Voorbeeld III

Teneinde de polariteit van drie vacuumresidua, respectievelijk uit Iran, onshore Sergipe en lichte arabische ruwe olie te bepalen, werden drie oplossingen bereid van 0,2 g van elk residu en van 50 ml 30 tolueen. Elke oplossing werd toegevoegd aan 2,0 g Vollaspher A2 80/100 mesh en verdampt zoals beschreven in Voorbeeld I. De rest van de werkwijze zoals beschreven in Voorbeeld I en de verkregen resultaten zijn opgenomen in tabel C.

Op deze wijze werd gevonden dat de meest polaire vacuumresidu 35 die is van de ruwe Iraanse olie, gevolgd door de Onshore Sergipe en door de lichte arabische olie. Derhalve maken de eigenschappen van het vacuumresidu uit de ruwe olie uit Iran dit produkt gemakkelijker te emulgeren VOor verbranding en transport.

.8801718 •Λ -9- t fM *s* o oo co en σν r» ^ ο “Ί £ »»····»··· θ\ Η Ο ^ιηπΟ'ίΟΌ^'ΤνοΟΟΟΟΟ Ο dl m 't *-ι μ «η η νο en νο en η· c co «r ον νο r-es νο'T ν en >

» ·#·*····· lH

μ « © co es ov co co «-i en oo en © o o o o oo

^ h en r*· en r* <· *· "S

nJ m u βΟΟΚΌΟΗΝίην ; ft < (oosffiMn^minesooooo σι *3 Γ^νο^ΗίΛιη^οοσιιη νΛ o • & vociooijunrinhoiooooo c ·>··>·*««··<··· co dl μ -H vor-o'T^'vofnino^rooooö ι ^ 5 m 5 h (ANcooainininmoHooooo co ft ►j 5 ιηνονονονονονονο^οοιηνοΓΌοσι c u m 2 σ“ cd 2 < <ίη«σι<ΛοπΓ^ηιηΐΛΝΜΗΊ p2 5. -η rOvenooiHiH-^rr^voenr^inenvo i en « ^ X « H OOrHHrtHHHHfOOOHfOO j," cn ft

O ft C

o co co vo en co o o ft es o o o o o o <u 2 υ ΟΝΗ>ΟΜΛ<ΙΟΐηθΟΟΟΟΟ I S“f 3 ω -η ιηΜΛΜΟσίίΗπνοιηοοοοο 5 <υ μ 2 η lovoiovoiovor-r'.r'OOinvor-coov u ss Η ° C * ρ ω en ft σι m οσ η ο σι en m en <η m en ^ 2 5 ft 'vininir>invor^r>oaiiHesvoenco ι . -h|u Ο 3 χ ............... ft -Η 2 οοοοοοοο «—ι ft ο ο ο ft es ^ *g Μ ο J-I ft 4J η ι (¾ Μ dl < Λ eo «iootninesr^r^r^iHinooooo g £}

ω ^ ω Ή MflPlCOntfS'COUlNOOOOO ι § τί| ^ S

ca 2 η tnrO%ooooesesr*inooooo > x-u < g ο νο νο νο νο rs r* r-r-co in νο r-co σ\ ^ *g ^ gj j g oo r~ ^ en «r oo ,-t σι o io r-> ft in es S m -h ö 0 3 ft ιηνοΓ'Γ^οοοοσίο-'ΤΓ^ιΗηοοΓ'Γ* ι ai co 2 χ ............... co di di > g ΟΟΟΟΟΟΟΗΗΝΟΟΟγΗΠ *£ £ c 3 i-i ai C dl

ft O ai rH

O S-J -Lj >—! · g <; d'cfofflininiinesioooooo S> § £ S ü

- '> g ft enr^oenftftovcsvovoooo©© ι -¾ > m w S

jH hooooiririnsmvoooooo ·η χ ό μ m g o νονοΓ^νοΓ-'Γ''Γ'Γ'Γ'οοιηιθΓ-αοσι « -S ö > e ω g ^•©voenesesftovr'ftenftvoftvo 4-i -3 > <o os 5 ft ιηνονοιοΓ'ΜϊιωηηΗηνο'τσι l -u ι ooi W 3 ^ C ei ft ft g o o o o o o o o ft es © o o ft es ®J £3 «o > « G o > μ ti -in di

