[go: up one dir, main page]

NL8702024A - Niet-waterige vloeibare niet-ionogene wasgoeddetergentcompositie en werkwijze voor het gebruik daarvan. - Google Patents

Niet-waterige vloeibare niet-ionogene wasgoeddetergentcompositie en werkwijze voor het gebruik daarvan. Download PDF

Info

Publication number
NL8702024A
NL8702024A NL8702024A NL8702024A NL8702024A NL 8702024 A NL8702024 A NL 8702024A NL 8702024 A NL8702024 A NL 8702024A NL 8702024 A NL8702024 A NL 8702024A NL 8702024 A NL8702024 A NL 8702024A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
composition according
amount
value
surfactant
detergent
Prior art date
Application number
NL8702024A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of NL8702024A publication Critical patent/NL8702024A/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02Ethers
    • C07C43/03Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/04Saturated ethers
    • C07C43/10Saturated ethers of polyhydroxy compounds
    • C07C43/11Polyethers containing —O—(C—C—O—)n units with ≤ 2 n≤ 10
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C08G65/2609Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/722Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

VO 9291
Niet-waterige vloeibare niet-ionogene wasgoeddetergent-compositie en werkwijze voor het gebruik daarvan.
De uitvinding heeft betrekking op niet-waterige vloeibare composities voor de behandeling van weefsels. De uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op niet-waterige vloeibare wasgoeddetergentcomposities, die een suspensie van opbouwzout in niet-ionogeen capil-5 lair actief materiaal bevatten, welke composities stabiel zijn tegen fasenscheiding en gelvorming en gemakkelijk gietbaar zijn en op het gebruik van deze composities voor het reinigen van vuile weefsels.
Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op niet-ionogene capillair actieve detergentcomposities, waarin het niet-ionogene capil-10 lair actieve materiaal in hoge mate biologisch afbreekbaar is.
Vloeibare niet-waterige wasgoeddetergentcomposities zijn algemeen bekend. Composities van dat type kunnen bijvoorbeeld een vloeibaar niet-ionogeen capillair actief materiaal bevatten, waarin deeltjes van een opbouwstof zijn gedispergeerd, zoals bijvoorbeeld beschreven 15 in de Amerikaanse octrooischriften 4.316.812, 3.630.929 en 4.264.466 en de Britse octrooischriften 1.205.711, 1.270.040 en 1.600.981.
Verwante, nog in behandeling zijnde Amerikaanse octrooiaanvragen zijn de nummers 687.815, ingediend op 31 december 1984, 597.793, ingediend op 6 april 1984, 597.948, ingediend op 9 april 1984, 20 767.570, ingediend op 19 augustus 1985 en 762.163, ingediend op 5 augustus 1985.
Deze octrooiaanvragen hebben betrekking op vloeibare niet-waterige niet-ionogene wasgoeddetergentcomposities.De waskracht van synthetische niet-ionogene capillair actieve detergenten in wasgoed-25 detergentcomposities kan worden verhoogd door de toevoeging van opbouwstoffen .
Vloeibare detergenten worden dikwijls gemakkelijker in het gebruik geacht dan droge poedervormige of deeltjesvormige produkten, en hebben daarom veelal de voorkeur vaide consumentzij zijn gemakkelijker 30 afmeetbaar, lossen snel op in het waswater, kunnen gemakkelijk in geconcentreerde oplossingen of dispersies op vuile plekken op te wassen kledingstukken worden aangebracht, stuiven niet en nemen gewoonlijk minder ruimte in beslag. Verder kunnen vloeibare detergenten materialen bevatten, die niet zonder bederf kunnen worden gedroogd, welke 870 2 02 4 # -2- materialen dikwijls gewenste componenten zijn bij de bereiding van deeltjesvormige detergentprodukten. Hoewel vloeibare detergenten vele voordelen bezitten ten opzichte van unitaire of deeltjesvormige pro-dukten, hebben zij toch bepaalde inherente nadelen, die overwonnen 5 moeten worden om tot aanvaardbare commerciële detergentprodukten te komen. Sommige van dergelijke produkten vertonen een geringe mate van biologische afbreekbaarheid, vormen afscheidingen bij opslag, hebben een hoog gietpunt, schuimen overmatig tijdens het gebruik, en andere vertonen afscheiding bij afkoeling en worden niet gemakkelijk 10 herdispergeerd. In sommige gevallen verandert de viscositeit van het produkt en wordt het te dik om gietbaar te zijn of zo dun dat het waterig lijkt. Bij staan worden sommige heldere produkten troebel en vormen andere een gel.
De op conventionele wijze bereide en in de handel verkrijgbare 15 synthetische, niet-ionogene capillair actieve detergenten bevatten in het algemeen alleen polyethoxygroepen, hoewel sommige van de conventioneel toegepaste niet-ionogene capillair actieve materialen zowel polyethoxy- als polypropoxygroepen bevatten. De propoxygroepen zijn echter gewoonlijk slechts in ondergeschikte hoeveelheden aan-20 wezig. De ethoxy- en propoxygroepen zijn in het algemeen statistisch verdeeld in de ethoxypropoxyketen, gebonden aan de ve.t alcohol en de ethoxygroep is in het algemeen gebonden aan de alkylgroep van de vet alcohol.
De biologische afbreekbaarheid van de conventioneel toe-25 gepaste niet-ionogene capillair actieve materialen varieert in sterke mate in afhankelijkheid van de aanwezigheid van de propoxygroep en de plaats daarvan en de plaats en verdeling in de polyalkoxyketen van de propoxy- en ethoxygroepbestanddelen van de keten.
Aanvraagster heeft bijvoorbeeld gevonden dat een niet-ionogene 30 capillair actieve verbinding met de formule R-(OC2H4)y(OC3H6)xOH , waarin dus de polyethoxygroep is gebonden aan de alkylgroep van de vet-alcohol en de polypropoxygroep is gebonden aan de hydroxylgroep, slechts voor ongeveer 20% of minder biologisch afbreekbaar is.
35 Aanvraagster heeft anderzijds onverwacht gevonden dat een
niet-ionogene capillair actieve verbinding met de formule R-(OC3H6)x(OC2H4)yOH
8702024 -3- waarin dus de polypropoxygroep is gebonden aan de alkylgroep van de vetalcohol en de polyethoxygroep is gebonden aan de hydroxyIgroep, voor ten minste 60% en gewoonlijk ten minste 80% biologisch afbreekbaar is. Sommige specifieke niet-ionogene capillair actieve verbindingen 5 volgens de uitvinding bleken voor 90-100% biologisch afbreekbaar te zijn.
De biologische afbreekbaarheid van de niet-ionogene capillair actieve verbindingen volgens de uitvinding wordt bepaald volgens de OECD-screeüing methode.
Behalve de problemen van geringe biologische afbreekbaarheid 10 en bezinking of fasenscheiding vertonen de niet-waterige vloeibare wasgoeddetergenten op basis van vloeibare niet-ionogene capillair actieve materialen het nadeel, dat het niet-ionogene materiaal een neiging vertoont tot gelvorming bij toevoeging aan koud water. Dit is een bijzonder belangrijk probleem bij het gewone gebruik van Euro-15 pese automatische wasmachines voor huishoudelijk gebruik, waar de gebruiker de wasgoeddetergentcompositie in een doseerorgaan (bijvoorbeeld een doseerlade) van de machine plaatst. Tijdens de werking van de machine wordt het detergent in het doseerorgaan blootgesteld aan een stroom koud water, die het detergent naar de hoofdmassa van de 20 wasoplossing voert. In het bijzonder tijdens de wintermaanden, wanneer de detergentcompositie en het naar het doseerorgaan gevoerde water bijzonder koud zijn, neemt de viscositeit van het detergent aanmerkelijk toe en wordt een gel gevormd. Als gevolg daarvan wordt de compositie tijdens de werking van de machine niet volledig uit het 25 doseerorgaan gespoeld zodat bij herhaalde wassingen een afzetting van de compositie wordt opgebouwd, die uiteindelijk door de gebruiker met heet water moet worden weggespoeld.
Het verschijnsel van gelvorming kan ook een probleem zijn wanneer men met koud water wil wassen, zoals wordt aanbevolen bij be-30 paalde synthetische en delicate weefsels of weefsels die in warm of heet water kunnen krimpen.
De neiging van geconcentreerde detergentcomposities tot gelvorming tijdens opslag wordt versterkt indien de composities in onverwarmde ruimten worden bewaard of tijdens de wintermaanden in on-35 verwarmde transportvoertuigen worden getransporteerd.
870 2 024 4 -4-
Er zijn gedeeltelijke oplossingen voorgesteld voor het probleem van gelvorming in waterige composities, die nagenoeg geen opbouwstof bevatten, bijvoorbeeld door verdunning van het vloeibare niet-ionogene materiaal met bepaalde viscositeitsregelende oplosmidde-5 len en gel-inhibiterende middelen, zoals lage alkanolen, bijvoorbeeld ethanol (zie het Amerikaanse octrooischrift 3.953.380) , alkalimetaal-formiaten en -adipaten (zie het Amerikaanse octrooischrift 4.368.147), hexyleenglycol, polyethyleenglycol en dergelijke, alsmede modificatie en optimalisatie van de structuur van het niet-ionogene materiaal. 10 Als voorbeeld van modificatie van het niet-ionogene capillair actieve materiaal kan een bijzonder succesvol resultaat worden vermeld, dat werd verkregen door aanzuren van de eindstandige hydroxylgroep van het niet-ionogene molecuul. Voordelen van invoering van een carbonzuur aan het uiteinde van de niet-ionogene verbinding zijn inhibitering van 15 gelvorming bij verdunning, verlaging van het gietpunt van de niet-ionogene verbinding en vorming van een anionogeen capillair actief materiaal bij neutralisatie in de wasvloeistof. Optimalisatie van de structuur van de niet-ionogene verbinding is gericht op de ketenlengte van het hydrofobe-lipofiele molecuulgedeelte en het aantal en de 20 rangschikking van alkyleenoxyde (bijvoorbeeld ethyleenoxyde)eenheden van het hydrofiele molecuulgedeelte. Zo werd bijvoorbeeld gevonden dat een C^-vetalcohol geëthoxyleerd met 8 mol ethyleenoxyde, slechts een beperkte neiging tot gelvorming vertoont.
Niettemin bestaat er behoefte aan verbetering van de biologische 25 afbreekbaarheid, stabiliteit en gel-inhibitering van niet-waterige vloeibare composities voor de behandeling van weefsels.
Volgens de uitvinding wordt een geconcentreerde, sterk biologisch afbreekbare niet-waterige vloeibare wasgoeddetergentcompositie bereid door gebruik als capillair actieve verbinding van een gepropoxyleerde 30 ethoxylaat vetalcohol waarin de propyleenoxydegroepen grenzen aan de alkylgroep en de ethyleenoxydegroepen grenzen aan de hydroxylgroep.
Aanvraagster heeft onverwacht gevonden,dat wanneer de propyleenoxydegroepen grenzen aan de alkylgroep R en de ethyleenoxydegroepen zich aan het einde van het molecuul grenzend aan de OH-groep bevinden, 35 de niet-ionogene capillair actieve verbinding in hoge mate, bijvoorbeeld 87ö 2 02 4 -5- voor meer dan 80% biologisch afbreekbaar is. Anderzijds heeft aanvraagster gevonden dat wanneer de ethyleenoxydegroepen grenzend aan de alkylgroep R en de propyleenoxydegroepen zich aan het uiteinde van het molecuul grenzend aande OH-groep bevinden,de niet-ionogene capillair 2 actieve verbinding slechts een geringe mate van biologische afbreekbaarheid vertonen, bijvoorbeeld voor minder dan 20% biologisch afbreekbaar zijn.
De in hoge mate biologisch afbreekbare gepropoxyleerde geethoxy-leerde vetalkylalcohol niet-ionogene capillair actieve verbindingen vol-gens de uitvinding hebben de algemene formule
