NL8601409A - Stabilised aromatic polycarbonate - Google Patents
Stabilised aromatic polycarbonate Download PDFInfo
- Publication number
- NL8601409A NL8601409A NL8601409A NL8601409A NL8601409A NL 8601409 A NL8601409 A NL 8601409A NL 8601409 A NL8601409 A NL 8601409A NL 8601409 A NL8601409 A NL 8601409A NL 8601409 A NL8601409 A NL 8601409A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- polymer mixture
- phosphorous acid
- weight
- aromatic polycarbonate
- polymer
- Prior art date
Links
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 title claims abstract description 35
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 26
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims description 35
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 5
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 abstract 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- -1 diaryl hydrogen phosphite Chemical compound 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N tris(2-nonylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)CCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1CCCCCCCCC WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLOQRSIADGSLRX-UHFFFAOYSA-N decyl diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OCCCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1 GLOQRSIADGSLRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 2
- HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)C1=CC=C(O)C=C1 HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQCPOLNSJCWPGT-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Bisphenol F Chemical compound OC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1O MQCPOLNSJCWPGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKSBPFMNOJWYSB-UHFFFAOYSA-N 3,3-Bis(4-hydroxyphenyl)pentane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(CC)(CC)C1=CC=C(O)C=C1 RKSBPFMNOJWYSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRBSHVCIKYLDAO-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-diethyl-4-hydroxyphenyl)sulfonyl-2,6-diethylphenol Chemical compound CCC1=C(O)C(CC)=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(CC)C(O)=C(CC)C=2)=C1 GRBSHVCIKYLDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLSLBUSXWBJMEC-UHFFFAOYSA-N 4-Propylphenol Chemical compound CCCC1=CC=C(O)C=C1 KLSLBUSXWBJMEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTOMAXGIWFLDMR-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-hydroxy-3-nitrophenyl)methyl]-2-nitrophenol Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C([N+]([O-])=O)=C1 DTOMAXGIWFLDMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propan-2-yl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCUDAIJOADOKAW-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)pentan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(CCC)C1=CC=C(O)C=C1 WCUDAIJOADOKAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101100108073 Drosophila melanogaster Actn gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 101150017109 fliA gene Proteins 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- GBHRVZIGDIUCJB-UHFFFAOYSA-N hydrogenphosphite Chemical compound OP([O-])[O-] GBHRVZIGDIUCJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-diol Chemical compound C1=C(O)C=CC2=CC(O)=CC=C21 MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002921 oxetanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
* 8-CB-10.357 -1-* 8-CB-10.357 -1-
General Electric Company te Schenectady, New York, * Verenigde Staten van Amerika.General Electric Company of Schenectady, New York, United States of America.
Aanvraagster noemt als uitvinders: Johannes Cornells Gosens en Roger W. Avakian.Applicant mentions as inventors: Johannes Cornells Gosens and Roger W. Avakian.
Polymeermengsel op basis van een aromatisch polycar-bonaat gestabiliseerd met fosforigzuur.Polymer mixture based on an aromatic polycarbonate stabilized with phosphorous acid.
De uitvinding heeft betrekking op een polymeermengsel op basis van een aromatisch polycarbonaat gestabiliseerd met een fosfor bevattende verbinding.The invention relates to a polymer mixture based on an aromatic polycarbonate stabilized with a phosphorus-containing compound.
5 US-A-3,305,520 beschrijft polymeermengsels op basis van een polycarbonaat, die gestabiliseerd zijn tegen verkleuring.US-A-3,305,520 describes polymer blends based on a polycarbonate which are stabilized against discoloration.
De bekende polymeermengsels worden gestabili-10 seerd met trialkylfosfiet, een triarylfosfiet of een tri(alkyl-aryl)fosfiet. De stabilisator wordt bij voorkeur toegepast in een hoeveelheid van 0.01 tot 1 procent, nog meer bij voorkeur van 0.05 tot 0.2 procent.The known polymer mixtures are stabilized with trialkyl phosphite, a triaryl phosphite or a tri (alkyl-aryl) phosphite. The stabilizer is preferably used in an amount of 0.01 to 1 percent, even more preferably from 0.05 to 0.2 percent.