SS u M S S

M . dl dl dl O 3 Η q XI M > ffl h § ~ ^ ' - * > ö ·* - * W § 5 * M ~ S Ό 2 2 ?* ^ ^ 5? W Ή Al

ft dl CS O CM G «aJ

Êj OJ ftOC Μ 1 5 Ê - S - r* H ^ - . ji I β p-4 β CU r-ί <1) β β C β C ö ft ia di oucdioomsisySnS? X -5

εύ ld *·“) ccuDVieuw'OifiX^S

3 ft c cSïdiNOXi-idiftoaididiuo ^ t >—» tpj ij q. ^-| β *H o β Θ w ^ Cu aC O β 2 1 .8801718

Is &Ζίί iii $ Μ 'v -io ta '55

W

W ΗΙΛ^ΌΓ'Γ^ΝΝ <N

fn >«..«<.. · μ) (ΟΟΟΗΝ’ϊ'ί'Π^ΟΟΟ O'

Svoi-tmoeoover* o Η Η Η Η H O'

CU

W

a 3 < w

tJ Z

O W

r, W rtwomviHwco n S tu ........ * r O nm^ri'fnoinooo pi <j «rtOHmHtïce oo X rlrlrlHHrl O' W £V · !*5 tï ,

* W

H <

P

W

^ mwin(£MoroHNOoo o +* ...........

O Η ΟΟΓ'^ΤνΟνΟίΛΓΟνΟΟΟΙ i z «<τ fs in m o\ cmo .Η o o o g VO KD VO VO in VO CO 00 r- co O'

o d O'nmorfh-nioNH'T

fZ S ΟΟ'ΟΗΓ'^ΉΌΐηΠνΡ I

H θ’ -Η ...........

H w X HOHrlOrlrlfOrinU)

P

P

S o σ' ολ m r* o η *r o o o W tH ...........

to h — h MmnaooioHOOo i

. d rlWl/IOOrlfflOOO

g g p r-r· r'r* r'cc co oo r-co o\ 5 2 § - _ ë <Ü ΟΉΗΝ^ΌβΗΛΌΠ

O £ -H OHHrlHrlHnOHn | X

> 2 x ........... «

OOOOOOOOOOO 4J

g 03 p , r'JOLnoovr-'Oooo p .«*.«.»·...

S <J H NU) COOHtonOOOO 1 « 3 ΓΙ'» ΙΛΜΛΟΝΟΟΟΟ ij > p r»» r». r·» r~ r-co co o* r-co σ' o ja w . « S Η ε < OHNNlflNChnCOOn 03

H ft *H ΗΗΗΗγΗΗΗΠΟγΙΠ I <U

c ··········· *Ό g OOOOOOOOOOO ^ W ‘ 113

W N

ΙΛ

Η _ H

w Q o S- § I § SS 9 £ S. 1

P M CRIUOC S

2 a S0 1 fï.!Sss » g

1= b gêss-s'vSÏsas < I

£ 2 ^SoSrt>.-HO^OmW g ë s e ρ,·Η o ui fci w p Π «ϋΐ^Ρ-τ-ίΡ·»-1* °L',i-i

S icuyfl^MN'nfJCC

W3 W g 2 „ 880 1 7 1 8 2

CvJ

> i -11- w x o g 3 ww sa h ^ σ\Μ'ΤΓΊ<Ν'»οονο en x m xnww ........ .

2 μ h w < 3 m oinfoinrop'^rveoooor» £ g x x < x o o

WW

is 2 g«W rHrHrO'DOrvjVOVÖ VO

< W M 2 W § X ΦβΟίΝΗβΝΝΟΟΟΟ g > x x o w x o SovofflmH^ 2

M

<1 Λ C^OrOiHHVOOO Γ* ««·*···· ·

Bq «^ηηοβΜΛΟΟΟΟο r>

Sm ww z aocNr'0öcnr»ma3 m U W H 3 >-< Η < Η Η

_ <* W ι-ι X X f X

Z > üS D Di O Ï5 H

g ττΰοΐιηιηη HiNOOoo Λ .....a......

g mcco if ainn >too oo i 2 „ otmoMflinaunHOooo 5 5 -η vo m vo vo vo vo vo co vo ρ* ao σ>

e 3 M

μ 5 (η^βχηοΓΜΊΐηΝΝΗν X d wrOOH'iHvoMiifnvü l M X ······ ··»···

M g. OOrlHHHritnOHnW

m OT focotnr^r-r^ovoooooo

ö OOVNOimCI^OOOOO I

,, H W M OOVrlNNineOOOOOO

°m x Jr vo vo f'r> f'o vo r'co m X u , 2x ww οοο®σ»σννοσννο^·-ι<Νοο 52 X Q Hi-f Γ'ίΟΜΒΟΟΗΜηΜΛΗ 1 ~f [ï3 CQ Cd &3 r ··#········· X X O W H O <C 3 M OOOOOr)r(NOOr|Cn 2 a < w h t-ι 2 x x ” ^ i-* > x x x < x o ιΛίηΜΗΐηΐΛΓ'Χοοοο w ···.·.·..···

W , rt(*llsM'(*|UUOOOOO I

x . J" rtHHfl'irlf'eOOOO .

s M r^* r* r» r» ffl vo r» ® σν ·< X WW _ ..

x S x xx rocoinr'TTovooovoovvo -J

a xx m r^r^r-xavp^iHvornxnao l ®

-< x M X X W W —* X

> ÜWHMK 2 5 ** OOOOOOt—(CNOOf—(CN ® < W H 2 W 3 *-1 er* X >" X X O W X O rIVOMVOVOOVONOOOO m X ··«*········ _*j 2 m flONPHO'flifOOOO I 5 M rHCNINri TJ rOmoOOO ra z Γ^Γ'Γ'Γ'Γ'Γ'Γ'ΧνοΓ^οοσν p.

g §2 ovmmrJvoOHfnNMxr S

W Xm WW 3 βββφΟΝ^ΟΜΜΛΗ I O

W <J {!] m X X i—i 2 O O O O i—i i—| i—1 flHOrin g 2>χχχοχι-ι >> w en > 0!

2 X

W «w

H iH

< (U

H N

X 3J

X M X

w x o g X c X W C3 WW -u

H 2 H C

I-* W X 0) www a c 2 H W X 1 tO w

1-10 2 SMtOfi X

XE-<*-i o x lxrtC>-iZ

< WW ClCXOfflCeOCC^,^

X Ό cflr-iCa>C>,V4AJCoeocOiO<JX

O jJO(U<UC3XX3«J'<J'e'8 X

x eeaj'i-ice-iJox^o.-i-'X^viw αΐ(ΰΝθχί®ν.οαια)θ!ΐ) ^ s aucxoBuxxxox x I s <u x ·Η | M o i i i i c

ΓΜΧ-α-MXcM (5-nC C C C

. 8.8 0 1 7 1 *

Claims (6)

1. Werkwijze voor het bepalen van de chemische polariteit van een ruwe olie en de zware fracties ervan onder toepassing van inverse fase gachromatografie, gekenmerkt doordat deze omvat de navolgende trappen: 5 a) het voorbereiden van een gaschromatografiekolom met de genoemde ruwe olie en de zware fracties daarvan welke toegepast worden als stationaire fase; b) het meten van de interacties van de stationaire fase van trap a met bepaalde bekende stoffen als deze 10 stoffen geïnjecteerd worden in de kolom van trap a, waarbij men een eerste waarde voor genoemde stoffen verkrijgt; c) het voorbereiden van een chromatografiekolom met een bijzonder niet-polaire stof, welke beschouwd wordt een nul-polariteit te bezitten, als stationaire fase; 15 d) het meten van de interacties van de stationaire fase van trap £ met de genoemde bekende stoffen als deze geïnjecteerd worden in de kolom van trap c, waarbij men een tweede waarde voor elke stof verkrijgt; e) het berekenen van een derde waarde van elke bekende stof, 20 welke waarde een functie van de eerste en tweede waar den die gemeten zijn in trappen b en d; f) het berekenen van de polariteit als een mathematische functie van de derde waarden, verkregen in trap e, betrekking hebbend op alle toegepaste bekende stoffen.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de inter actie van de stationaire fase met elke bekende stof de retentie-index is van de laatste in de eerste.

3. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de derde waarde het verschil is tussen de eerste en de tweede waarden.

4. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de pola riteit de som van de derde waarden is.

5. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de stof fen uitgekozen worden uit koolwaterstoffen, alcoholen, aminen, ketonen, thiofenen, gehalogeneerde produkten en nitroprodukten. .8801718 -13- *

6. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de ruwe olie voorafgaand ontdaan is van de componenten met een kookpunt beneden 200°C. .8801718