R-(OC3H6)x(OC2H4)yOH
waarin R een Cg-C2g alkylgroep, bij voorkeur cg“C1g alkylgroep voorstelt, x+y gelijk is aan 20-100%, bij voorkeur 40-80% van het aantal koolstof atomen van de alkylgroep, x een waarde heeft van ten minste één, ^2 bij voorkeur van ten minste 2, en y een waarde heeft van ten minste één, bij voorkeur ten minste 2.
De gepropoxyleerde geethoxyleerde vetalcohol niet-ionogene capillair actieve verbindingen volgens de uitvinding zijn voor ten minste 60%, bij voorkeur ten minste 80% biologisch afbreekbaar.
20 kunnen worden gebruikt als het enige niet-ionogene capillair actieve detergent of gemengd met conventionele, in de handel verkrijgbare niet-ionogene capillair actieve materialen. Bij voorkeur bedraagt de hoeveelheid gepropoxyleerde geethoxyleerde vetalcohol ten minste 50% en liefst ten minste 70% van de totale hoeveelheid 22 niet-ionogene capillair actieve materialen in de detergent compositie.
Ter verbetering van de viscositeitseigenschappen van de compositie kan een niet-ionogene capillair actieve verbinding met eindstandige zuurgroep worden toegevoegd. Ter verdere verbetering van de viscositeitseigenschappen van de compositie en de opslageigen-3q schappen van de compositie kunnen viscositeitsverbeterende en anti-gel-vormingsmiddelen worden toegevoegd, zoals alkyleenglycolmonoalkylethers en anti-bezinkingsmiddelen zoals fosforzure esters en aluminiumstearaat.
In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding bevat de detergent-compositie een niet-ionogene capillair actieve verbinding met eind-35 standige zuurgroep en/of een alkyleenglycolmonoalkylether, en een anti-bezinkingsmiddel.
Ter verbetering van de blekende en reinigende eigenschappen van de compositie kunnen bleekmiddelen en activators daarvoor worden toegevoeg: 87 0 ?·'< -6-
In een uitvoeringsvorm van de uitvinding worden de opbouw-componenten van de compositie gemalen tot een deeltjesgrootte van minder dan 100 micrometer, bij voorkeur minder dan 10 micrometer, ter verdere verbetering van de stabiliteit van de suspensie van de op-5 bouwcomponenten in het vloeibare niet-ionogene capillair actieve detergent.
Voorts kunnen ook andere ingrediënten aan de compositie worden toegevoegd, zoals anti-korst^Vormingmiddelen, anti-schuimmiddelen, optische glansmiddelen, enzymen, anti-herafzettingsmiddelen, parfum en 10 kleurstoffen.
De momenteel in de handel verkrijgbare wasmachines voor huishoudelijk gebruik werken normaliter bij wastemperaturen tot 100°C. Tijdens de was- en spoelcycli wordt tot 70 liter water gebruikt.
Normaliter wordt ongeveer 175 g poedervormig detergent per was 15 gebruikt.
De uitvinding verschaft een vloeibare wasgoeddetergentcompo-sitie, omvattende een in hoge mate afbreekbaar niet-ionogeen capillair actief materiaal, bestaande uit gepropoxyleerde geëthoxyleerde vetalkyl-alcohol, waarin de propyleenoxydegroepen zijn gehecht aan de alkyl-20 groep en de ethyleenoxydegroepen met het ene uiteinde zijn gehecht aan de eindstandige propyleenoxydegroep en met het andere uiteinde aan de hydroxylgroep.
Bij een aspect heeft de uitvinding betrekking op een wasgoed-detergentcompositie, samengesteld uit een suspensie van een opbouw-25 zout in het vloeibare niet-ionogene capillair actieve materiaal.
In een ander aspect heeft de uitvinding betrekking op een vloeibare wasgoeddetergentcompositie, waarin de niet-ionogene capillair actieve verbinding in hoge mate biologisch afbreekbaar is, welke compositie stabiel is, niet bezinkt bij opslag en geen gel vormt bij 30 opslag en in gebruik. De vloeibare composities volgens de uitvinding zijn gemakkelijk gietbaar, gemakkelijk afmeetbaar en gemakkelijk in de wasmachine te plaatsen.
In een ander aspect heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze voor het doseren van een in hoge mate biologisch afbreek-35 bare vloeibare niet-ionogene detergentcompositie in en /of met koud water zonder gelvorming te ondergaan. In het bijzonder wordt een werkwijze verschaft voor het vullen van een vat met een niet-waterige 8702024 -7- vloeibare wasgoeddetergentcompositie, waarin het detergent ten minste overwegend is samengesteld uit een in hoge mate biologisch afbreekbare vloeibare niet-ionogene capillair actieve verbinding volgens de uitvinding, alsmede voor het doseren van de compositie vanuit het vat in 5 een waterig wasbad, waarbij de dosering geschiedt door richten van een stroom onverwarmd water op de compositie, zodanig dat deze door de waterstroom in het wasbad wordt gevoerd.
De vloeibare wasgoeddetergentcomposities volgens de uitvinding hebben een aanmerkelijk verbeterde biologische afbreekbaarheid, omdat 10 zij als een wezenlijk bestanddeel van de compositie een gepropoxyleerde geëthoxyleerde vetalcohol bevatten, waarin de propyleengroepen zijn gehecht aan de alkylgroep en de ethyleenoxydegroepen zijn gehecht aan de hydroxylgroep.
De composities volgens de uitvinding hebben als voordelen dat 15 zij een lage giettemperatuur bezitten, geen gel vormen bij contact met water, niet-schuimend zijn en een goed detergentiegedrag vertonen.
De gepropoxyleerde geëthoxyleerde vetalcohol niet-ionogene capillair actieve verbindingen ·νο1 gens cte uitvinding vertonen een hoge mate van biologische afbreekbaarheid, bijvoorbeeld voor meer dan 80%, 20 vormen tijdens het gebruik weinig schuim, vertonen een laag gietpunt, bijvoorbeeld -2°C, en vormen geen gel in contact met water van 5°C.
De niet-ionogene capillair actieve verbinding volgens de uitvinding vertoont tevens een goed detergentiegedrag.
De geconcentreerde niet-waterige vloeibare niet-ionogene 25 capillair actieve wasgoeddetergentcomposities volgens de uitvinding hebben als verdere voordelen dat zij stabiel zijn, niet bezinken bij opslag en geen gel vormen bij opslag. De vloeibare composities zijn gemakkelijk gietbaar, gemakkelijk afmeetbaar en gemakkelijk in de wasmachines te plaatsen.
30 De in hoge mate biologisch afbreekbare niet-ionogene capil
lair actieve gepropoxyleerde geëthoxyleerde vetalkylalcohol volgens de uitvinding heeft de algemene formule R-(0C3H6>x(0C2H4)y0H
waarin R een Cg-C^galkylgroep, bij voorkeur cg-cjg alkylgroep en ^ liefst Cg-Cjj en C^2-C15 voorstelt. De waarde van de gehele getallen x+y is gelijk aan 20-100%, bij voorkeur 40-80% 870 2 02 4 -8- en liefst 45-60% van het aantal koolstofatomen van de alkylgroep R.
De waarde van x is ten minste 1 en bij voorkeur ten minste 2 en liefst 3 of meer.
De niet-ionogene capillair actieve gepropoxyleerde geëthoxyleerde 5 vetalcoholen volgens de uitvinding zijn ten minste 60%, bij voorkeur 80% en liefst voor ten minste 90% biologisch afbreekbaar.
De in hoge mate biologisch afbreekbare niet-ionogene synthetisch organische detergenten volgens de uitvinding worden bereid door (1) condensatie van een alifatische vetalcohol met propyleen-10 oxyde of polypropyleenglycol, gevolgd door (2) verdere reactie van het eerste condensatieprodukt met ethyleenoxyde of polyethyleen-glycol.
De vetalkylalcohol reageert met het propyleenoxyde of polypropyleenglycol onder aanhechting van een lineaire laagmoleculaire 15 (bijvoorbeeld x=2 - 15, bij voorkeur 2 - 8 en liefst 3-6) keten van propyleenoxyde polymeer. De propyleenoxydeketen hecht zich normaliter aan de alkylgroep aan een primair of secundair koolstofatoom van de vetalcohol. Vervolgens wordt het condensaat van vetalcohol en propyleenoxyde tot reactie gebracht met ethyleenoxyde of polyethyleen-20 glycol onder toevoeging van het gewenste aantal ethyleenoxydegroepen.
De ethyleenoxydegroepen hechten zich normaliter aan de eindstandige propyleenoxydegroep en condenseren onder vorming van een laagmoleculaire, bijvoorbeeld y = 2-15, bij voorkeur 2-8 en liefst 3-6) keten van ethyleenoxyde polymeer,eindigend in de hydroxylgroep.
25 Door uitvoering van de afzonderlijke condensatiereacties met propyleenoxyde en ethyleenoxyde hecht zich een laagmoleculair lineair propyleenoxyde polymeer aan het primaire of secundaire koolstofatoom van de vetalcohol en hecht zich een laagmoleculair lineair ethyleenoxyde polymeer aan, het eindstandige propyleenoxyde molecuul.
30 Het uiteinde van het ethyleenoxyde polymeer bevat.een hydroxylgroep.
De in hoge mate biologisch afbreekbare niet-ionogene capillair actieve detergenten volgens de uitvinding zijn polypropoxylaat geëthoxyleerde lipofielen, waarin de gewenste hydrofiel-lipofielbalans wordt verkregen door toevoeging van de hydrofiele polypropoxy polyethoxy-35 groepen aan het lipofiele alifatische molecuulgedeelte.
67Ö2024 -9-
Een voorkeursklasse van niet-ionogene detergenten zijn de C9_C18 vetalkylalooholen/ die 4-16 propyleenoxyde en ethyleenoxyde-groepen bevatten, d.w.z. x+y=4-16. Andere klassen van de niet-ionogene detergenten zijn de Cg-Cj j vetalkylalcoholen, waarin x+y=5-10 en de 5 ^12-C15 vetalkYlalcoholen' wa-arin x + y = 5-15.
De hoger moleculaire C^gH^g vetalkyl alcohol condensaten met propyleenoxyde en ethyleenoxyde vertonen een hoge mate van biologische afbreekbaarheid, maar neigen gemakkelijker tot gelvorming in het deter-gentconcentraat en kunnen in sommige gevallen bij kamertemperatuur 10 vaste stoffen zijn. Hoewel de C,_-C0, condensaten kunnen bijdragen aan gelvorming van het vloeibare detergent, kunnen zij desgewenst in geringe hoeveelheden aan de detergentcompositie worden toegevoegd, hetgeen in het bijzonder het geval is wanneer concentraten met geringe gelvorming niet nodig zijn.
15 Om in de poly-laag gealkoxyieerde hogere alkanolen, die de voor keur hebben, de beste balans van hydrofiele en lipofiele molecuulge-deelten te verkrijgen, zal het aantal lage alkoxygroepen, dus de som x+y, gewoonlijk 20-100% bedragen van het aantal koolstofatomen in de hogere alcohol, bij voorkeur 40-80% en liefst 45-60% daarvan. De niet- 20 ionogene capillair actieve detergent component van de compositie bevat bij voorkeur ten minste 50%, in het bijzonder ten minste 70% van de in hoge mate biologisch afbreekbare niet-ionogene capillair actieve verbinding volgens de uitvinding.
Geschikte biologisch afbreekbare gepropoxyleerde geëthoxyleerde 25 vetalkylalcoholen volgens de uitvinding zijn de volgende:
R-(OC3H6)x(OC2H4)yOH
R X Y
1 C12_C15 3 5 2 C12"C15 5 4 30 3 VSl 3 5 4 VSl 2 4 5 ε9"°18 3 6 6 09~°ί8 2 4 #70 2 02 4 -10-
Zowel in de C^-C^g niet-ionogene detergenten, die de voorkeur verdienen, als in de C19-C2ö niet-ionogene detergenten, die minder voorkeur hebben, zijn de aanwezige alkylgroepen in het algemeen lineair, hoewel een geringe hoeveelheid vertakking aanvaardbaar is, bijvoor-5 beeld aan een koolstofatoom naast of twee koolstofatomen verwijderd van de eindstandige koolstof van de rechte keten en aan de andere zijde van de propoxyketen, mits zulk vertakt alkyl een lengte heeft van niet meer dan 3 koolstofatomen. Normaliter zal het aantal koolstofatomen in een dergelijke vertakte configuratie ondergeschikt zijn, bijvoorbeeld minder 10 dan 20% van het totale koolstofatoomgehalte van de alkylgroep. Hoewel lineaire alkylgroepen die eindstandig gebonden zijn aan de propoxyketens, hoge voorkeur hebben en geacht worden te resulteren in de beste combinatie van detergentie, biologische afbreekbaarheid en niet-gelvopmende eigenschappen, kan ook tussenliggende of secundaire binding van de propoxy-15 ketens aan de alkylgroep plaatsvinden. De alkyl met vertakte keten is gewoonlijk slechts in een ondergeschikt gedeelte van de alkylgroepen aanwezig, bijvoorbeeld in het algemeen minder dan 20% daarvan en bij voorkeur minder dan 10% daarvan.
