NL8601042A - Catalyst for polymerisation of epoxide cpds. - contg. inorganic deriv. of organo-metal cpd. of gp=iv metal, and organo-zinc cpd. - Google Patents
Catalyst for polymerisation of epoxide cpds. - contg. inorganic deriv. of organo-metal cpd. of gp=iv metal, and organo-zinc cpd. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8601042A NL8601042A NL8601042A NL8601042A NL8601042A NL 8601042 A NL8601042 A NL 8601042A NL 8601042 A NL8601042 A NL 8601042A NL 8601042 A NL8601042 A NL 8601042A NL 8601042 A NL8601042 A NL 8601042A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- metal
- catalyst
- organo
- polymerization
- cpd
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 12
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 title claims abstract description 11
- 239000011701 zinc Substances 0.000 title description 16
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 title description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- XSOKHXFFCGXDJZ-UHFFFAOYSA-N telluride(2-) Chemical compound [Te-2] XSOKHXFFCGXDJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 150000003346 selenoethers Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 28
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CYXRBVIJBDYNQU-UHFFFAOYSA-N diphenyl(sulfanylidene)tin Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Sn](=S)C1=CC=CC=C1 CYXRBVIJBDYNQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- -1 oxide Chemical compound 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 claims 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 4
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- 239000002473 artificial blood Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 210000004204 blood vessel Anatomy 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
- C08G65/08—Saturated oxiranes
- C08G65/10—Saturated oxiranes characterised by the catalysts used
- C08G65/12—Saturated oxiranes characterised by the catalysts used containing organo-metallic compounds or metal hydrides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
Description
- 4 - 1 -- 4 - 1 -
Katalysatorsysteem voor de polymerisatie van epoxyden.Catalyst system for the polymerization of epoxides.
De uitvinding betreft een katalysatorsysteem voor het katalyseren van de polymerisatie of copolymerisatie of blokpolymerisatie van epoxyden, opgebouwd uit twee componenten» te weten: een hydroxyde, oxyde, sulfide, seleide of telluride van een organometaalverbinding 5 van een metaal van de IVe hoofdgroep van het Periodieke Systeem en een organozinkverbinding.The invention relates to a catalyst system for catalyzing the polymerization or copolymerization or block polymerization of epoxides, consisting of two components, namely: a hydroxide, oxide, sulfide, seleide or telluride of an organometallic compound of a metal of the IV main group of the Periodic System and an organo zinc compound.
Dergelijke katalysatorsystemen worden gebruikt voor de bereiding van polyethers en zijn bijvoorbeeld beschreven in "Polymer Science and Technology, Vol. 19, Eds. C.C. Price and E.J. Vandenberg, Plenum Press, New York, 1983, p. 75 e.v.Such catalyst systems are used for the preparation of polyethers and are described, for example, in "Polymer Science and Technology, Vol. 19, Eds. C.C. Price and E.J. Vandenberg, Plenum Press, New York, 1983, p. 75ff.
Een nadeel van dergelijke katalysatorsystemen wordt gevormd door het hoge metaalgehalte dat veelal boven 0,4 gew. % ligt, uitge-^ drukt als asrest van het totale polymeer. Verder blijkt dat de activiteit van de katalysator afneemt bij concentraties lager dan 0,1 mol %. De «term mol. % betekent het percentage in molen berekend op het in reactie gebrachte epoxyde. Dergelijke katalysatoren worden geïnactiveerd bij blootstelling aan zuurstof en/of vocht.A drawback of such catalyst systems is the high metal content, which often exceeds 0.4 wt. % expressed as ash residue from the total polymer. Furthermore, it appears that the activity of the catalyst decreases at concentrations below 0.1 mol%. The term mole. % means the percentage in moles based on the reacted epoxide. Such catalysts are inactivated upon exposure to oxygen and / or moisture.
2020
Doel van de uitvinding is om genoemde nadelen te vermijden. Nu werd gevonden dat bij zeer lage katalysatorconcentraties (0,01 mol % of minder) een goede opbrengst aan polymeer werd verkregen. Na opwer-king lieten de polymeren een laag metaalgehalte zien, uitgedrukt als 25 asrest van het totale polymeer. Ook werd bij dergelijke lage katalysatorconcentraties een polymeer met een meer nauwe moleculair gewichtsverdeling verkregen. Het katalysatorsysteem bleek vocht en zuurstof ongevoelig te zijn.The object of the invention is to avoid said drawbacks. It was now found that at very low catalyst concentrations (0.01 mol% or less) a good polymer yield was obtained. After work-up, the polymers showed a low metal content, expressed as ash residue from the total polymer. Also, at such low catalyst concentrations, a polymer with a more narrow molecular weight distribution was obtained. The catalyst system was found to be insensitive to moisture and oxygen.
5® De uitvinding is gebaseerd op bovengenoemde experimenteel ver kregen inzichten en betreft een katalysatorsysteem voor het katalyseren van de polymerisatie, copolymerisatie of blokpolymerisatie van epoxyden, opgebouwd uit twee componenten, te weten: .The invention is based on the above experimental insights and relates to a catalyst system for catalyzing the polymerization, copolymerization or block polymerization of epoxides, consisting of two components, namely:.
- een hydroxyde, oxyde, sulfide, selenide of telluride van een 55 metaal van de IVe hoofdgroep van het Periodieke Systeem en 8801042 -¾ - 2 - - een organozinkverbinding met het kenmerk dat de organozinkverbinding een verbinding is van het type R-Zn-Y, waarbij Y = (CH2)n-X met n = 1-4 en met X - OR', SR', NR'2, NR'R”, PR' , PR'R", AsR2> AsR'R" en SeR', waarin R' en ü" hvdrocarbylgroepen zijn en met R is 5 gelijk aan Y of R is een alkyl, aryl, alkenyl of alkynyl-groep en waarbij de molaire verhouding van beide componenten ligt in het gebied van 14 : 1 tot 1 : 1¾.- a hydroxide, oxide, sulfide, selenide or telluride of a 55 metal of the IVth main group of the Periodic System and 8801042 -¾ - 2 - - an organo-zinc compound characterized in that the organo-zinc compound is a R-Zn-Y compound where Y = (CH2) nX with n = 1-4 and with X - OR ', SR', NR'2, NR'R ”, PR ', PR'R", AsR2> AsR'R "and SeR' wherein R 'and "" are hydrocarbyl groups and where R is 5 or Y or R is an alkyl, aryl, alkenyl or alkynyl group and the molar ratio of both components is in the range of 14: 1 to 1: 1¾ .
Voorbeelden van bekende organometaalverbindingen van een metaal 10 van de IVe hoofdgroep van het Periodieke Systeem, die volgens de uitvinding worden toegepast, zijn: (CH3)3SnOïï, (fenyl)3SnOH, (fenyl)3 PbOH, (fenyl)2 PbO, (fenyl)2 SnO, (fenyl)C2H3 SnO, (fenyl)2 SnS, (n-butyl)2 SnS, Sn]2 ((CgHjPj Sn]2 O,Examples of known organometallic compounds of a metal 10 of the IVth main group of the Periodic System which are used according to the invention are: (CH3) 3SnOï, (phenyl) 3SnOH, (phenyl) 3 PbOH, (phenyl) 2 PbO, (phenyl ) 2 SnO, (phenyl) C2H3 SnO, (phenyl) 2 SnS, (n-butyl) 2 SnS, Sn] 2 ((CgHjPj Sn] 2 O,
Qfenyl)2 SnJ^ S, (fenyl)3 Sn]|2 S, £(fenyl>2 Sn]2 S, (fenyl)3 Sn}2 S, fC6HllJ3 Sn]2 S* s· (fenyl)2 Sn Se en £(fenyl)3 SnJ2 Se. Vele van deze verbindingen vallen onder een van de volgende formules R^MOH, R^MO, R^MS, R^MSE, 20 R'2MTe, (R1 M)2 S, (R’ M)2 Se, (R' M)2 Te, waarin M het metaal van de IVe hoofdgroep, in het bijzonder tin of lood voorstelt en R’ een hydrocarbylgroep.Qphenyl) 2 SnJ ^ S, (phenyl) 3 Sn] | 2 S, £ (phenyl> 2 Sn] 2 S, (phenyl) 3 Sn} 2 S, fC6HllJ3 Sn] 2 S * s · (phenyl) 2 Sn Se and ((phenyl) 3 SnJ2 Se. Many of these compounds are included in any of the following formulas R ^ MOH, R ^ MO, R ^ MS, R ^ MSE, 20 R'2MTe, (R1 M) 2 S, (R "M) 2 Se, (R" M) 2 Te, wherein M represents the metal of the IVth main group, in particular tin or lead, and R "represents a hydrocarbyl group.
Voorbeelden van volgens de uitvinding te polymeriseren epox-yden zijn bijvoorbeeld ethyleenoxyde, propyleenoxyde, allylglycidvl-25 ether, fenylglycidylether, 1,2 - butyleenoxyde, styreenoxyde en glycidvlmethacrylaat. Ook kunnen copolymerisaties uitgevoerd worden.Examples of epoxides to be polymerized according to the invention are, for example, ethylene oxide, propylene oxide, allyl glycidyl ether, phenylglycidyl ether, 1,2-butylene oxide, styrene oxide and glycidyl methacrylate. Copolymerizations can also be carried out.
Blokcopolymeren kunnen worden gevormd door eerst een mononeer volledig te polymeriseren. Daarna wordt een tweede polvmerisabel mono-meer toegevoegd waarna de aangroei van de keten voortgaat. Aldus ont-30 staan polymeren met twee segmenten van verschillende aard en eigenschappen in een polymeerketen. Bekend zijn ook terpolymeren. Opgebouwd te denken uit eenheden van drie monomeren. Mits ze epoxyden zijn die met het katalysatorsysteem volgens de uitvinding polymerisabel zijn vallen deze en dergelijke varianten binnen het kader van de uitvinding. 35Block copolymers can be formed by first fully polymerizing a mononer. Then a second polymerizable monomer is added, after which chain growth continues. Thus, two-segment polymers of different nature and properties are formed in a polymer chain. Terpolymers are also known. Constructed from units of three monomers. Provided they are epoxides which are polymerizable with the catalyst system of the invention, these and such variants are within the scope of the invention. 35
Voorbeelden van bekende organozinkverbindingen, die volgen de uitvinding worden toegepast zijn:Examples of known organozinc compounds which are used according to the invention are:
Λ Γ - . VΛ Γ -. V
Sr x - 3 - ethyl-Zn(CH2)3-S-Me , Zn £(CH2)3-SMe]2, ethyl-Zn(CH2)4-S-Ph ,.... Zn [(CH2)4-SPh]2, ethyl-ZnfCH2)3-OMe , Zn [fCH2)3-OMe}2, ethyl-Zn(CH2)4~OPh , Zn £(CH2)4~OPhJ 2> 5 ethyl-Zn(CH2)3-NMe2 , Zn ^CH2) 3-NMe2“j 2» phenyl-Zn(CH^)3-NMe2 Zn|fCH2)3Ppi en Zn jfCH^PM^Sr x - 3 - ethyl-Zn (CH2) 3-S-Me, Zn £ (CH2) 3-SMe] 2, ethyl-Zn (CH2) 4-S-Ph, .... Zn [(CH2) 4 -SPh] 2, ethyl-ZnfCH2) 3-OMe, Zn [fCH2) 3-OMe} 2, ethyl-Zn (CH2) 4 ~ OPh, Zn £ (CH2) 4 ~ OPhJ 2> 5 ethyl-Zn (CH2) 3-NMe2, Zn ^ CH2) 3-NMe2 “j 2” phenyl-Zn (CH ^) 3-NMe2 Zn | fCH2) 3Ppi and Zn jfCH ^ PM ^
Daarin betekent: He * methyl 10 Ph = fenylHerein means: He * methyl 10 Ph = phenyl
Bij voorkeur is in het systeem R = Y. Een representant van een dergelijke RZnY verbinding is bisdimethylaminopropylzink: 15 Zn[(CH2)3NMe2]2.Preferably in the system R = Y. A representative of such an RZnY compound is bisdimethylaminopropyl zinc: 15 Zn [(CH2) 3NMe2] 2.
Een werkwijze voor het maken van de bovengenoemde katalysator systemen is volgens de uitvinding dat de beide katalysatorcomponenten in een inerte, droge atmosfeer in een 1 : 1 molaire verhouding in ben— 20 zeen gedurende 3/4 uur verwarmd worden op 80° C. De heldere oplossing, die ontstaat, is katalytisch zeer aktief. Wanneer deze heldere oplossing oplosmiddelvrijwordt gemaakt door met behulp van vacuum benzeen te verwijderen, ontstaat een witte, dikke olie. Door pentaan met deze dikke olie te mengen ontstaat een wit poeder. Zowel witte, 25 dikke olie als poeder vertonen een hoge katalytische aktiviteit. Het systeem blijkt vocht en zuurstof ongevoelig te zijn. Bij blootstelling aan de lucht (poeder, olie) of doorleiden van perslucht (oplossing) blijft het systeem katalytisch aktief. De polymerisatie behoeft dan ook niet in een stikstofatmosfeer plaats te vinden.A method of making the above catalyst systems according to the invention is that the two catalyst components are heated in a inert, dry atmosphere in a 1: 1 molar ratio in benzene for 3/4 hours at 80 ° C. The clear the resulting solution is catalytically very active. When this clear solution is made solvent-free by removing benzene with the aid of vacuum, a white, thick oil is formed. By mixing pentane with this thick oil, a white powder is created. Both white, thick oil and powder show a high catalytic activity. The system appears to be insensitive to moisture and oxygen. The system remains catalytically active when exposed to air (powder, oil) or through compressed air (solution). Therefore, the polymerization need not take place in a nitrogen atmosphere.
50 In het algemeen geschieden de polymerisaties met het kataly- satorsysteem volgens de uitvinding op de voor epoxyden gebruikelijke wijze.Generally, the polymerizations with the catalyst system according to the invention are carried out in the usual manner for epoxides.
De gemiddelde molecuulgewichten van de polymeren kunnen liggen tussen 50.000 en 5.000.000; bepalende factoren zijn onder andere de 55 hoeveelheid katalysator en de keuze uit verschillende, binnen het kader van de uitvinding vallende, katalysatorsystemen. Over het algemeen zijn de elastomeren gedeeltelijk amorf.The average molecular weights of the polymers can range from 50,000 to 5,000,000; determining factors include the amount of catalyst and the choice of different catalyst systems falling within the scope of the invention. In general, the elastomers are partially amorphous.
λ r. Λ Λ . . ·,.λ r. Λ Λ. . · ,.
'ι^ - 4 -'ι ^ - 4 -
Op eveneens gebruikelijk wijze kan men het polymeer stabiliseren met een anti-oxydant.The polymer can also be stabilized with an anti-oxidant in a usual manner.
De elastomeren, in het bijzonder polypropyleenoxyde en copo-lymeren of blokpolymeren met propyleenoxyde kunnen toegepast worden 5 als biomaterialen bij bijvoorbeeld de bereiding van kunstmatige bloedvaten. De uitvoering zal nader worden toegelicht aan de hand van 9 uit-voeringsvoorbeelden van katalysatorsystemen, waaraan de relevante metingen verricht' zijn.The elastomers, in particular polypropylene oxide and copolymers or block polymers with propylene oxide can be used as biomaterials in, for example, the preparation of artificial blood vessels. The embodiment will be further elucidated on the basis of 9 exemplary embodiments of catalyst systems, on which the relevant measurements have been carried out.
Hieraan is een voorbeeld toegevoegd, dat een bekend systeem ^ betreft. De ultvoeringsvoorbeelden zijn weergegeven in de Tabellen I t/m V. Daarin betekent Ph ® fenyl.An example has been added to this, which concerns a known system. The exemplary embodiments are shown in Tables I to V. In it, Ph® means phenyl.
In Tabel I zijn een drietal voorbeelden gegeven waaruit blijkt dat een lagere concentratie aan katalysatorcomponenten toch een hoge opbrengst ^ aan polypropyleenoxyde kan geven. Dit geldt algemeen. Het systeem was Zn JcCH^g-NiCH^Ig/Pl^SnS in een 1 : 1 molaire verhouding. Het katal-lysatorsysteem was tevoren 3/4 uur op 80° C verwarmd in enig benzeen.Table I gives three examples which show that a lower concentration of catalyst components can still give a high yield of polypropylene oxide. This is generally true. The system was Zn JCH2G-NiCH2 Ig / P1 SnS in a 1: 1 molar ratio. The catalyst system had previously been heated at 80 ° C in some benzene for 3/4 hours.
Tabel 1: Polymerisatie van propyleenoxyde.Table 1: Polymerization of propylene oxide.
^ Polymerisatie temperatuur 30° - 40° C; polymerisatieduur 48 uur.^ Polymerization temperature 30 ° - 40 ° C; polymerization time 48 hours.
Nr. R-Zn-Y IVe groep organo- katalysator- opbrengst metaalverbinding concentratie 1 R-Y-jY»(CH2)3-N(CH3)2 Ph2SnS 1 mol % 100 % 2 " ; " " 0,1 mol % 100 % 30 · 3 " ; " " 0,01 mol % 80 %No. R-Zn-Y IVth group organocatalyst yield metal compound concentration 1 RY-jY »(CH2) 3-N (CH3) 2 Ph2SnS 1 mol% 100% 2"; "" 0.1 mol% 100% 30 · 3 "; "" 0.01 mol% 80%
Tabel II geeft een voorbeeld van de polymerisatie van l,2-epoxy-3-phenoxypropaan. Tabel III geeft de copolymerisatie van propyleenoxyde en glycidylmethacrylaat weer.Table II gives an example of the polymerization of 1,2-epoxy-3-phenoxypropane. Table III shows the copolymerization of propylene oxide and glycidyl methacrylate.
86 0 1 0' 4 286 0 1 0 '4 2
Nr - 5 -No - 5 -
Tabel II: Polymerisatie van l,2-epoxy-3-phenoxypropaan.Table II: Polymerization of 1,2-epoxy-3-phenoxypropane.
Polymerisatie temperatuur 30° - 40° C.Polymerization temperature 30 ° - 40 ° C.
Polymerisatieduur 48 uur, 5 ______Polymerization time 48 hours, 5 ______
Nr. R-Zn-Y IVe groep organo- katalysator opbrengst metaalverbinding concentratie 10 4 R-YjY-CCT^-NrCH.^ Ph2SnS 0,1 mol % 100 %No. R-Zn-Y IVe organo-catalyst yield metal compound concentration 10 4 R-YjY-CCT ^ -NrCH. ^ Ph2SnS 0.1 mol% 100%
Tabel III. Polymerisatie van propyleenoxyde (90 mol. delen) en glyci-dylmethacrylaat (10 mol. delen)Table III. Polymerization of propylene oxide (90 mol parts) and glycidyl methacrylate (10 mol parts)
Polymerisatie temperatuur 30° - 40° C; polymerisatieduur 48 uur.Polymerization temperature 30 ° - 40 ° C; polymerization time 48 hours.
2o —;-- '2o -; - '
Nr. R-Zn-Y IVe groep organo- Katalysator Opbrengst metaalverbinding concentratie 25No. R-Zn-Y IVe group organo-Catalyst Yield metal compound concentration 25
5 R*Y;Y*(CH2)3-N(CH3)2 Pb2SnS 1 mol 1 100 Z5 R * Y; Y * (CH2) 3-N (CH3) 2 Pb2SnS 1 mol 1 100 Z
In Tabel IV zijn voorbeelden van diverse katalysatorsystemen voor de polvmerisatie van propyleenoxvde gegeven.Table IV gives examples of various catalyst systems for the polymerization of propylene oxide.
3030
Tabel IV: Polymerisatie van propyleenoxyde.Table IV: Polymerization of propylene oxide.
Polymerisatie temperatuur 30° - 40® C; polymerisatieduur 48 uur, 8601042 35 - 6 - * «rfe.Polymerization temperature 30 ° - 40® C; polymerization time 48 hours, 8601042 35-6 - *.
«d* **Vr«D * ** Fri.
Nr. R-Zn-Y IVe groep organo- Katalysator Opbrengst metaalverbinding concentatie 5No. R-Zn-Y IVth group Organo-Catalyst Yield metal compound concentration 5
6 R=Y; Y=(CH2)3-N(CH3)2 Ph3SnOH 1 mol % 100 Z6 R = Y; Y = (CH2) 3-N (CH3) 2 Ph3SnOH 1 mol% 100 Z
7 R-ethyl; Y=(CH2)3~N(CH3)2 Ph2SnS 1 mol Z 100 %7 R-ethyl; Y = (CH2) 3 ~ N (CH3) 2 Ph2SnS 1 mol Z 100%
8 R-ethyl; Y=(CH2)3-OCH3 ' PhjSnS 1 mol Z 100 Z8 R-ethyl; Y = (CH 2) 3 -OCH 3 'PhjSnS 1 mol Z 100 Z
9 R-Y; Y-(CH?)S-CH, Ph„SnS 1 mol Z 100 % 10 til9 R-Y; Y- (CH?) S-CH, Ph? SnS 1 mol Z 100% 10 til
In tabel V is een voorbeeld van een bekend systeem bij katalysator-concentratie 0,01 mol % gegeven. Hierbij werd na 48 uur polymerlsatie- duur geen polymeeropbrengst verkregen.Table V gives an example of a known system at a catalyst concentration of 0.01 mol%. No polymer yield was obtained after 48 hours of polymerization time.
15 .15.
Tabel V: Polymerisatie van propyleenoxyde.Table V: Polymerization of propylene oxide.
Polymerlsatietemperatuur 30° - 40° C; polymerisatieduur 48 uur.Polymerization temperature 30 ° - 40 ° C; polymerization time 48 hours.
2020
Nr. Katalvsatorsysteem katalisator opbrengst (1 : 1 mol. verh.) concentratie 25 10 ethyl2Zn/Ph3SnOH 0,01 mol % 0 % 30 λ ρ J Λ. ? y 35No. Catalyst system catalyst yield (1: 1 mol. Ratio) concentration 25 10 ethyl2Zn / Ph3SnOH 0.01 mol% 0% 30 λ ρ J Λ. ? y 35
Claims (8)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8601042A NL8601042A (en) | 1986-04-23 | 1986-04-23 | Catalyst for polymerisation of epoxide cpds. - contg. inorganic deriv. of organo-metal cpd. of gp=iv metal, and organo-zinc cpd. |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8601042A NL8601042A (en) | 1986-04-23 | 1986-04-23 | Catalyst for polymerisation of epoxide cpds. - contg. inorganic deriv. of organo-metal cpd. of gp=iv metal, and organo-zinc cpd. |
| NL8601042 | 1986-04-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8601042A true NL8601042A (en) | 1987-11-16 |
Family
ID=19847926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8601042A NL8601042A (en) | 1986-04-23 | 1986-04-23 | Catalyst for polymerisation of epoxide cpds. - contg. inorganic deriv. of organo-metal cpd. of gp=iv metal, and organo-zinc cpd. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| NL (1) | NL8601042A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0657485A1 (en) * | 1993-12-09 | 1995-06-14 | Hydro-Quebec | Crosslinkable copolyethers and their use as polymeric electrolytes |
| EP0657484A1 (en) * | 1993-12-09 | 1995-06-14 | Hydro-Quebec | Crosslinkable copolyethers and their use as polymeric electrodes |
-
1986
- 1986-04-23 NL NL8601042A patent/NL8601042A/en not_active Application Discontinuation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0657485A1 (en) * | 1993-12-09 | 1995-06-14 | Hydro-Quebec | Crosslinkable copolyethers and their use as polymeric electrolytes |
| EP0657484A1 (en) * | 1993-12-09 | 1995-06-14 | Hydro-Quebec | Crosslinkable copolyethers and their use as polymeric electrodes |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3183217A (en) | Copolymerization of polar with nonpolar monomers in the presence of a friedel-craftsand a free radical initator | |
| US2706189A (en) | Solid polymers of propylene oxide | |
| CA1280250C (en) | Nickel-catalyzed copolymerization of ethylene | |
| Kricheldorf et al. | Polylactones, 24. Polymerizations of racemic and meso‐d, l‐lactide with Al O initiators. Analyses of stereosequences | |
| CA2211462A1 (en) | A process for making graft block copolymers by growing anionic polymer chains from functionalized polyolefin backbones | |
| US2932630A (en) | Polymers of bicyclo (2. 2. 1)-2-heptene | |
| NL8601042A (en) | Catalyst for polymerisation of epoxide cpds. - contg. inorganic deriv. of organo-metal cpd. of gp=iv metal, and organo-zinc cpd. | |
| EP0316369B1 (en) | Incorporation of functional groups in polymers | |
| EP0555101A2 (en) | Polyether having heterofunctional groups at both ends, process for the preparation thereof and polymerization initiator therefor | |
| CN1060299A (en) | The preparation of the many alcohol of aliphatic polycarbonate | |
| US4853436A (en) | Graft polymerization of substituted styrene polymers having pendant vinylidene groups | |
| US2933474A (en) | Vinyl or allyl salicylate-ethylene copolymers and chelates thereof | |
| US4348531A (en) | Fluorosilicone polydimethylsiloxane equilibration chainstopper and process for manufacture | |
| US3472830A (en) | Polymerization of unconjugated alkadienes into linear polymers | |
| US5717059A (en) | Method for preparing poly-p-dioxanone polymer | |
| JPS62169823A (en) | Polyether copolymer having epoxy group in side chain and its production | |
| EP0041361B1 (en) | Preparation of block copolymers using dimethyl-bis(methylcyclopentadienyl)titanium | |
| US4126736A (en) | Anionically polymerized copolymers of methyl α-N-alkylacrylate and methyl methacrylate and method of making same | |
| US3009887A (en) | Polymerization process | |
| US3459685A (en) | Polymerization of cyclic alkylene oxides with catalyst systems of a polymeric aluminum alcoholate and an organometallic | |
| US5847064A (en) | Polycarbometallanes via acyclic diene metathesis polymerization | |
| Haszeldine et al. | Polymerization studies using modified Ziegler-Natta catalysts: 1. Polymerization of vinyl chloride | |
| US3523922A (en) | Process for the production of polyaldehydes | |
| US3595812A (en) | Cationic polymerization of cyclic ethers | |
| JPH0225370B2 (en) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |