NL8700881A - Sepg. prod. from reaction mixt. contg. homogeneous catalyst system - using diffusion membrane, with addn. of de-swelling agent to reaction mixt. - Google Patents
Sepg. prod. from reaction mixt. contg. homogeneous catalyst system - using diffusion membrane, with addn. of de-swelling agent to reaction mixt. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8700881A NL8700881A NL8700881A NL8700881A NL8700881A NL 8700881 A NL8700881 A NL 8700881A NL 8700881 A NL8700881 A NL 8700881A NL 8700881 A NL8700881 A NL 8700881A NL 8700881 A NL8700881 A NL 8700881A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- membrane
- process according
- reaction mixture
- catalyst system
- reaction mixt
- Prior art date
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title abstract description 8
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 claims abstract description 9
- -1 polydimethylsiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 39
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 24
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 238000011033 desalting Methods 0.000 claims description 4
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 claims 1
- WJIBZZVTNMAURL-UHFFFAOYSA-N phosphane;rhodium Chemical compound P.[Rh] WJIBZZVTNMAURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005560 fluorosilicone rubber Polymers 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWHJZXXIDMPWGX-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C)=C1 GWHJZXXIDMPWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical class CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N heptanal Chemical compound CCCCCCC=O FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000012465 retentate Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-4-heptanone Chemical compound CC(C)CC(=O)CC(C)C PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Natural products P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001462 antimony Chemical class 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 description 1
- 229940113088 dimethylacetamide Drugs 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- BDDWSAASCFBVBK-UHFFFAOYSA-N rhodium;triphenylphosphane Chemical compound [Rh].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BDDWSAASCFBVBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/786—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by membrane separation process, e.g. pervaporation, perstraction, reverse osmosis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/70—Polymers having silicon in the main chain, with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only
- B01D71/701—Polydimethylsiloxane
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J4/00—Feed or outlet devices; Feed or outlet control devices
- B01J4/04—Feed or outlet devices; Feed or outlet control devices using osmotic pressure using membranes, porous plates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
Description
* «t* «T
Tl 52 NETTl 52 NET
VERKVIJZE VOOR HET AFSCHEIDEN VAN PRODUKT UIT EEN HOMOGEEN KATALYSATORSYSTEEM-BEVATTEND REAKTIEHENGSELSPRAY FOR SEPARATING PRODUCT FROM A HOMOGENEOUS CATALYST SYSTEM-CONTAINING HANDLE
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze 5 voor het afscheiden van produkt uit een homogeen katalysatorsysteem-bevattend reaktiemengsel met behulp van een membraan.The invention relates to a method for separating product from a homogeneous catalyst system-containing reaction mixture using a membrane.
Meer in her bijzonder heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze voor het selectief afscheiden 10 van reakt ieprodukten uit een reakt iemengsel dat een homogeen katalysatorsysteem, bestaande uit een organcmetaal complex van een overgangsmetaal uit de groep VIII of VlI-a of Va van het periodiek systeem volgens Mendelejev, zoals nikkel, rhodium, vanadium, palladium of cobalt en liganden zoals 15 fosfor, arseen of antimoon derivaten, bevat naast verschillende organische componenten.More particularly, the invention relates to a process for the selective separation of reaction products from a reaction mixture comprising a homogeneous catalyst system consisting of an organometallic complex of a transition metal of group VIII or VlI-a or Va of the periodic system according to Mendeleev, such as nickel, rhodium, vanadium, palladium or cobalt and ligands such as phosphorus, arsenic or antimony derivatives, in addition to various organic components.
Een dergelijk reaktiemengsel kan bijvoorbeeld de reaktanten zoals olefinen. koolmonoxide en waterstof, en gevormde eindprodukten zoals aldehyden, alcoholen, ketonen en 20 organische zuren bevatten.Such a reaction mixture can, for example, contain the reactants such as olefins. carbon monoxide and hydrogen, and formed end products such as aldehydes, alcohols, ketones and organic acids.
Bovendien kunnen in een dergeiijk reaktiemengsel extra in deze metaaiccmplexen opgenomen liganden voorkomen.Moreover, in such a reaction mixture additional ligands contained in these metal complexes may occur.
Voorbeelden van zulke liganden zijn meer in het bijzonder trifenylfosfine, tri-n-alkylfosfine of acetylacetonaat.More particularly, examples of such ligands are triphenylphosphine, tri-n-alkylphosphine or acetylacetonate.
25 Voor afscheiding en hergebruik van de hiervoor genoemde zeer kostbare kataiysatorsystemen werden ir. het verleden reeds een aantal werkwijzen voorgesteid, waarbij gebruik werd gemaakt van poriemembranen zoals bijvoorbeeld bekend is uit U3 octrooi 3,645,391 en de Britse octrooien 30 1260,733, 1312,076 en 1432,561.In the past, a number of processes have already been proposed for the separation and reuse of the above-mentioned very expensive catalyst systems, using pore membranes as is known, for example, from U3 patent 3,645,391 and British patents 30 1260,733, 1312,076 and 1432,561.
Deze vroeger voorgestelde scheidingsmethoden met behulp van membranen van verschillende polymeersoorten werden echter toegepast op reaktiemengseIs waaruit de laagkokende componenten reeds waren verwijderd d.m.v. andere 35 conventionele scheidingstechnieken zoals destillatie em of f - f - 2 - waren gekenmerkt door een lage selektiviteit die werd veroorzaakt door een sterke zwelling van de toegepaste membranen,However, these previously proposed separation methods using membranes of different polymers were applied to reaction mixtures from which the low boiling components had already been removed by means of other conventional separation techniques such as distillation em or f - f - 2 - were characterized by a low selectivity caused by a strong swelling of the membranes used,
Derhalve was een dergelijke methode onvoldoende om te kunnen 5 voldoen aan de eisen van moderne continue hydroformulerings processen, waarbij een zeer selektieve afscheiding van gevormde reaktieprodukten uit het reaktiemengsel met een aanvaardbare permeatiesnelheid gewenst is en waarbij de zeer kostbare organometaal katalysator praktisch volledig in het 10 reaktiemengsel dient achter te blijven.Therefore, such a method was insufficient to meet the requirements of modern continuous hydroformulation processes, in which a very selective separation of formed reaction products from the reaction mixture at an acceptable permeation rate is desired, and the very expensive organometallic catalyst practically completely in the reaction mixture. should be left behind.
Bovendien werd er bij de bedoelde moderne continue hydroformuleringsprocessen uit kostenoverwegingen zoveel mogelijk naar gestreefd om in het reaktiemengsel geen of zo weinig mogelijk afzonderlijk oplosmiddel toe te passen omdat 15 dit later van de gewenste produkten in een extra bewerkings-stap moet warden afgescheiden, waarbij bovendien een deel van het gewenste produkt ten gevolge van polymerisatie en/of ontleding verloren gaat.Moreover, in the modern continuous hydroformulation processes referred to, efforts were made as much as possible for cost reasons to use no or as little separate solvent as possible in the reaction mixture, because this later had to be separated from the desired products in an additional processing step, wherein moreover a part of the desired product is lost as a result of polymerization and / or decomposition.
Als oplosmiddel fungeerde bij voorkeur een meestal aanwezige 20 overmaat van een der reaktanten of produkten.As a solvent, an excess of one of the reactants or products usually present was preferably present.
Derhalve wordt nog steeds gezocht naar efficiëntere membraan scheidingstechnieken voor de afscheiding van bij hydroformuleringsprocessen gevormde produkten uit, de zeer kostbare organometaal katalysator 25 bevattende, reaktiemengsels, door toepassing van voor dit doel geschikte membraanmaterialen.Therefore, more efficient membrane separation techniques are still being sought for the separation of products formed in hydroformulation processes from reaction mixtures containing the very expensive organometallic catalyst, by using membrane materials suitable for this purpose.
Doel van de uitvinding is dan ook het verschaffen van een verbeterde, economisch aantrekkelijke membraan scheidingsmethode.The object of the invention is therefore to provide an improved, economically attractive membrane separation method.