De niet-ionogene capillair actieve gepropoxyleerde geëthoxy-20 leerde vetalkylalcoholen volgens de uitvinding kunnen als het enige niet-ionogene capillair actieve detergent worden gebruikt of worden toegepast in mengsels met de conventionele, in de handel verkrijgbare niet-ionogene capillair actieve detergenten.
De niet-ionogene capillair actieve gepropoxyleerde geëthoxy-25 leerde vetalcohol volgens de uitvinding kan 40-100%, bij voorkeur 50-100% en liefst 70-100% van de niet-ionogene capillair actieve component van de detergent compositie uitmaken.
De conventionele, niet-ionogene synthetische organische detergenten, die in combinatie met de in hoge mate biologisch afbreek-30 bare capillair actieve gepropoxyleerde geëthoxyleerde vetalcohol volgens de uitvinding kunnen worden gebruikt, kunnen worden gekozen uit een ruime variëteit van zulke verbindingen. Geschikte niet-ionogene capillair actieve materialen zijn beschreven in de Amerikaanse octrooi-schriften 4.316.812 en 3.630.929.
35 Gewoonlijk zijn de niet-ionogene detergenten poly-laag gealkoxy- 870 2 02 4 -11- leerde lipofielen, waarin de gewenste hydrofiel-lipofielbalans wordt verkregen door additie van een hydrofiele poly-laag alkoxygroep aan een lipofiel molecuulgedeelte. Een voorkeursklasse van de te gebruiken niet-ionogene detergenten omvat de poly-laag gealkoxyleerde j. hogere alkanolen, waarin de alkanol 9-18 koolstofatomen bevat en het aantal molen laag alkyleenoxyde (met 2 of 3 koolstofatomen) 3-12 bedraagt. Van zulke materialen worden bij voorkeur die gebruikt, waarin de alkanol 9-11 of 12-15 koolstofatomen bevat en die 5-8 of 5-9 lage alkoxy-groepen peiAnol bevatten. Bij voorkeur is de lage alkoxygroep een g ethoxygroep, maar in sommige gevallen kan deze gemengd zijn met propoxy.
Voorbeelden van zulke verbindingen zijn die, waarin de alkanol 12-15 koolstofatomen bevat en die ongeveer 7 ethyleenoxydegroepen per mol bevatten, bijvoorbeeld Neodol 25-7 en Neodol 23-6,5, in de handel gebracht door Shell Chemical Company, Inc. Neodol 25-7 is een conden-satieprodukt van een mengsel van hogere vetalcoholen met gemiddeld 12-15 koolstofatomen, met ongeveer 7 mol ethyleenoxyde. Neodol 23-6,5 is een overeenkomstig mengsel, waarin het koolstofatoomgehalte van de vetal-cohol 12-13 bedraagt en het aantal ethyleenoxydegroepen gemiddeld ongeveer 6,5 is. De hogere alcoholen zijn primaire alkanolen.
2Q Andere voorbeelden van zulke detergenten zijn Tergitol 15-S-7 en Tergitol 15-S-9, beide lineaire secundaire alcohol ethoxylaten, in de handel gebracht door Union Carbide Corp. Tergitol 15-S-7 is een gemengd ethoxyleringsprodukt van een lineaire secundaire alkanol met 11-15 koolstofatomen met 7 mol ethyleenoxyde. Tergitol 15-S-9 is een 25 soortgelijk produkt, maar met 9 mol ethyleenoxyde.
Verder bruikbaar in de onderhavige compositie als component van het niet-ionogene detergent zijn hoger moleculaire niet-ionogene materialen, zoals Neodol 45-11, die soortgelijke ethyleenoxyde conden-satieprodukten van hogere vetalcoholen zijn, waarbij de hogere vetalcohol 14-15 koolstofatomen bevat en het aantal ethyleenoxydegroepen per mol ongeveer 11 bedraagt. Dergelijke produkten worden door Shell Chemical Company in de handel gebracht.
Andere geschikte niet-ionogene materialen worden vertegenwoordigd door de commercieel bekende klasse van niet-ionogene mate-rialen, verkocht onder de merknaam Plurafac. De Plurafacs zijn reactie- §7 0 2 02 4 -12- i + produkten van een hogere lineaire alcohol en een mengsel van ethyleen-en propyleenoxyden, en bevatten een gemengde keten van ethyleenoxyde en propyleenoxyde met een eindstandige hydroxylgroep. Voorbedden zijn Product A (een C^-C^ vetalcohol, gecondenseerd met 6 mol ethyleen-5 oxyde en 3 mol propyleenoxyde), Product B (een C^-C^ vetalcohol, gecondenseerd met 7 mol propyleenoxyde en 4 mol ethyleenoxyde) ,
Product C (een C^-C^ vetalcohol,gecondenseerd met 5 mol propyleenoxyde en 10 mol ethyleenoxyde), Plurafac B26, en Product D (een mengsel van gelijke hoeveelheden Product C en Product B).
10 Een andere groep van vloeibare niet-ionogene materialen worden onder de merknaam Dobanol door Shell Chemical Company, Inc. in de handel gebracht. Dobanol 91-5 is een geëthoxyleerde C^-C^ vetalcohol met gemiddeld 5 mol ethyleenoxyde, en Dobanol 25-7 is een geëthoxyleerde C12-C15 Vetalc°k°-*- met gemiddeld 7 mol ethyleenoxyde per mol vetalcohol. 15 Wanneer grotere hoeveelheden van niet-eindstandig gealkoxy- leerde alkanolen, propyleenoxyde bevattende poly-laag gealkoxyleerde alkanolen en niet-ionogene detergenten met een minder gunstige hydrofiel-lipofiel balans dan bovenvermeld worden gebruikt en wanneer andere niet-ionogene detergenten worden toegepast in plaats van de hier be-20 schreven voorkeursmaterialen, kan het zijn dat het verkregen produkt niet zo'n goede detergentie, stabiliteit, viscositeit en niet-gelvormende eigenschappen bezit als de voorkeurscomposities, maar toepassing van de viscositeit- en gelregelende verbindingen volgens de uitvinding kan de eigenschappen van de detergenten op basis van' zulke niet-25 ionogene materialen verbeteren. In sommige gevallen, bijvoorbeeld wanneer een hogere moleculaire poly-laag gealkoxyleerde hogere alkanol wordt gebruikt, dikwijls voor zijn detergentie, kan de hoeveelheid daarvan worden geregeld of beperkt aan de hand van de resultaten van de routineproeven, ter verkrijging van een produkt met de gewenste 30 detergentie, dat toch geen gel vormt en de gewenste viscositeit bezit. Ook werd gevonden, dat het slechts zelden nodig is de hoger moleculaire niet-ionogene materialen te gebruiken terwille van hun detergenteigen-schappen, daar de hier beschreven voorkeurs-niet-ionogene materialen uitstekende detergenten zijn en het bovendien mogelijk maken de gewenste 35 viscositeit in het vloeibare detergent te bereiken zonder gelvorming bij lage temperaturen.
Bij een andere bruikbare groep van niet-ionogene capillair 8702024 t -13- actieve materialen wordt gevormd door de Surfactant T reeks, die door British Petroleum in de handel wordt gebracht. De Surfactant T niet-ionogene materialen worden verkregen door ethoxylering van secundaire vetalcoholen met een nauwe ethyleenoxydeverdeling.
5 De Surfactant T5 bevat gemiddeld 5 mol ethyleenoxyde, Surfactant T7 gemiddeld 7 mol ethyleenoxyde, Surfactant T9 gemiddeld 9 mol ethyleenoxyde en Surfactant T12 gemiddeld 12hd1 ethyleenoxyde per mol secundaire vet-alcohol.
Conventionele niet-ionogene capillair actieve materialen, 10 die bij voorkeur in de compositie volgens de uitvinding worden toegepast, zijn de cj3~ci5 secundaire vetalcoholen met betrekkelijk nauwe ethyleen-oxydegehalten van ongeveer 7-9 mol, en de Cg-C^ vetalcoholen, geëthoxy-leerd met ongeveer 5-6 mol ethyleenoxyde.
Met de in hoge mate biologisch afbreekbare capillair actieve 15 gepropoxyleerde geëthoxyleerde vetalcoholen volgens, de uitvinding kunnen mengsels van twee of meer van de conventionele vloeibare niet-ionogene capillair actieve materialen worden gebruikt en in sommige gevallen kan het voordeel bieden dergelijke mengsels toe te passen.
De viscositeits- en geleigenschappen van de vloeibare 20 detergentcomposities kunnen worden verbeterd door opname in de compositie van een effectieve hoeveelheid van een vloeibare niet-ionogene capillair actieve verbinding met eindstandige zuurgroep. Dergelijke verbindingen bestaan uit een niet-ionogene capillair actieve verbinding, die is gemodificeerd onder omzetting van een vrije hydroxyl-25 groep daarvan in een molecuulgedeelte met een vrije carboxylgroep, zoals een ester of partiele ester van een niet-ionogene capillair actieve verbinding en een polycarbonzuur of -anhydride.
Zoals beschreven in de Amerikaanse octrooiaanvrgge 597.948 ingediend op 9 april 1984, verlagen de gemodificeerde niet-ionogene 30 capillair actieve verbindingen met een vrije carboxylgroep, die gekarakteriseerd kunnen worden als polyethercarbonzuren, de temperatuur, waarbij de vloeibare niet-ionogene verbinding met water een gel vormt.
De toevoeging van niet-ionogene capillair actieve verbindingen met eindstandige zuurgroep aan het vloeibare niet-ionogene 35 capillair actieve materiaal bevordert de doseerbaarheid van de compositie, met name de gietbaarheid, en verlaagt de temperatuur, waarbij S 7 0 2 2 4 i -14- de vloeibare niet-ionogene capillair actieve materialen in water een gel vormen, zonder vermindering van hun stabiliteit tegen bezinking.
De niet-ionogene capillair actieve verbinding met eindstandige zuurgroep reageert in het wasmachinewater met de alkaliniteit van 5 de gedispergeerde opboutfzoutfase van de detergentcompositie en fungeert als effectief anionogeen capillair actief materiaal.
Specifieke voorbeelden zijn de halfesters van Product A met barnsteenzuuranhydride, de ester of halfester van Dobanol 25-7 met barnsteenzuuranhydride en de ester of halfester van dobanol 91-5 10 met barnsteenzuuranhydride. In plaats van barnsteenzuuranhydride kunnen ook andere polycarbonzuren of anhydriden worden gebruikt, bijvoorbeeld maleinezuur, maleinezuuranhydride, citroenzuur en der-gelijke.
De niet-ionogene capillair actieve verbindingen met eind-15 standige zuurgroep kunnen als volgt worden bereid:
Product A met eindstandige zuurgroep. 400 g Product A, C13_C15 a^an0^ die gealkoxyleerd is onder invoering van 6 ethyleen-oxyde-eenheden en 3 propyleenoxyde-eenheden per alkanoleenheid, wordt gemengd met 32 g barnsteenzuuranhydride en gedurende 7 uur 20 op 100°C verhit. Het mengsel wordt afgekoeld en gefiltreerd ter verwijdering van onomgezet bamsteenzuurmateriaal. Infrarood analyse toont dat ongeveer de helft van het niet-ionogene capillair actieve materiaal is omgezet in de zure halfester daarvan.
Dobanol 25-7 met eindstandige zuurgroep. 522 g Dobanol 25-7;, 25 het ethoxyleringsproduct vaneen Cj2-Ci5 a^ano-*- met ongeveer 7 ethyleen-oxyde-eenheden per molecuul alkanol, wordt gemengd met 100 g barnsteenzuuranhydride en 0,1 g pyridine, dat als veresteringskatalysator fungeert, en vervolgens 2 uur verhit op 260°C, daarna afgekoeld en gefiltreerd ter verwijdering van onomgezet bamsteenzuur materiaal.
30 Infrarood analyse toont dat nagenoeg alle vrije hydroxylgroepen van het capillair actieve materiaal hebben gereageerd.
Dobanol 91-5 met eindstandige zuurgroep. 1000 g Dobanol 91-5 het ethoxylerings.produkt van een Cg-C^ alkanol met ongeveer 5 ethyleenoxyde-eenheden per molecuul alkanol, werd gemengd met 35 265 g bamsteenzuur en 0,1 g pyridinekatalysator en gedurende 2 uur verhit op 260°C en vervolgens afgekoeld en gefiltreerd ter verwijdering van onomgezet bamsteenzuurmateriaal. Infrarood analyse toont dat nagenoeg 87 0 2 02 4 t » -15- alle vrije hydroxylgroepen hebben gereageerd.