15 US-A-4,076,686 beschrijft polymeermengsels op basis van een aromatisch polycarbonaat, die gestabiliseerd zijn met een diarylwaterstoffosfiet, een dialkyl-waterstoffosfiet of een alkylarylwaterstoffosfiet. De 20 stabilisator wordt toegepast in een hoeveelheid van 0.01 tot 2.0 gewichtsprocent.US-A-4,076,686 discloses aromatic polycarbonate polymer blends stabilized with a diaryl hydrogen phosphite, a dialkyl hydrogen phosphite or an alkylaryl hydrogen phosphite. The stabilizer is used in an amount of 0.01 to 2.0 weight percent.
De hierboven genoemde fosfieten worden in praktijk gewoonlijk toegepast in hoeveelheden van 25 0.05-0.10 gewichtsprocent.The above-mentioned phosphites are usually used in practice in amounts of 0.05-0.10% by weight.
860 1 409860 1 409
VV
8-CB-10.357 -2-8-CB-10.357 -2-
De uitvinding voorziet in de toepassing van een in kleinere hoeveelheden werkzame stabilisator: het polymeermengsel volgens de uitvinding heeft het kenmerk, dat het polymeermengsel als fosfor bevattende 5 verbinding fosforigzuur bevat.The invention provides for the use of a stabilizer active in smaller amounts: the polymer mixture according to the invention is characterized in that the polymer mixture as phosphorus-containing compound contains phosphorous acid.
Geheel onverwachts is gebleken dat fosforig zuur "H3PO3" (phosphorous acid) in kleine concentraties als’ stabilisator voor aromatische polycarbonaten werk-10 zaam is. Dit'viel niet te verwachten, omdat over het algemeen geldt, dat aromatische polycarbonaten gevoelig zijn voor zuren; bij kontakt met zuren kan hydrolyse van het polycarbonaat optreden.Quite unexpectedly, it has been found that phosphorous acid "H3PO3" (phosphorous acid) is effective in small concentrations as a stabilizer for aromatic polycarbonates. This was not to be expected, since it is generally true that aromatic polycarbonates are sensitive to acids; on contact with acids, hydrolysis of the polycarbonate can occur.
15 Het fosforigzuur wordt bij voorkeur toegepast in een hoeveelheid van 0.0001 tot 0.04, nog meer bij voorkeur van 0.0003 tot 0.01 gewichtsdelen per 100 gewichtsdelen aromatisch polycarbonaat.The phosphorous acid is preferably used in an amount from 0.0001 to 0.04, even more preferably from 0.0003 to 0.01 parts by weight per 100 parts by weight of aromatic polycarbonate.
20 Toepassing van meer dan 0.04 gewichtsdelen fosforigzuur leidt soms tot een afbraak van het polycarbonaat; toepassing van minder dan 0.0001 gewichts-deel geeft geen merkbare verbetering van de stabiliteit.Use of more than 0.04 parts by weight of phosphorous acid sometimes leads to a breakdown of the polycarbonate; use of less than 0.0001 part by weight does not significantly improve stability.
2525
Behalve de hierboven genoemde bestanddelen kan het polymeermengsel verdere additieven en/of polymeren bevatten.In addition to the above-mentioned ingredients, the polymer mixture may contain further additives and / or polymers.
30 Het polymeermengsel volgens de uitvinding bevat ten minste: A. één of meer aromatische polycarbonaten en B. fosforigzuur.The polymer mixture according to the invention contains at least: A. one or more aromatic polycarbonates and B. phosphorous acid.
Het polymeermengsel kan bovendien 35 C. additieven en/of andere polymeren bevatten.The polymer mixture may additionally contain 35 ° C additives and / or other polymers.
8 60 1 4 0 9 * w 8-CB-10.357 -3- A. Aromatische polycarbonaten»8 60 1 4 0 9 * w 8-CB-10.357 -3- A. Aromatic polycarbonates »
Aromatische polycarbonaten zijn op zich bekende materialen. Ze worden over het algemeen bereid door een dihydrische fenolverbinding met een carbonaat 5 precursor zoals fosgeen, een halogeenformaat of een carbonaat ester te laten reageren. Aromatische polycarbonaten zijn polymeren, die eenheden bevatten met formuleAromatic polycarbonates are known per se materials. They are generally prepared by reacting a dihydric phenol compound with a carbonate precursor such as phosgene, a halogen format or a carbonate ester. Aromatic polycarbonates are polymers containing units of the formula
OO
10 4 O - A - O - C -f- waarin A een tweewaardige aromatische radicaal voorstelt, die is afgeleid van het dihydrische fenol, dat bij de bereiding van het polymeer is toegepast.O - A - O - C -f- wherein A represents a divalent aromatic radical derived from the dihydric phenol used in the preparation of the polymer.
15 Als dihydrische fenolen kunnen bij de bereiding van de aromatische polycarbonaten mononucleaire of poly-nucleaire aromatische verbindingen worden toegepast, die twee hydroxy radicalen bevatten, die ieder direkt aan een koolstofatoom van een aromatische nucleus zijn 20 verbonden.As dihydric phenols, mononuclear or poly-nuclear aromatic compounds can be used in the preparation of the aromatic polycarbonates, which contain two hydroxy radicals, each of which is directly connected to a carbon atom of an aromatic nucleus.
Voorbeelden van geschikte dihydrische fenolen z'ijn: 2,2-bis- (4-hydroxyfenyl )propaan; hydrochinon; resorcinol; 2,2-bis-(4-hydroxyfenyl)pentaan; 2,4'-(di-25 hydroxydifenyl)methaan; bis-(2-hydroxyfenyl)methaan; bis-(4-hydroxyfenyl)methaan; bis-(4-hydroxy-5-nitro-fenyl)methaan; 1,1-bis(4-hydroxyfenyl)ethaan; 3,3-bis(4-hydroxyfenylJpentaan; 2,2-dihydroxyfenyl; 2,6-dihydroxynaftaleen; bis-(4-hydroxydifenyl)sulfon; 30 bis-(3,5-diethyl-4-hydroxyfenyl)sulfon; 2,2-bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyfenyl)propaan; 2,4'-dihydroxyfenyl sulfon? 5'-chloor-2,4'-dihydroxydifenyl sulfon; bis-(4-hydroxyfenyl)difenyl sulfon; 4'4'-dihydroxydi-fenyl ether; 4,4'-dihydroxy-3,3/-dichloordifenyl ether; 35 4,4'-dihydroxy-2,5-dihydroxydifenyl ether.Examples of suitable dihydric phenols are: 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) propane; hydroquinone; resorcinol; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane; 2.4 '- (di-25-hydroxydiphenyl) methane; bis- (2-hydroxyphenyl) methane; bis- (4-hydroxyphenyl) methane; bis- (4-hydroxy-5-nitro-phenyl) methane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane; 3,3-bis (4-hydroxyphenyl] pentane; 2,2-dihydroxyphenyl; 2,6-dihydroxynaphthalene; bis- (4-hydroxydiphenyl) sulfone; 30 bis- (3,5-diethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone; 2,2 -bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane; 2,4'-dihydroxyphenyl sulfone; 5'-chloro-2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone; bis- (4-hydroxyphenyl) diphenyl sulfone; 4'4 1'-dihydroxydiphenyl ether; 4,4'-dihydroxy-3,3 / -dichlorodiphenyl ether; 4,4'-dihydroxy-2,5-dihydroxydiphenyl ether.
8601409 8-CB-10.357 -4-8601409 8-CB-10.357 -4-
In US-A-2,999,835; 3,038,365; 3,334,154 en 4,131,575 zijn andere eveneens geschikte dihydrische fenolen beschreven.In US-A-2,999,835; 3,038,365; 3,334,154 and 4,131,575, other suitable dihydric phenols have also been described.
5 De aromatische polycarbonaten kunnen volgens op zich bekende wijze worden bereid: bijvoorbeeld door een dihydrisch fenol met een carbonaat precursor, zoals fosgeen, te laten reageren. Hiervoor kan worden verwezen naar de zojuist genoemde Amerikaanse octrooi-10 schriften en naar US-A-4,018,750 en 4,123,426. Zij kunnen ook door een transesterificatie worden bereid zoals beschreven in US-A-3,153,008.The aromatic polycarbonates can be prepared in a manner known per se: for example, by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor, such as phosgene. For this, reference can be made to the aforementioned United States patents and to US-A-4,018,750 and 4,123,426. They can also be prepared by transesterification as described in US-A-3,153,008.
Ook geschikt zijn de op zich bekende vertakte 15 (branched) polycarbonaten zoals bijvoorbeeld beschreven in US-A-4,001,184.Also suitable are the branched polycarbonates known per se, as described, for example, in US-A-4,001,184.
Geschikte aromatische polycarbonaten zijn ook de zogenaamde polyestercarbonaten, die worden verkregen 20 door de polymerisatiereactie uit te voeren in aanwezigheid van een ester precursor zoals een difunctioneel carbonzuur zoals bijvoorbeeld tereftaalzuur of een ester vormend derivaat daarvan. Deze polyestercarbonaten bezitten in de polymere keten ester-.en 25 carbonaatverbindingen. Polyestercarbonaten zijn bijvoorbeeld beschreven in US-A-3,169,121.Suitable aromatic polycarbonates are also the so-called polyester carbonates, which are obtained by carrying out the polymerization reaction in the presence of an ester precursor such as a difunctional carboxylic acid such as, for example, terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof. These polyester carbonates have esters and carbonate compounds in the polymer chain. Polyester carbonates are described, for example, in US-A-3,169,121.
Het is in de polymeermengsels volgens de uitvinding tevens mogelijk als aromatisch polycarbonaat 30 een mengsel van verschillende polycarbonaten zoals hierboven genoemd toe te passen.In the polymer mixtures according to the invention it is also possible to use as a aromatic polycarbonate a mixture of different polycarbonates as mentioned above.
B. Fosforigzuur.B. Phosphorous acid.
Als stabilisator bevat het polymeermengsel 35 volgens de uitvinding fosforigzuur. Het fosforigzuur 8601409 ** * 8-CB—10.357 -5- kan in combinatie met andere stabilisatoren worden toegepast. Voorbeelden van andere stabilisatoren in combinatie waarmee het fosforigzuur kan worden toegepast zijn de fosfietesters zoals genoemd in 5 US-A-3,305,520 en US-A-4,076,686, epoxy verbindingen zoals genoemd in US-A-4,076,686, oxetaan verbindingen zoals beschreven in DE-A-2510463.As a stabilizer, the polymer mixture according to the invention contains phosphorous acid. The phosphorous acid 8601409 ** * 8-CB-10,357-5- can be used in combination with other stabilizers. Examples of other stabilizers in combination with which the phosphorous acid can be used are the phosphite esters as mentioned in US-A-3,305,520 and US-A-4,076,686, epoxy compounds as mentioned in US-A-4,076,686, oxetane compounds as described in DE-A -2510463.
C. Additieven en/of overige polymeren.C. Additives and / or other polymers.
10 Met polymeermengsels op basis van aromatische polycarbonaten worden polymeermengsel bedoeld, die -inerte vulstoffen en versterkende vezels niet meegerekend - ten minste 50, bij voorkeur ten minste 85 gewichtsprocent van een of meer aromatische polycar-15 bonaten bevatten.By polymer blends based on aromatic polycarbonates is meant polymer blend, which does not include inert fillers and reinforcing fibers - at least 50, preferably at least 85% by weight of one or more aromatic polycarbonates.
Als additieven kan het polymeermengsel volgens de uitvinding bijvoorbeeld UV-stabilisatoren, kleurstoffen en pigmenten, lossingsmiddelen, middelen voor 20 het verbeteren van de vlamvertragende eigenschappen, middelen voor het verbeteren van de slagsterkte, vulstoffen en versterkende vezels bevatten.As additives, the polymer mixture according to the invention may comprise, for example, UV stabilizers, dyes and pigments, release agents, agents for improving the flame-retardant properties, agents for improving the impact strength, fillers and reinforcing fibers.
Als middel voor het verbeteren van de 25 slagsterkte kunnen alle gebruikelijke middelen worden toegepast. Het betreft hier gewoonlijk polymeren zoals ABS, MBS, ASA of ook blokcopolymeren of kern-schil polymeren.As the agent for improving the impact strength, all conventional agents can be used. These are usually polymers such as ABS, MBS, ASA or also block copolymers or core-shell polymers.
30 Het polymeermengsel kan bovendien een of meer andere polymeren bevatten zoals polyalkyleenftalaten, polyolefines, polyvinylchloride.The polymer blend may additionally contain one or more other polymers such as polyalkylene phthalates, polyolefins, polyvinyl chloride.
S60 1 40 8 35 8-CB-10.357 -6-S60 1 40 8 35 8-CB-10.357 -6-
Het polymeermengsel volgens de uitvinding kan op verschillende wijzen worden bereid. Om een goede dispersie te verkrijgen verdient het de voorkeur het fosforigzuur in de vorm van een waterige oplossing 5 (H3PO3 concentratie bijvoorbeeld tussen 1 en 75 gew.%) met polycarbonaat poeder te vermengen.The polymer mixture according to the invention can be prepared in various ways. In order to obtain a good dispersion, it is preferable to mix the phosphorous acid in the form of an aqueous solution (H3PO3 concentration, for example between 1 and 75% by weight) with polycarbonate powder.
Voorbeeld I, vergelijkende voorbeelden 1 en 2.Example I, comparative examples 1 and 2.
Er werden drie verschillende polymeermengsels 10 bereid uitgaande van eenzelfde aromatisch polycarbonaat afgeleid van 2,2-bis-(4-hydroxyfenyl)propaan en fosgeen met een intrinsieke viscositeit van 44 ml/g en een fosfor houdende stabilisator (vergelijkend voorbeeld 2 en voorbeeld I volgens.de uitvinding). Bij voorbeeld 2 " 15 werd als stabilisator tris(nonylfenyl)fosfiet in een hoeveelheid van 0.1 gewichtsdelen per 100 gewichtsdelen polycarbonaat toegepast. Bij voorbeeld I fosforigzuur in een hoeveelheid van 0.002 gewichtsdelen per 100 gewichtsdelen.Three different polymer mixtures were prepared starting from the same aromatic polycarbonate derived from 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) propane and phosgene with an intrinsic viscosity of 44 ml / g and a phosphorus stabilizer (comparative example 2 and example I according to .the invention). Example 2 "15 used as stabilizer tris (nonylphenyl) phosphite in an amount of 0.1 parts by weight per 100 parts by weight of polycarbonate. For example I phosphorous acid in an amount of 0.002 parts by weight per 100 parts by weight.
2020
De mengsels werden bereid door het aromatisch polycarbonaat in poedervorm te mengen met een waterige H3PO3 oplossing met een concentratie van 4.5 gew.% H3PO3 (voorbeeld I) of door het poeder te mengen met 25 vloeibaar tris(nonylfenyl)fosfiet (vergelijkend voorbeeld 2).The blends were prepared by mixing the powdered aromatic polycarbonate with an aqueous H3PO3 solution at a concentration of 4.5 wt% H3PO3 (Example I) or by mixing the powder with liquid tris (nonylphenyl) phosphite (Comparative Example 2).
Het verkregen poedervormige mengsel werd geëxtrudeerd (270eC)y het extrudaat werd in stukjes 30 gehakt.The resulting powdery mixture was extruded (270 ° C) and the extrudate was chopped.
Uit de stukjes (pellets) werden door spuit-gieten bij 360°G proefplaatjes met een dikte van 2.5 mm gespoten. Van ieder polymeermengsel werden twee plaat-35 jes gespoten, waarbij het polymeermengsel respectieve- 860 1 409 ·?" » 8-CB-10.357 -7- lijk 2 of 6 minuten in de cilinder van de spuitgiet-machine verbleef. Van de verkregen plaatjes werd de Yellowing Index volgens ASTM D1925 bepaald. Een kleiner verschil in Yellowing Index tussen de plaatjes van een-5 zelfde polymeermengsel is een aanwijzing voor goede stabilisatie.Test plates with a thickness of 2.5 mm were injected from the pieces (pellets) by injection molding at 360 ° G. Two plates of 35 polymer were sprayed from each polymer mixture, the polymer mixture remaining in the cylinder of the injection-molding machine for 2 or 6 minutes, respectively, for 8 or 6-CB-10.357 -7. the Yellowing Index was determined according to ASTM D1925. A smaller difference in Yellowing Index between the platelets of the same polymer mixture indicates good stabilization.
Van de stukjes werd vóór het spuitgieten de intrinsieke viscositeit bepaald (25eC, in methyleen-10 chloride, concentratie 0.5 gew.%). De intrinsieke viscositeit van de plaatjes met een verblijfstijd van 6 minuten bij 360eC in de cilinder werd eveneens bepaald. Hierbij geldt dat hoe kleiner de afname in intrinsieke viscositeit is het polymeermengsel des te stabieler is.The intrinsic viscosity of the pieces was determined before injection molding (25eC, in methylene-10 chloride, concentration 0.5% by weight). The intrinsic viscosity of the plates with a residence time of 6 minutes at 360 ° C in the cylinder was also determined. The smaller the decrease in intrinsic viscosity, the more the polymer mixture is the more stable.
1515
De verkregen resultaten zijn samengevat in de hieronder volgende tabel A.The results obtained are summarized in Table A below.
Tabel ATable A
2020
Voorbeeld 1* 2* IExample 1 * 2 * I
Samenstelling (gewichtsdelen) 25Composition (parts by weight) 25
Polycarbonaat 100 100 100Polycarbonate 100 100 100
Fosforigzuur - - 0.002Phosphorous acid - - 0.002
Tris(nonylfenyl)fosfiet - 0.10 - 30 Yellowing Index o Na spuitgieten 2 min., 360eC 1.7 1.5 1.7 o Na spuitgieten 6 min., 360°C 2.2 1.9 1.9 35 o Toename 0.5 0.4 0.2 8601408 8-CB-10.357 -8-Tris (nonylphenyl) phosphite - 0.10 - 30 Yellowing Index o After injection molding 2 min., 360eC 1.7 1.5 1.7 o After injection molding 6 min., 360 ° C 2.2 1.9 1.9 35 o Increase 0.5 0.4 0.2 8601408 8-CB-10.357 -8-
vervolg tabel A 1* 2* Icontinued table A 1 * 2 * I
Intrinsieke viscositeit o Vóór spuitgieten, na extrusie (ml/g) 43.6 43.3 43.6 5 o Na spuitgieten (6 min., 360°C) (ml/g) 42.2 42.1 42.9 o Afname 1.4 1.2 0.7 ♦vergelijkende voorbeelden 10Intrinsic viscosity o Before injection molding, after extrusion (ml / g) 43.6 43.3 43.6 5 o After injection molding (6 min., 360 ° C) (ml / g) 42.2 42.1 42.9 o Decrease 1.4 1.2 0.7 ♦ comparative examples 10
Uit tabel A kan men zien, dat het polymeer-mengsel volgens de uitvinding door toevoeging van 0.002 gewichtsprocent fosforigzuur beter is gestabiliseerd dan het polymeermengsel volgens vergelijkend voorbeeld 15 2, dat met een veel grotere hoeveelheid tris(nonyl- fenyl)fosfiet is gestabiliseerd.It can be seen from Table A that the polymer mixture according to the invention is more stabilized by adding 0.002% by weight phosphorous acid than the polymer mixture according to Comparative Example 15 2, which is stabilized with a much larger amount of tris (nonylphenyl) phosphite.
Voorbeelden II en III, vergelijkend voorbeeld 3.Examples II and III, comparative example 3.
Er werden drie verschillende polymeermengsels 20 bereid op basis van eenzelfde aromatisch polycarbonaat afgeleid van 2,2-bis-(4-hydroxyfenylJpropaan en fosgeen met een intrinsieke viscositeit van 53 ml/g., vermengd met glasvezels.Three different polymer mixtures were prepared based on the same aromatic polycarbonate derived from 2,2-bis- (4-hydroxyphenylpropane and phosgene) with an intrinsic viscosity of 53 ml / g mixed with glass fibers.
25 Het polymeermengsel volgens vergelijkend voor beeld 3 werd gestabiliseerd door toevoeging van 0.04 gewichtsprocent decyldifenylfosfiet; het polymeermengsel volgens voorbeelden II en III door toevoeging van respectievelijk 0.0016 en 0.0048 gewichtsprocent 30 H3PO4.The polymer blend of Comparative Example 3 was stabilized by adding 0.04 weight percent decyldiphenyl phosphite; the polymer mixture according to examples II and III by adding 0.0016 and 0.0048 weight percent H3PO4, respectively.
Op dezelfde wijze als hierboven beschreven werden uit de polymeermengsels door extrusie stukjes (pellets) vervaardigd (extrusie temperatuur 300eC).In the same manner as described above, extrusion pieces (pellets) were prepared from the polymer mixtures (extrusion temperature 300 ° C).
8601409 35 8-CB-10.357 -9-8601409 35 8-CB-10.357 -9-
Uit de verkregen stukjes werden door spuit-gieten (34QeC), 6 minuten in de spuitgietcilinder proefstaafjes gevormd. Van de proefstaafjes werden de volgende mechanische eigenschappen bepaald: buigmodu-5 lus, de buigsterkte, de treksterkte, de rek bij breuk en de slagsterkte. De gevonden waarden voor de drie verschillende mengsels waren nagenoeg gelijk.Test bars were injection molded (34QeC) for 6 minutes from the resulting pieces in the injection molding cylinder. The following mechanical properties of the test bars were determined: bending modulus, the bending strength, the tensile strength, the elongation at break and the impact strength. The values found for the three different mixtures were almost the same.
Op eenzelfde wijze als hierboven beschreven 10 werd de stabiliteit bepaald door meting van de intrinsieke viscositeit en van de Yellowing Index. De intrinsieke viscositeit werd bij deze voorbeelden echter gemeten vóór extrusie en vóór spuitgieten. De Yellowing Index werd gemeten van plaatjes gespoten bij een tem-15 peratuur van 340eC.In the same manner as described above, stability was determined by measuring the intrinsic viscosity and the Yellowing Index. However, the intrinsic viscosity was measured in these examples before extrusion and before injection molding. The Yellowing Index was measured from platelets sprayed at a temperature of 340 ° C.
De gevonden resultaten zijn opgenomen in de hieronder volgende tabel B.The results found are included in Table B below.
20 25 30 8601 409 35 8-CB-10.357 -10-20 25 30 8601 409 35 8-CB-10.357 -10-
Tabel BTable B
Voorbeeld 3* II* IIIExample 3 * II * III
55
Samenstelling (gewichtsdelen)Composition (parts by weight)
Aromatisch polycarbonaat 91 91 91 10Aromatic polycarbonate 91 91 91 10
Glasvezels 9 9 9Glass fibers 9 9 9
Fosforigzuur - 0.0016 0.0048Phosphorous acid - 0.0016 0.0048
Tris(nonylfenyl)fosfiet 0.04 - 15Tris (nonylphenyl) phosphite 0.04 - 15
Stabiliteit Yellowing Index 20 o Na spuitgieten, 6 min., 340°C 15 15 13Stability Yellowing Index 20 o After injection molding, 6 min., 340 ° C 15 15 13
Intrinsieke viscositeit 25 o Vóór extrusie ml/g 50.2 50.2 50.8 o Na spuitgieten (6 min., 340 °C) (ml/g) 47.6 48.9 48.8 30 o Afname 2.6 1.3 2.0 *vergelijkend voorbeeld 35 Uit tabel B blijkt dat fosforigzuur een actievere stabilisator is dan decyldifenylfosfiet.Intrinsic viscosity 25 o Before extrusion ml / g 50.2 50.2 50.8 o After injection molding (6 min., 340 ° C) (ml / g) 47.6 48.9 48.8 30 o Decrease 2.6 1.3 2.0 * comparative example 35 Table B shows that phosphorous acid is a more active stabilizer is then decyldiphenylphosphite.
fliA 1 /. fl OfliA 1 /. fl O.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8601409A NL8601409A (en) | 1986-06-02 | 1986-06-02 | Stabilised aromatic polycarbonate |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8601409A NL8601409A (en) | 1986-06-02 | 1986-06-02 | Stabilised aromatic polycarbonate |
| NL8601409 | 1986-06-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8601409A true NL8601409A (en) | 1988-01-04 |
Family
ID=19848101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8601409A NL8601409A (en) | 1986-06-02 | 1986-06-02 | Stabilised aromatic polycarbonate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| NL (1) | NL8601409A (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0335239A3 (en) * | 1988-03-31 | 1991-04-17 | Idemitsu Petrochemical Co. Ltd. | Polycarbonate resin composition |
| US5240986A (en) * | 1988-03-31 | 1993-08-31 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polycarbonate resin composition |
| US5290859A (en) * | 1991-07-03 | 1994-03-01 | Basf Aktiengesellschaft | Thermoplastic molding materials based on polycarbonates, styrene/acrylonitrile polymers and polyolefins |
| EP0423788B1 (en) * | 1989-10-18 | 1994-10-05 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polycarbonate resin composition |
| EP0905178A1 (en) * | 1997-09-30 | 1999-03-31 | General Electric Company | Aromatic polycarbonate resin composition |
| SG97765A1 (en) * | 1997-09-30 | 2003-08-20 | Gen Electric | Aromatic polycarbonate resin composition |
-
1986
- 1986-06-02 NL NL8601409A patent/NL8601409A/en not_active Application Discontinuation
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0335239A3 (en) * | 1988-03-31 | 1991-04-17 | Idemitsu Petrochemical Co. Ltd. | Polycarbonate resin composition |
| US5240986A (en) * | 1988-03-31 | 1993-08-31 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polycarbonate resin composition |
| EP0423788B1 (en) * | 1989-10-18 | 1994-10-05 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polycarbonate resin composition |
| US5290859A (en) * | 1991-07-03 | 1994-03-01 | Basf Aktiengesellschaft | Thermoplastic molding materials based on polycarbonates, styrene/acrylonitrile polymers and polyolefins |
| EP0905178A1 (en) * | 1997-09-30 | 1999-03-31 | General Electric Company | Aromatic polycarbonate resin composition |
| CN1109718C (en) * | 1997-09-30 | 2003-05-28 | 通用电气公司 | Aromatic polycarbonate resin composition |
| SG97765A1 (en) * | 1997-09-30 | 2003-08-20 | Gen Electric | Aromatic polycarbonate resin composition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0023291B2 (en) | Stabilized thermoplastic moulding compositions based on polycarbonates, abs polymers and phosphites | |
| EP0174493A1 (en) | Thermoplastic moulding masses with flame-retarding properties | |
| TWI300077B (en) | Melt polycarbonate with improved resistance to hydrolysis | |
| US4276233A (en) | Hindered phenol phosphites | |
| EP0522397A1 (en) | Thermoplastic-flame-retarding polycarbonate moulding compositions | |
| US6518347B1 (en) | Flame retardant carbonate polymers and use thereof | |
| EP0718354A2 (en) | Arylphosphine-containing polycarbonates | |
| JP3503095B2 (en) | Flame retardant polycarbonate composition | |
| DE69207357T2 (en) | Stabilized polyester-polycarbonate blends | |
| EP1697464B1 (en) | Polycarbonate polyester molding composition | |
| NL8601409A (en) | Stabilised aromatic polycarbonate | |
| CA1335141C (en) | Anti-yellowing polycarbonate composition | |
| NL8701367A (en) | POLYMER MIXTURE WITH AN AROMATIC POLYCARBONATE AND AN AROMATIC POLYESTER. | |
| NL8801865A (en) | POLYMER MIXTURE WITH AROMATIC POLYCARBONATE AND FORM DETERGENT. | |
| US4107136A (en) | Synthetic resin stabilizer comprising an organic phosphite and a carbonate | |
| US7662876B2 (en) | Arylalkylsilyls used as flame retardant additives | |
| JPS6210579B2 (en) | ||
| WO1982002896A1 (en) | Composition,compound and process | |
| KR20010082298A (en) | Chlorine and Bromine-Free Flame Resistant Polycarbonate Moulding Substances | |
| JPS6210540B2 (en) | ||
| EP1339795B1 (en) | Polyalkylenterephthalate compositions stabilised with phosphite esters | |
| EP0042094A1 (en) | Stabilized thermoplastic moulding masses | |
| NL8700669A (en) | POLYMER MIXTURE WITH AROMATIC POLYCARBONATE AND AN AROMATIC POLYESTER. | |
| EP2468820A1 (en) | Polycarbonate compositions with improved flame resistance | |
| JPS6210539B2 (en) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |