NL8501862A - Werkwijze ter bereiding van een zilver-houdende katalysator. - Google Patents
Werkwijze ter bereiding van een zilver-houdende katalysator. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8501862A NL8501862A NL8501862A NL8501862A NL8501862A NL 8501862 A NL8501862 A NL 8501862A NL 8501862 A NL8501862 A NL 8501862A NL 8501862 A NL8501862 A NL 8501862A NL 8501862 A NL8501862 A NL 8501862A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- silver
- compound
- support
- process according
- aluminum
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 31
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 32
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 30
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 claims description 17
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical group [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 claims description 13
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 12
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 9
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 8
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 7
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N caesium nitrate Chemical compound [Cs+].[O-][N+]([O-])=O NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 5
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004673 fluoride salts Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 16
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- XNGYKPINNDWGGF-UHFFFAOYSA-L silver oxalate Chemical compound [Ag+].[Ag+].[O-]C(=O)C([O-])=O XNGYKPINNDWGGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 6
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Chemical group 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Chemical group 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydropyrrolo[2,3-b]pyridin-2-one Chemical compound C1=CN=C2NC(=O)CC2=C1 ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000873 Beta-alumina solid electrolyte Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RLUCLSNBJDVJCG-UHFFFAOYSA-L C=C.C(C(=O)[O-])(=O)[O-].[Ag+2] Chemical group C=C.C(C(=O)[O-])(=O)[O-].[Ag+2] RLUCLSNBJDVJCG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical class CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- KOPBYBDAPCDYFK-UHFFFAOYSA-N caesium oxide Chemical compound [O-2].[Cs+].[Cs+] KOPBYBDAPCDYFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001942 caesium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 159000000006 cesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- IRXRGVFLQOSHOH-UHFFFAOYSA-L dipotassium;oxalate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)C([O-])=O IRXRGVFLQOSHOH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000003893 lactate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000010956 nickel silver Substances 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- KZNNRLXBDAAMDZ-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane trihydrate Chemical compound O.O.O.O=[Al]O[Al]=O KZNNRLXBDAAMDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910001952 rubidium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CWBWCLMMHLCMAM-UHFFFAOYSA-M rubidium(1+);hydroxide Chemical compound [OH-].[Rb+].[Rb+] CWBWCLMMHLCMAM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 1
- LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L silver carbonate Substances [Ag].[O-]C([O-])=O LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001958 silver carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003892 tartrate salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
- C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
- C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
- 1 -
K 640 NET
WERKWIJZE TER BEREIDING VAN EEN ZILVER-HOUDENDE KATALYSATOR
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze ter bereiding van een zilver-houdende katalysator, geschikt voor de bereiding van etheenoxide, op de bereide katalysator en op het gebruik van de katalysator bij de bereiding van etheenoxide en het aldus verkregen 5 etheenoxide.
Het is algemeen bekend, dat bij de bereiding van etheenoxide uit etheen een zilver-houdende katalysator wordt toegepast. Verwezen wordt bijvoorbeeld naar de Nederlandse octrooiaanvrage 7300162 en eveneens naar de daarin vermelde literatuur. Ten einde over 10 verbeterde zilverkatalysatoren te beschikken is jarenlang getracht de zilverkatalysatoren met behulp van promotoren te modificeren. Zo wordt bijvoorbeeld in de bovengenoemde Nederlandse octrooiaanvrage 7300162 een werkwijze beschreven, waarbij een zilververbinding op een drager wordt aangebracht, waarna de aangebrachte zilververbin-15 ding wordt gereduceerd tot zilver en waarbij tevens een promotor in de vorm van kaliumoxide, rubidiumoxide of cesiumoxide of een mengsel daarvan op de drager aanwezig is. Commercieel beschikbare zilverkatalysatoren zijn bekend onder de handelsnaam Shell S809, S829 en S839.
20 Aanvraagster heeft nieuwe zilverkatalysatoren gevonden met een hogere selectiviteit.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze ter bereiding van een zilver-houdende katalysator, geschikt voor de oxidatie van etheen tot etheenoxide, met het kenmerk, dat een zilververbinding 25 en eventueel een promotor op een drager worden aangebracht, waarna de zilververbinding wordt gereduceerd tot metallisch zilver, en waarbij de drager is bereid door een aluminiumverbinding te mengen
A
met een zout van een metaal van Groep 1 van het Periodiek Systeem en met een siliciumverbinding en door het verkregen mengsel te 30 calcineren.
‘ r " 3 Λ Ό % w ."i '•ê'· - 2 -
Het behandelen van een aluminiumoxide met siliciumverbindlngen ter verbetering van de mechanische en thermale eigenschappen van het aluminiumoxide is bekend uit de ÜS octrooischriften 4,013,589 en 4,013,590. Het betreft hier niet de bereiding van alpha-5 aluminiumoxide. In het US octrooischrift 4,392,988 wordt vermeld, dat geactiveerd aluminiumoxide in een siliconen vloeistof gedrenkt wordt, het aluminiumoxide afgescheiden en verhit wordt op een temperatuur tussen 350 °C en 1100 °C. Bij deze werkwijze wordt geen alpha-aluminiumoxide gevormd. In het US octrooischrift 4,379,134 10 wordt gewezen op het gebruik van siliciumdioxide en alkalimetaal-oxiden als vloeimiddelen, maar dit gebruik wordt direct afgekeurd, aangezien deze vloeimiddelen ongewenste onzuiverheden in aluminiumoxide zouden kunnen brengen. Het is verrassend, dat bij toepassing van met behulp van alkalimetalen en silicium gemodificeerde dragers 15 de zilverkatalysatoren een verhoogde selectiviteit bezitten, indien toegepast bij de bereiding van etheenoxide.
De aluminiumverbindingen kunnen bij voorkeur modificaties van aluminiumoxide zijn, die bij calcineren tussen 1200 °C en 1700 °C alpha-aluminiumoxide kunnen opleveren, zoals bijvoorbeeld gamma-20 aluminiumoxide. Ook kan een gehydrateerd aluminiumoxide, zoals boehmiet, gebruikt worden dat bij calcinering tot 1100 °C gamma-aluminiumoxide en bij verdere calcinering bij temperaturen tussen 1200 °C en 1700 °G alpha-aluminiumoxide kan opleveren.
A
De zouten van metalen van Groep 1 van het Periodiek Systeem 25 kunnen bijvoorbeeld fluoriden, nitraten, chloriden of sulfaten zijn, die met de aluminiumverbinding worden gemengd. Bij voorkeur worden lithium- of cesiumzouten gebruikt. De hoeveelheid zout van het alkalimetaal, dat met aluminiumverbinding wordt gemengd, wordt
A
zodanig gekozen, dat de atoomverhouding metaal van Groep 1 van het 30 Periodiek Systeem/Al ligt tussen 0,001 en 0,1.
De siliciumverbinding, welke eveneens met de aluminiumverbinding wordt gemengd, is bijvoorbeeld siliciumdioxide, maar kan ook een hydrolyseerbare siliciumverbinding of een polysiloxaan zijn of kan door silylering worden aangebracht.
35 De hoeveelheid siliciumverbinding, die met de aluminium-
«, -η 4 ft i O
8 3 y ί j ^» 'J* - 3 - verbinding wordt gemengd, wordt zodanig gekozen dat de atoom-verhouding Si/Al ligt tussen 0,1 en 0,5.
Ter bereiding van de gerede drager wordt bij voorkeur een aluminiumverbinding gemengd met water en een zout of hydroxide van
A
5 een metaal van Groep I van het Periodiek Systeem en met een siliciumverbinding, het verkregen mengsel wordt geëxtrudeerd tot gevormde deeltjes, die vervolgens gecalcineerd worden. De cal-cinering kan in één of meer trappen verlopen, al naar gelang de keuze van het uitgangsmateriaal. In het algemeen wordt voldoende 10 water toegevoegd om het mengsel extrudeerbaar te maken. De verkregen extrudeerbare pasta wordt vervolgens in een extrusiepers geëxtrudeerd tot vormstukken. De aldus gevormde stukken worden verhit waarbij het nog aanwezige water wordt verdampt. De vaste stukjes worden gecalcineerd bij een temperatuur tussen 1200 °C en 15 1700 °C. Geschikte uitgangsmaterialen zijn poeders van gamma- aluminiumoxide, alpha-aluminiumoxide monohydraat, alpha-aluminium-oxide trihydraat en beta-aluminiumoxide monohydraat, welke tijdens de calcinering gesinterd worden, waarbij fusie van de poederdeeltjes optreedt.
20 Het werkzame katalysatoroppervlak kan variëren tussen 0,2 en 5 m2/g. Verder is gebleken, dat bij het het gevormde materiaal het alkalimetaal (cesium) aan het oppervlak in een hogere concentratie voorkomt dan verwacht mag worden op grond van de ingewogen hoeveelheid alkalimetaal.
25 Ten einde een katalysator te bereiden wordt de gerede en gemodificeerde drager geïmpregneerd met een oplossing van een zilververbinding, voldoende om al naar gelang de keuze, 1 tot 25 gewichtsprocent zilver, berekend op het gewicht van de totale katalysator, op de drager aan te brengen, wordt de geïmpregneerde 30 drager gescheiden van de oplossing en de neergeslagen zilververbin-ding gereduceerd tot zilver.
Bij voorkeur wordt nog een promotor toegevoegd, bijvoorbeeld één of meer van de alkalimetalen kalium, rubidium of cesium. De promotoren kunnen voor, tijdens of na de impregnatie met zilver-35 verbinding op de drager worden aangebracht. De promotor kan even- .f\ -* ^ ·- % . * Λ ,< * / v , j V —» - 4 - eens op de drager gebracht worden, nadat de zilververbinding al tot zilver gereduceerd is.
In het algemeen wordt de drager gemengd met een zilverzout of -complex bevattende oplossing in water, zodat de drager wordt 5 geïmpregneerd met die oplossing, waarna de drager wordt afgescheiden van de oplossing en vervolgens wordt gedroogd. De geïmpregneerde drager wordt vervolgens verhit tot een temperatuur tussen 100 eC en 400 °C, gedurende een tijd die nodig is om het zilverzout (complex) te ontleden en een fijn verdeelde laag metallisch zilver 10 te vormen, welke zich op de oppervlakken vasthecht. Een reducerend of inert gas kan tijdens de verhitting over de drager worden geleid.
Er zijn verschillende methoden bekend voor het toevoegen van het zilver. De drager kan worden geïmpregneerd met een waterige 15 oplossing van zilvernitraat, vervolgens worden gedroogd, waarna het zilvernitraat wordt gereduceerd met waterstof of hydrazine. De drager kan ook worden geïmpregneerd met een ammoniakale oplossing van zilveroxalaat of zilvercarbonaat, waarbij de afzetting van zilvermetaal wordt verkregen door het zout thermisch te ontleden.
20 Speciale oplossingen van een zilverzout met zekere solubiliseer- en reductiemiddelen, zoals combinaties van vicinale alkanolaminen, alkyldiaminen en ammonia, voldoen eveneens.
De hoeveelheid toegevoegde promotor ligt in het algemeen tussen 20 en 1000 gewichtsdelen alkalimetaal, zoals kalium, rubi-25 dium of cesium (als metaal) per miljoen gewichtsdelen totale katalysator. In het bijzonder zijn 50 tot 300 gewichtsdelen alkalimetaal geschikt. Geschikte verbindingen om als uitgangsstof voor promotoren te dienen zijn bijvoorbeeld nitraten, oxalaten, carboxyl-zuurzouten of hydroxiden. De meeste voorkeur geniet cesium als 30 promotor en het cesium wordt bij voorkeur als cesiumhydroxide of cesiumnitraat toegepast.
Er zijn uitstekende methodes bekend voor het toevoegen van de alkalimetalen waarbij deze tegelijk met het zilver kunnen worden aangebracht. Geschikte alkalimetaalzouten zijn in het algemeen 35 zouten die oplosbaar zijn in de zilverafzettende vloeistoffase.
3ÏC1862 - 5 -
Behalve de hierboven genoemde kunnen nog worden genoemd nitrieten, chloriden, jodiden, bromiden, bicarbonaten, acetaten, tartraten, lactaten en isopropoxiden. Het gebruik van alkalimetaalzouten die met het in de oplossing aanwezige zilver reageren waardoor zilver-5 zouten voortijdig uit een impregneeroplossing worden neergeslagen, dient echter vermeden te worden. Zo dient geen kaliumchloride te worden gebruikt bij impregneertechnieken waarin een waterige zilvemitraatoplossing wordt gebruikt, maar men kan dan kaliumnitraat gebruiken. Kaliumchloride kan geschikt worden gebruikt bij 10 een werkwijze waarbij een waterige oplossing van zilveramine-complexen, waaruit geen zilverchloride zal neerslaan, wordt gebruikt.
Voorts kan men de op de drager afgezette hoeveelheid alkali-metaal binnen zekere grenzen regelen door een gedeelte van het 15 alkalimetaal uit te wassen met bij voorkeur watervrij methanol of ethanol. Deze methode zal men achteraf toepassen indien men van mening is, dat de concentratie opgebracht alkalimetaal te hoog is.
De temperaturen, contacttijden en het drogen met gassen kunnen worden geregeld. Er dient echter vermeden te worden dat sporen 20 alcohol in de drager achterblijven.
Een bij voorkeur toegepaste werkwijze bestaat daaruit, dat men de drager impregneert met een waterige oplossing die zowel alkali-• metaalzout als zilverzout bevat en waarbij de impregneeroplossing is samengesteld uit een zilverzout van een carbonzuur, een orga-25 nisch amine, een zout van kalium, rubidium of cesium en een waterig oplosmiddel. Zo kan bijvoorbeeld een kalium bevattende zilver-oxalaatoplossing op twee manieren worden bereid. Zilveroxide kan in reactie worden gebracht met een mengsel van etheendiamine en oxaalzuur, waardoor een oplossing wordt verkregen die een zilver-30 oxalaatetheendiaminecomplex bevat, waaraan vervolgens een bepaalde hoeveelheid kalium en eventueel andere aminen zoals ethanolamine, wordt toegevoegd. Ook kan zilveroxalaat worden neergeslagen uit een oplossing van kaliumoxalaat en zilvernitraat en daarna herhaaldelijk het verkregen zilveroxalaat worden gespoeld om de vasthech-35 tende kaliumzouten te verwijderen, tot het gewenste kaliumgehalte
: j ' *! ζ S V
-s.
-βίε verkregen. Het kalium bevattende zilveroxalaat wordt vervolgens gesolubiliseerd met ammoniak en/of amine. Ook rubidium en cesium bevattende oplossingen kunnen op deze manier bereid worden. Aldus geïmpregneerde dragers worden vervolgens verhit tot een temperatuur 5 tussen 100 eC en 400 °C, bij voorkeur tussen 125 °C en 325°C.
Opgemerkt dient te worden, dat onafhankelijk van de aard van het zilver in de oplossing voor de neerslag op de drager, steeds gesproken wordt over reductie tot (metallisch) zilver, terwijl ook van ontleding bij verhitting sprake is. Het liefst spreekt men over 10 reductie omdat positief geladen Ag-ion wordt omgezet in metallisch Ag. De reductietijden kunnen zonder meer aan de toegepaste uitgangsstoffen worden aangepast.
Zoals reeds hierboven is vermeld, wordt bij voorkeur een promotor aan het zilver toegevoegd. De meeste voorkeur gaat uit 15 naar het gebruik van cesium als promotor, aangezien de selectiviteit tot etheenoxide de hoogste is vergeleken bij het gebruik van kalium of rubidium als promotor.
Zoals verder reeds is vermeld heeft de drager een voorbehandeling ondergaan, welke deze drager nog meer geschikt maakt voor de 20 bereiding van een katalysator ter bereiding van etheenoxide uit etheen. Het blijkt, dat indien reeds cesium en een silicium verbinding tijdens de voorbehandeling aan de drager is toegevoegd, het cesium bij voorkeur in de vorm van cesiumfluoride of cesiumnitraat, de katalysator het meest geschikt is.
25 De zilverkatalysatoren bereid met behulp van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding blijken bijzonder selectieve katalysatoren te zijn voor de directe katalytische oxidatie van etheen tot etheenoxide met behulp van moleculaire zuurstof. De omstandigheden voor het uitvoeren van de oxidatiereactie in 30 aanwezigheid van de zilverkatalysatoren volgens de uitvinding komen in grote lijnen overeen met die welke reeds in de literatuur zijn beschreven. Dit betreft bijvoorbeeld geschikte temperaturen, drukken, verblijftijden, verdunningsstoffen, zoals stikstof, kooldioxide, stoom, argon, methaan of andere verzadigde kool-35 waterstoffen, het al of niet aanwezig zijn van moderatief werkende 3501862 ^ ' jm - 7 - middelen om de katalytische werking in de hand te houden, bijvoorbeeld 1,2-dichloorethaan, vinylchloride of gechloreerde polyfenylverbindingen, de wenselijkheid om recirculatiebehande-lingen dan wel achtereenvolgende omzettingen in verschillende 5 reactoren ter vergroting van de opbrengst aan etheenoxide toe te passen, alsmede eventuele andere bijzondere omstandigheden die kunnen worden gekozen bij werkwijzen voor de bereiding van etheenoxide. Gewoonlijk worden drukken toegepast variërend van ongeveer atmosferische druk tot ongeveer 35 bar. Hogere drukken zijn echter 10 geenszins uitgesloten. De als reactiecomponent toegepaste moleculaire zuurstof kan uit conventionele bronnen worden verkregen. De zuurstofvoeding kan in hoofdzaak bestaan uit betrekkelijk zuivere zuurstof, een geconcentreerde zuurstofstroom die bestaat uit een grote hoeveelheid zuurstof met kleinere hoeveelheden van één of 15 meer verdunningsmiddelen, zoals stikstof, argon, enz., of een andere zuurstof bevattende stroom, zoals lucht,
In een bij voorkeur gebezigde toepassing van de zilverkataly-satoren volgens de onderhavige uitvinding wordt etheenoxide bereid door een zuurstof bevattend gas dat is afgescheiden van lucht en 20 dat niet minder dan 95% zuurstof bevat, met etheen in aanraking te brengen in aanwezigheid van de onderhavige katalysatoren bij een temperatuur in het traject van 210 °C-285 °C en bij voorkeur van 225 °C-270 °C.
Bij de reactie van etheen met zuurstof tot etheenoxide is het 25 etheen in ten minste een dubbele moleculaire hoeveelheid aanwezig, maar de toegepaste hoeveelheid etheen is in het algemeen veel hoger. Daarom wordt de omzetting berekend aan de hand van de hoeveelheid omgezette zuurstof in de reactie en wij spreken derhalve van zuurstofconversie. Deze zuurstofconversie is afhankelijk 30 van de temperatuur van de reactie en is een maat voor de activiteit van de katalysator. De waarden T^q, en beduiden respectievelijk de temperaturen bij 30 mol%-ige, 40 mol%-ige en 50 mol%-ige omzetting van de zuurstof in de reactor. De temperaturen liggen in het algemeen bij een hogere omzetting hoger en zijn sterk afhankelijk 35 van de toegepaste katalysator en reactieomstandigheden. Naast deze
. ·_ ·; : ?- '·' L
— s.
- 8 - T-waarden treft men ook selectiviteitswaarden aan, waarmee aangegeven wordt het molaire percentage etheenoxide in het verkregen reactiemengsel. De selectiviteit wordt aangegëven als S^q, of S^q, hetgeen betekent de selectiviteit bij respectievelijk 30, 40 5 of 50% zuurstofconversie.
Voorbeeld 0,89 g cesiumfluoride opgelost in 180 ml water werd gemengd met 133,3 g Kaiser aluminiumoxide (26405) (A^O^.^O) en 27,8 g siliciumdioxide (25 g droge stof) en het mengsel werd gedurende 10 10 minuten gekneed in een mastikator. De verkregen pasta werd
vervolgens geëxtrudeerd. De ontstane vormstukjes werden gedurende 3 uur gedroogd bij 120 °C en vervolgens bij steeds hogere ‘temperatuur gecalcineerd. Tot 500 °C werd eerst gecalcineerd bij een tempe-ratuursverhoging van 200 °C/h, vervolgens werd gedurende 1 uur bij 15 500 °C gecalcineerd, waarna de temperatuur in 2 uur naar 1600 °C
gebracht werd. Tenslotte werd nog gedurende 6 uur bij 1600 °C gecalcineerd. Het poriënvolume van de vormstukjes bedroeg 0,26 ml.g en de gemiddelde poriëndiameter 1,6 pm. De ingewogen cesium/aluminium atoomverhouding bedroeg 0,003, terwijl de atoom-20 verhouding cesium/aluminium aan het poriënoppervlak 0,015 bedroeg. De silicium/aluminium atoom verhouding aan het poriënoppervlak week slechts gering af van de ingewogen silicium/aluminium atoomverhouding. De verkregen vormstukjes werden geïmpregneerd met een waterige oplossing van zilveroxalaat, waaraan cesiumhydroxide was 25 toegevoegd. Het impregneren werd uitgevoerd gedurende 10 minuten onder vacuüm, waarna de vormstukjes werden afgescheiden van de oplossing, en in een hete luchtstroom geplaatst bij een temperatuur van 250-270 °C gedurende 10 minuten, ten einde het zilverzout in zilver om te zetten. De waterige oplossing van zilveroxalaat was 30 een 28 gew%-ige Ag houdende waterige oplossing, waarbij het zilveroxalaat gecomplexeerd was met ethyleendiamine en aan welke oplossing cesiumhydroxide toegevoegd was. De aldus geïmpregneerde vormstukjes bevatten na de hete lucht behandeling 13 gew% Ag (berekend op totale katalysator) en 490 gewichtsdelen cesium per 35 miljoen gewichtsdelen totale katalysator.
> ^ λ n > v
Kt i O
- 9 -
Be verkregen katalysator werd vervolgens gebruikt voor de bereiding van etheenoxide uit etheen en zuurstof. Een stalen cilindervormige reactor met een lengte van 40 cm en een doorsnede van 5 mm werd geheel gevuld met katalysatordeeltjes, welke ongeveer 5 1 mm groot waren. De reactor werd geplaatst in een bad, waarin zich siliciumoxide en aluminiumoxidedeeltjes in gefluidiseerde toestand bevonden. Een gasmengsel met de volgende samenstelling werd door de reactor geleid: 30 mol% etheen, 8,5 mol% zuurstof, 7 mol% koolstofdioxide en 54,5 mol stikstof en 5,5 delen, per miljoen delen gas, 10 vinylchloride als moderator. De doorvoersnelheid bedroeg 3300 1.1 .h .De druk bedroeg 15 bar en de temperatuur was afhankelijk van de ingestelde zuurstofconversie. De meetapparatuur was aangesloten op de reactor en op een computer, zodanig dat de conversie en de temperatuur nauwkeurig te regelen waren. Met behulp van gas-15 chromatografie en massaspectrometrie werden de gehaltes aan reactie-componenten bepaald. De zuurstofconversie bedroeg 40%. De selectiviteit bedroeg 81,3%.
Onder dezelfde reactieomstandigheden bedroeg de selectiviteit S^q van de standaard S839 katalysator 80,8%.
20 activiteit van beide geteste katalysatoren was gelijk.
BYRH04 s ^ - - - —
Claims (15)
1. Werkwijze ter bereiding van een zilver-houdende katalysator, geschikt voor de oxidatie van etheen tot etheenoxide met het kenmerk, dat een zilververbinding en eventueel een promotor op een drager worden aangebracht, waarna de zilververbinding wordt geredu- 5 ceerd tot metallisch zilver, en waarbij de drager is bereid door een aluminiumverbinding te mengen met een zout of een hydroxide van Δ een metaal van Groep 1 van het Periodiek Systeem en met een siliciumverbinding en door het verkregen mengsel te calcineren.
2. Werkwijze volgens conclusie 1 met het kenmerk, dat de alumini-10 umverbinding een aluminiumoxide of een hydraat van aluminiumoxide is.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2 met het kenmerk, dat de siliciumverbinding siliciumdioxide is.
4. Werkwijze volgens ëén of meer der conclusies 1-3 met het 15 kenmerk, dat het zout een fluoride, chloride, nitraat of sulfaat is.
5. Werkwijze volgens ëën of meer der conclusies 1-4 met het A kenmerk, dat het metaal van Groep 1 van het Periodiek Systeem cesium is. 20
6· Werkwijze volgens conclusie 4 of 5 met het kenmerk, dat cesiumfluoride of cesiumnitraat wordt toegepast.
7. Werkwijze volgens ëén of meer der conclusies 1-6 met het kenmerk, dat de aluminiumverbinding wordt gemengd met een hoeveelheid zout of hydroxide zodanig dat de atoomverhouding van metaal A 25 van Groep 1 /Al ligt tussen 0,001 en 0,1.
8. Werkwijze volgens ëën of meer der conclusies 1-7 met het kenmerk, dat de aluminiumverbinding wordt gemengd met een hoeveelheid siliciumverbinding zodanig dat de atoomverhouding Si/Al ligt tussen 0,1 en 0,5.
9. Werkwijze volgens ëën of meer der conclusies 1-8 met het kenmerk, dat de aluminiumverbinding boehmiet of gamma-aluminium-oxide is. Λ ¢5 A» % · yr '* « i y *<. / 'J 'λ/ — 5-'" _ r^^t· - 11 -
10. Werkwijze volgens één of neer der conclusies 1-9 met het kenmerk, dat de aluminiumverfainding wordt gemengd met water, een A zout of hydroxide van een metaal van Groep 1 van het Periodiek Systeem en een siliciumverbinding, het verkregen mengsel wordt 5 geëxtrudeerd tot gevormde dragerdeeltjes, welke vervolgens gecalcineerd worden.
11. Werkwijze volgens één of meer der conclusies 1-10 met het kenmerk, dat de drager wordt geïmpregneerd met een oplossing van een zilververbinding, voldoende om 1 tot 25 gewichtsprocent zilver, 10 berekend op het gewicht van de totale katalysator, op de drager aan te brengen, de geïmpregneerde drager wordt gescheiden van de oplossing en de neergeslagen zilververbinding wordt gereduceerd tot zilver.
12. Werkwijze volgens conclusie 11 met het kenmerk, dat naast de 15 zilververbinding welke op de drager wordt aangebracht, al of niet gelijktijdig voldoende van één of meer verbindingen van kalium, rubidium of cesium worden aangebracht om op de drager tussen 20 en 1000 gewichtsdelen alkalimetaal (gemeten als metaal) per miljoen gewichtsdelen totale katalysator af te zetten.
13. Katalysator bereid met behulp van de werkwijze volgens conclusies 1-12.
14. Werkwijze ter bereiding van etheenoxide door oxidatie van etneen in aanwezigheid van een zilver-houdende katalysator, met het kenmerk, dat de werkwijze wordt uitgevoerd in aanwezigheid van een 25 zilver-houdende katalysator bereid met behulp van de werkwijze volgens één of meer der conclusies 1-12 of conclusie 13.
15. Etheenoxide bereid met behulp van de werkwijze volgens conclusie 14. BYB.H04 ...* > -! f* rt -- Η 1 , v Vi,· ',·**<*- --
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8501862A NL8501862A (nl) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | Werkwijze ter bereiding van een zilver-houdende katalysator. |
| US06/874,910 US4728634A (en) | 1985-06-28 | 1986-06-16 | Ethylene oxide catalyst |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8501862A NL8501862A (nl) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | Werkwijze ter bereiding van een zilver-houdende katalysator. |
| NL8501862 | 1985-06-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8501862A true NL8501862A (nl) | 1987-01-16 |
Family
ID=19846215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8501862A NL8501862A (nl) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | Werkwijze ter bereiding van een zilver-houdende katalysator. |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4728634A (nl) |
| NL (1) | NL8501862A (nl) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2561678B2 (ja) * | 1987-11-06 | 1996-12-11 | 三菱化学株式会社 | エチレンオキシド製造用銀触媒 |
| US5145824A (en) * | 1991-01-22 | 1992-09-08 | Shell Oil Company | Ethylene oxide catalyst |
| CA2089510C (en) * | 1992-02-27 | 1998-09-01 | Shinichi Nagase | Silver catalyst for production of ethylene oxide and method for production of the catalyst |
| US5573989A (en) * | 1993-08-06 | 1996-11-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing olefin oxides |
| AU754631B2 (en) * | 1998-11-17 | 2002-11-21 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Carrier for catalyst for use in production of ethylene oxide, catalyst for use in production of ethylene oxide, and method for production of ethylene oxide |
| DE60030056T2 (de) | 1999-09-21 | 2007-02-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Katalysator für die Herstellung von Epoxiden und Verfahren für die Bereitung derselben und die Herstellung von Epoxiden |
| AU2004238820B2 (en) | 2003-05-07 | 2008-01-31 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Silver-containing catalysts, the manufacture of such silver containing catalysts, and the use thereof |
| US20040225138A1 (en) * | 2003-05-07 | 2004-11-11 | Mcallister Paul Michael | Reactor system and process for the manufacture of ethylene oxide |
| US20040224841A1 (en) * | 2003-05-07 | 2004-11-11 | Marek Matusz | Silver-containing catalysts, the manufacture of such silver-containing catalysts, and the use thereof |
| CN1838990A (zh) * | 2003-08-22 | 2006-09-27 | 联合碳化化学及塑料技术公司 | 改性氧化铝载体和用于制造烯化氧的银基催化剂 |
| TW200613056A (en) * | 2004-04-01 | 2006-05-01 | Shell Int Research | A process for preparing a silver catalyst, the catalyst, and a use of the catalyst for olefin oxidation |
| TW200602123A (en) * | 2004-04-01 | 2006-01-16 | Shell Int Research | Process for preparing a catalyst, the catalyst, and a use of the catalyst |
| TW200600190A (en) * | 2004-04-01 | 2006-01-01 | Shell Int Research | Process for preparing a silver catalyst, the catalyst, and use thereof in olefin oxidation |
| MX2007002386A (es) * | 2004-09-01 | 2007-04-23 | Shell Int Research | Proceso para epoxidacion de olefinas, catalizador para uso en el proceso, soporte para uso en la preparacion del catalizador, y proceso para preparar el soporte. |
| US8536083B2 (en) * | 2004-09-01 | 2013-09-17 | Shell Oil Company | Olefin epoxidation process, a catalyst for use in the process, a carrier for use in preparing the catalyst, and a process for preparing the carrier |
| EP1807189A2 (en) * | 2004-09-24 | 2007-07-18 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A process for selecting shaped particles, a process for installing a system, a process for reacting a gaseous feedstock in such a system, a computer program product, and a computer system |
| TWI808125B (zh) | 2018-02-07 | 2023-07-11 | 德商巴斯夫歐洲公司 | 有效地將乙烯氧化轉化為環氧乙烷之催化劑 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4012425A (en) * | 1972-01-07 | 1977-03-15 | Shell Oil Company | Ethylene oxide process |
| IT1001614B (it) * | 1973-10-31 | 1976-04-30 | Snam Progetti | Procedimento per preparare materia li aventi proprieta meccaniche e termiche migliorate e materiali ottenuti |
| AR204423A1 (es) * | 1974-09-19 | 1976-02-06 | Snam Progetti | Procedimiento para preparar alumina con propiedades mecanicas mejoradas y alumina asi obtenida |
| FR2412538A1 (fr) * | 1977-12-22 | 1979-07-20 | Ugine Kuhlmann | Catalyseurs a base d'argent pour la production d'oxyde d'ethylene |
| US4379134A (en) * | 1981-02-13 | 1983-04-05 | Union Carbide Corporation | Process of preparing high purity alumina bodies |
| US4392988A (en) * | 1981-05-11 | 1983-07-12 | Ga Technologies Inc. | Method of producing stable alumina |
| DE3310685A1 (de) * | 1982-07-24 | 1984-02-09 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Silberkatalysatoren, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von ethylenoxid |
| US4575494A (en) * | 1984-02-08 | 1986-03-11 | The Dow Chemical Company | Alumina compositions useful as catalyst supports for ethylene oxidation |
-
1985
- 1985-06-28 NL NL8501862A patent/NL8501862A/nl not_active Application Discontinuation
-
1986
- 1986-06-16 US US06/874,910 patent/US4728634A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4728634A (en) | 1988-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4731350A (en) | Ethylene oxide catalyst | |
| JP2544925B2 (ja) | 銀含有触媒の製造方法 | |
| EP0299569B1 (en) | A process for the preparation of a silver-containing catalyst | |
| EP0266852B1 (en) | Process for preparing a silver catalyst | |
| EP0207550B1 (en) | Process for the preparation of a silver-containing catalyst | |
| NL8501862A (nl) | Werkwijze ter bereiding van een zilver-houdende katalysator. | |
| US4701437A (en) | Ethylene oxide catalyst | |
| CZ278266B6 (en) | Silver catalyst and process for preparing thereof | |
| US4783437A (en) | Silver-containing ethylene oxide catalyst and a process for its preparation | |
| EP0207541B1 (en) | Process for the preparation of a silver-containing catalyst | |
| CA1292974C (en) | Process for the preparation of a silver-containing catalyst |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BI | The patent application has been withdrawn |