In plaats van of gemengd met pyridine kunnen ook andere veresteringskatalysatoren worden gebruikt, zoals een alkalimetaal-alkoxyde (b.v. natriummethoxyde).
5 De zure polyetherverbinding, met name de niet-ionogene capillair actieve verbinding met eindstandige zuurgroep, wordt bij voorkeur opge-lost in het niet-ionogene capillair actieve materiaal toegevoegd.
In het vloeibare niet-waterige niet-ionogene capillairactieve materiaal, dat in de composities volgens de uitvinding werd toegepast, 10 zijn fijne deeltjes van organische en/of anorganische detergent-opbouwzouten gedispergeerd en gesuspendeerd.
Voorbeeldertvan bij voorkeur te gebruiken organische opbouwstoffen zijn alkalimetaalzouten van polyacetalcarbonzuren (Amerikaanse octrooiaanvrage 767.570) alkalimetaalzouten van lage polycarbonzuren 15 (Amerikaanse octrooiaanvrage 762.165), alkalimetaalzouten van nitrilotriazijnzuur (Amerikaanse octrooiaanvrage 762,164, en alkalime-taal alfa-hydroxyacxylzuurpolymeren(Amerikaanse octrooiaanvrage 767.535).
In bepaalde detergentcomposities kunnen de genoemde organische opbouwstoffen worden gebruikt als het voornaamste opbouwzout en 20 zonder toevoeging van een. anorganische opbouwzout, zoals een poly-fosfaat opbouwzout, of met slechts een geringe hoeveelheid van een polyfosfaat opbouwzout, maar ook kan het polyfosfaat het voornaamste opbouwzout zijn.
Andere organische opbouwstoffen, die gebruikt kunnen worden, 25 zijn polymeren en copolymeren van polyacrylzuur en polymaleinezuur-anhydride en de alkalimetaalzouten daarvan. Meer specifiek kunnen zulke opbouwzouten bestaan uit een copolymeer, dat het reactieprodukt is van ongeveer gelijke molaire hoeveelheden methacrylzuur en maleine-zuuranhydride, dat volledig is geneutraliseerd onder vorming van 30 het natriumzout. Dit opbouizout is in de handel verkrijgbaar onder de merknaam Sokalan CP5 en kan fungeren, zelfs bij toepassing in geringe hoeveelheden, als anti-korstvormings-middel ter inhibitering van korstvorming.
Daar de composities volgens de uitvinding in het algemeen 35 hoog geconcentreerd zijn, en daardoor in betrekkelijk geringe doses 670 2 02 4 -16- kunnen worden toegepast, is het gewenst het opbouwzout aan te vullen met een hulpopbouwstof, zoals een alkalimetaalzout van een laag polycarbonzuur met een hoog calcium- en magnesiumbindingsvermogen ter inhibitering van korstvorming, die anders zou kunnen worden veroorzaakt 5 door vorming van onoplosbare calcium- en magnesiumzouten. Geschikte alkalimetaal zouten van polycarbonzuren zijn de alkalimetaalzouten van citroenzuur en wijnsteenzuur, b.v. mononatriumcitraat (watervrij), trinatriumcitraat, glutaarzuurzout, gluconzuurzout en dizuurzout met lange keten.
10 Voorbeelden van organische alkalische sequestrerende op- bouwzouten, die gebruikt kunnen worden of gemengd met andere organische en anorganische opbouwstoffen kunnen worden toegepast, zijn alkalimetaal-, ammonium- of gesubstitueerd ammonium, aminopolycarboxy-laten, bijvoorbeeld natrium- en kaliumethyleendiaminetetraacetaat (EDTA), 15 natrium- en kaliumnitriloacetaten (NTA) en triethanolammonium N-(2-hydroxyethyl)nitrilodiacetaten. Ook kunnen gemengde zouten van deze aminopolycarboxylaten worden gebruikt.
Andere geschikte opbouwstoffen van het organische type zijn carboxymethylsuccinaten,-tartronaten en-glycolaten.
20 De detergentcomposities volgens de uitvinding kunnen ook an organische, in water oplosbare en/of in water onoplosbare detergent-opbouwzouten bevatten. Geschikte anorganische alkalische opbouw-zouten die gebruikt kunnen worden, zijn alkalimetaalcarbonaat, -boraten, -bicarbonaten en -silicaten (ook kunnen ammonium- of gesubstitu-25 eerde ammoniumzouten worden gebruikt). Specifieke voorbeelden van zulke zouten zijn natriumcarbonaat, natriumtetraboraat, natriumbicarbonaat, natriumsesquicarbonaat en kaliumbicarbonaat.
De alkalimetaalsilicaten zijn nuttige opbouwzouten, die tevens kunnen dienen voor regeling of aanpassing van de pH en om de compositie 30 anticorrosief voor wasmachineonderdelen te maken. Natriumsilicaten met Na20/SiC>2 verhoudingen van 1,6/1 tot 1/3,2, in het bijzonder ongeveer 1/2 tot 1/2,8 hebben de voorkeur. Ook kunnen kaliumsilicaten met dezelfde verhoudingen worden gebruikt. Het bij voorkeur te gebruiken alkalimetaalsilicaat is natriumdisilicaat.
35 Hoewel de detergentcompositie fosfaat- of polyfosfaatvrij of nagenoeg polyfosfaatvrij kan zijn, kunnen geringe hoeveelheden van de conventionele polyfosfaatopbouwzouten worden toegevoegd, 8702024 $ * -17- waar de plaatselijke wetgeving zulks toelaat. Specifieke voorbeelden van zulke opbouwzouten zijn natriumtripolyfosfaat (TPP), natriumpyrofos-faat , kaliumpyrofosfaat, kaliumtripolyfosfaat, en natriumhexameta-fosfaat. Natriumtripolyfosfaat is een bij voorkeur toe te passen 5 polyfosfaat. In de mengsels, waaraan polyfosfaat wordt toegevoegd, wordt het toegevoegd in een hoeveelheid van 0-50%,zoals 0-30% en in het bijzonder 5-15%. Zoals reeds vermeld kunnen de mengsels echter polyfosfaat-vrij of nagenoeg polyfosfaatvrij zijn.
andere geschikte opbouwzouten zijn bijvoorbeeld beschreven in 10 de Amerikaanse octrooischriften 4.316.812, 4.264.466 en 3.630.929.
De anorganische alkalische opbouwzouten kunnen worden toegepast met de niet-ionogene capillair actieve detergentverbinding of gemengd met andere organische of anorganische opbouwzouten.
Verder kunnen in water onoplosbare kristallijne en amorfe 15 aluminosilicaatzeolieten worden gebruikt. De zeolieten hebben in het algemeen de formule waarin x = 1, y = 0,8-1,2, bij voorkeur 1, z = 1,5-3,5 of meer en bij voorkeur 2-3, en w = 0-9, bij voorkeur 2,5-6, en waarin M bij voorkeur natrium voorstelt. Een typisch zeoliet is type A of analoge structuur, waarbij type 4A bijzondere voorkeur verdient.De bij voorkeur te gebruiken aluminosilicaten hebben calciumionuitwisselingcapaci-teiten van ongeveer 200 milliequivalent per gram of meer, bij-2^. voorbeeld 400 milliequivalent per g.
Diverse kristallijne zeolieten (aluminosilicaten), die kunnen worden gebruikt, zijn beschreven in het Britse octrooischrift 1.504.168, het Amerikaanse octrpoischrift 4.409.136 en de Canadese octrooischriften 1.072.835 en 1.087.477. Een voorbeeld van de ge-schikte amorfe zeolieten kan worden gevonden in het Belgische octrooischrift 835.351.
Andere materialen, zoals kleisoorten,in het bijzonder van de in water onoplosbare typen, kunnen nuttige hulpstoffen in composities volgens de uitvinding zijn. Bijzonder bruikbaar is bentoniet. Dit materiaal is voornamelijk montmorilloniet, een gehydrateerd alumium- 870 2 02 4 -18- silicaat, waarin ongeveer 1/6 van de aluminiumatomen kan zijn vervangen door magnesiumatomen en waarmee variërende hoeveelheden waterstof, natrium, kalium, calcium, enz. los kunnen zijn gecombineerd.
De bentoniet in zijn meer gezuiverde vorm (d.w.z. vrij van gruis, zand ^ en dergelijke), dat geschikt is voor detergenten, bevat ten minste 50% montmorilloniet en zijn kationuitwisselingscapaciteit bedraagt ten minste 50-75 meq per 100 g bentoniet. Bij voorkeur te gébruiken bentonieten zijn de Wyoming of Western U.S. bentonieten, die door Georgia Kaolin Co. in de handel worden gebracht als Thixo-jels 1,2,3 en 4. Van deze bentonieten is bekend dat zij textiel verzachten, zoals beschreven in de Britse octrooischriften 401.413 en 461.221.
De opname in de detergentcompositie van een effectieve hoeveelheid laagmoleculaire amfifiele verbindingen, die fungeren als visco-siteitsregelende en gel-inhibiterende middelen voor het niet-ionogene capillair actieve materiaal, verbetert de opslageigenschappen van de compositie aanmerkelijk. De amfifiele verbindingen kunnen qua chemische structuur analoog worden geacht aan de vloeibare, niet-ionogene capillair actieve geëthoxyleerde en/of gepropoxyleerde vetalcoholen, maar hebben betrekkelijk kleine koolwaterstofketenlengten (C^-Cg) 20 en een laa<? ethyleenoxyde gehalte (ongeveer 2-6 ethyleenoxyde-groepen per molecuul).
Geschikte amfifiele verbindingen kunnen worden voorgesteld door de algemene formule R0(CH„CHo0) H 2 2 n 25 waarin R een C^-C-q alkylgroep voorstelt en n een getal is met een gemiddelde waarde van 1-6.
Specifieke verbindingen zijn C2-C3 alkyleenglycol mono C2~Cg alkylethers.
Meer specifieke verbindingen zijn mono-, di- of tri-C2-Cg 30 alkyleenglycol mono Cj-C^ alkylethers.
Specifieke voorbeelden van geschikte amfifiele verbindingen zijn ethyleenglycol monoethylether, diethyleenglycol monobutylether, tetraethyleenglycol monobutylether en dipropyleenglycol monomethylether. Diethyleenglycol monobutylether heeft bijzondere voorkeur.
35 De opname in de compositie van de laagmoleculaire alkyleen- 87 0 2 0 2 4 -19- glycol monoalkylether verlaagt de viscositeit van de compositie, zodanig dat deze gemakkelijker gietbaar is, verbetert de stabiliteit tegen bezinking en verbetert de dispergeerbaarheid van de compositie bij toevoeging aan warm water of koud water.
5 De composities volgens de uitvinding hebben verbeterde viscositeit- en stabiliteitseigenschappen en blijven stabiel en gietbaar bij temperaturen van 5°C en lager.
In een uitvoeringsvorm van de uitvinding wordt de fysische stabiliteit van de suspensie van de detergentopbouwstof of -stoffen 10 en eventuele andere gesuspendeerde toevoegsels, zoals bleekmiddel en dergelijke, in de vloeibare drager verbeterd door de aanwezigheid van een stabilisatiemiddel, zoals een alkanolester van fosforzuur of een aluminiumzout van een hoger vetzuur.
Verbeteringen in stabiliteit van de compositie kunnen in 15 bepaalde mengsels worden bereiktdoor opname van een geringe effectieve hoeveelheid van een zure organische fosforverbinding met een zure - POH-groep, zoals een partiele ester van fosforzuur en een alkanol.
Zoals beschreven in de Amerikaanse octrooiaanvrage 597.948, ingediend op 9 april 1984, kan de zure organische fosforverbinding met 20 een zure -POH groep de stabiliteit van de suspensie van opbouwstoffen in het niet-waterige vloeibare niet-ionogene capillair actieve materiaal verhogen.
De zure organische fosforverbinding kan bijvoorbeeld een partiele ester zijn van fosforzuur en een alcohol, zoals een alkanol, 25 die een lipofiel karakter heeft en bijvoorbeeld meer dan 5 koolstof-atomen, bijvoorbeeld 8-20 koolstof atomen.
Een specifiek voorbeeld is een partiële ester van fosforzuur en Cjg-Cjg alkanol (Empiphos 5632, Marchon); dit produkt bestaat uit ongeveer 35% monoëster en 65% diëster.
30 De opname van vrij geringe hoeveelheden van de zure orga nische fosforverbinding maakt de suspensie aanmerkelijk stabieler tegen bezinking bij staan, maar de suspensie blijft gietbaar, terwijl bij de lage stabilisatorconcentratie, bijvoorbeeld van minder dan ongeveer 1%, de plastische viscositeit in het algemeen afneemt.
35 Verdere verbeteringen in de stabiliteit en anti-bezinkings- 8702024 -20- ¥ eigenschappen van de compositie kunnen worden bereikt door de toevoeging van een geringe effectieve hoeveelheid van een aluminiumzout van een hoger vetzuur aan de compositie.
Het gebruik van zulke aluminiumzouten als stabilisatie-5 middelen is beschreven in de Amerikaanse octrooiaanvrage 725.455, ingediend op 22 april 1985.
De hogere alifatische vetzuren, die de voorkeur hebben, bevatten 8-22 koolstofatomen, bij voorkeur 10-20 koolstofatomen en liefst 12-18 koolstofatomen. De alifatische groep kan verzadigd of onver-10 zadigd en lineair of vertakt zijn. Evenals in het geval van de niet-ionogene capillair actieve materialen kunnen ook mengsels van vetzuren worden gebruikt, zoals afkomstig van natuurlijke bronnen, zoals tallo-vetzuur, coco-vetzuur, enz.
Voorbeelden van de vetzuren, waaruit de aluminiumzout-15 stabilisators kunnen worden gevormd, zijn decaanzuur, dodecaanzuur, palmitinezuur, myristinezuur, stearinezuur, oleinezuur, eicosaanzuur, tallo-vetzuur, coco-vetzuur, mengsels van deze zuren, enz. De aluminiumzouten van deze zuren zijn in het algemeen in de handel verkrijgbaar en worden bij voorkeur toegepast in de trizuurvorm, bijvoorbeeld 20 aluminiumstearaat als aluminiumtristearaat Al (Ci yH^COO) 3. Ook kunnen de mono zuur zout en , bijvoorbeeld aluminiummonostearaat, Al (OH) 2 (C^H^COO) en dizuurzouten, bijvoorbeeld aluminiumdistearaat, Al (OHiCj^Hg^COO) ^ > en mengsels van twee of drie van de mono-, di- en trizuur aluminiumzouten worden gebruikt. Bij voorkeur echter bevat de totale hoe-25 veelheid aluminiumvetzuurzout ten minste 30%, bij voorkeur ten minste 50% en liefst ten minste 80% trizuuraluminiumzout.
De aluminiumzouten zijn zoals reeds vermeld in de handel verkrijgbaar en kunnen gemakkelijk worden bereid, bijvoorbeeld door verzeping van een vetzuur, bijvoorbeeld dierlijk vet, stearinezuur 30 en dergelijke, gevolgd door behandeling van de verkregen zeep met aluin, alumina en dergelijke.
Hoewel niet vaststaat op welke wijze het aluminiumzout de be-zinking van de gesuspendeerde deeltjes voorkomt, kan worden verondersteld dat het aluminiumzout de bevochtigbaarheid van de opper-35 vlakken van het vaste materiaal door het niet-ionogene capillair actieve 87 0 2 Q24 -21- fe mat eriaal verhoogt. Door deze verhoogde bevochtigbaarheid kunnen de gesuspendeerde deeltjes gemakkelijker in suspensie blijven.
Van het stabiliserende aluminiumzout zijn slechts zeer geringe hoeveelheden nodig voor het verkrijgen van aanmerkelijke ver-5 beteringen in fysische stabiliteit.
Behalve zijn werking als fysisch stabilisatiemiddel heeft het aluminiumzout nog de verdere voordelen ten opzichte van andere fysische stabilisatiemiddelen, dat het niet-ionogeen van aard is en verenigbaar is met de niet-ionogene capillair actieve component 10 en de totale detergentie van de compositie niet stoort; verder vertoont het enig anti-schuimeffect;kan het de activiteit van weefsel-verzachters verhogen en verleent aan de suspensie een langere relaxatietijd.
De bleekmiddelen worden gemakshalve geklassificeerd als chloor-15 bleekmiddelen en zuurstofbleekmiddelen. Typische chloorbleekmiddelen zijn natriumhypochloriet, kaliumdichloorisocyanuraat (59% beschikbaar chloor) en trichloorisocyanuurzuur (95% beschikbaar chloor). Zuurstofbleekmiddelen hebben de voorkeur en worden vertegenwoordigd door perverbindingen, die in oplossing waterstofperoxyde afgeven.
20 Voorkeursvoorbeelden zijn natrium- en kaliumperboraten, -percarbonaten en -perfosfaten en kaliummonopersulfaat. De perboraten, in het bijzonder natriumperboraatmonohydraat, verdienen speciale voorkeur.
De perzuurstofverbinding wordt bij voorkeur gemengd met een activator daarvoor toegepast. Geschikte activators, die de effec-25 tieve werktemperatuur van het peroxyde bleekmiddel kunnen verlagen, zijn bijvoorbeeld beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.264.466 of in kolom 1 van het Amerikaanse octrooischrift 4.430.244. Bij voorkeur te gebruiken activators zijn gepolyacyleerde verbindingen; onder deze verdienen verbindingen zoals tetraacetylethyleendiamine (TAED) en 30 pentaacetylglucose bijzondere voorkeur.
Voorbeelden van andere geschikte activators zijn acetylsalicyl-zuurderivaten, ethylideenbenzoaat acetaat en zijn zouten, ethylideen-carboxylaatacetaat en zijn zouten, alkyl- en alkenylbamsteenzuur-anhydride, tetraacetylglycouril(TAGU) en de derivaten van deze ver-35 bindingen. Andere geschikte klassen van activators zijn bijvoorbeeld 870 2 0 2 4 9 Λ -22- beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 4.111.826, 4.422.950 en 3.661.789.
De bleekmiddelactivator vertoont gewoonlijk een wisselwerking met de perzuurstofverbinding onder vorming van een peroxyzuur bleekmid-5 del in het waswater. Bij voorkeur wordt een sequestreermiddel met een groot complexerend vermogen toegevoegd ter inhibitering van eventuele ongewenste reactie tussen dergelijk peroxyzuur en waterstofperoxyde in de wasoplossing in tegenwoordigheid van metaalionen.
Voor dit doel geschikte sequestreermiddelen zijn bijvoor-10 beeld natriumzouten van nitrilotriazijnzuur , ethyleendiaminetetra-azijnzuur, diethyleentriaminepentaazijnzuur, diethyleentriamine-pentamethyleenfosfonzuur, dat onder de merknaam Dequest 2066 in de handel verkrijgbaar is, en ethyleendiaminetetramethyleenfosfonzuur. De sequestreermiddelen kunnen alleen of gemengd worden toegepast. 15 Om verlies van peroxyde bleekmiddel, bijvoorbeeld natrium- perboraat, als gevolg voor door enzyme-geinduceerde ontleding, bijvoorbeeld door catalase enzyme, te voorkomen, kunnen de composities verder een enzyme inhibitorverbinding bevatten, d.w.z. een verbinding die door enzyme-geinduceerde ontleding van het peroxyde 20 bleekmiddel kan inhibiteren. Geschikte inhibitorverbindingen zijn beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.606.990.
Als inhibitorverbindingen van speciaal belang kunnen hydroxyl-amine-sulfaat en andere in water oplosbare hydroxylaminezouten worden genoemd. In de niet-waterige composities volgens de uitvinding kunnen 25 geschikte hoeveelheden van de hydroxylaminezout inhibitors zo laag zijn als ongeveer 0,01 - 0,4%. Geschikte hoeveelheden van de enzyme-inhibitors lopen echter in het algemeen tot ongeveer 15%, bij-voorbeeld 0,1 - 10%,berekend op het gewicht van de compositie.
Behalve de detergentopbouwstoffen kunnen diverse andere deter-30 genttoevoegsels of -hulpstoffen in het detergentprodukt aanwezig zijn om het verdere gewenste eigenschappen van functionele of esthetische aard te verlenen.Zo kunnen in het mengsel ondergeschikte hoeveelheden worden opgenomen van vuil-suspenderende of anti-herafzettingsmiddelen, bijvoorbeeld polyvinylalcohol, vetamiden, natriumcarboxymethyl-35 cellulose, hydroxypropylmethylcellulose. Een anti-herafzettingsmiddel, 870 2 02 4 -23- if dat de voorkeur heeft is natriumcarboxymethylcellulose met een CM/MC verhouding van 2 il, in de handel verkrijgbaar onder de merknaam Relatin DM 4050.
Verder kunnen optische glansmiddelen voor katoen-, polyamide-5 en polyesterweefsels worden gebruikt. Voorbeelden van geschikte optische glansmiddelen zijn stilbeen, triazool en benzidinesulfon-composities, in het bijzonder gesulfoneerd gesubstitueerd triazinylstil-been, gesulfoneerd naftotriazoolstilbeen, benzideensulfon, en der-gèlijke, waarbij stilbeen en triazool combinaties de meeste voorkeur 10 hebben. Bij voorkeur te gebruiken glansmiddelen zijn Stilbene Brightener N4, een dimorfolinodianilino stilbeensulfonaat, en het bekende Tinopal ATS—X.
Voorts kunnen enzymen, bij voorkeur proteolytische enzymen, zoals subtilisine, bromeline, papaine, trypsine en pepsine worden 15 gebruikt, alsmede enzymen van het amylase type, enzymen van het lipase type en mengsels daarvan. Bij voorkeur te gebruiken enzymen zijn protease suspensie, esperase suspensie en amylase.Een geschikt enzyme is het protease Esperse SL8. Ook kunnen antischuimmiddelen bijvoorbeeld siliciumverbindingen zoals Silicane L 7604 in geringe 20 effectieve hoeveelheden worden toegevoegd.
Andere toevoegsels zijn bactericiden, bijvoorbeeld tetrachloor-salicylanilide en hexachlorofeen, fungiciden, kleurstoffen, pigmenten (in water dispergeerbaar) , preservatieven, ultraviolet absorberende materialen, anti-vergelingsmiddelen, zoals natriumcarboxymethyl-25 cellulose, pH-modificators en pH-buffers, voor kleur veilige bleekmiddelen, parfum, kleurstoffen en blauwmiddelen, zoals ultramarijnblauw.
De compositie kan verder een anorganisch onoplosbaar verdikkingsmiddel of dispergeermiddel met een zeer groot oppervlak bevatten, 30 zoals fijnverdeeld silica toet een uiterst geringe deeltjesgrootte (b.v. met diameters van 5-100 millimicron, zoals onder de naam Aerosil in de handel verkrijgbaar is) of de andere sterk volumineuze anorganische dragermaterialen, beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.630.929, in hoeveelheden van 0,1-10%.bijvoorbeeld 1-5%. Bij voorkeur 35 zijn echter composities, die in het wasbad peroxyzuren vormen (bij- &70 2 C2 4 -24- voorbeeld composities die een perzuurstofverbinding en een activator daarvoor bevatten) nagenoeg vrij van dergelijke verbindingen en van andere silicaten; het is bijvoorbeeld gebleken, dat silica en silicaten de ongewenste ontleding van het peroxyzuur bevorderen.
5 In een uitvoeringsvorm van de uitvinding worden de stabili teit van de opbouwzouten in de compositie tijdens opslag en de dispergeerbaarheid van de compositie in water verbeterd door malen en vermindering van de deeltjesgrootte van de vaste opbouwstoffen tot minder dan 100 micrometer, bij voorkeur minder dan 40 micrometer, 10 en liefst tot minder dan 10 micrometer. De vaste opbouwzouten, bijvoorbeeld alkalimetaal polyfosfaten, worden in het algemeen geleverd met deeltjesgrootten van ongeveer 100, 200 of 400 micrometer.
De niet-ionogene vloeibare capillair actieve fase kan voor of na het malen met de vaste opbouwzouten worden gemengd.
15 In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding wordt het mengsel van vloeibaar niet-ionogeen capillair actief materiaal en vaste bestanddelen gemalen in een molen, waarin de deeltjesafmetingen van de vaste bestanddelen worden verminderd tot minder dan ongeveer 10 micrometer, bijvoorbeeld tot een gemiddelde deeltjesgrootte van 20 2-10 micrometer of zelfs minder (bijvoorbeeld 1 micrometer).
Bij voorkeur heeft minder dan ongeveer 10%, in het bijzonder minder dan ongeveer 5% van alle gesuspendeerde deeltjes een deeltjesgrootte van meer dan 10 micrometer. Composities, waarvan de gedispergeerde deeltjes zulke geringe afmetingen bezitten, hebben een verbeterde 25 stabiliteit tegen afscheiding of bezinking bij opslag. Toevoeging van een niet-ionogene capillair actieve verbinding met eindstandige zuurgroep bevordert de dispergeerbaarheid van de dispersieszonder overeenkomstige vermindering van de stabiliteit van de dispersies tegen bezinking.
30 Tijdens het malen is het gehalte aan vaste bestanddelen bij voorkeur zodanig groot (bijvoorbeeld ten minste ongeveer 40%, zoals ongeveer 50%) dat de vaste deeltjes in contact met elkaar zijn en niet aanmerkelijk van elkaar worden afgeschermd door de niet-ionogene capillair actieve vloeistof. Na het malen kan een eventueel res-35 terende hoeveelheid vloeibaar niet-ionogeen materiaal aan het gemalen 8 7 0 2 0 2 4 -25- mengsel worden toegevoegd.Molens, waarin maalkogels (kogelmolens) of soortgelijke mobiele maalelementen worden toegepast, geven zeer goede resultaten. Men kan bijvoorbeeld een laboratoriummolen met steatiet maalkogels met een diameter van 8 mm gebruiken. Voor 5 werk op grotere schaal kan een continu werkende molen worden gebruikt, waarin maalkogels met een diameter van 1mm of 1,5 mm werken in een zeer kleine spleet tussen een stator en een met betrekkelijk grote snelheid roterende rotor (bijvoorbeeld een CoBall Mill).
Indien een dergelijke molen wordt gebruikt verdient het aanbeveling 10 het mengsel van niet-ionogeen capillair actief materiaal en vaste stoffen eerst door een molen te voeren, die niet zo fijn maalt (b.v. een colloid molen) onder vermindering van de deeltjesgrootte tot minder dan 100 micrometer (b.v. tot ongeveer 40 micrometer), alvorens het materiaal in de continue kogelmolen wordt gemalen tot 15 een gemiddelde deeltjesdiameter van minder dan ongeveer 10 micrometer.
In de voorkeurscompositiesvolgens de uitvinding zijn typische gehalten (in % berekend op het totale gewicht van de compositie, tenzij anders vermeld) van de bestanddelen als volgt:
Sterk biologisch afbreekbare gepropoxyleerde geéthoxyleerde 20 vetalkylalcohol: 10-60%, zoals 20-50%, bijvoorbeeld 30-40%.
Niet-ionogene capillair actieve verbinding met eindstandige zuurgroep kan worden weggelaten, maar wordt bij voorkeur toegevoegd in een hoeveelheid van 0-30%, zoals 5-25%, bijvoorbeeld 5-15%.
Organische opbouwstof: 0-50%, zoals 10-40%, bijvoor- 25 beeld 25-35%.
Polyfosfaat detergent opbouwzout: 0-50%, zoals 0-30%, bijvoorbeeld 5-15%.
Copolymeer van polyacrylaat en polymaleinezuuranhydride alkali-metaalzout (anti-korstvormingsmiddel) : 0-10%, zoals 2-8%, bij-30 voorbeeld 2-6%.
Alkyleenglucolmonoalkylether (anti-gelvormingsmiddel) : 0-20%, zoals 5-15%, bijvoorbeeld 8-12%.
Fosforzuur alkanolester (stabilisatiemiddel) : 0-2,0%, of 0,1-1,0%, zoals 0,10-0,5%.
35 Aluminiumzout van vetzuur (stabilisatiemiddel) : 0-3,0%, zoals 0,1-2,0% , bijvoorbeeld 0,5 - 1,5%.
8702024 -26- 9
Bij voorkeur wordt ten minste één van de beide laatstgenoemde stabilisatiemiddelen in de compositie opgenomen.
Bleekmiddel : 0-35%, zoals 5-30%, bijvoorbeeld 8-15%.
Bleekactivator : 0-25%, zoals 3-20%, bijvoorbeeld 4-8%.
5 Sequestreermiddel voor het bleekmiddel : 0-3,0%, bij voor keur 0,5-2,0%, bijvoorbeeld 0,5-1,5%.
Anti-herafzettingsmiddel : 0-3,0%, zoals 0,5-2,0%, bijvoorbeeld 0,5-1,5%.
Optisch glansmiddel : 0-2,0%, zoals 0,1-1,5%, bijvoorbeeld 10 0,3-1,0%.
Enzymen: 0-3,0%, zoals 0,5-2,0%, bijvoorbeeld 0,5-1,5%.
Parfum: 0-2,0%, zoals 0,10-1,0% bijvoorbeeld 0,5-1,0%.
Kleurstof: 0-1,0%, zoals 0,0025-0,050% bijvoorbeeld 0,25-0,100%.
Diverse van de eerder genoemde toevoegsels kunnen desgewenst 15 worden toegevoegd ter verkrijging van de gewenste functie van de toegevoegde materialen.
Mengsels van de niet-ionogene capillair actieve verbinding met eindstandige zuurgroep en de alkyleenglycolalkylether anti-gelvor-mingsmiddelen kunnen worden gebruikt en in sommige gevallen kunnen 20 voordelen worden verkregen door de toepassing van zulke mengsels alleen of met de toevoeging aan het mengsel van een stabilisatie- en anti-bezinkingsmiddel, bijvoorbeeld fosforzure alkanolester.
De toevoegsels dienen zodanig te worden gekozen, dat zij verenigbaar zijn met de hoofdbestanddelen van de detergent compositie.
25 Zoals reeds vermeld hebben alle gehalten en percentages betrekking op het gewicht, berekend op de gehele compositie, tenzij einders wordt vermeld.
De geconcentreerde niet-waterige niet-ionogene vloeibare deter-gentcompositie volgens de uitvinding is vlot dispergeerbaar in het water 30 in de wasmachine. In de momenteel gangbare wasmachines voor huishoudelijk gebruik wordt normaliter 175 g poedervormig detergent gebruikt voor het wassen van een volledige lading wasgoed. Volgens de uitvinding wordt slechts ongeveer 77 ml of ongeveer 100 g van de geconcentreerde vloeibare niet-ionogene detergent compositie vereist.
35 Ter vergelijking van de fysische eigenschappen van de niet-iono- 570 2 02 4 r -27- gene capillair actieve gepropoxyleerde geëthoxyleerde vetalcohol volgens de uitvinding met de gangbare, in de handel verkrijgbare niet-ionogene capillair actieve materialen werden de volgende vergelijkende proeven uitgevoerd.
5 1. Een niet-ionogene capillair actieve verbinding met de formule
R-(CX^Hg)χ (OC2H^)yOH, waarin R = ^2^151 x = 3 en y = 5 wordt vergeleken met Product D met betrekking tot de biologische afbreekbaarheid van de beide produkten. Het hierboven beschreven Product D is een mengsel van gelijke delen van Product B (een C^-C^ vetalcohol, gecondenseerd 10 met 7 mol propyleenoxyde en 4 mol ethyleenoxyde) en Product C
(een Cj^-C^ vetalcohol, gecondenseerd met 5 mol propyleenoxyde en 10 mol ethyleenoxyde).
In Product B zijn de propyleenoxyde moleculen niet gehecht aan het alkylgedeelte van de capillair actieve verbinding.
15 In Product C zijn de propyleenoxydemoleculen niet gehecht aan het alkylgedeelte van de capillair actieve verbinding.
De biologische afbreekbaarheid van beide produkten werd bepaald volgens de OECD screening methode. De resultaten tonen dat de capillair actieve verbinding volgens de uitvinding voor ten minste 90% 20 biologisch afbreekbaar is en dat Product D voor minder dan 40% biologisch afbreekbaar is.
2. De niet-ionogene capillair actieve verbindingen volgens de uitvinding vertonen tijdens het gebruik geringe schuimvorming.
De schuimvormingseigenschappen van de in vergelijkende proef 1 25 gebruikte niet-ionogene capillair actieve verbinding volgens de uitvinding vergeleken met die van de conventioneel gebruikte Surfactant T 7/9, dat bereid was door ethoxylering van een secundaire vetalcohol met gemiddeld 7-9 ethyleenoxydegroepen per mol vetalcohol. Er werden conventionele schuimvormingsproeven uitgevoerd.
30 De resultaten tonen dat de niet-ionogene capillair actieve verbinding volgens de uitvinding weinig schuim vormt in vergelijking met het conventioneel gebruikte Surfactant T 7/9 niet-ionogene capillair actieve materiaal.
3. De in vergelijkende proef 1 gebruikte niet-ionogene capillair 35 actieve verbinding volgens de uitvinding wordt vergeleken met Surfactant 87Q 2 02 4 -28- T7/9 ter bepaling van de gietpunteigenschappen van beide produkten.
Het gietpunt is de temperatuur waarbij het materiaal begint te vloeien en wordt bepaald door langzame verhoging van de temperatuur met een snelheid van 2°C/min. De resultaten tonen dat het produkt volgens de uitvin-5 ding een gietpunt vertoont van -2°C en dat het gietpunt van de Surfactant T 7/9 een gietpunt heeft van +3°C.
4. Ter bepaling van de de in vergelijkende proef 1 gebruikte niet-ionogene capillair-actieve verbinding volgens de uitvinding werd deze verbinding vergeleken met Product D en Surfactant T7/9. De proef 10 werd uitgevoerd door de respectievelijke produkten in aanraking te brengen met water van 5°C en het verband van de viscositeit en de concentratie te meten. De resultaten tonen dat de niet-ionogene capillair-actieve verbinding volgens de uitvinding, in contact met water van 5°C geen gel vormt (hoewel een verhoging van de viscositeit wordt 15 waargenomen), terwijl Product D en Surfactant T7/9 in aanraking met water van S°C wel een gel vormen.
In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding wordt de detergent compositie als volgt samengesteld:
Gew. %
Hoog biologisch afbreekbare gepropoxyleerde ge-20 ethoxyleerde vetalkylalcohol 30-40
Capillairactieve verbinding met eindstandige zuurgroep 5-15
Natriumtripolyfosfaat opbouwzout 25-35
Anti-korstvormingsmiddel (Sokalan CP-5) 0-10
Organisch opbouwzout 0-30 25 Alkyleenglycolmonoalkylether 8-12
Fosforzure alkanolester (Empiphos 5632) 0,1-0,5
Anti-herafzettingsmiddel (Relatine DM 4050) 0-3,0
Alkalimetaalperboraat bleekmiddel 8-15
Bleekactivator (TAED) 4-8 30 Sequestreermiddel (Dequest 2066) 0-3,0
Optisch glansmiddel (ATS-X) 0,3-1,0
Enzymen 0,5-1,5
Parfum 0,5-1,0 8702024 7
T
-29-
De uitvinding wordt aan de hand van het volgende voorbeeld nader toegelicht.
VOORBEELD
Er wordt een geconcentreerde niet-waterige vloeibare niet-ionogene 5 capillair-actieve detergentcompositie samengesteld uit de volgende bestanddelen :
Gew.%
Hoog biologisch afbreekbare niet-ionogene capillairactieve verbinding Κ-(0°3Η6)χ{οε2Η4)γ 38,7 10 Reactieprodukt van Dobanol 91-5 met barnsteenzuuranhydride 5,0
Natriumtripolyfosfaat 26,0
Diethyleenglycolmonobutylether 6,0
Fosforzure alkanolester (Empephos 5632) 0,3
Anti-korstvormingsmiddel (Sokalan CP-5) 4,0 15 Natriumperboraat monohydraat, bleekmiddel 12,0
Tetraacetylethyleendiamine (TAED), bleekactivator 4,0
Sequestreermiddel (Dequest 2066) 1,0
Optisch glansmiddel (Tinopal ATS-X) 0,5
Anti-herafzettingsmiddel (Relatin DM 4050) 1,0 2q Protease (Esperase SL8) 1,0
Parfum 0,5 100,0 (1) R=Cj2-ci51 x®3 en y=5.
Het mengsel werd 1 uur gemalen onder vermindering van de deeltjesgrootte van de gesuspendeerde opbouwzouten tot minder dan 25 40 micrometer. De niet-ionogene capillairactieve component van het mengsel blijkt voor 90% biologisch afbreekbaar te zijn. De detergentcompositie is stabiel, vormt bij opslag geen gel, heeft een hoge deter-gentiecapaciteit en vormt tijdens het gebruik geen schuim.
L i C C 2 4 -30- *
De mengsels kunnen ook worden bereid zonder malen van de opbouwzouten en gesuspendeerde vaste deeltjes tot een gering deeltjesgrootte, maar de beste resultaten worden verkregen door malen van het mengsel onder vermindering van de deeltjesgrootte van de gesuspen-5 deerde vaste deeltjes.
De opbouwzouten kunnen worden gebruikt in de toestand waarin zij worden geleverd, en de gesuspendeerde vaste deeltjes kunnen worden gemalen of gedeeltelijk worden gemalen alvorens met de niet-ionogene capillairactieve verbinding te worden gemengd. Het malen kan ge-10 deeltelijk geschieden vóór het mengen en dan na het mengen worden voltooid, maar ook kan de gehele maalbewerking worden uitgevoerd na de menging met de vloeibare capillairactieve verbinding. De mengsels, waarin de gesuspendeerde opbouwzouten en andere vaste deeltjes een deeltjesgrootte van minder dan 100 micrometer hebben, verdienen de 15 voorkeur.
De hoog biologisch afbreekbare niet-ionogene capillairactieve gepropoxyleerde geëthoxyleerde vetalcohol detergenten volgens de uitvinding kunnen worden gebrüikt voor de samenstelling van detergentcomposities met polyfosfaatopbouwzout, weinig polyfos- 20 faatopbouwzout of zonder polyfosfaatopbouwzout, en kunnen als de enige niet-ionogene capillairactieve verbinding of als de voornaamste niet-ionogene capillairactieve verbinding worden toegepast in waterige, opgebouwde of niet-opgebouwde detergentcomposities.
S 7 0 2 0 2 4

Claims (20)

1. Verbinding met de formule R-(oc3h6)χ(OC2H4 ^ y®® waarin R een CD-Coc alifatische groep voorstelt, de waarde van x+y gelijk O ύΟ is aan 20-100% van het aantal koolstofatomen van de groep R, x ten minste 5 één en y ten minste één bedraagt.
2. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R Cg-Cjg alkyl voorstelt, x ten minste 2 bedraagt en y ten minste 2 bedraagt.
3. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R een Cg-Cjj alkylgroep voorstelt en x ten minste 3 bedraagt en y ten minste 10. bedraagt.
4. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R een c±2~C15 alkY1(3roeP voorstelt en x ten minste 3 bedraagt en y ten minste 3 bedraagt.
5. Wasgoeddetergentcompositie, gekenmerkt door een hoog biolo- 15 gisch afbreekbare niet-ionogene capillairactieve verbinding met de formule E(OC3H6)x(OC2H4)yOH waarin R een groep voorstelt, x een waarde heeft van 2-15 en y een waarde heeft van 2-15.
6. Compositie volgens conclusie 5, gekenmerkt door een organisch 20 opbouwzout en/of een anorganisch opbouwzout.
7. Compositie volgens conclusie 5, gekenmerkt door een niet-ionogene capillairactieve verbinding met eindstandige zuurgroep als anti-gelvormingsmiddel, een alkyleenglycolmonoalkylether als stabilisatiemiddel en/of een fosforzure alkanolester als stabilisatiemiddel.
8. Compositie volgens conclusie 5, gekenmerkt door een of meer detergenthulpstoffen, gekozen uit bleekmiddel, bleekactivator, optisch glansmiddel, enzymen en parfum.
9. Compositie volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat R een C9_C18 al^y19roeP voorstelt, x een waarde heeft van ten minste 2, y een 30 waarde heeft van ten minste 2 en x+y = 4-16. 670 2 02 4 -32-
10. Compositie volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat R een Cq-C.. alkylgroep voorstelt, x een waarde heeft van ten minste 2, y ïi y een waarde heeft van ten minste 2 en x+y = 5-10.
11. Compositie volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat R een 5 Ci2-Cl5 alkyl9roeP voorstelt, x een waarde heeft van ten minste 2, y een waarde heeft van ten minste 2 en x+y = 5-15.
12. Compositie volgens conclusie 5, gekenmerkt door een niet-iono-gene capillairactieve verbinding met de formule R(OC3H6)x(OC2H4)yOB 2_q waarin R een cg“cjg alkylgroep voorstelt, x een waarde heeft van 2-8 en y een waarde heeft van 2-8, in een hoeveelheid van 20-50%, een detergent opbouwzout in een hoeveelheid van 10-40%, een capillairactieve verbinding met eindstandige zuurgroep in een hoeveelheid van 5-25%, 15 een alkyleenglycolmonoalkylether in een hoeveelheid van 5-15%, en een fosforzure alkanolester in een hoeveelheid van 0,1-1,0%.
13. Compositie volgens conclusie 12, gekenmerkt door een alkali-metaalperboraat bleekmiddel in een hoeveelheid van 5-30%, tetraacetyl-ethyleendiamine bleekactivator in een hoeveelheid van 3-20%, en des- 20 gewenst een of meer detergent hulpstoffen, gekozen uit anti-korstvormings-middel, anti-herafzettingsmiddel, sequestreermiddel voor het bleekmiddel, optische glansmiddelen, enzymen en parfum.
14. Compositie volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat de compositie niet-waterig is, een vloeibare capillairactieve verbinding 25 bevat en als opbouwzout natriumtripolyfosfaat.bevat.
15. Compositie volgens conclusie 5, gekenmerkt door een niet-waterig mengsel, bevattende een hoog biologisch afbreekbare vloeibare niet-iono-gene capillairactieve verbinding met de formule R- (OC-jËL) (OC_H.) OH 3 6 x 2 4 y 30 waarin R een Cö-C,0 alkylgroep voorstelt, x+y = 4-16, x een waarde y io heeft van ten minste 2 en y een waarde heeft van ten minste 2, in een hoeveelheid van 20-50%, een capillairactieve verbinding met eindstandige zuurgroep in een hoeveelheid van 5-25%, natriumtripolyfosfaat opbouwzout in een hoeveelheid van 10-40%, alkyleenglycolmonoalkylether in een hoe-35 veelheid van 5-15%, fosforzure alkanolester in een hoeveelheid van ? ? 0 2 0 2 4 i -33- 0,1-1%, natriumperboraatmonohydraat bleekmiddel in een hoeveelheid van 8-15% en tetraacetylethyleendiamine bleekactivator in een hoeveelheid van 4-8%.
16. Detergentcompositie volgens conclusie 15, met het kenmerk, 5 dat de compositie gietbaar is bij hoge en lage temperaturen, in opslag stabiel is en bij mengen met koud water geen gel vormt.
17. Compositie volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat de niet-ionogene capillairactieve verbinding voor ten minste 80% biologisch afbreekbaar is.
18. Werkwijze voor het reinigen van vuile weefsels, met het kenmerk, dat de vuile weefsels in aanraking worden gebracht met de wasgoed-detergentcompositie volgens conclusie 5.
19. Werkwijze volgens conclusie 18, met het kenmerk, dat de vuile weefsels in aanraking worden gebracht met de compositie volgens conclusie 12.
20. Werkwijze volgens conclusie 18, met het kenmerk, dat de vuile weefsels in aanraking worden gebracht met de compositie volgens conclusie 15. i 8 7 0 2 0 2 4
NL8702024A 1986-08-28 1987-08-28 Niet-waterige vloeibare niet-ionogene wasgoeddetergentcompositie en werkwijze voor het gebruik daarvan. NL8702024A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US90133986A 1986-08-28 1986-08-28
US90133986 1986-08-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8702024A true NL8702024A (nl) 1988-03-16

Family

ID=25413974

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8702024A NL8702024A (nl) 1986-08-28 1987-08-28 Niet-waterige vloeibare niet-ionogene wasgoeddetergentcompositie en werkwijze voor het gebruik daarvan.

Country Status (19)

Country Link
JP (1) JPS6363630A (nl)
AU (1) AU595060B2 (nl)
BE (1) BE1003118A5 (nl)
BR (1) BR8704401A (nl)
CA (1) CA1330348C (nl)
CH (1) CH674358A5 (nl)
DE (1) DE3727793A1 (nl)
DK (1) DK449487A (nl)
FR (1) FR2603277B1 (nl)
GB (1) GB2194536B (nl)
IL (1) IL83635A (nl)
IT (1) IT1211744B (nl)
LU (1) LU86979A1 (nl)
MY (1) MY102879A (nl)
NL (1) NL8702024A (nl)
NZ (1) NZ221508A (nl)
PH (1) PH25005A (nl)
SE (1) SE8703301L (nl)
ZA (1) ZA876157B (nl)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8625974D0 (en) * 1986-10-30 1986-12-03 Unilever Plc Non-aqueous liquid detergent
CA1339903C (en) * 1988-08-09 1998-06-09 Eugene Frederick Lutz Process for the preparation of surfactants having improved physical properties
US4874537A (en) * 1988-09-28 1989-10-17 The Clorox Company Stable liquid nonaqueous detergent compositions
US4919834A (en) * 1988-09-28 1990-04-24 The Clorox Company Package for controlling the stability of a liquid nonaqueous detergent
GB8906820D0 (en) * 1989-03-23 1989-05-10 Ici Plc Novel chemical compounds and their use as low foam surfactants and antifoamingagents
SE501132C2 (sv) * 1992-11-19 1994-11-21 Berol Nobel Ab Användning av alkoxilat av 2-propylheptanol i rengörande kompositioner
DE4311114A1 (de) * 1993-04-05 1994-10-06 Henkel Kgaa Detergensgemische
DE4314524A1 (de) * 1993-05-03 1994-11-10 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Mittel zur maschinellen Reinigung und Desinfektion von Textilien
DE4404199A1 (de) * 1994-02-10 1995-08-17 Henkel Kgaa Reinigungsmittel für harte Oberflächen
CA2199817C (en) * 1994-09-26 2000-07-25 The Procter & Gamble Company Nonaqueous bleach-containing liquid detergent compositions
DE19605526A1 (de) 1996-02-15 1997-08-21 Hoechst Ag Ammoniumnitrile und deren Verwendung als Bleichaktivatoren
DE19719397A1 (de) * 1997-05-07 1998-11-12 Clariant Gmbh Bleichaktive Metall-Komplexe
DE19728021A1 (de) * 1997-07-01 1999-01-07 Clariant Gmbh Metall-Komplexe als Bleichaktivatoren
MX2009007475A (es) * 2007-01-11 2009-08-13 Dow Global Technologies Inc Surfactantes de mezcla de alcoxilatos.
EP4558596A1 (en) * 2022-07-20 2025-05-28 Ecolab USA Inc. Novel nonionic extended surfactants, compositions and methods of use thereof

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2174761A (en) * 1935-04-13 1939-10-03 Ig Farbenindustrie Ag Condensation products derived from hydroxy compounds and method of producing them
GB1097491A (en) * 1964-03-09 1968-01-03 Ici Ltd Improvements in and relating to surface active compounds
US3350462A (en) * 1964-11-24 1967-10-31 Gen Aniline & Film Corp Preparation of nonionic surface active agents of high wetting power
BR7408365D0 (pt) * 1973-10-12 1975-07-29 Olin Corp Produto tenso ativo
JPS53113805A (en) * 1977-03-16 1978-10-04 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Nonion surfactant suitable as liquid cleaning agent for clothing
US4171455A (en) * 1978-09-19 1979-10-16 Shiseido Company Ltd. Polyoxypropylene polyoxyethylene addition ether of higher branched primary saturated alcohol
DE2918826A1 (de) * 1979-05-10 1980-11-27 Basf Ag Verwendung von alkoxylierten alkoholen als biologisch abbaubare, schaumarme tenside in wasch- und reinigungsmitteln
US4308402A (en) * 1979-11-20 1981-12-29 Shell Oil Company Process for methyl-capped alkoxylates
EP0034194B1 (de) * 1980-02-18 1983-07-13 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Verfahren zur Herstellung eines schüttfähigen, nichtionische Tenside enthaltenden Wasch- und Reinigungsmittelgranulates
GB2145726A (en) * 1983-08-26 1985-04-03 Diversey Corp Surface active agents
US4753750A (en) * 1984-12-31 1988-06-28 Delaware Liquid laundry detergent composition and method of use

Also Published As

Publication number Publication date
FR2603277A1 (fr) 1988-03-04
FR2603277B1 (fr) 1993-08-13
DK449487D0 (da) 1987-08-27
AU7735987A (en) 1988-03-03
MY102879A (en) 1993-03-31
AU595060B2 (en) 1990-03-22
IL83635A0 (en) 1988-01-31
ZA876157B (en) 1989-04-26
SE8703301D0 (sv) 1987-08-26
CH674358A5 (nl) 1990-05-31
IL83635A (en) 1991-06-30
BR8704401A (pt) 1988-04-19
SE8703301L (sv) 1988-03-01
DK449487A (da) 1988-02-29
GB2194536A (en) 1988-03-09
JPS6363630A (ja) 1988-03-22
BE1003118A5 (fr) 1991-12-03
IT1211744B (it) 1989-11-03
NZ221508A (en) 1989-09-27
GB2194536B (en) 1991-05-22
IT8748333A0 (it) 1987-08-27
DE3727793A1 (de) 1988-03-10
PH25005A (en) 1991-01-28
CA1330348C (en) 1994-06-21
LU86979A1 (fr) 1988-03-02
GB8720426D0 (en) 1987-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI80471C (fi) Stabiliserat, flytande tvaettmedel foer textiler.
AU598017B2 (en) Liquid nonionic laundry detergent composition and method of use
NL8601996A (nl) Fosfaatarme of fosfaatvrije niet-waterige vloeibare niet-ionogene detergentcompositie voor wasgoed en werkwijze voor het gebruik daarvan.
US4797225A (en) Nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition containing an alkali metal dithionite or sulfite reduction bleaching agent and method of use
US4648983A (en) Built non aqueous liquid nonionic laundry detergent composition containing urea stabilizer and method of use
NL8602120A (nl) Samengestelde wasmiddelen die stabilisatiemiddelen bevatten.
JPH01126399A (ja) 布帛処理洗剤組成物
NL8700426A (nl) Builder bevattende niet-waterige vloeibare wasgoeddetergenssamenstellingen.
NL8602119A (nl) Wasmiddelen met laag fosfaatgehalte of zonder fosfaat.
NL8702024A (nl) Niet-waterige vloeibare niet-ionogene wasgoeddetergentcompositie en werkwijze voor het gebruik daarvan.
US4690771A (en) Phosphate free nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use
KR940010116B1 (ko) 저인산염 또는 인산염이 없는 액상의 비수성 비이온계 세탁용 세제조성물
AU601762B2 (en) Nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use
NL8700427A (nl) Builder-bevattende, niet-waterige vloeibare wasmiddelsamenstellingen.
CA1292656C (en) Low phosphate or phosphate free laundry detergent
US4655954A (en) Low phosphate or phosphate free nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use
NL8800176A (nl) Niet-waterige, vloeibare detergentcompositie voor de behandeling van weefsels en werkwijze voor de toepassing daarvan.
NL8702063A (nl) Niet-waterige vloeibare niet-ionogene wasgoeddetergentcompositie, bevattende een perzoutbleekmiddel en calciumcyanamide als bleekmiddelactivator, alsmede werkwijze voor het gebruik van de compositie.
US4789496A (en) Built nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition containing
KR940010115B1 (ko) 인산염을 함유치 않거나 저함량 함유하는 세탁용 세제 조성물
NL8702112A (nl) Sterk schuimende niet-waterige vloeibare niet-ionogene wasgoeddetergentcompositie en werkwijze voor het gebruik daarvan.
NL8702574A (nl) Hexyleenglycol bevattende niet-waterige vloeibare niet-ionogene detergentcompositie voor wasgoed en werkwijze voor de toepassing daarvan.
US4781856A (en) Low phosphate or phosphate free nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use
NZ222281A (en) Detergent compositions containing hexylene glycol

Legal Events

Date Code Title Description
BV The patent application has lapsed