30 Als resultaat van omvangrijk onderzoek en ontwikkelingswerk werd nu verrassenderwijze zo’n beoogde membraan scheidingsmethode gevonden waarmee de produkten uit een reaktiemengsel kunnen worden gescheiden onder de heersende reaktie-omstandigheden, waarbij de in het 35 reaktiemengsel aanwezige homogene organometaal katalysator ΛΡ. *" . C* jg - 3 - praktisch volledig behouden blijft, met behulp van een diffusiemembraan en toevoeging van een ontzwellingsmiddel aan het reaktiemengsel.As a result of extensive research and development work, it has now surprisingly been found such an intended membrane separation method by which the products can be separated from a reaction mixture under the prevailing reaction conditions, the homogeneous organometallic catalyst present in the reaction mixture. * ". C * jg - 3 - practically completely retained, using a diffusion membrane and adding a desulphurizing agent to the reaction mixture.
Bij de onderhavige scheidingmethode kunnen 5 diffusiemembranen met succes worden toegepast, die bestaan uit siliconenrubbers of gemodificeerde derivaten ervan, waarin de polymeermoleculen d.m. v. cross linking zijn gekoppeld, en waarin geen echte kristallijne gebieden naast amorfe gebieden zijn aan te wijzen en waarin geen duidelijke 10 poriestruktuur aanwezig is.The present separation method can successfully employ 5 diffusion membranes, which consist of silicone rubbers or their modified derivatives, in which the polymer molecules are d.m. v. cross linking are linked, in which no real crystalline regions can be identified next to amorphous regions and in which no clear pore structure is present.
Voorbeelden van zulke (gemodificeerde) siliconenrubbers zijn polydimethylsiioxaan, gehalogeneerde si1 iconenrubbers zoals bijvoorbeeld polytrifluorpropyl-methyl siloxaan of polychioorpropyl-methyl siloxaan 15 <fluorsiliconenrubber of chloorsiliconenrubber) en dergelijke.Examples of such (modified) silicone rubbers are polydimethylsioxane, halogenated silicone rubbers such as, for example, polytrifluoropropyl-methyl siloxane or polychloropropyl-methyl siloxane (fluorosilicone rubber or chlorosilicone rubber) and the like.
Voorbeelden van ontzwellingsmiddelen die met succes blijken te kunnen worden toegepast bij de onderhavige werkwijze zijn niet-poiaire koolwaterstoffen die geen 20 zuurstof of halogeen bevatten, zoals alkanen van 5-35 koolstofatomen en aromaten van 6-25 koolstofatomen.Examples of desulphants which have been found to be successfully used in the present process are non-pillar hydrocarbons which do not contain oxygen or halogen, such as alkanes of 5-35 carbon atoms and aromatics of 6-25 carbon atoms.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm worden benzeen, xyienen, cumeen, pseudo-cumeen of naftaleen of mengsels ervan, cf n-hexaan en/af hogere homologen of 25 mengsels ervan toegepast, bijvoorbeeld spindelolie (dun-vioeibare smeerolie), be toepassing van aromatische ontzwellingsmiddelen in combinatie met membranen van fluorsiliconenrubber verdient een bijzondere voorkeur.According to a preferred embodiment, benzene, xyienes, cumene, pseudo-cumene or naphthalene or mixtures thereof, cf n-hexane and / or higher homologs or mixtures thereof are used, for example, spindle oil (thin liquid lubricating oil), using aromatic desulphurizing agents in combination with fluorosilicone rubber membranes is particularly preferred.
30 De ontzwellingsmiddelen worden toegevaegd aan het reaktiemengsel tot een hoeveelheid van 60 gew % en bij voorkeur in een hoeveelheid van 40-50 gew %, -berekend t.o.v. het gewicht van het totale reaktiemengse1.The desalting agents are added to the reaction mixture in an amount of 60% by weight and preferably in an amount of 40-50% by weight, calculated relative to the weight of the total reaction mixture.
De siiiconenrubber membranen kunnen volgens op 35 zichzelf bekende methoden uitgaande van commercieel / r · t.The silicone rubber membranes can be prepared by commercially known methods using commercially known methods.
- 4 - beschikbare produkten warden bereid.- 4 - available products were prepared.
Volgens een praktische uitvoeringsvorm kan bijvoorbeeld een pre-polymeer bestaande uit cross linked dimethylsiloxaan in bijvoorbeeld n-hexaan worden opgelost tot een concentratie 5 van 5 S 10 gew % of een pre-polymeer bestaande uit fluorsiliconenrubber in hexanon worden opgelost, waarna deze oplossing wordt uitgegoten op water ter vorming van een dun membraan.In a practical embodiment, for example, a pre-polymer consisting of cross-linked dimethylsiloxane can be dissolved in, for example, n-hexane to a concentration of 5 S, 10% by weight or a pre-polymer consisting of fluorosilicone rubber can be dissolved in hexanone, after which this solution is poured on water to form a thin membrane.
Het gevormde membraan wordt daarna van het wateroppervlak 10 opgezogen op een poreuze steunlaag d.m.v. vacuum, gevolgd door verdere bewerking en montage volgens bekende methoden. De toegepaste dikte van de membranen is kleiner dan 50 urn en ligt bij voorkeur tussen 1 en 20 pm en meer bij voorkeur tussen 5 en 10 pm.The membrane formed is then sucked from the water surface 10 onto a porous support layer by means of vacuum, followed by further processing and assembly according to known methods. The thickness of the membranes used is less than 50 µm and is preferably between 1 and 20 µm and more preferably between 5 and 10 µm.
15 Het membraan kan worden toegepast in de vorm van een vlakke plaat maar kan ook in andere geschikte vormen, waarbij het bestand is tegen de heersende process omstandigheden en meer in het bijzonder tegen de bij deze processen optredende temperatuur en hoge druk, worden toegepast.The membrane can be used in the form of a flat sheet, but it can also be used in other suitable shapes, in which it can withstand the prevailing process conditions and more particularly the temperature and high pressure occurring in these processes.
20 Toegepaste drukken kunnen liggen in het traject van ö x 10s - 260:: 1C5 Pa · (80- 4 0 0 0 psig).Applied pressures can be in the range of ö x 10s - 260 :: 1C5 Pa · (80-4 0 0 0 psig).
3ij voorkeur toegepaste drukken liggen in het traject van 10 x 103 - 150 x 10"'Pa (140-2150 psig).Preferred pressures are in the range of 10 x 103 - 150 x 10 "Pa (140-2150 psig).
Kormale process temperaturen bij de bedoelde soort 25 hydroformularingsreakties liggen in het traject van 0-200°C en bij voorkeur in het traject van 50-150°C.Formal process temperatures in the type of hydroformularation reactions referred to are in the range of 0-200 ° C and preferably in the range of 50-150 ° C.
Het zal duidelijk zijn dat in de reaktiemengsels, waaruit gewenste produkten afgescheiden worden, naast het toegevoegde ontzwellingsmiddel ook nog een of meer polaire 30 oplosmiddelen kunnen voorkomen, die normaliter kunnen worden toegepast voor het daadwerkelijke bereiken van een homogene oplossing van het katalysatorsyst;eem.It will be clear that in the reaction mixtures from which desired products are separated, besides the added desulfurizing agent, one or more polar solvents may also occur, which can normally be used for actually achieving a homogeneous solution of the catalyst system.
Voorbeelden van zulke oplosmiddelen zijn dimethyl-acetamide, dimethylformamide, N-methylpyrrclidon, difenyl-35 ether, diisoprapylether, tetrahydrofuran, anisool, · ‘ »*·. #Examples of such solvents are dimethyl acetamide, dimethylformamide, N-methylpyrrclidone, diphenyl-35 ether, diisoprapyl ether, tetrahydrofuran, anisole, ". #
VV
1» - 5 - 2,3,5-trioxancn Cdiglyme), methylacetaat, butyrolakton, aceton, isobutylketon.1 - 5 - 2,3,5-trioxane (Cdiglyme), methyl acetate, butyrolactone, acetone, isobutyl ketone.
Volgens een karakteristieke voorkeursuitvoerings-vcrm van ie onderhavige werkwijze kan het bij een door een 5 rhodiumzcut net een trigesubstitueerd fosfine als ligand gekatalyseerde hydroformulering van alpha-olefinen of alpha,m-diolefinen gevormd produkt zoals butyraldehyden warden afgescheiden.According to a typical preferred embodiment of the present process, the product formed, such as butyraldehydes, can be separated in a trisubstituted phosphine ligand-catalyzed hydroformulation of alpha-olefins or alpha, m-diolefins, such as butyraldehydes.
Gevonden werd nu bij toepassing van de werkwijze ij op de reaktiemengseis van de hiervoor beschreven aard, dat het tcegepaste ontzwellingsmiddei, samen met het homogene katalysatorsysteem voor een zeer groot deel in de reaktor achterblijft, terwijl bovendien een aanzienlijk verhoogde concentratie van het produktpermeaat kon worden bereikt.It has now been found, when applying the method ij to the reaction mixture requirement of the nature described above, that the suitable desalting agent, together with the homogeneous catalyst system, remains for a very large part in the reactor, while in addition a considerably increased concentration of the product permeate can be achieved. .
15 Het zal duidelijk zijn dat de werkwijze volgens de uitvinding in het algemeen met groot voordeel t.o.v. bekende methoden kan worden toegepast op reaktiemengseis die zeer kostbare homogene organometaal katalysatorsystemen bevatten voor de selektieve afscheiding van de gevormde produkten, 20 zonder gebruik te maken van andere aanvullende, conventionele scheidingstechnieken en onder de process-omstandigheden van de gewenste hoofdreaktie.It will be clear that the process according to the invention can in general be applied with great advantage over known methods to reaction mixing requirements containing very expensive homogeneous organometallic catalyst systems for the selective separation of the formed products, without using other additional, conventional separation techniques and under the process conditions of the desired main reaction.
De uitvinding wordt toegelicht aan de hand van de volgende gedetailleerde uitvoeringsvoorbeelden zander echter <25 de beschermings-omvang van de uitvinding hiertoe te beperken.The invention will be elucidated on the basis of the following detailed exemplary embodiments, however, to limit the scope of the invention for this purpose.
Voorbeeld 1 30 Een polydimethylsiloxaan membraan met een dikte van 7um, aangebracht op een teflondrager, bestaande uit een microfliter met 0,5 um poriën, werd toegepast voor de scheiding van een hydroformuleringsreaktiemengsel, dat als af te scheiden produkt Dobanol® alcoholen) en als 35 katalysator cobalt-tricarbcnyl-trifenylfosfine bevatte.Example 1 A polydimethylsiloxane membrane with a thickness of 7 µm, applied to a Teflon support, consisting of a microfliter with 0.5 µm pores, was used for the separation of a hydroformulation reaction mixture, which is used as separable product Dobanol® alcohols) and as 35 catalyst contained cobalt-tricarbethyl-triphenylphosphine.
- 6 -- 6 -
De bedrijfstemperatuur was 100°C en de permeatiedruk 29 bar <C0 druk).The operating temperature was 100 ° C and the permeation pressure was 29 bar <CO pressure).
Het cobaltgehalte werd gemeten d. m. v. titratie en infrarood analyse van de katalysator.The cobalt content was measured d. m. v. titration and infrared analysis of the catalyst.
5 De verkregen resultaten zijn vermeld in de hierna volgende tabel 1.The results obtained are shown in Table 1 below.
TABEL 1 10 _ voeding volumestroom cobaltgehalte (ppm) in: retentie kg/m-'-dag voeding retentaat permeaat £TABLE 1 10 _ feed volume flow cobalt content (ppm) in: retention kg / m -'- day feed retentate permeate £
Dobanol® 216 840 1200 150 82 15 reaktie- mengsel 179 840 1930 160 81Dobanol® 216 840 1200 150 82 15 reaction mixture 179 840 1930 160 81
Dobanol®+ 133 600 910 18 97 40 % 20 spindelolie 110 600 1344 24 96 conc. in voeding - conc. in permeaatDobanol® + 133 600 910 18 97 40% 20 spindle oil 110 600 1344 24 96 conc. in food - conc. in permeate
Retentie = _ x 100 % 25 conc. in voedingRetention = _ x 100% 25 conc. in food
Voorbeeld 2 30 Een fluorsiliconenrubber membraan met een dikte 6) van 2pm op een Celgard^ dragerlaag Cmicroporeus poly-propyleen met een porie-afmeting van 0,2 + 0,02 urn), werd toegepast voor de scheiding van een hydroformulerings-reaktiemengsel dat heptanal en hexeen (resp. 83 gew % en 35 17 gew %) en een rhodium-trifenylfosfine katalysator £ ’ ,· · ; ·; η - 7 - bevatte.EXAMPLE 2 A fluorosilicone membrane having a thickness 6) of 2 µm on a Celgard support layer (microporous polypropylene with a pore size of 0.2 + 0.02 µm) was used to separate a hydroformulation reaction mixture containing heptanal and hexene (83 wt.% and 17 wt.%, respectively) and a rhodium triphenylphosphine catalyst ',;;;;;;;;;;;;;;;;;;;; ·; η - 7 - contained.
De bedrijfstemperatuur was 22-24°C en de permeatiedruk was 39 bar Cpompdruk) .The operating temperature was 22-24 ° C and the permeation pressure was 39 bar (pump pressure).
Het rhodiumgehalte werd bepaald d. m. v. color imetriscbe 5 analyse.The rhodium content was determined d. m. v. color imetriscbe 5 analysis.
De verkregen resultaten zijn vermeld in de bierna volgende tabel 2.The results obtained are reported in the beer following Table 2.
10 TABEL 2 voeding vol.stroom rhodium gehalte Cppm; retentie kg/m--dag voeding retentaat permeaat (%) 15 reaktiemengsei 5700 70 94 33 53 50 gew% reakt.10 TABLE 2 feed vol.stream rhodium content Cppm; retention kg / m - day feeding retentate permeate (%) 15 reaction mixture 5700 70 94 33 53 50 wt%.
mengsel + 50 -310 35 44 < 2 . > 95 ge wil tolueenmixture + 50 -310 35 44 <2. > 95 you want toluene
til Jtil J
5C gewfi reakt.5C weight reacted.
mengsel - 50 730 35 51 2 94 gewis bezaanmixture - 50 730 35 51 2 94 mizzen
Claims (18)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8700881A NL8700881A (en) | 1987-04-14 | 1987-04-14 | Sepg. prod. from reaction mixt. contg. homogeneous catalyst system - using diffusion membrane, with addn. of de-swelling agent to reaction mixt. |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8700881A NL8700881A (en) | 1987-04-14 | 1987-04-14 | Sepg. prod. from reaction mixt. contg. homogeneous catalyst system - using diffusion membrane, with addn. of de-swelling agent to reaction mixt. |
| NL8700881 | 1987-04-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8700881A true NL8700881A (en) | 1988-11-01 |
Family
ID=19849855
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8700881A NL8700881A (en) | 1987-04-14 | 1987-04-14 | Sepg. prod. from reaction mixt. contg. homogeneous catalyst system - using diffusion membrane, with addn. of de-swelling agent to reaction mixt. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| NL (1) | NL8700881A (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5215667A (en) * | 1991-08-20 | 1993-06-01 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for separating water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction |
| US5288818A (en) * | 1991-08-20 | 1994-02-22 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for separating a water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction |
| US5300617A (en) * | 1993-01-21 | 1994-04-05 | Exxon Chemical Patents Inc. | Potassium para-diphenyl phosphino benzene sulfonate ligand |
| US5395979A (en) * | 1993-02-25 | 1995-03-07 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for separating catalyst from a hydroformylation reaction product using alkylated ligands |
| US5585004A (en) * | 1991-09-18 | 1996-12-17 | Imperial College Of Science Technology & Medicine | Treatment of aqueous media containing organic material using tubular membranes |
| US5681473A (en) * | 1995-05-01 | 1997-10-28 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Membrane separation process |
| US7317130B2 (en) | 2002-08-31 | 2008-01-08 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Method for the hydroformylation of olefinically unsaturated compounds, especially olefins, in the presence of cyclic carbonic acid esters |
-
1987
- 1987-04-14 NL NL8700881A patent/NL8700881A/en not_active Application Discontinuation
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5215667A (en) * | 1991-08-20 | 1993-06-01 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for separating water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction |
| US5288818A (en) * | 1991-08-20 | 1994-02-22 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for separating a water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction |
| US5585004A (en) * | 1991-09-18 | 1996-12-17 | Imperial College Of Science Technology & Medicine | Treatment of aqueous media containing organic material using tubular membranes |
| US5300617A (en) * | 1993-01-21 | 1994-04-05 | Exxon Chemical Patents Inc. | Potassium para-diphenyl phosphino benzene sulfonate ligand |
| US5382701A (en) * | 1993-01-21 | 1995-01-17 | Exxon Chemical Patents Inc. | Use as catalyst in the hydroformylation of olefinic feedstock to higher aldehydes and higher alcohols |
| US5395979A (en) * | 1993-02-25 | 1995-03-07 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for separating catalyst from a hydroformylation reaction product using alkylated ligands |
| US5681473A (en) * | 1995-05-01 | 1997-10-28 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Membrane separation process |
| US7317130B2 (en) | 2002-08-31 | 2008-01-08 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Method for the hydroformylation of olefinically unsaturated compounds, especially olefins, in the presence of cyclic carbonic acid esters |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU621968B2 (en) | Process for separating organometallic compounds and/or metal carbonyls from their solutions in organic media | |
| JP3009229B2 (en) | Membrane separation method | |
| Meehan et al. | Continuous, selective hydroformylation in supercritical carbon dioxide using an immobilised homogeneous catalyst | |
| Na et al. | Dynamically formed poly (vinyl alcohol) ultrafiltration membranes with good anti-fouling characteristics | |
| CN1073076C (en) | Process for processing liquid hydroformylation product streams | |
| CA2063644C (en) | Process for the recovery of rhodium from the residues of the distillation of products of the oxo synthesis | |
| US6488856B2 (en) | Process for purifying a liquid hydrocarbon product | |
| KR100498525B1 (en) | Method of Making Aldehyde | |
| JPH0246572B2 (en) | ||
| JPH06277473A (en) | Cellulose ester mixed membrane and method for producing the same | |
| NL8700881A (en) | Sepg. prod. from reaction mixt. contg. homogeneous catalyst system - using diffusion membrane, with addn. of de-swelling agent to reaction mixt. | |
| US3617553A (en) | Catalyst ultrafiltration process | |
| EP0686063B1 (en) | A method for separating catalyst from a hydroformylation reaction product using alkylated ligands | |
| US5288818A (en) | Method for separating a water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction | |
| HUT66778A (en) | Method for reactivation of hydroformylation catalysts | |
| NL8304295A (en) | METHOD FOR TREATING A HYDROFORMYLATION CATALYST | |
| US3645891A (en) | Separation of metal compounds | |
| WO1994021584A1 (en) | Improved perstraction sweep stream for a membrane reactor | |
| CA2392195A1 (en) | Process to separate a rhodium/phosphite ligand complex and free phosphite ligand complex from a hydroformylation mixture | |
| Zhu et al. | Study of pervaporation for dehydration of caprolactam through blend NaAlg–poly (vinyl pyrrolidone) membranes on PAN supports | |
| US6252123B1 (en) | Membrane separation process for metal complex catalysts | |
| Grushevenko et al. | Prospects for using membrane reactors for hydroformylation | |
| US5801291A (en) | Process for the preparation of aldehydes by means of a catalyst system comprising rhodium and substituted diphenyldiphospines | |
| JPH04225841A (en) | Method for activation of hydroformylation catalyst | |
| RENOUARD et al. | ENLARGED CATALYSTS RECycling BY NANOFILTRATION: synergy between a green separation process and molecular engineering |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BI | The patent application has been withdrawn |