NL8403843A - PROCESS FOR PREPARING MELAMINE. - Google Patents
PROCESS FOR PREPARING MELAMINE. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8403843A NL8403843A NL8403843A NL8403843A NL8403843A NL 8403843 A NL8403843 A NL 8403843A NL 8403843 A NL8403843 A NL 8403843A NL 8403843 A NL8403843 A NL 8403843A NL 8403843 A NL8403843 A NL 8403843A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- melamine
- product
- pressure
- liquid
- temperature
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J3/00—Processes of utilising sub-atmospheric or super-atmospheric pressure to effect chemical or physical change of matter; Apparatus therefor
- B01J3/04—Pressure vessels, e.g. autoclaves
- B01J3/042—Pressure vessels, e.g. autoclaves in the form of a tube
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/54—Three nitrogen atoms
- C07D251/56—Preparation of melamine
- C07D251/60—Preparation of melamine from urea or from carbon dioxide and ammonia
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
£ — * - i -£ - * - i -
Proces voor het bereiden van melamine.Process for preparing melamine.
De uitvinding heeft betrekking op een proces voor het bereiden van melamine alsmede op het verkregen reactieprodukt. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op een niet-katalytisch niet-waterig hogedruk 5 proces voor het voortbrengen van melamine uit ureum, waarbij de melamine direkt wordt teruggewonnen als een droog poeder zonder wassen of rekristallisatie, alsmede op het verkregen reactieprodukt.The invention relates to a process for preparing melamine and to the reaction product obtained. More particularly, the invention relates to a non-catalytic non-aqueous high pressure process for producing melamine from urea, the melamine being recovered directly as a dry powder without washing or recrystallization, as well as to the reaction product obtained.
Het voorkeurs-grondmateriaal voor de produktie 10 van melamine is ureum. Ammoniak en kooldioxyde zijn bijprodukten in de reactie, die of bij hoge druk en niet katalytisch kan zijn of bij lage druk en katalytisch onder gebruikmaking van een katalysator zoals aluminium-oxyde. De basisreactie is: 15 ? /N\.The preferred raw material for melamine production is urea. Ammonia and carbon dioxide are by-products in the reaction, which may be either high pressure and non-catalytic or low pressure and catalytic using a catalyst such as aluminum oxide. The basic reaction is: 15? / N \.
6NH0 - C - NH0 -» NH--C C-NH0 + 6NH- + 2C0o 2 2 warmte 2 j| | 2 3 26NH0 - C - NH0 - »NH - C C-NH0 + 6NH- + 2C0o 2 2 heat 2 y | | 2 3 2
N NN N
nh2 20 De temperatuur van de reactie in afhankelijkheid # van omstandigheden zal variëren, maar ligt gewoonlijk tussen ongeveer 350 en 400°C (662 tot 752°P). De bij-produkten, ammoniak en kooldioxyde, worden gewoonlijk teruggevoerd naar een aangrenzende ureumfabriek, van waar-25 uit het uitgangsmateriaal,een ureumsmelt,wordt verkregen voor de melaminereactie. Het melamineprodukt wordt teruggewonnen door hetzij een afschrikken in water en rekristallisatie, of door opeenvolgend koelen en filteren van het effluënte gas uit de reactie. Het melamineprodukt 30 is gewoonlijk ten minste 99 % zuiver.nh2 The temperature of the reaction will vary depending on conditions, but is usually between about 350 and 400 ° C (662 to 752 ° P). The by-products, ammonia and carbon dioxide, are usually recycled to an adjacent urea plant, from which the urea melt is obtained from the starting material for the melamine reaction. The melamine product is recovered by either quenching in water and recrystallization, or by sequentially cooling and filtering the effluent gas from the reaction. The melamine product 30 is usually at least 99% pure.
Er zijn vier commerciële processen kenmerkend voor de melaminebereiding uit ureum, dat wil zeggen de BASF, Chemie Linz, Nissan en Stamicarbon processen. Alle momenteel in praktijk gebrachte commerciële processen 8403843 - 2 - . vereisen aanzienlijke energie in de vorm van stoom, elektriciteit, en aardgas. De totale energie, die verbruikt wordt in deze operaties, varieert van 11.000 BTU/lb melamineprodukt tot 23.000 BTU/lb melamineprodukt, De 5 energie, gebruikt in de reactie van ureum voor het produceren van melamine, is ongeveer 2200 BTU/lb, De rest van de energie, gebruikt in de commerciële processen, is een gevolg van de complexiteit van de .processen en de gebruikte uitrusting, en primair een gevolg van de scheiding 10 van het afvalgas van het produkt en het zuiveren van het produkt, dat normaliter een afschrikken in water en rekristallisatie omvat, of een fraktionele condensatie van de melamine en onzuiverheden.Four commercial processes are characteristic of the melamine preparation from urea, i.e. the BASF, Chemie Linz, Nissan and Stamicarbon processes. All commercial processes currently put into practice 8403843 - 2 -. require significant energy in the form of steam, electricity, and natural gas. The total energy consumed in these operations ranges from 11,000 BTU / lb melamine product to 23,000 BTU / lb melamine product, The 5 energy used in urea reaction to produce melamine is approximately 2200 BTU / lb, The rest of the energy used in the commercial processes is due to the complexity of the processes and equipment used, and primarily due to the separation of the waste gas from the product and the purification of the product, which is normally a quench in water and recrystallization, or a fractional condensation of the melamine and impurities.
Bij het BASF proces wordt melamine bereid door 15 ureum te verhitten tot temperaturen van 350 tot 450°C bij atmosferische of lage drukken, dat wil zeggen tot ongeveer 10 atmosfeer, in aanwezigheid van katalysatoren en toegevoegde ammoniak. De reactor, gebouwd voor het bevatten van de katalysator alsook ureum bij drukken, 20 die slechts iets boven de atmosferische druk liggen, is relatief groot, De Amerikaanse octrooischriften 4,138,560 en 3,513.167 van BASF, aangenomen te zijn gericht op het BASF proces, beschrijven, dat de melamine wordt gescheiden van de reactiegassen door fraktionele 25 condensatie, filtratie, en koelen van de gassen tot temperaturen van ongeveer 150 tot 250°C, Niet tot reactie gekomen ureum wordt verwijderd door verder koelen.In the BASF process, melamine is prepared by heating urea to temperatures of 350 to 450 ° C at atmospheric or low pressures, that is, up to about 10 atmospheres, in the presence of catalysts and added ammonia. The reactor, built to contain the catalyst as well as urea at pressures, which are only slightly above atmospheric pressure, is relatively large. US Patent Nos. 4,138,560 and 3,513,167 to BASF, which are directed to the BASF process, describe that the melamine is separated from the reaction gases by fractional condensation, filtration, and cooling the gases to temperatures of about 150 to 250 ° C. Unreacted urea is removed by further cooling.
Het bijprodukt ammoniak wordt verwijderd als afvalgas van de reactor en bevat kooldioxyde bij iets boven 30 atmosferische druk. Het afvalgas, dat overgedragen: wordt naar de ureumsynthesefabriek bij atmosferische druk, wordt noodzakelijkerwijs gecomprimeerd voorafgaand aan gebruik in de ureumsynthese. Het is moeilijk en kostbaar om de afvalgassen te brengen op de hoge reactiedruk, 35 vereist voor ureumomzetting in groteschaal-produktie, aangezien carbamaat kan condenseren, indien de compressie wordt uitgevoerd bij relatief lage temperatuur, hetgeen een corrosieprobleem veroorzaakt; en het volume van behandelde gassen kan zeer groot zijn, indien de compressie 4Q wordt uitgevoerd bij relatief hoge temperatuur, Het 8403843 f . 6 - 3 - gebruik van a luminiumoxydek atalysat or in het BASF proces kan problemen doen ontstaan geassocieerd met de vorming van klonten. Ingewikkelde thermokoppelsystemen in het inwendige van de reactor zijn nodig om operateurs tevoren 5 te waarschuwen voor bedreigende hete plekken, en de reactoren moeten worden stopgezet om stoomtoevoer mogelijk te maken voor het verwijderen van dergelijke klonten. Katalysator, welke ontsnapt uit de reactor, wordt verwijderd van de produktgassen door het gebruik van filters, Ver-10 hittingsspoelen in de reactor raken gecorrodeerd door de onbarmhartige omstandigheden, Het BASF proces verbruikt ongeveer 12,000 BTU/lb gevormd melamine,The by-product ammonia is removed as reactor waste gas and contains carbon dioxide at slightly above atmospheric pressure. The waste gas, which is transferred to the urea synthesis plant at atmospheric pressure, is necessarily compressed prior to use in the urea synthesis. It is difficult and expensive to bring the waste gases to the high reaction pressure required for urea conversion in large scale production, since carbamate can condense if the compression is performed at relatively low temperature, causing a corrosion problem; and the volume of treated gases can be very large if the compression 4Q is performed at relatively high temperature, Het 8403843 f. 6 - 3 - Use of aluminum oxide catalysts in the BASF process may create problems associated with clump formation. Complicated thermocouple systems in the interior of the reactor are required to warn operators in advance of threatening hot spots, and the reactors must be shut down to allow steam to be supplied to remove such lumps. Catalyst escaping from the reactor is removed from the product gases using filters, heating coils in the reactor become corroded by the cruel conditions, The BASF process consumes about 12,000 BTU / lb of melamine formed,
Het Chemie Linz proces is een tweetraps, lagedruk katalytisch systeem. In de eerste trap wordt ureum ont-15 leed in een gefluïdiseerd zandbed. Melamine wordt geproduceerd in een gefixeerd aluminiumoxydekatalysatorbed in een tweede trap. Het melamineprodukt wordt gewonnen door afschrikken van het hete reactiegas met waterige koelvloeistof en centrifugeren van de resulterende brij.The Chemie Linz process is a two-stage, low-pressure catalytic system. In the first stage, urea is decomposed in a fluidized sand bed. Melamine is produced in a second stage fixed alumina catalyst bed. The melamine product is recovered by quenching the hot reaction gas with aqueous coolant and centrifuging the resulting slurry.
20 Ammoniak en kooldioxyde worden gewonnen in twee separate stromen, gemakkelijk te gebruiken voor verschillende processen, Ammoniakgas wordt teruggewonnen van het afval-gas bij ongeveer atmosferische druk. Kooldioxyde wordt geproduceerd bij ongeveer 300 psig (20 atm.J. Het Chemie 25 Linz proces verbruikt ongeveer 14,500 BTU/lb gevormd melamineprodukt.Ammonia and carbon dioxide are recovered in two separate streams, easy to use for different processes. Ammonia gas is recovered from the waste gas at approximately atmospheric pressure. Carbon dioxide is produced at about 300 psig (20 atm. J. The Chemie 25 Linz process consumes about 14,500 BTU / lb of molded melamine product.
Volgens de november 1970 uitgave van Hydrocarbon Processing, vindt het Nissan Chemical proces plaats bij 100 kg/cm^ (94,5 atm.i en 400°C (752°F} in afwezigheid 30 van een katalysator, Melamineprodukt van de reactor wordt gekoeld in een drukafschrikker in waterige ammoniakoplos-sing. Deze oplossing wordt, na afscheiding van een deel van het ammoniak bij middelbare druk, gefiltreerd en gereduceerd tot atmosferische druk in een rekristallisator, 35 waar het overblijvende ammoniak wordt uitgescheiden en melamine wordt uitgekristalliseerd. Melaminekristallen, afgescheiden van de gekristalliseerde melaminebrij, worden gecentrifugeerd, gedroogd, en verpulverd tot het eindprodukt, Gebruik van hoge druk maakt een reduktie 40 mogelijk in de grootte van de reactor? aangezien het 8403843 é * - 4 - mengsel evenwel corrosief is·, moeten de kleinere reactoren zijn vervaardigd van titaanlegeringen of andere legeringen, die niet corrosief zijn. Water is nodig om de waterige ammoniakoplossing te bereiden, die wordt gebruikt bij het 5 afschrikken van de reactorproduktstroom, en is nodig voor het wassen van de melaminekristallen in het rekristal-lisatieproces. Volgens het Amerikaanse octroorschrift 3.454,571, toegekend aan Nissan Chemical Co., en aangenomen te zijn gericht op het Nissan proces, is een wassing met 10. waterige alkalische oplossing nodig voor het verwijderen van onzuiverheden, die hechten aan het melaminekristal-oppervlak, teneinde melamine van hoge graad te verkrijgen. Het Nissan proces gebruikt ongeveer 11,000 BTU/lh melamine-produkt, 15 Het Stamicarbon melamineproces is een lagedruk katalytisch systeem, waarin melamine wordt geprecipiteerd uit het hete reactiegas door snel afschrikken met een waterige moederloog, Het melamine wordt gezuiverd door oplossen, mengen met geactiveerde kool, filtratie, en 20 rekristallisatie. Het water wordt verwijderd door het gerekristalliseerde produkt te leiden door hydrocyclonen, centrifuges en een pneumatische droger. Nadat deze drogings-stappen zijn voltooid, wordt het kristallijne produkt verzameld, Het afvalgas wordt geproduceerd als een ge-25 concentreerde carbamaatoplossing bij 212°F (100°C) en 265 psig (18 atm,l, en teruggevoerd naar de ureumsynthese-stroom. Recyclering van de carbamaatoplossing naar de ureumfabriek voegt extra water toe aan het ureumproces, waardoor de omzetting tot ureum wordt verminderd. De 30 katalysator in dit proces moet gefluïdiseerd worden gehouden en kan geagglomeerd worden, indien koude plekken optreden, welke klonten veroorzaken of condensatie van de katalysator. Het gebruik van een aluminiumoxydekatalysator vereist dat aanmaakkatalysator wordt toegevoerd naar de reactor 35 voor het-vervangen van katalysatorfijnstof, aanwezig in het reactiegas. Het Stamicarbonproces verbruikt ongeveer 23,000 BTü/lb gevormd melamineprodukt.According to the November 1970 edition of Hydrocarbon Processing, the Nissan Chemical process takes place at 100 kg / cm ^ (94.5 atm.i and 400 ° C (752 ° F}) in the absence of a catalyst. Melamine product from the reactor is cooled in a pressure quencher in aqueous ammonia solution This solution, after separating off part of the ammonia at medium pressure, is filtered and reduced to atmospheric pressure in a recrystallizer, where the residual ammonia is separated and melamine is crystallized. from the crystallized melamine slurry, are centrifuged, dried, and pulverized to the final product, use of high pressure allows a reduction in the size of the reactor 40 as the 8403843 é * - 4 mixture is, however, the smaller reactors are made of non-corrosive titanium alloys or other alloys Water is required to prepare the aqueous ammonia solution n, which is used in quenching the reactor product stream, and is necessary for washing the melamine crystals in the recrystallization process. According to U.S. Patent 3,454,571, assigned to Nissan Chemical Co., and believed to be directed to the Nissan process, a 10 aqueous alkaline solution wash is required to remove impurities adhering to the melamine crystal surface in order to obtain high-grade melamine. The Nissan process uses approximately 11,000 BTU / lh melamine product. The Stamicarbon melamine process is a low-pressure catalytic system in which melamine is precipitated from the hot reaction gas by rapid quenching with an aqueous mother liquor. The melamine is purified by dissolving, mixing with activated carbon , filtration, and recrystallization. The water is removed by passing the recrystallized product through hydrocyclones, centrifuges and a pneumatic dryer. After these drying steps are completed, the crystalline product is collected. The waste gas is produced as a concentrated carbamate solution at 212 ° F (100 ° C) and 265 psig (18 atm, 1) and recycled to the urea synthesis stream Recycling the carbamate solution to the urea plant adds extra water to the urea process, reducing conversion to urea The catalyst in this process must be kept fluidized and can be agglomerated if cold spots occur, causing lumps or condensation of the catalyst The use of an alumina catalyst requires production catalyst to be fed to the reactor 35 to replace catalyst particulate present in the reaction gas The Stamicarbon process consumes about 23,000 BTU / lb of molded melamine product.
Zoals blijkt, heeft elk van de bovengenoemde processen nadelen vanuit een praktisch gezichtspunt. In 40 het lagedruk systeem, waar de melamine direkt overgaat tot 8403843As it turns out, each of the above processes has drawbacks from a practical point of view. In 40 the low-pressure system, where the melamine immediately changes to 8403843
r Ir I
- 5 - een damp zonder een vloeibare melaminefase te doorlopen, zijn er weinig onzuiverheden. De lagedruk reactor en het terugwinsysteem zijn evenwel complex, vereisen uitgebreide uitrusting en ruimte, en verbruiken hoge hoeveel-5 heden energie inclusief als gevolg van het hanteren van grote gasvolumes. Daardoor zijn, aangezien een katalysator wordt gebruikt, scheidingsproblemen aanwezig bij de scheiding of filtratie van het produkt van de katalysator.- 5 - a vapor without going through a liquid melamine phase, there are few impurities. However, the low pressure reactor and recovery system are complex, require extensive equipment and space, and consume high amounts of energy including due to handling large gas volumes. Therefore, since a catalyst is used, separation problems are present in the separation or filtration of the product from the catalyst.
In de bekende hogedruk systemen, waar de melamine eerst 10 wordt gevormd als een vloeistof, worden aanzienlijke hoeveelheden onzuiverheden normaliter aangetroffen in het melamineprodukt, omvattende belangrijke hoeveelheden melam en melem, die schadelijk zijn voor de eindtoepassingen van het melamineprodukt. Dienovereenkomstig is het bij 15 de bekende hogedruk systemen noodzakelijk om een afschrikking in water toe te passen, rekristallisatie en daarop volgend drogen van het melamineprodukt voor het verkrijgen van de noodzakelijke graad van zuiverheid, hetgeen compléxe en ruimte-innemende apparatuur vereist, alsook een hoog 20 energieverbruik.In the known high pressure systems, where the melamine is first formed as a liquid, significant amounts of impurities are normally found in the melamine product, including significant amounts of melam and melem, which are detrimental to the final applications of the melamine product. Accordingly, in the known high pressure systems, it is necessary to apply an aqueous quench, recrystallization and subsequent drying of the melamine product to obtain the necessary degree of purity, which requires complex and space-consuming equipment, as well as a high energy consumption.
Het is een primair doel van de onderhavige uitvinding om een in hoge mate energiebesparerid en verbeterd continu proces te verschaffen voor de produktie van melamine uit ureum, dat gebruik maakt van een verras-25 send vereenvoudigd proces voor het voortbrengen en terugwinnen van een hoge graad (96 tot 99,5 % zuiverheid) melamine als een droog poeder direkt uit een vloeibare melaminesmel t,It is a primary object of the present invention to provide a highly energy-saving and improved continuous process for the production of melamine from urea using a surprisingly simplified process to produce and recover a high degree ( 96 to 99.5% purity) melamine as a dry powder directly from a liquid melamine mel t,
Het bovengenoemde en andere doeleinden van de 30 uitvinding worden tot stand gebracht door het thans te beschrijven continue, hogedruk, niet-katalytische, watervrije proces en inrichtingssysteem voor het omzetten van ureum in vloeibaar melamine met als bijprodukt een afvalgas, dat kooldioxyde en ammoniak bevat, waarbij de 35 enige essentiële onderdelen van het inrichtingssysteem zijn een afvalgasuitwaseenheid, een reactoreenheid, een scheidingseenheid, en een produktkoeleeriheid, Bij het uitvoeren van het proces, 11 wordt ureumsmelt gevoed in de gaswasser 40 bij ongeveer 1500 tot 2500 psig druk, bij voorkeur van 8403843 J « - 6 - ongeveer 1700 tot 2200 psig, en bij een temperatuur boven het smeltpunt van ureum. In de wasinrichting komt het vloeibare ureum in contact met reactieafvalgassen, in hoofdzaak bestaande uit C02 en NHg, en welke melamine 5 bevatten. Het ureum, in gesmolten toestand, wast het melamine uit het afvalgas. In het wasproces worden de afvalgassen gekoeld van ongeveer de temperatuur van de reactor, dat wil zeggen van ongeveer 670 tot 800°F tot ongeveer 350 tot 450°F, en de ureum wordt voorverhit tot 10 het 350 tot 450°F temperatuurgebied. De temperatuur en druk staan iflet elkaar in verband. Indien de druk aan het lage einde van het gebied is, dat wil zeggen 1500 tot 1700 psig, zal de minimum temperatuur van de wasser variëren van ongeveer 350 tot 360°F, terwijl, wanneer de 15 wasser aan het hoge einde van het drukgebied is, dat wil zeggen 2000 tot 2200 psig, de minimum temperatuur kan zijn verhoogd tot ongeveer 360 tot 380°F. Beneden de bovengenoemde minimum temperaturen condenseren ammoniak en C02 in de bodem van de wasser, en kunnen zij carbamaat vormen, 20 dat schadelijk kan zijn. Als vuistregel geldt, des te hoger de druk is, des te hoger de vereiste minimum temperatuur. Boven ongeveer 500°F kan het ureum reageren voor het vormen van tussenprodukten. Deze tussenprodukten kunnen schadelijk zijn, 25 De afvalgassen worden verwijderd uit de top van de wasser en bij voorkeur gerecycleerd naar een ureumfabriek voor omzetting in ureum. Het voorverhitte ureum wordt afgenomen uit de bodem van de wasser samen met de kleine hoeveelheden melamine en toegevoerd naar 30 de reactor bij ongeveer 1500 tot 2500 psig. De wasser, in de getoonde uitvoering, is van een mantel voorzien, teneinde te zorgen voor aanvullende koeling in de wasser voor temperatuurregeling, Het kan gewenst zijn om de temperatuur van de wasser te regelen door enig ander 35 warmteoverdrachtsmiddel zoals spoelen binnen de wasser.The foregoing and other objects of the invention are accomplished by the presently described continuous, high pressure, non-catalytic, anhydrous process and equipment system for converting urea to liquid melamine with a by-product of a waste gas containing carbon dioxide and ammonia, wherein the only essential parts of the device system are a waste gas scrubbing unit, a reactor unit, a separation unit, and a product cooling unit. In carrying out the process, 11 urea melt is fed into scrubber 40 at about 1500 to 2500 psig pressure, preferably from 8403843 J-6 about 1700 to 2200 psig, and at a temperature above the melting point of urea. In the scrubber, the liquid urea comes into contact with reaction waste gases, mainly consisting of CO2 and NHg, and which contain melamine 5. The urea, in the molten state, washes the melamine from the waste gas. In the scrubbing process, the waste gases are cooled from about the temperature of the reactor, that is, from about 670 to 800 ° F to about 350 to 450 ° F, and the urea is preheated to the 350 to 450 ° F temperature range. The temperature and pressure are related iflet. If the pressure is at the low end of the range, i.e., 1500 to 1700 psig, the washer's minimum temperature will range from about 350 to 360 ° F, while when the washer is at the high end of the pressure area that is, 2000 to 2200 psig, the minimum temperature may have been increased to about 360 to 380 ° F. Below the above minimum temperatures, ammonia and CO2 condensate in the bottom of the scrubber, and can form carbamate, which can be harmful. As a rule of thumb, the higher the pressure, the higher the minimum temperature required. Above about 500 ° F, the urea can react to form intermediates. These intermediates can be harmful. The waste gases are removed from the top of the scrubber and preferably recycled to a urea plant for conversion to urea. The preheated urea is taken from the bottom of the scrubber along with the small amounts of melamine and fed to the reactor at about 1500 to 2500 psig. The scrubber, in the embodiment shown, is jacketed to provide additional cooling in the scrubber for temperature control. It may be desirable to control the scrubber's temperature by any other heat transfer means such as rinsing within the scrubber.
Dienovereenkomstig volvoert de wasser verschillende funkties, waaronder het afdrijven van water, dat aanwezig kan zijn in de gesmolten ureumvoeding, . voorverhitten van het gesmolten ureum met afvalgas, 40 verwijderen van melamine uit de afvalgassen voor het 8403843 ·' « - 7 - vóórtbrengen van melaminevrij C02 en NH^, bij voorkeur voor het recycleren aan een ureumfabriek bij gecontroleerde druk en temperatuur, en het verwijderen van overmaat warmte-energie voor recyclerings- en verdere 5 doeleinden.Accordingly, the scrubber performs various functions, including draining water, which may be present in the molten urea feed. preheating the molten urea with waste gas, removing melamine from the waste gases for producing melamine-free CO 2 and NH 2, preferably for recycling at a urea plant at controlled pressure and temperature, and removing excess heat energy for recycling and other purposes.
2) het ureum, genomen van de bodem van de wasser (wasserbodemsl wordt toegevoerd aan de reactor, bij voorkeur met een hogedruk pomp. In voorkeursuitvoering wordt stroomafwaarts van de pomp, maar alvorens de 10 reactor binnen te komen, een kleine hoeveelheid ammoniak geïnjecteerd als een vloeistof of hete damp in de leiding, die de wasserbodems draagt. Het ammoniak, bij voorkeur geïnjecteerd als een hete damp, dient zowel als een zuiveringsmiddel voor het zorgen, dat de bodem van de 15 reactor niet verstopt, en voorziet in overmaat ammoniak teneinde te reageren met elk deammoniatieprodukt, dat aanwezig kan zijn. De hogedruk pomp kan bijvoorbeeld worden weggelaten door de wasser boven de reactor te brengen.2) the urea taken from the bottom of the scrubber (scrub bottom is fed to the reactor, preferably with a high pressure pump. In a preferred embodiment, a small amount of ammonia is injected downstream of the pump, but before entering the reactor. a liquid or hot vapor in the conduit carrying the scrub bottoms The ammonia, preferably injected as a hot vapor, serves both as a purifying agent to keep the bottom of the reactor from clogging, and provides excess ammonia to react with any deammonia product that may be present, for example, the high pressure pump may be omitted by moving the scrubber above the reactor.
3] In de reactor wordt het gesmolten ureum 20 verhit tot een temperatuur van 670 tot 800°F, bij voorkeur van ongeveer 700 tot 8QQ°F, bij een druk van ongeveer 1500 tot 2500 psig, bij voorkeur van ongeveer 1700 tot 2200 psig, onder welke omstandigheden het ureum reageert voor het vormen van melamine, ammoniak en kooldioxyde.3] In the reactor, the molten urea is heated to a temperature of from 670 to 800 ° F, preferably from about 700 to 800 ° F, at a pressure of from about 1500 to 2500 psig, preferably from about 1700 to 2200 psig, under what conditions the urea reacts to form melamine, ammonia and carbon dioxide.
25 De reactor kan er een zijn van de hogedruk reactoren uit de stand der techniek zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3,470.163. De reactor is in bedrijf vol vloeibaar melamine, waarbij de produkten van de reactor, bestaande •uit vloeibaar melamine, ammoniak, 30 en kooldioxyde, continu worden toegevoerd als een gemengde stroom naar de gasscheider, 4} In de gasscheider wordt het vloeibare melamine gescheiden van het afgas en wordt vloeibaar melamine verzameld in de bodem van de scheider. De schelder wordt 35 gehouden op èen temperatuur boven het smeltpunt van melamine, en bij voorkeur op dezelfde temperatuur en druk als. de reactor. Het gasvormige ammoniak en kooldioxyde, verzadigd met melaminedamp, worden verwijderd over top en gevoerd in de ureumwasser, De teirperatuur 40. en druk worden geregeld, opdat de melamineconcentratie 8403843' -8.- , * in de wasserbodems niet meer bedraagt dan ongeveer 10 % melamine. Normaliter is, des te lager de werkdrukken zijn, des te groter de hoeveelheid melamine, verwijderd met de afgassen. Het vloeibare melamine wordt verwijderd van de 5 gasscheider op niveaubesturing en geïnjecteerd in de produktkoeleenheid.The reactor can be one of the high pressure reactors of the prior art as described in US Pat. No. 3,470,163. The reactor is in operation full of liquid melamine, whereby the products of the reactor, consisting of • liquid melamine, ammonia, 30 and carbon dioxide, are continuously supplied as a mixed stream to the gas separator. 4} In the gas separator, the liquid melamine is separated from the waste gas and liquid melamine is collected in the bottom of the separator. The scale is maintained at a temperature above the melting point of melamine, and preferably at the same temperature and pressure as. the reactor. The gaseous ammonia and carbon dioxide, saturated with melamine vapor, are removed over top and fed into the urea scrubber. The temperature 40. and pressure are controlled so that the melamine concentration in the scrub bottoms is no more than about 10%. melamine. Normally, the lower the operating pressures, the greater the amount of melamine removed with the waste gases. The liquid melamine is removed from the gas separator on level control and injected into the product cooling unit.
5) In de produktkoeleenheid wordt het vloeibare melamine drükontspannen en snel gekoeld met een vloeibaar medium. Er is gevonden, dat onzuiverheden, 10 in het bijzonder melem en melam, niet worden gevormd in de reactor, maar primair worden gevormd bij het converteren van het vloeibare melamine in een bruikbaar gasprodukt.5) In the product cooling unit, the liquid melamine is depressurized and cooled quickly with a liquid medium. It has been found that impurities, especially melem and melam, are not formed in the reactor, but are formed primarily upon converting the liquid melamine into a useful gas product.
Door gebruik te maken van een vloeibaar medium, dat een damp is bij de temperatuur van het produktrals een 15 afschrikmiddel, wordt droog melaminepoeder gevormd zonder aanzienlijke vorming van onzuiverheden. Het melamine-produkt wordt verwijderd van de bodem van de koeleenheid.By using a liquid medium, which is a vapor at the temperature of the product and a deterrent, dry melamine powder is formed without significant impurity formation. The melamine product is removed from the bottom of the cooling unit.
De produktkoeleenheid wordt bij voorkeur gehouden op een temperatuur beneden het smeltpunt van 20 ureum, aangezien anders, indien er ureumonzuiverheden zouden z.ijn in het melamine, het ureum weg zou gaan met het gas, gevormd uit de gasvorming van. hèt vloeibare melamine, dat wil zeggen ammoniakgas, of kleverigheid zou veroorzaken van het afgescheiden melamineprodukt.The product cooling unit is preferably kept at a temperature below the melting point of urea, since otherwise, if urea impurities were present in the melamine, the urea would exit with the gas formed from the gasification of. it would cause liquid melamine, i.e. ammonia gas, or tackiness of the separated melamine product.
25 De minimumtemperatuur is het damptemperatuurevenwicht van het vloeibare afschrikmiddel bij de werkdruk. Het vloeibare afschrikmiddel is een laagkokende vloeistof, welke vergast met het gas, dat reeds gescheiden is van het melamineprodukt. Geschikte afschrikmiddelen zijn ammoniak, 30 water, of een laagkokende alcohol. Vanwege de unieke eigenschappen, waaronder zijn koelvermogen en gunstige dampdruk, is. vloeibare ammoniak evenwel een hoog-geprefereerd afschrikmedium, De druk kan atmosferische druk zijn of een druk tot ongeveer 600 psig. Het heeft 35 de voorkeur om te werken bij een druk van ongeveer 200 tot 400 psig, en een temperatuur van ongeveer 120 tot 165°F,The minimum temperature is the vapor temperature equilibrium of the liquid deterrent at the operating pressure. The liquid deterrent is a low-boiling liquid, which gasses with the gas already separated from the melamine product. Suitable deterrents are ammonia, water, or a low-boiling alcohol. Due to its unique properties, including its cooling capacity and favorable vapor pressure, is. liquid ammonia, however, a highly preferred quenching medium. The pressure may be atmospheric pressure or up to about 600 psig. It is preferable to operate at a pressure of about 200 to 400 psig, and a temperature of about 120 to 165 ° F,
In het hier beschreven proces zal de druk, zoals boven gedefinieerd dezelfde zijn in de wasser, 40 de reactor en gasscheider, De temperatuur van de reactor 8403843 - 9 - en de gasscheider zal eveneens dezelfde zijn. De afgassen, verwijderd uit de gasscheider, zullen op dezelfde temperatuur zijn als de reactor en schelder, totdat zij de wasser bereiken, waar zij worden gekoeld in het proces 5 van te worden gewassen met het gesmoltén ureum. Het vloeibare melamine, dat is overgedragen van de gasscheider, treedt de produkt koeleenheid binnen bij dezelfde temperatuur als de reactor en gasscheider,In the process described here, the pressure, as defined above, will be the same in the scrubber, the reactor and gas separator, the temperature of the reactor 8403843-9, and the gas separator will also be the same. The waste gases removed from the gas separator will be at the same temperature as the reactor and screen until they reach the scrubber, where they are cooled in the process of being washed with the molten urea. The liquid melamine transferred from the gas separator enters the product cooling unit at the same temperature as the reactor and gas separator,
In het hier beschreven proces is het belangrijk, 10 dat het vloeibare melamine en het afgas van de reactor worden overgedragen van de reactor naar de gasscheider als gemengde stroom, en de afgassen en het melamine worden gescheiden in de scheidingseenheid. Een verder belangrijk aspect is gelegen in het gebruik van een vloeibaar 15 medium voor het af schrikken van het vloeibare melamine.In the process described here, it is important that the liquid melamine and reactor off-gas be transferred from the reactor to the gas separator as a mixed stream, and the off-gases and melamine are separated in the separation unit. A further important aspect is the use of a liquid medium to quench the liquid melamine.
Het afschrikken met een vloeibaar medium onmiddellijk wanneer het vloeibare melamine de produktkoeleenheid binnentreedt, elimineert de vorming van aanzienlijke onzuiverheden waaronder melem en melam.Quenching with a liquid medium immediately when the liquid melamine enters the product cooling unit eliminates the formation of significant impurities including melem and melam.
20 Het droge melaminepoeder, dat direkt wordt gewonnen van het afschrikken van het vloeibare melamine in de koeleenheid, is nagenoeg zuiver melamine, met een zuiverheid van ongeveer 96 tot 99,5 % melamine of hoger, en kan daarom direkt worden gebruikt in de meeste 25 melaminetoepassingen zonder zuivering. De zuiverheid van het gewonnen melamine, in het bijzonder de lage concentraties van melem en melam, welke niet meer dan ongeveer een half tot een en een half procent melam en melem omvatten, is verrassend, Het was niet verwacht 3Q en ook niet te verwachten uit de eerdere bekende processen, dat een dergelijke hoge zuiverheidsgraad mogelijk zou zijn. Bovendien werd vastgesteld, dat de deeltjes van het droge melamineprodukt in de vorm van miniagglomeraten zijn. Het blijkt, dat een aantal zeer kleine deeltjes, 35 in de vorm van onvolmaakte kristallen, adn elkaar gebonden worden onder het vormen van grotere poreuze deeltjes. Dienovereenkomstig heeft het gewonnen droge melamineprodukt het hoge oppervlaktegebied van kleine deeltjes met de hanteringseigenschappen van grote deeltjes. 40 Zoals verder duidelijk zal zijn, is het proces 8403843 - 10 - V « verrassend eenvoudig in tegenstelling niet de complexe, veel energie comsumerende processen van de tot nog toe gebruikelijke commerciële systemen. Een fabriekssysteem, geconstrueerd in overeenstemming met de onderhavige 5 uitvinding, ontworpen voor het produceren van 200 miljoen pound melamine per jaar, kan worden gesitueerd op een-vierde van de ruimte van een lagedruk melaminesysteem van het Stamicarbon ontwerp, terwijl het lagedruk systeem was ontworpen voor het hebben van een capaciteit van 10 slechts 70 miljoen pound melamine per jaar, Verder zijn de kapitaalkosten van een systeem, ontworpen volgens de onderhavige uitvinding minder dan ongeveer 40 % van de kapitaalkosten van êën van de hiervoor genoemde . commerciële installaties. Als gevolg van het vereen-15 voudigde proces, inclusief de eliminatie van de noodzaak om hoge volumes gassen te hanteren, waaronder hoge volumes ammoniak, en als gevolg van het beperkte aantal uitrustingsstukken in het fabriekssysteem, zal het proces slechts ongeveer 29 % verbruiken van de energie van ëën 20 van de bekende commerciële systemen. Dit is een reduktie van meer dan 71 % in energieverbruik, De economie van het onderhavige proces vanuit hét gezichtspunt van energieverbruik met betrekking tot de commerciële processen in het voorgaande besproken, zijn getoond in onderstaande 25 tabel I.20 The dry melamine powder, which is directly recovered from quenching the liquid melamine in the cooling unit, is substantially pure melamine, having a purity of about 96 to 99.5% melamine or higher, and therefore can be used directly in most 25 melamine applications without purification. The purity of the melamine extracted, in particular the low concentrations of melem and melam, which comprise no more than about a half to one and a half percent melam and melem, is surprising. It was not expected to be 3Q nor expected from the previously known processes, that such a high degree of purity would be possible. In addition, it was found that the particles of the dry melamine product are in the form of mini agglomerates. It appears that a number of very small particles, in the form of imperfect crystals, are adn bonded together to form larger porous particles. Accordingly, the recovered dry melamine product has the high surface area of small particles with the handling properties of large particles. As will be further apparent, the process 8403843-10 - is surprisingly simple, unlike the complex, high energy-consuming processes of the hitherto common commercial systems. A factory system, constructed in accordance with the present invention, designed to produce 200 million pounds of melamine per year, can be located one-fourth of the space of a Stamicarbon design low-pressure melamine system, while the low-pressure system was designed for Having a capacity of only 70 million pounds of melamine per year. Furthermore, the capital cost of a system designed according to the present invention is less than about 40% of the capital cost of one of the aforementioned. commercial installations. As a result of the simplified process, including the elimination of the need to handle high volumes of gases, including high volumes of ammonia, and due to the limited number of work tools in the factory system, the process will consume only about 29% of the energy of one of the known commercial systems. This is a reduction of more than 71% in energy consumption. The economics of the present process from the point of view of energy consumption in relation to the commercial processes discussed above are shown in table I below.
TABEL ITABLE I
Melamineprocesenergieverbruik BTU/lbs, melamineMelamine process energy consumption BTU / lbs, melamine
Chemie Proces 30 BASF Linz Nissan Stamicarbon uitvindingChemistry Process 30 BASF Linz Nissan Stamicarbon invention
Stoom 1,971 6.809 2.598 7.409 94 citeit1” l'SZ1 765 1,248 671 3,180Steam 1,971 6,809 2,598 7,409 94 city1 ”l'SZ1 765 1,248 671 3,180
Aardgas 6.000 6.300 7.100 6.800 - 35 Behandeling 1.935 670 164 8.265 co2+nh3 _________ TOTAAL 11.843 14.544 11,110 23.145 3.274 84 0 3 8 4 3 » *r - 11 -Natural gas 6,000 6,300 7,100 6,800 - 35 Treatment 1,935 670 164 8,265 co2 + nh3 _________ TOTAL 11,843 14,544 11,110 23,145 3,274 84 0 3 8 4 3 »* r - 11 -
Als gevolg van de economie van het systeem en primair het vermogen om het melamineprodukt te verkrijgen zonder de kostbare stappen van wassen en rekristal-lisatie, zijn nieuwe markten beschikbaar voor het melamine-5 produkt zoals een hoog stikstof kunstmest met vertraagde afgifte. Tot nog toe sloten de hoge kosten van melamine ( de praktische toepassingen op veel terreinen uit, waaronder het kunstmestgebied. Additioneel heeft het melamineprodukt van de onderhavige uitvindingen voordelige afgifte-10 eigenschappen wanneer gebruikt als kunstmest, boven melamineprodukten, gevormd door een proces, waar het melamineprodukt is gewassen en gerekristalliseerd. Het blijkt, dat deze verbeterde afgiftekarakteristiek het gevolg is van het melamineprodukt, dat miniagglomeraten vormt van 15 veel kleine deeltjes, gevormd van ruwe, onvolmaakte kristallen. De miniagglomeraten van onvolmaakte kristallen kunnen, aangezien zij poreus van aard zijn gemakkelijker bio-degraderen en bijgevolg gemakkelijker de componenten van het melamineprodukt afgeven in de bodem.Due to the economics of the system and primarily the ability to obtain the melamine product without the costly steps of washing and recrystallization, new markets are available for the melamine product such as a high nitrogen, delayed release fertilizer. Heretofore, the high cost of melamine (has excluded the practical applications in many areas, including the fertilizer field. Additionally, the melamine product of the present inventions has beneficial release properties when used as a fertilizer, over melamine products, formed by a process where the melamine product has been washed and recrystallized It appears that this improved release characteristic is due to the melamine product, which forms mini agglomerates of many small particles formed from coarse, imperfect crystals The mini agglomerates of imperfect crystals, since they are porous in nature, are easier biodegrade and consequently more easily release the components of the melamine product into the soil.
20 De uitvinding zal thans nader worden toegelicht aan de hand van een voorkeursuitvoering onder verwijzing naar de tekening. In de tekening, waarin met gelijke cijfers steeds gelijke elementen zijn aangêduid, toont: fig. 1 een werkschema van een bekend hogedruk 25 systeem voor de produktie van melamineprodukt uit ureum, fig, 2 een werkschema van een compleet fabriekssysteem volgens de onderhavige uitvinding voor de bereiding van melamineprodukt uit ureum, fig. 3 een aanzicht gedeeltelijk in doorsnede 30 en gedeeltelijk weggebroken van een wassereenheid, geschikt om te gebruiken bij de onderhavige uitvinding, fig. 4 een aanzicht gedeeltelijk in doorsnee en gedeeltelijk opengebroken van een reactor, geschikt om te gebruiken bij de onderhavige uitvinding, 35 fig. 5 een aanzicht, gedeeltelijk in doorsnede en gedeeltelijk opengebroken van een gasscheider, geschikt voor gebruik volgens de onderhavige uitvinding, fig. 6 een zijaanzicht, gedeeltelijk weggebroken en gedeeltelijk in doorsnede van een verzameltank 40 van de produkkoeleenheid, en 8403843 9 - 12 - fig. 7 een aanzicht van de verzameltank van fig. 6, genomen volgens lijn 7-7 van fig. 6.The invention will now be further elucidated on the basis of a preferred embodiment with reference to the drawing. In the drawing, in which like elements are always indicated with like elements, fig. 1 shows a working diagram of a known high-pressure system for the production of melamine product from urea, fig. 2 shows a working diagram of a complete factory system according to the present invention for the preparation of melamine product from urea, fig. 3 a view partly in section 30 and partly broken away of a washing unit, suitable for use in the present invention, fig. 4 a view partly in section and partly broken open of a reactor, suitable for use in the present invention, FIG. 5 is a side view, partly in section and partly broken away, of a gas separator suitable for use in accordance with the present invention, FIG. 6 is a side view, partly broken away and partly in section, of a collection tank 40 of the product cooling unit, and 8403843 9-12 - FIG. 7 is a view of the collection tank of FIG. 6, taken and along line 7-7 of Figure 6.
Het werkschema van fig, 1 is representatief voor een commercieel hoge-temperatuur, hogedruk systeem 5 voor het omzetten van ureum in melamineprodukt, en is genomen uit een artikel, verschenen in Hydrocarbon Processing, november 1970, blz, 156-158, getiteld "Total Recycle Process Melamine From Urea", door Atsumi Okamoto van Nissan Chemical Industries, Inc., Tokio, Japan.The workflow of FIG. 1 is representative of a commercial high temperature, high pressure system 5 for converting urea to melamine product, and is taken from an article published in Hydrocarbon Processing, November 1970, pp. 156-158, entitled "Total Recycle Process Melamine From Urea ", by Atsumi Okamoto of Nissan Chemical Industries, Inc., Tokyo, Japan.
10 In het proces wordt gesmolten ureum gecomprimeerd tot ongeveer 100 kg/cm en geleverd aan de hogedruk wastoren,. (1) en na absorptie van melaminedamp, aanwezig in het afgas (voortgebracht in de synthesereactor), gevoed in de reactor (2), Vloeibaar ammonium wordt gecomprimeerd tot 15 ongeveer 100 kg/cm2, verdampt bij ongeveer 400°C in de voorverhitter (3) en eveneens gevoed in de reactor (2).In the process, molten urea is compressed to about 100 kg / cm and delivered to the high pressure wash tower. (1) and after absorption of melamine vapor, present in the off-gas (generated in the synthesis reactor), fed into the reactor (2), Liquid ammonium is compressed to about 100 kg / cm2, evaporated at about 400 ° C in the preheater ( 3) and also fed into the reactor (2).
22
De reactie vindt plaats bij ongeveer 400°C en 100 kg/cin en het ureum wordt ontleed tot een waterige melamine-oplossing. Een warmteoverdrachtsmedium van gesmolten zout 20 wordt gebruikt voor de warmtetoevoer aan de reactor.The reaction takes place at about 400 ° C and 100 kg / cin and the urea is decomposed into an aqueous melamine solution. A heat transfer medium of molten salt 20 is used for the heat supply to the reactor.
Melamineafgas van de melamineoplossing aan het bovendeel van de reactor treedt de hogedruk wastoren binnen bij reactiedruk, en na. te zijn uitgewassen met toegevoerd ureum, wordt het teruggevoerd na de ureumfabriek bij ongeveer 25 2Ö0°C en 100 kg/mm2, Melamine van de reactor (2) wordt gekoeld in de drukafschrikker (4) in waterige ammoniak-oplossing, Deze oplossing wordt, na een deel van het ammoniak bij middelmatige druk te hebben afgescheiden in de ammoniakstripper (51, gefiltreerd aan filtereenheid (6) 30 en gereduceerd tot atmosferische druk in de kristallisator (71, terwijl het overblijvende ammoniak wordt gescheiden en melamine wordt uitgekristalliseerd. Melaminekristallen, afgescheiden uit de gekristalliseerde melaminebrij in de centrifuge (81 worden gedroogd en gepulverd (10) tot 35 het eindprodukt. Het ammoniakgas, dat is afgescheiden, wordt teruggewonnen in de ammoniakabsorptie-eenheid (11) en door middel van liquefaktie na zuivering door destillatie (12) gerecycleerd als vloeibaar ammoniak. Het melaminevrije afgas van hoge druk en hoge temperatuur 40. kan worden geïntegreerd met een ureumfabriek (13), Dit 8403843 - 13 - hogedruk systeem is overeenkomstig aan lagedruk systemen ten opzichte van de scheiding en zuivering van het melamineprodukt, afgenomen van de reactor.Melamine off-gas from the melamine solution at the top of the reactor enters the high-pressure washing tower at reaction pressure, and after. washed with supplied urea, it is recycled after the urea plant at about 25 20 ° C and 100 kg / mm2, Melamine from the reactor (2) is cooled in the pressure quencher (4) in aqueous ammonia solution, This solution is, after separating part of the ammonia at medium pressure in the ammonia stripper (51, filtered on filter unit (6) 30 and reduced to atmospheric pressure in the crystallizer (71), separating the remaining ammonia and crystallizing melamine. Melamine crystals, separated are dried from the crystallized melamine slurry in the centrifuge (81) and pulverized (10) to the final product. The ammonia gas which has been separated is recovered in the ammonia absorption unit (11) and by liquefaction after purification by distillation (12) recycled as liquid ammonia The melamine-free high-pressure and high-temperature waste gas 40. can be integrated with a urea plant (13), Di t 8403843 - 13 - high pressure system is similar to low pressure systems with respect to the separation and purification of the melamine product taken from the reactor.
Het werkschema van fig. 2 toont schematisch de 5 onderhavige uitvinding. Ureum wordt toegevoerd via leiding 20 naar waseenheid 22 bij een temperatuur boven het smeltpunt van ureum, en bij voorkeur bij ongeveer 28Q°F; en bij een druk van ongeveer 1700 tot 2200 psig, In het continue proces wordt de uitwaseenheid 22 eveneens gevoed 10 door leiding 23 met afgassen van scheider 24. De afgassen die primair bestaan uit ammoniak, kooldioxyde, en melamine, zullen op een temperatuur zijn van ongeveer 700 tot 800°F, en op een druk van ongeveer 1700 tot 2200 psig, dat wil zeggen de reactiecondities van de reactor en seheider-15 eenheid, De stroomsamenstelling van de separator naar de uitwaseenheid zal bij benadering. 45 tot 65 % ammoniak, 30 tot 50 % kooldioxyde, en 3 tot 10 % melamine zijn.The working scheme of Fig. 2 schematically shows the present invention. Urea is supplied via line 20 to washing unit 22 at a temperature above the melting point of urea, and preferably at about 28 ° F; and at a pressure of about 1700 to 2200 psig. In the continuous process, the scrubbing unit 22 is also fed through line 23 with off-gases from separator 24. The off-gases consisting primarily of ammonia, carbon dioxide, and melamine will be at a temperature of about 700 to 800 ° F, and at a pressure of about 1700 to 2200 psig, that is, the reaction conditions of the reactor and unit 15, The flow composition from the separator to the scrubbing unit will be approximate. 45 to 65% ammonia, 30 to 50% carbon dioxide, and 3 to 10% melamine.
Het gesmolten ureum wordt gebruikt voor het "uitwaasen" van het melamine uit de afgassen, waarbij warmte-energie 20 wordt af gegeven voor het voorverhitten van het ureum en het reduceren van de temperatuur van de afgassen tot ongeveer 350 tot 450°F. Het ureum, dat de melamine bevat, zal zich zetten aan de bodem van de uitwasser 22. Het gezuiverde ammoniak en kooldioxydegassen bij de gereduceer-25 de temperatuur worden toegevoerd via leiding 26 naar een ureumfabriek voor gebruik bij het produceren van ureum,The molten urea is used to "blow out" the melamine from the off-gases, releasing heat energy to preheat the urea and reduce the temperature of the off-gases to about 350 to 450 ° F. The urea containing the melamine will settle at the bottom of the scrubber 22. The purified ammonia and carbon dioxide gases at the reduced temperature are fed via line 26 to a urea plant for use in producing urea,
De uitwasserbodems worden weggenomen van de bodem van de uitwasser en toegevoerd door leiding 22 30 door middel van een pomp 28 bij een temperatuur van ongeveer 350 tot 450°F en een druk van ongeveer 1700 tot 2200 psig, naar reactie 29, Ammoniak van een geschikte .ammoniak-bron wordt gepompt door leiding 32 in de ureumstroom vanaf de uitwasser, Het hete ammoniak, dat wordt geïnjecteerd 35 in de leiding, die de wasserbodems draagt, werkt als een zuiveringsmiddel voor het voorkomen dat de bodem van de reactor verstopt raakt, en levert overmaat ammoniak teneinde te reageren met enig deammoniatieprodukt, dat aanwezig kan zijn, De reactor zal eveneens worden gehouden 4G op een werktemperatuur van ongeveer 700 tot 800°F, en een 8403843 - 14 - druk van ongeveer 1700 tot 2200 psig. De reactor, die bestendig is tegen corrosie, dat wil zeggen een met titaan beklede koolstofstaal, omvat bij voorkeur middelen voor het laten circuleren van het reactiemiddel binnen de 5 reactor. De voorkeursreactietemperatuur is ongeveer 770°F en de voorkeursdruk 2000 psig. De reactor is in temperatuur geregeld onder' gebruikmaking van gebruikelijke warmtebesturingssystemen omvattende thermokoppels.The scrub bottoms are removed from the bottom of the scrubber and fed through line 22 through a pump 28 at a temperature of about 350 to 450 ° F and a pressure of about 1700 to 2200 psig, to reaction 29, Ammonia of a suitable ammonia source is pumped through line 32 into the urea stream from the scrubber, The hot ammonia injected into the line carrying the scrub bottoms acts as a purifying agent to prevent the bottom of the reactor from clogging, and provides excess ammonia to react with any deammonia product that may be present. The reactor will also be kept 4G at an operating temperature of about 700 to 800 ° F, and an 8403843-14 pressure of about 1700 to 2200 psig. The reactor, which is resistant to corrosion, ie a titanium-coated carbon steel, preferably comprises means for circulating the reactant within the reactor. The preferred reaction temperature is about 770 ° F and the preferred pressure is 2000 psig. The reactor is temperature controlled using conventional heat control systems including thermocouples.
Het produkt van de reactor, dat primair bestaat 10 uit ammoniak, kooldioxyde en melamine, wordt toegevoerd naar gasscheider 24. Het reactieprodukt wordt in de . ‘ scheider gelaten op een afstand van ongeveer eenderde vanaf de top van. de scheider. In de scheider worden de gasvormige bijprodükten, bestaande uit ammoniak, kool- 15. dioxyde en melamine, die worden toegevoerd naar de wassereenheid 22 via leiding 23, verwijderd van de top van de scheider. Vloeibaar melamine wordt verwijderd van in hoofdzaak de bodem, waarbij eenderde van de scheider wordt geregeld door niveau-indicator 34 op een temperatuur 20 van ongeveer 700 tot 800°F en een druk van ongeveer 1700 tot 2200 psig, en toegevoerd via leiding 36 naar de produktkoeleenheid 38. Vloeibaar ammoniak wordt via leiding 40 toegevoerd naar koeleenheid 38. Het vloeibare melamine wordt neergelaten door neerlaatklep 44 in verzameltaak 25 46 van de koeleenheid 38. Onmiddellijk. bij het binnen treden van tank 46, welke op atmosferische of een hogere druk kan zijn, komt het melamine in contact met vloeibaar ammoniak, dat het vloeibare melamine koelt en stabiliseert, waarbij het vloeibare melamine direkt wordt getransformeerd 3Q tot een droog poeder. Het droge poeder valt op de bodem van tank 46, terwijl ammoniak vrijkomt via leiding 48 en circuleert door regelkleppen en een condensor 50 teneinde het ammoniak opnieuw vloeibaar te maken, dat dan opnieuw kan worden gebruikt als afschrikmedium· 35 In de getoonde uitvoering wordt de verzameltank 46 gehouden, onder een druk van ongeveer 400 psig, en op een temperatuur van ongeveer 150°F. Bij deze druk en temperatuur kan vloeibaar ammoniak worden gekoeld door geschikt koelwater. Het vaste melamineprodukt wordt 4Q continu weggenomen uit de verzameltank door een roterende 8403843 - 15 - rs _ w ï klep 60, die wordt bestuurd door een niveauregeling 64.The product of the reactor, which primarily consists of ammonia, carbon dioxide and melamine, is fed to gas separator 24. The reaction product is fed into the reactor. "Separator left at a distance of about one third from the top of. the separator. In the separator, the gaseous by-products, consisting of ammonia, carbon dioxide and melamine, which are supplied to the scrubber unit 22 via line 23, are removed from the top of the separator. Liquid melamine is removed from substantially the bottom, with one third of the separator controlled by level indicator 34 at a temperature of about 700 to 800 ° F and a pressure of about 1700 to 2200 psig, and supplied through line 36 to the product cooling unit 38. Liquid ammonia is supplied via line 40 to cooling unit 38. The liquid melamine is lowered through lowering valve 44 in collection task 46 of the cooling unit 38. Immediately. upon entering tank 46, which may be at atmospheric or higher pressure, the melamine comes into contact with liquid ammonia, which cools and stabilizes the liquid melamine, transforming the liquid melamine directly into a dry powder. The dry powder falls to the bottom of tank 46, while ammonia is released through line 48 and circulates through control valves and a condenser 50 to liquefy the ammonia, which can then be reused as quenching medium.35 In the embodiment shown, the collection tank 46, under a pressure of about 400 psig, and at a temperature of about 150 ° F. At this pressure and temperature, liquid ammonia can be cooled by suitable cooling water. The solid melamine product is continuously removed from the collection tank by a rotating valve 40403843 which is controlled by a level control 64.
Als gevolg van het handhaven van een hoop melaminepoeder boven de roterende klep 60 van ongeveer 2 tot 8 voet, is er geen aanzienlijk drukverlies door de roterende 5 klep 60. Het melamineprodukt wordt afgegeven door roterende klep 60 aan een geschikte transporteur 66 voor daarop volgend verpakken of iets dergelijks. De roterende klep is op vergrote schaal getoond in de fig. 6 en 7.Due to the maintenance of a heap of melamine powder above the rotary valve 60 from about 2 to 8 feet, there is no significant pressure loss from the rotary valve 60. The melamine product is delivered by rotary valve 60 to a suitable conveyor 66 for subsequent packaging. or the like. The rotary valve is shown on an enlarged scale in Figures 6 and 7.
De onderhavige uitvinding is niet gericht op 10 specifieke wassereenheden, reactoren, of gasscheiders.The present invention is not directed to specific scrubber units, reactors, or gas separators.
Elk van de componenten uit de bekende techniek kan worden gebruikt. De wassereenheid kan evenwel op geschikte wijze een wassereenheid zijn zoals getoond in fig. 3, waarin de was sereenheid een ureuminlaat 7Q in de wasser 22 heeft, 15 die komt vanaf de ureumtoevoerleiding 20. Het gesmolten ureum, dat de inlaat 70 binnenkomt, zal benedenwaarts stromen en bij het benedenwaarts stromen in contact komen en afgassen uitwassen, die poort 72 binnenkomen vanaf leiding 23, komende van scheidereenheid 24. Het niveau 20 van gesmolten ureum, dat het melamineprodukt, uitgewassen van de afgassen bevat, wordt geregeld in de bodem van de wasser door niveauregeling 74, De afgassen worden verwijderd door de top van de wasser via uitlaat 76 teneinde te worden gerecycleerd naar een ureumfabriek, en gesmolten ureum 25 wordt verwijderd uit de bodem van de wasser door uitlaat 78 en toegevoerd naar de reactor.Any of the prior art components can be used. However, the scrubber unit may suitably be a scrubber unit as shown in Fig. 3, wherein the scrubber unit has a urea inlet 7Q into the scrubber 22 coming from the urea supply line 20. The molten urea entering the inlet 70 will descend flowing and coming into contact downstream and washing off gases entering port 72 from line 23 coming from separator unit 24. The level 20 of molten urea containing the melamine product washed out of the waste gases is controlled in the bottom of the scrubber by level control 74. The off-gases are removed through the top of the scrubber through outlet 76 to be recycled to a urea plant, and molten urea 25 is removed from the bottom of the scrubber through outlet 78 and fed to the reactor.
Een reactor, geschikt om te gebruiken in het fabriekssysteem van de onderhavige uitvinding, is getoond in fig. 4, De reactor 29 omvat een inlaat 82, die komt 30 van leiding 32. De reactor wordt verhit door middel van een "ü” leiding 84, welke een warmteoverdrachtsraateriaal draagt, in het bijzonder gesmolten zout, voor het verhitten van de reactor. Een enkele stroom van de reactor, welke het vloeibare melamine, CO 2 en ammoniak bevat, wordt 35 verwijderd uit de reactor door uitlaat 86, en stroomt door leiding 33 naar gasscheider 24.A reactor suitable for use in the factory system of the present invention is shown in Fig. 4. The reactor 29 includes an inlet 82 coming from line 32. The reactor is heated by means of a "ü" line 84 which carries a heat transfer material, in particular molten salt, for heating the reactor A single stream of the reactor containing the liquid melamine, CO 2 and ammonia is removed from the reactor through outlet 86, and flows through pipe 33 to gas separator 24.
De scheidereenheid, zoals getoond in fig. 5, bevat een inlaat 9Q, welke de gemengde stroom van reactor 29 doet vallen in de scheider, Gasvormige componenten 40. worden verwijderd door uitlaat 92, die wordt toegevoerd 8403843 0 * - 16 - naar leiding 23 voor overdracht aan de wassereenheid 22. De scheidereenheid omvat tevens uitlaat 96 voor verwijdering van melamine voor transport door leiding 36 naar de produktkoeleenheid 38, De overdracht van vloeibaar 5 melamine naar de produktkoeleenheid wordt bestuurd door ( het niveaucontrole-orgaan 98.The separator unit, as shown in Fig. 5, includes an inlet 9Q, which drops the mixed stream from reactor 29 into the separator, Gaseous components 40. are removed through outlet 92, which is fed 8403843 0 * - 16 - to line 23 for transfer to the scrubber unit 22. The separator unit also includes outlet 96 for removing melamine for transport through conduit 36 to the product cooling unit 38. The transfer of liquid melamine to the product cooling unit is controlled by (the level controller 98.
De uitvinding wordt verder geïllustreerd door de volgende details van condities en resultaten van het bedrijf van een proeffabriek,diè het energierendement 10 van het proces zuilen toelichten.The invention is further illustrated by the following details of conditions and results of the operation of a pilot plant, which will explain the energy efficiency of the process.
Ureum wordt geleverd vanaf eeh aangrenzende ureumfabriek in leiding 20 naar de wassereenheid 22 bij een druk van 2000 psig, en een temperatuur van 280°F. Nadat het gesmolten ureum is voorverhit tot een tempera-15 tuur van ongeveer 4QQ°F met afgassen van de scheider-eenheid 24, wordt, het ureum gevoed in de bodem van de reactor 29. In de reactor wordt de druk van 2000 psig gehandhaafd en het ureum wordt verhit tot een temperatuur van 770°F, Het ureum wordt gepyrolyseerd tot vloeibaar 20 melamine, CO2 en NH^. De reactieprodukten worden overgedragen als een gemengde stroom naar gas'scheider 24, gehouden op een temperatuur van 770°F en een druk van 2000 psig. In de scheider wordt het reactorprodukt gescheiden in een afgasstroom, welke C02, ammoniak, en 25 enig melamine bevat, welke wordt gerecycleerd door leiding 23 naar de wassereenheid 22. Het vloeibare melamine wordt toegevoerd naar de produktkoeleenheid 40 bij een temperatuur van 770°F en 2000 psig druk, en neergelaten door de neerlaatklep 44 in de verzameltank 30 46, welke op een temperatuur van 169°F is en een druk van 400 psig» Het produkt wordt onmiddellijk in contact gebracht met vloeibaar ammoniak door leidingen 40. Het produkt, dat gewonnen wordt zonder wassen of rekristal-lisatie, heeft de volgende samenstelling: 35 Melamine 98,0 %Urea is supplied from the adjacent urea plant in line 20 to the scrubber unit 22 at a pressure of 2000 psig, and a temperature of 280 ° F. After the molten urea has been preheated to a temperature of about 40 ° F with off-gases from the separator unit 24, the urea is fed into the bottom of the reactor 29. In the reactor, the pressure of 2000 psig is maintained and the urea is heated to a temperature of 770 ° F. The urea is pyrolyzed to liquid melamine, CO2 and NH4. The reaction products are transferred as a mixed stream to gas separator 24, kept at a temperature of 770 ° F and a pressure of 2000 psig. In the separator, the reactor product is separated into a waste gas stream containing CO2, ammonia, and some melamine, which is recycled through line 23 to the scrubber unit 22. The liquid melamine is supplied to the product cooling unit 40 at a temperature of 770 ° F and 2000 psig pressure, and lowered through the lowering valve 44 into the collection tank 46, which is at a temperature of 169 ° F and a pressure of 400 psig. The product is immediately contacted with liquid ammonia through lines 40. The product, which recovered without washing or recrystallization, has the following composition: 35 Melamine 98.0%
Ureum 0,81 % NH3 C02 0,03 %Urea 0.81% NH3 CO2 0.03%
Onzuiverheden (aan melamine 40 verwante verbindingen1 0,05 % 8403845 - 17 -Impurities (compounds related to melamine 401 0.05% 8403845 - 17 -
Organische vaste stoffen (melem en melam, en andere) 0,07 %Organic solids (melem and melam, and others) 0.07%
De theoretische omzetting, gebaseerd op het ureum in het produkt bedraagt 99,19 %, Het produkt wordt 5 teruggewonnen van de collectortank als een droog wit poeder zonder verder wassen of rekristalliseren. De totale energie, verbruikt in het produkt, is als gegeven in tabel I, dat wil zeggen 3274 BUT/lb, melamine. Het melamineprodukt heeft als gevolg van de vloeistof af schrik-10 king het hoge oppervlaktegebied van een klein deeltje, maar als gevolg van het binden van een aantal kleine deeltjes aan elkaar de hanteringskarakteristieken van een groter deeltje.The theoretical conversion based on the urea in the product is 99.19%. The product is recovered from the collector tank as a dry white powder without further washing or recrystallization. The total energy consumed in the product is as given in Table I, i.e. 3274 BUT / lb, melamine. The melamine product has the high surface area of a small particle due to the liquid quenching, but due to the binding of a number of small particles to each other, the handling characteristics of a larger particle.
Zoals de vakman duidelijk zal zijn, küijnen 15 verschillende modificaties worden gemaakt binnen het kader van de hiervoor gegeven beschrijving. Dergelijke modificaties, gegeven binnen het bereik van de gemiddelde vakman, vormen een deel van de onderhavige uitvinding en zijn mede omvat in de bijgevoegde conclusies, - conclusies - 8403843As will be apparent to those skilled in the art, various modifications can be made within the scope of the foregoing description. Such modifications, given to those of ordinary skill in the art, form part of the present invention and are included in the appended claims, claims - 8403843
Claims (6)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US56840884A | 1984-01-05 | 1984-01-05 | |
| US56840884 | 1984-01-05 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8403843A true NL8403843A (en) | 1985-08-01 |
| NL193832B NL193832B (en) | 2000-08-01 |
| NL193832C NL193832C (en) | 2000-12-04 |
Family
ID=24271166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8403843A NL193832C (en) | 1984-01-05 | 1984-12-19 | High pressure process for the preparation of melamine. |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS60208970A (en) |
| KR (1) | KR920001740B1 (en) |
| AT (1) | AT393124B (en) |
| AU (1) | AU568469B2 (en) |
| BR (1) | BR8500032A (en) |
| CA (1) | CA1220476A (en) |
| EG (1) | EG16900A (en) |
| ES (1) | ES8606303A1 (en) |
| FR (1) | FR2557876B1 (en) |
| GB (1) | GB2152505B (en) |
| IE (1) | IE57911B1 (en) |
| IT (1) | IT1188084B (en) |
| MX (1) | MX164901B (en) |
| NL (1) | NL193832C (en) |
| NO (1) | NO176795C (en) |
| NZ (1) | NZ210678A (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL1002669C2 (en) * | 1996-03-21 | 1997-09-23 | Dsm Nv | Process for the preparation of melamine. |
| NL1003105C2 (en) * | 1996-05-14 | 1997-11-18 | Dsm Nv | Process for the preparation of melamine. |
| NL1003328C2 (en) * | 1996-06-13 | 1997-12-17 | Dsm Nv | Process for preparing melamine. |
| NL1003709C2 (en) * | 1996-07-30 | 1998-02-05 | Dsm Nv | Process for preparing melamine. |
| NL1004814C2 (en) * | 1996-12-18 | 1998-06-19 | Dsm Nv | High purity, white coloured melamine preparation from urea |
| WO1998027071A1 (en) * | 1996-12-16 | 1998-06-25 | Dsm N.V. | Method for the preparation of melamine |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5514796A (en) * | 1995-06-07 | 1996-05-07 | Melamine Chemicals, Inc. | Melamine of improved purity produced by high-pressure, non-catalytic process |
| NL1008571C2 (en) * | 1998-03-12 | 1999-07-28 | Dsm Nv | Crystalline melamine. |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1670286A1 (en) * | 1967-11-11 | 1971-01-28 | Basf Ag | Process for processing the waste gases produced during melamine synthesis |
| GB1218522A (en) * | 1969-01-24 | 1971-01-06 | Nissan Chemical Ind Ltd | A process for recovering the purified melamine |
| NL7903473A (en) * | 1979-05-03 | 1980-11-05 | Stamicarbon | METHOD FOR PREPARING MELAMINE. |
| NL8201479A (en) * | 1982-04-07 | 1983-11-01 | Stamicarbon | METHOD FOR PREPARING MELAMINE. |
-
1984
- 1984-12-18 IE IE3247/84A patent/IE57911B1/en not_active IP Right Cessation
- 1984-12-18 CA CA000470380A patent/CA1220476A/en not_active Expired
- 1984-12-19 NL NL8403843A patent/NL193832C/en not_active IP Right Cessation
- 1984-12-20 NZ NZ210678A patent/NZ210678A/en unknown
- 1984-12-26 EG EG817/84A patent/EG16900A/en active
- 1984-12-27 ES ES539126A patent/ES8606303A1/en not_active Expired
- 1984-12-27 NO NO845248A patent/NO176795C/en not_active IP Right Cessation
- 1984-12-29 JP JP59282026A patent/JPS60208970A/en active Granted
- 1984-12-31 KR KR1019840008590A patent/KR920001740B1/en not_active Expired
-
1985
- 1985-01-04 AU AU37376/85A patent/AU568469B2/en not_active Expired
- 1985-01-04 BR BR8500032A patent/BR8500032A/en not_active IP Right Cessation
- 1985-01-04 AT AT21/85A patent/AT393124B/en not_active IP Right Cessation
- 1985-01-04 MX MX203965A patent/MX164901B/en unknown
- 1985-01-04 GB GB08500197A patent/GB2152505B/en not_active Expired
- 1985-01-04 IT IT83302/85A patent/IT1188084B/en active
- 1985-01-04 FR FR858500073A patent/FR2557876B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-01-24 JP JP8029814A patent/JP2757163B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL1002669C2 (en) * | 1996-03-21 | 1997-09-23 | Dsm Nv | Process for the preparation of melamine. |
| WO1997034879A1 (en) * | 1996-03-21 | 1997-09-25 | Dsm N.V. | Method for the preparation of melamine |
| NL1003105C2 (en) * | 1996-05-14 | 1997-11-18 | Dsm Nv | Process for the preparation of melamine. |
| CN1065239C (en) * | 1996-05-14 | 2001-05-02 | Dsm有限公司 | The preparation method of melamine |
| NL1003328C2 (en) * | 1996-06-13 | 1997-12-17 | Dsm Nv | Process for preparing melamine. |
| NL1003709C2 (en) * | 1996-07-30 | 1998-02-05 | Dsm Nv | Process for preparing melamine. |
| WO1998027071A1 (en) * | 1996-12-16 | 1998-06-25 | Dsm N.V. | Method for the preparation of melamine |
| NL1004814C2 (en) * | 1996-12-18 | 1998-06-19 | Dsm Nv | High purity, white coloured melamine preparation from urea |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL193832C (en) | 2000-12-04 |
| AU3737685A (en) | 1985-07-18 |
| IE843247L (en) | 1985-07-05 |
| IT1188084B (en) | 1987-12-30 |
| AT393124B (en) | 1991-08-26 |
| JP2757163B2 (en) | 1998-05-25 |
| AU568469B2 (en) | 1987-12-24 |
| JPH0557984B2 (en) | 1993-08-25 |
| NL193832B (en) | 2000-08-01 |
| FR2557876A1 (en) | 1985-07-12 |
| IT8583302A0 (en) | 1985-01-04 |
| KR920001740B1 (en) | 1992-02-24 |
| NZ210678A (en) | 1987-03-06 |
| NO176795B (en) | 1995-02-20 |
| ATA2185A (en) | 1991-01-15 |
| MX164901B (en) | 1992-09-30 |
| IE57911B1 (en) | 1993-05-19 |
| ES8606303A1 (en) | 1986-04-16 |
| CA1220476A (en) | 1987-04-14 |
| NO845248L (en) | 1985-07-08 |
| NO176795C (en) | 1995-05-31 |
| GB2152505B (en) | 1987-07-29 |
| JPH0925271A (en) | 1997-01-28 |
| GB8500197D0 (en) | 1985-02-13 |
| FR2557876B1 (en) | 1991-04-19 |
| GB2152505A (en) | 1985-08-07 |
| BR8500032A (en) | 1985-08-13 |
| EG16900A (en) | 1990-10-30 |
| ES539126A0 (en) | 1986-04-16 |
| JPS60208970A (en) | 1985-10-21 |
| KR850005425A (en) | 1985-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4565867A (en) | Anhydrous high-pressure melamine synthesis | |
| RU2161608C2 (en) | Non-catalytic method for production of high-purity melamine at high pressure | |
| JP5612488B2 (en) | Method for producing high purity melamine from urea | |
| JP2002060212A (en) | Method and apparatus for separating metal chloride from gaseous reaction mixture obtained at synthesizing chlorosilane | |
| EP3597641A1 (en) | Low-energy consumption process with reduced ammonia consumption, for the production of high-purity melamine through the pyrolysis of urea, and relative plant | |
| CN109053615B (en) | Melamine production system and method | |
| NL8403843A (en) | PROCESS FOR PREPARING MELAMINE. | |
| KR0129004B1 (en) | Method of producing ammonia and sulfur dioxide | |
| RU2713178C2 (en) | Method of producing melamine by separation and evolution of high-purity co2 and nh3 | |
| NL8303888A (en) | METHOD FOR THE PREPARATION OF UREA. | |
| US3338898A (en) | Process for the production of cyanuric chloride | |
| CN101903361A (en) | The preparation method of melamine | |
| CN1129586C (en) | Method for preparing melamine | |
| CA2250270A1 (en) | Method for the preparation of melamine | |
| WO2007119156A2 (en) | Improved process for the production of melamine with an increased yield | |
| US7153962B1 (en) | Process for gently cooling and crystallizing melamine from a melamine melt or from the gaseous phase | |
| DE3500188A1 (en) | Continuous prodn. of high purity melamine from urea | |
| JPH0124792B2 (en) | ||
| JPS5835997B2 (en) | Production method of cyanuric acid | |
| JPS6152149B2 (en) | ||
| WO1998031653A1 (en) | Process for the recovery of polycarboxylic acids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| CNR | Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection) |
Free format text: DSM MELAMINE B.V. |
|
| V4 | Discontinued because of reaching the maximum lifetime of a patent |
Effective date: 20041219 |