NL8403091A - Thermoplastisch mengsel met polyfunctionele verbinding. - Google Patents
Thermoplastisch mengsel met polyfunctionele verbinding. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8403091A NL8403091A NL8403091A NL8403091A NL8403091A NL 8403091 A NL8403091 A NL 8403091A NL 8403091 A NL8403091 A NL 8403091A NL 8403091 A NL8403091 A NL 8403091A NL 8403091 A NL8403091 A NL 8403091A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- polymer mixture
- weight
- polyfunctional
- mixture according
- compound
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 33
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims description 9
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title description 10
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims description 39
- -1 diene compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 claims description 16
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229920003192 poly(bis maleimide) Polymers 0.000 claims description 10
- XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[[4-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]methyl]phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C(C=C1)=CC=C1CC1=CC=C(N2C(C=CC2=O)=O)C=C1 XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920006216 polyvinyl aromatic Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 6
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 5
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000006353 environmental stress Effects 0.000 description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- CARZNHSZGXCIJM-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)OC(=O)C(C)=C CARZNHSZGXCIJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUKLCKVOVCZYKF-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)ethyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1CCN1C(=O)C=CC1=O PUKLCKVOVCZYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVLZQVREHWQBJN-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-1,3,5-triene Chemical compound CC1=C(O2)C(C)=CC2=C1 GVLZQVREHWQBJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- JDIUKXOGYKWZFC-UHFFFAOYSA-N aniline;methane Chemical compound C.NC1=CC=CC=C1.NC1=CC=CC=C1 JDIUKXOGYKWZFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229920000359 diblock copolymer Polymers 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005691 oxidative coupling reaction Methods 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920003056 polybromostyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000009757 thermoplastic moulding Methods 0.000 description 1
- 239000012485 toluene extract Substances 0.000 description 1
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
- C08F283/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to polyphenylene oxides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/905—Polyphenylene oxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
‘ ,- * * 8-CB-10.213 -1-
General Electric Company te Schenectady# New York# Verenigde Staten van Amerika.
Aanvraagster noemt als uitvinders: Jan Bussink en Roelof van der Meer.
Thermoplastisch mengsel met polyfunctionele verbinding.
De uitvinding heeft betrekking op een thermoplastisch vervormbaar polymeermengsel# dat de volgen-5 de bestanddelen of een of meer reactieprodukten daarvan bevat: A) een polyfenyleenether; B) een polyvinyiaromatische verbinding en C) een polyfunctionele verbinding gekozen uit een of 10· meer verbindingen uit de groep bestaande uit poly functionele dienofiele verbindingen en polyfunctionele geconjugeerde dieenverbindingen.
De uitvinding voorziet in thermoplastisch ver-15 vormbare polymeermengsels met verbeterde eigenschappen in vergelijking met de bekende polymeermengsels, die een polyfenyleenether en een polyvinyiaromatische verbinding bevatten. In vergelijking met genoemde bekende polymeermengsels bezitten de polymeermengsels een ver-20 minderde gevoeligheid voor spanningen in aanwezigheid van oplosmiddelen (environmental stress crack resistance) en een grotere smeltsterkte, hetgeen voor bepaalde thermoplastische vormgevingstechnieken zoals blaasvor-men van belang is.
25
De verbetering ten aanzien van de hierboven genoemde eigenschappen wordt toegeschreven aan het toevoegen van een polyfunctionele verbinding C. De 3403091 30 ' [., , ' » 8-CB-10.213 -2- polyfunctiónele verbinding C wordt gekozen uit de groep bestaande uit polyfunctionele dienofiele verbindingen en polyfunctionele geconjugeerde dieenverbindingen. Een geschikte groep van polyfunctionele dienofiele verbin-5 dingen omvat bismaleïmides.
Uit het Amerikaanse octrooischrift 4,389/516 is een hardbare polyfenyleenethermassa bekend, die uit een polyfenyleenetherhars en ten minste een polyfunc-10 tionele verbinding bestaat. De polyfunctionele verbinding kan een polyfunctioneel maleïmide zijn bijvoorbeeld het bismaleïmide afgeleid van maleïnezuuranhy-' dride en bis-(4-aminofenyl)-methaan. De bekende harsmassa's zijn thermoharders, die in het bijzonder goed 15 tegen hoge temperaturen bestand zijn.
De polymeermengsels volgens de uitvinding zijn geen thermoharders, maar thermoplasten. De polymeermengsels volgens de uitvinding bevatten altijd een 20 polyvinylaromatische verbinding.
De polymeermengsels volgens de uitvinding bevatten ten opzichte van de som van de gewichtsdelen van A en B bij voorkeur 0.01 - 4 gew.% C. Een voor-25 keurssamenstelling bevat 5-95 gew.% A; 5-95 gew.% B, waaraan 0.01 - 4 gew.% C is toegevoegd. Wanneer C een dienofiele verbinding is, wordt daarvan bij voorkeur meer dan 0.01 gew.%, maar minder dan 1 gew.% toegepast. Wanneer C een polyfunctionele geconjugeerde 30 dieenverbinding is, wordt bij voorkeur een hoeveelheid van 0.01 - 4 gew.% toegepast.
840 3 0 9 1 % 35 * -r i 8-CB-1Q.213 -3-
De polymeermengsels volgens de uitvinding bevatten ten minste de hierboven genoemde bestanddelen A, B en C. Verondersteld wordt dat tussen twee of meer van de bestanddelen Af B en C een of meer verschillende 5 reacties optreden, die leiden tot een polymeermengsel met de gewenste eigenschappen. Welke reacties precies optreden is niet bekend.
A. Polyfenyleenethers.
10 * Polyfenyleenethers zijn op zich bekende verbindingen. Hiervoor kan worden verwezen naar de Amerikaanse octrooischriften 3,306,874; 3,306,875; * 3,257,357 en 3,257,358. Polyfenyleenethers worden gewoonlijk bereid door een oxydatieve koppelingsreactie 15 - in aanwezigheid van een koper-aminecompiex - van een of meer twee- of drievoudig gesubstitueerde fenolen, waarbij men homopolymeren respectievelijk copolymeren verkrijgt. Men kan daarbij koper-aminecomplexen afgeleid van primaire, secundaire en/of tertiaire amines 20 toepassen. Voorbeelden van geschikte polyfenyleenethers zijn: poly (2,3-dimethyl-6-ethylf enyleen-1,4-ether) poly (2,3,6-trimethylf enyleen-1,4-ether) 25 poly( 2-broom-6-fenylf enyleen-1,4-ether) poly (2-methyl-6-f enylf enyleen-1,4-ether) poly (2-f enylf enyleen-1,4-ether) poly(2-chloorfenyleen-1,4-ether) poly (2-methylf enyleen-1,4-ether) 3 0 poly (2-chloor-6-ethylf enyleen-1,4-ether) poly (2-chloor-6-broomf enyleen-1,4-ether) poly(2,6-di-n-propylf enyleen-1,4-ether) poly( 2-methyl-6-i sopropylf enyleen-1,4-ether) 8.4 0 3 0 9 1 35 f · , .* 8-CB-10.213 -4- poly(2-chloor-6-methylfenyleen-1,4-ether) poly (2-methyl-6-ethylf enyleen-1,4-ether) poly(2,6-dibroomfenyleen-1,4-ether) poly(2,6-dichloorfenyleen-1,4-ether) 5 poly( 2,6-diethylfenyleen-1,4-ether) poly(2,6-dimethylfenyleen-1,4-ether)
Ook geschikt zijn copolymeren zoals bijvoorbeeld copolymeren afgeleid van twee of meer fenolen 10 zoals toegepast bij de bereiding van de hierboven genoemde homopolymeren. Verder zijn geschikt entcopoly-meren en blokcopolymeren van vinylaromatische verbin-' dingen zoals polystyreen en van polyfenyleenether zoals boven omschreven.
15 B. Polyvinylaromatische verbindingen.
Als polyvinylaromatische verbinding kan een verbinding worden toegepast welke voor meer dan 25 mol.% is opgebouwd uit eenheden van een verbinding met 20 formule R - C (CgH(5_p)Zp = 0¾, waarin R een waterstofatoom, een lagere alkylgroep (met bijvoorbeeld 1 -6 koolstofatomen) of een halogeenatoom voorstelt, Z een waterstof- of een halogeenatoom of een lagere alkylgroep of een vinylgroep voorstelt en p = o of een 25 geheel getal van 1-5 voorstelt. Geschikt zijn eveneens de met rubber gemodificeerde slagvaste polyvinylaromatische verbindingen. Voorbeelden van polyvinylaromatische verbindingen zijn homopolymeren zoals polystyreen zelf, polychloor- of polybroomstyreen en poly-30 alphamethyl-styreen, met rubber gemodificeerde polysty-renen zoals de in de handel verkrijgbare "high-impaet polystyreen'' polymeren en ook de styreen bevattende copolymeren zoals styreen - acrylonitril copolymeren, styreen-butadieen copolymeren, styreen-acrylonitril-35 butadieen terpolymeren, copolymeren van ethylvinylben-zeen en divinylbenzeen en dergelijke.
84 0 3 Q 9 1 8-CB-10.213 -5- G. Polyfunctionele verbinding.
De polymeermengsels volgens de uitvinding bevatten een polyfunctionele verbinding gekozen uit een of meer verbindingen uit de groep bestaande uit poly-5 functionele dienofiele verbindingen en polyfunctionele geconjugeerde dieenverbindingen. Met polyfunctionele dienofiele verbindingen worden verbindingen bedoeld, die meer dan één dienofiele groep bevatten of een dienofiele groep en een stel geconjugeerde dubbele 10 bindingen bevatten. Met polyfunctionele geconjugeerde dieenverbindingen worden verbindingen bedoeld, die meer dan een stel geconjugeerde dubbele bindingen of een ' stel geconjugeerde dubbele bindingen en een dienofiele groep bevatten. Met dieenverbindingen en dienofiele 15 verbindingen worden de als zodanig voor Diels-Alder reakties bekende verbindingen bedoeld (zie bijvoorbeeld Fieser en Fieser, Advanced Organic Chemistry, New York, 1963, biz. 206 - 211). Het is ook mogelijk voorlopers van dergelijke polyfunctionele dienofiele en gecon-20 jugeerde dieenverbindingen toe te passen.
Voorbeelden van geschikte polyfunctionele dienofiele verbindingen zijn bismaleïmides, bismaleami-nezuren, polyacrylaten zoals ethylideendimethacrylaat, 25 pentaerythritoltetramethacrylaat, trimethylolpropraan-trimethacrylaat, ethyleenglycoldimethacrylaat.
Geschikte voorbeelden van een bismaleïmide zijn het reactieprodukt van raaleïnezuuranhydride en 30 bis-(4-aminobenzeen)-methaan en ethyleenbismaleïmide.
Voorbeelden van geschikte polyfunctionele geconjugeerde dieenverbindingen zijn de divinylaroma-tische verbindingen met formule 35 CH2 = C(R)-C5H(4_p)Zp-C(R' ) = CH2# waarin R en R' v 8403091 p - ί _ * 8-CB-10.213 -6- onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom, een lagere alkylgroep (met bijvoorbeeld 1-6 koolstofatomen) of een halogeenatoom voorstellen, Z een waterstof- of een halogeenatoom of een lagere alkylgroep of een vinyl-5 groep voorstelt. Bij wijze van voorbeeld kan divinyl-benzeen genoemd worden.
De polymeermengsels volgens de uitvinding kunnen behalve de hierboven genoemde bestanddelen nog ver-10 dere bestanddelen bevatten zoals de gebruikelijke middelen voor het verbeteren van de slagsterkte, polyolefines, vulmiddelen, versterkende vezels zoals glasvezels en koolstofvezels, antistatica, stabilisatoren, weekmakers, vlamvertragende middelen, kleurstoffen en 15 dergelijke.
Bijzonder geschikte middelen voor het verbeteren van de slagsterkte zijn de in soortgelijke polymeermengsels algemeen toegepaste styreen-butadieen 20 blokcopolymeren. Deze blokcopolymeren kunnen zogenaamde diblokcopolymeren of triblokcopolymeren zijn; ze kunnen geheel of gedeeltelijk gehydrogeneerd zijn.
De polymeermengsels volgens de uitvinding kun-25 nen bereid worden door het mengen in de smelt van de hierboven genoemde bestanddelen A, B en C. Het mengen in de smelt wordt gewoonlijk uitgevoerd in een extruder bij temperaturen van 250 tot 310eC. Het extrudaat wordt gewoonlijk in stukjes gehakt. De verkregen stuk-30 jes kunnen door spuitgieten of extrusie bijvoorbeeld blaasvormen (blow moulding) tot voorwerpen worden gevormd. Het is mogelijk de polymeermengsels volgens de uitvinding te bereiden door eerst twee van de bestanddelen A, B en G samen te extruderen, waarna het derde 35 bestanddeel met het verkregen preëxtrudaat wordt geëx-trudeerd.
8403091 » Λ ' 8-CB-10.2I3 -7-
De uitvinding wordt toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden.
Voorbeelden I, II, III, vergelijkend voorbeeld A.
5 Er werden vier thermoplastische mengsels bereid met een samenstelling zoals aangegeven in de hieronder volgende tabel A. Als polyphenyleenether werd steeds een zelfde poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyIeenether) met intrinsieke viscositeit van 49 ml/g gemeten in 10 chloroform bij 25eC toegepast. Als polyvinylaromatische verbinding werd steeds een zelfde slagvast polystyreen (HIPS) op basis van een polybutadieen rubber toegepast.
Bij de voorbeelden I, II en III volgens de 15 uitvinding werd als polyfunctionele verbinding steeds (1,1*-methyleen-4,1-fenyleen) bismaleïmide toegepast.
Bij het vergelijkend voorbeeld A werd geen polyfunctionele verbinding toegevoegd.
20 De genoemde bestanddelen werden in een Werner
Pfleiderer dubbelschroef extruder geëxtrudeerd bij een temperatuur van 280® C, een toerental van 300 omwentelingen per minuut, bij een doorvoersnelheid van 5 kg per uur. Het extrudaat werd in stukjes gehakt. Uit het 25 zo verkregen produkt werden door middel van spuit- gieten genormeerde staafjes vervaardigd. De volgende eigenschappen van de verkregen staafjes werden bepaalds kerfslagwaarde volgens Izod (ASTM D 256)? de" environmental stress crack resistance"? de treksterkte (DIN 30 53455), het residu na extractie met tolueen, het quotiënt van de viscositeit bij twee verschillende afschuifsnelheden en de elasticiteitsmodulus (G’) bij een afschuifsnelheid van 1 per seconde bij 280®C.
8403091 35 ? · - 8-CB-10.213 -8-
Polymeermengsels geschikt voor blaasvorraen bezitten bij voorkeur een zo hoog mogelijke waarde voor quotiënt R en een zo hoog mogelijke elasticiteitsmodu-lus (G') - gemeten bij de verwerkingstemperatuur - bij 5 lage afschuifsnelheid.
De "environmental stress crack resistance (ESCR)" werd bepaald van ASTM type 1 staafjes zoals worden toegepast voor het bepalen van de treksterkte 10 volgens ASTM D 638. Er werden steeds vier of meer staafjes ingeklemd in een metalen gebogen mal, zodat de staafjes aan de buitenkant (buitenste vezel) 0.85% wer-' den gerekt. Op het tijdstip nul werden de staafjes (ingeklemd in de mal) ondergedompeld in tri-n-butyl-15 fosfaat. De tijd (in seconden) tot het optreden van de eerste waarneembare scheurtjes en de tijd tot breuk werden bepaald. In de tabellen is steeds het gemiddelde van vier of meer metingen weergegeven.
20 De verkregen resultaten zijn eveneens weerge geven in tabel A.
Uit de resultaten van tabel A kan men zien dat het toevoegen van een kleine hoeveelheid bismaleïmide 25 tot een sterke verbetering van de "environmental stress crack resistance" leidt. Bij vergelijkend voorbeeld A blijft na extractie met tolueen een residu over (hoofdzakelijk bestaande uit polybutadieengel afkomstig uit de HIPS) van 8.2%; bij voorbeeld III volgens de uit-30 vinding bedraagt het residugehalte 8.6%. Dit laat zien dat geen uitharding van de polyfenyleenether is opgetreden. Dit blijkt tevens uit de goede thermoplastische verwerkbaarheid van de polymeermengsels volgens de uitvinding.
8403091 35 8-CB-10.213 -9-
TABEL A
Vergelijkend Voor- Voor- Voor- voorbeeld beeld beeld beeld
5 A I II III
Samenstelling (gewichtsdelen)
Polyfenyleenether 50 50 50 50 10 HIPS 50 50 50 50 ' Bismaleïmide - . 0.1 0.2 0.3 15
Eigenschappen Kerfslagwaarde volgens Izod (J/m) 179 176 181 184 20 ESCR eerste scheurvorming (s) 82 141 154 193 ESCR breuk (s) 139 236 254 308 25
Treksterkte (N/mm^} bij breuk 53.1 53.6 52.5 53.6
Tolueen extract 30 (gew.% residu) 8.2 - - 8.6 R-waarde* 5.2 - 6.1 -
Elasticiteitsmodule 35 ** (N/m2) 1,970 - 3,300 8403091 I ' . - 8-CB-10.213 -10- *R-waardé bepaald als smeltviscositeit bij 280eC en een afschuifsnelheid van 1 per seconde gedeeld door smeltviscositeit bij 280eC en afschuifsnelheid van 100 per seconde. Gemeten werd met een Rheometrics RDS 5 7700 viscositeitsmeter met parallelle platen.
**bepaald bij 280°C en een afschuifsnelheid van 1 per seconde.
10 Voorbeelden IV, V en VI.
De proeven volgens voorbeelden I, II en III werden herhaald, waarbij respectievelijk 0.1 gewichts-' deel, 0.2 gewichtsdeel en 0.3 gewichtsdeel divinylben-zeen in plaats van een bismaleïmide werd toegepast.
15
De samenstelling van de zo verkregen polymeer-mengsels en de daarbij verkregen eigenschappen zijn weergegeven in tabel B. De resultaten van vergelijkend voorbeeld A zijn volledigheidshalve wederom in tabel.B 20 opgenomen.
25 30 8403091 35 * c 8-CB-10.213 -11-
TABEL B
Vergelijkend Voor- Voor- Voor- voorbeeld beeld beeld beeld
5 A IV IV VI
Samenstelling (gewichtsdelen)
Polyfenyleenether 50 50 50 50 10 HIPS 50 50 50 50 ' Divinylbenzeen - 0.1 0.2 0.3 15
Eigens chappen Kerfslagwaarde volgens Izod (J/m) 179 187 194 193 20 ESCR eerste scheurvorming (sec.) 82 106 151 206 ESCR breuk (sec.) 139 178 247 310 25
Treksterkte (N/mm2) 53.1 51.6 53.6 54.8 R-waarde* 5.2 - - 6.6 30 Elasticiteitsmodulus* (N/m2) 1,970 - - 3,910
De resultaten van tabel B laten duidelijk de gunstige invloed van divinylbenzeen op de R-waarde, 35 Elasticiteitsmodulus en ESCR zien.
i j
*zie tabel A
8403091 r ' · 8-CB-10.213 -12-
Voorbeelden VII, VIII, IX en X; vergelijkend voorbeeld B.
Onder toepassing van dezelfde bestanddelen en volgens een zelfde werkwijze als aangegeven bij de 5 voorbeelden I t/m VI werden mengsels bereid met 75 gewichtsdelen polyfenyleenether en 25 gewichtsdelen HIPS, waaraan het bismaleïmide genoemd in voorbeeld I, respectievelijk het divinylbenzeen genoemd in voorbeeld IV, respectelijk geen polyfunctionele verbinding werd 10 toegevoegd. Bij de extrusie werd een temperatuur van 300°C in plaats van 280eC toegepast. Voor de exacte samenstelling, zie de hieronder volgende tabel C.
De eigenschappen van de zo verkregen polymeer-15 mengsels werden bepaald. Alle polymeermengsels waren goed thermoplastisch vormbaar. De verkregen eigenschappen vindt men eveneens in tabel C.
De resultaten van tabel C laten ook bij hogere 20 polyfenyleenether gehaltes duidelijk de gunstige werking van de polyfunctionele verbinding zien.
25 30 35 8403091 ft 8-CB-10.213 “I3- 2 ° οι m cn in ® in in h S' 2 « J ' n bd r*CM I cs t" <η ο h » ti * Γ-t r-f CS VD |H m g <s 0 > 2 °
ω CO O' O
<n vj in in H CO Ή · * t^· X Q £ £ i o w co cs *· g cs § Ό.
H‘ Φ H m m m C* ® δ LJ in in · in cm is (
P S cs ο ( ω o vo O' I I
HrHHin o > Ό
H
S Η ω p h in in es co co £ . , .
r, ïs r-Nl* cniovop'l I
° 5 > ο h CM CO in J £ w > co < * «
S 0 <U
,¾ Ό
T? « co Η O
H $ in in 2 " ® ‘ £ Φ £ t-csil 2 ^ 2 λ ^ O' U H -H in h O Φ 0 > > * to I — 5 U E 3 § . 3 <D \ Φ · S · *5
_ Ϊ in Λ U--- O
cfj c ®3 ΐη φ a e
Crt®« «SI 2 -« 01 ή ω ^ ^ CHS φ Φ Φ Μ Ό O'-* +j •Η φ φ Ό N α, <o ο φ φ ^ ·* .
ΗΓΠΦ -Sc ft«N+>tO^+l ® η η ω h EO) -¾ $ (U Jj s, jh Λ i O' h φ φ ·Η £ rnTJo H ΜΗβφβ£·Ρ^-Η-»£
h ,-j uj iöC C3 (0· φ ·Η WflJ+^CN
§ί >, ω g.5 § m * e * * * S-E2 g φ Η Οι to > O'WHUMO Φ "m IH s a a s si 35 a? a è a as ." 8403091 _ ---1
Claims (10)
1. Thermoplastisch vervormbaar polymeermengsel, dat de volgende bestanddelen of een of meer reac-tieprodukten daarvan bevat:
2. Polymeermengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het polymeermengsel is bereid door het mengen in de smelt van de bestanddelen A, B en C.
3. Polymeermengsel volgens conclusie 1, met het 15 kenmerk, dat het polymeermengsel berekend ten opzichte van de som van de gewichtsdelen van A plus B 0.01 - 4 gew.% C bevat.
4. Polymeermengsel volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het polymeermengsel berekend ten opzichte 20 van de som van de gewichtsdelen van A en B 5 - 95 gew.% A, 5-95 gew.% B en'0.01 - 4 gew.% C bevat.
5. Polymeermengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het polymeermengsel als bestanddeel B een slagvast polystyreen bevat.
5 A) een polyfenyleenether? B) een polyvinylaromatische verbinding en C) een polyfunctionele verbinding gekozen uit een of meer verbindingen uit de groep bestaande uit poly-functionele dienofiele verbindingen en polyfunc- 10 tionele geconjugeerde dieenverbindingen.
6. Polymeermengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het polymeermengsel als bestanddeel C meer dan 0.01 gew.%, maar minder dan 1 gew.% van een poly-functionele dienofiele verbinding bevat.
7. Polymeermengsel volgens conclusie 6, met het 30 kenmerk, dat het polymeermengsel als bestanddeel C een bismaleïmide bevat.
8-CB-10.213 -15-
8. Polymeermengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het polymeermengsel als bestanddeel C 0.01 - 4 gew.% van een polyfunctionele geconjugeerde dieen- 35 verbinding bevat. 8403091 * * -s- *
8-CB-10.213 -14- CONCLUSIES.
9. Polymeermengsel volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat het polymeermengsel als verbinding C divi-nylbenzeen bevat.
10. Polymeermengsel volgens conclusie 1, met het 5 kenmerk, dat het polymeermengsel een of meer van de volgende bestanddelen bevat: een middel voor het verbeteren van de slagsterkte, polyolefines, een vulmiddel, glasvezels, koolstofvezels, antistatics, stabilisatoren, weekmakers, vlamvertragers, kleurstoffen. 10 20 25 30 i i 35 8403091
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8403091A NL8403091A (nl) | 1984-10-11 | 1984-10-11 | Thermoplastisch mengsel met polyfunctionele verbinding. |
| DE8585201389T DE3564438D1 (en) | 1984-10-11 | 1985-09-04 | Thermoplastic mixture with polyfunctional compound |
| EP85201389A EP0177988B1 (en) | 1984-10-11 | 1985-09-04 | Thermoplastic mixture with polyfunctional compound |
| PCT/US1985/002002 WO1986002367A1 (en) | 1984-10-11 | 1985-10-10 | Ppe + hips + bismaleimides to increase melt strength |
| JP60504693A JPS62500386A (ja) | 1984-10-11 | 1985-10-10 | Ｐｐｅ＋ｈｉｐｓ＋溶融強度を増加するためのビスマレイミド |
| US06/786,769 US4668723A (en) | 1984-10-11 | 1985-10-11 | Polyphenylene ether compositions containing polyfunctional compounds |
| US07/232,866 US4966943A (en) | 1984-10-11 | 1988-08-16 | Thermoplastic mixture with polyfunctional compound |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8403091A NL8403091A (nl) | 1984-10-11 | 1984-10-11 | Thermoplastisch mengsel met polyfunctionele verbinding. |
| NL8403091 | 1984-10-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8403091A true NL8403091A (nl) | 1986-05-01 |
Family
ID=19844595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8403091A NL8403091A (nl) | 1984-10-11 | 1984-10-11 | Thermoplastisch mengsel met polyfunctionele verbinding. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4668723A (nl) |
| EP (1) | EP0177988B1 (nl) |
| JP (1) | JPS62500386A (nl) |
| DE (1) | DE3564438D1 (nl) |
| NL (1) | NL8403091A (nl) |
| WO (1) | WO1986002367A1 (nl) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5288812A (en) * | 1983-04-12 | 1994-02-22 | General Electric Company | Polymer mixture comprising a polyphenylene ether and optionally a polystyrene and/or a rubber-modified polystyrene, and articles formed therefrom |
| NL8403091A (nl) * | 1984-10-11 | 1986-05-01 | Gen Electric | Thermoplastisch mengsel met polyfunctionele verbinding. |
| NL8502117A (nl) * | 1985-07-24 | 1987-02-16 | Gen Electric | Thermoplastisch polymeermengsel met polyfunctionele dieenverbinding. |
| US5238810A (en) * | 1986-09-22 | 1993-08-24 | Nippon Telegraph And Telephone Corporation | Laser magnetic immunoassay method and apparatus thereof |
| US5252493A (en) * | 1986-09-22 | 1993-10-12 | Nippon Telegraph And Telephone Corporation | Laser magnetic immunoassay method and apparatus therefor |
| US4997612A (en) * | 1989-05-03 | 1991-03-05 | Ge Plastics | Polyphenylene ether-polyamide composition |
| US5380490A (en) * | 1991-01-18 | 1995-01-10 | Canon Kabushiki Kaisha | Apparatus for measuring a test specimen |
| US5260369A (en) * | 1992-03-25 | 1993-11-09 | General Electric Company | Synthetic resin mass having a low content of short carbon fibres |
| DE4331978A1 (de) * | 1993-09-21 | 1995-03-23 | Basf Ag | Verfahren zur schonenden Recyclisierung von Styrolpolymerisaten |
| JP4784066B2 (ja) * | 2004-10-28 | 2011-09-28 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 樹脂組成物及び銅張積層板 |
| US20060177666A1 (en) * | 2005-02-08 | 2006-08-10 | Masanao Kawabe | Curable resin compositions |
| KR101473776B1 (ko) | 2013-05-06 | 2014-12-17 | 현대이피 주식회사 | 외부 스트레스 크래킹 저항성이 향상된 난연 열가소성 수지 조성물 |
| KR101714191B1 (ko) | 2015-08-12 | 2017-03-08 | 현대자동차주식회사 | 고강성 및 고충격 폴리페닐렌 에테르 난연 수지 조성물 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1125620A (en) * | 1965-01-06 | 1968-08-28 | Gen Electric | Improvements in polymeric blends |
| US4315086A (en) * | 1979-08-08 | 1982-02-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Resin compositions |
| JPS5634716A (en) * | 1979-08-30 | 1981-04-07 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Preparation of graft copolymer |
| US4283503A (en) * | 1979-12-10 | 1981-08-11 | Phillips Petroleum Co. | Polyphenylene oxide blending |
| US4389516A (en) * | 1980-03-24 | 1983-06-21 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Curable polyphenylene ether resin composition |
| NL8301284A (nl) * | 1983-04-12 | 1984-11-01 | Gen Electric | Polymeermengsel dat een polyfenyleenether en eventueel een polystyreen en/of een met rubber gemodificeerd polystyreen bevat en daaruit gevormde voorwerpen. |
| NL8403091A (nl) * | 1984-10-11 | 1986-05-01 | Gen Electric | Thermoplastisch mengsel met polyfunctionele verbinding. |
| JPS6212256A (ja) * | 1985-07-09 | 1987-01-21 | Nec Corp | 自動交換装置における音声呼出方式 |
| US4654405A (en) * | 1985-12-05 | 1987-03-31 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Carboxylated phenylene ether resins |
-
1984
- 1984-10-11 NL NL8403091A patent/NL8403091A/nl not_active Application Discontinuation
-
1985
- 1985-09-04 EP EP85201389A patent/EP0177988B1/en not_active Expired
- 1985-09-04 DE DE8585201389T patent/DE3564438D1/de not_active Expired
- 1985-10-10 WO PCT/US1985/002002 patent/WO1986002367A1/en not_active Ceased
- 1985-10-10 JP JP60504693A patent/JPS62500386A/ja active Pending
- 1985-10-11 US US06/786,769 patent/US4668723A/en not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-08-16 US US07/232,866 patent/US4966943A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1986002367A1 (en) | 1986-04-24 |
| US4966943A (en) | 1990-10-30 |
| US4668723A (en) | 1987-05-26 |
| EP0177988A1 (en) | 1986-04-16 |
| DE3564438D1 (en) | 1988-09-22 |
| EP0177988B1 (en) | 1988-08-17 |
| JPS62500386A (ja) | 1987-02-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4863997A (en) | Polyphenylene ether composition | |
| NL8403091A (nl) | Thermoplastisch mengsel met polyfunctionele verbinding. | |
| NL8600166A (nl) | Polymeermengsel, dat een polyamide, een polyfenyleenether en een middel voor het verbeteren van de slagsterkte bevat. | |
| JPH0551614B2 (nl) | ||
| NL8301284A (nl) | Polymeermengsel dat een polyfenyleenether en eventueel een polystyreen en/of een met rubber gemodificeerd polystyreen bevat en daaruit gevormde voorwerpen. | |
| US5081187A (en) | Resin composition | |
| JPH0116852B2 (nl) | ||
| US6376606B1 (en) | Semi-transparent blends of polyphenylene ether and styrenic copolymers | |
| JPH02169665A (ja) | 層剥離に対する耐性が高い改良されたポリフェニレンエーテル樹脂組成物 | |
| US4311633A (en) | Modified polyphenylene ether compositions | |
| JPS6324622B2 (nl) | ||
| US5191031A (en) | Thermoplastic resin polymer having improved moldability and heat resistance and composition | |
| JPS59126460A (ja) | ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 | |
| JP3745121B2 (ja) | ポリフェニレンエーテル樹脂組成物 | |
| JPS63113058A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH05306367A (ja) | ポリ（フェニレンエーテル）をベースとする安定化された重合体組成物 | |
| US4918143A (en) | Polyphenylene ether resin composition | |
| KR910007552B1 (ko) | 내열성 및 성형가공성이 뛰어난 열가소성 수지 중합체 및 이의 조성물 | |
| JPH049180B2 (nl) | ||
| NL8502117A (nl) | Thermoplastisch polymeermengsel met polyfunctionele dieenverbinding. | |
| EP0086448A1 (en) | Composition of PPE, HIPS and styrene/butadiene/caprolactone terpolymer | |
| JPH02212551A (ja) | ポリフェニレンエーテル―耐衝撃性ポリスチレンブレンド | |
| JPH0443106B2 (nl) | ||
| JPS63122757A (ja) | ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 | |
| KR100221717B1 (ko) | 폴리페닐렌에테르계 열가소성 수지 조성물 및 그 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |