NL8402195A - Herbicide aryloxybenzeencarbonimiden. - Google Patents

Description

- 1 -

Herbicide aryloxybenzeencarbonimiden.

De uitvinding heeft betrekking op nieuwe aryloxybenzeencarbonimiden met herbicide werking.

Een bekend herbicide is 5-/ 2'-chloor-4'-(trifluormethyl)-fenoxy_/-2-nitrobenzoëzuur, ook wel Acifluorfen 5 genoemd, en de zouten daarvan.

Voorgesteld is om Acifluorfen en de zouten daarvan toe te passen op uitgekomen soja om onkruid, in het bijzonder van het tweesaadlobbig type, te bestrijden. Voor een dergelijke toepassing moet een herbicide in de gebruikte dosis het 10 belangrijkste onkruid of het onkruid waarop men het gemunt heeft, kunnen aantasten zonder aan de soja schade toe te brengen.

Bij pogingen om de herbicide eigenschappen van Acifluorfen en de zouten daarvan te verbeteren, zijn talrijke derivaten bereid, in het bijzonder alkylesters, cycloalkylesters, 15 thioalkylesters, fenylesters en mono- en dialkylamiden. Deze derivaten zijn beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.652.645, 3.784.635, 3.873.302, 3.983.168, 3.907.866, 3.798.276, 3.928.416 en 4.063.929. Verder zijn in de Europese octrooischriften 3416 en 23392 sulfonamidederivaten van fenoxybenzoë-20 zuren beschreven. Het is algemeen bekend, dat de herbicide eigenschappen van een verbinding niet voorspelbaar zijn (zie de Europese octrooischriften 21.692 en 27.387).

De uitvinding beoogt verbindingen te verschaffen die goede herbicide eigenschappen voor wat hun activi-25 teit tegen onkruid betreft paren aan selectiviteit voor het cul-tuurgewas. Verder beoogt de uitvinding herbicide verbindingen te verschaffen met een goede selectiviteit voor andere cultuurge-wassen dan soja, in het bijzonder granen, katoen en rijst.

Eén en ander wordt volgens de uitvinding 30 bereikt met verbindingen met de formule 1 op het formuleblad waarin Z een stikstofatoom of een groep -C(X1)= voorstelt, 8402195 f ψ· - 2- r q W, Y, Y', X, Z' en X' een waterstofatoom, halogeenatoom, -N02, -CN, een polyhalogeenalkylgroep zoals -CF^ of een alkyl- of alkoxygroep met meestal 1-4 koolstofatomen voorstellen , 5 R^ een waterstofatoom, een groep X2Rg een groep NR R_ voorstelt,

4 D

R2 een waterstofatoom, halogeenatoom, gesubstitueerde alkylgroep, allylgroep, propargylgroep, -CN, een groep NR^Rg, een groep C(X2)R^, een groep C(X2)X^Rg of 10 C(X2)NR^R^, een groep S02F, S020Rg of S02NR^R<_, of een groep P(X2)R9R10 voorstelt,

Rg een al dan niet gesubstitueerde alkylgroep, allylgroep of propargylgroep voorstelt, R^ een waterstofatoom, al dan niet gesub-15 stitueerde alkyl-, cycloalkyl- of fenylgroep, allylgroep, propargylgroep, alkylcarbonylgroep of alkylsulfonylgroep voorstelt,

Rg één van de voor R^ aangegeven betekenissen heeft, een kation voorstelt of een groep ORg waarin Rg een waterstofatoom, kation of een al dan niet gesubstitueerde alkyl-20 groep voorstelt, X2 en Xg een zuurstof- of zwavelatoom voorstellen, R^ een waterstofatoom, een al dan niet gesubstitueerde alkyl-, cycloalkyl- of fenylgroep, alkenylgroep of 25 alkynylgroep voorstelt,

Rg één van de voor R^ aangegeven betekenissen heeft of een kation voorstelt,

Rg en R1q, die gelijk of verschillend kunnen zijn, elk een waterstofatoom, al dan niet gesubstitueerde 30 alkylgroep, hydroxylgroep of -OM waarin M een kation is, voorstelt, of een van de voor R^ aangegeven betékenissen heeft, met dienverstande dat a) R2 geen COOCHg voorstelt wanneer R^ OCH^, W N02, Y' en Z' elk Η, X CFg, Y Cl en Z -CH= voorstellen, en 35 b) R2 geen H voorstelt wanneer X N02 voor stelt .

8402195 - 3 -

Mi * ^ Bij voorkeur hebben de symbolen in de for mule 1 de volgende betekenis: W: een waterstofatoom, halogeenatoom in het bijzonder Cl, Br of F, -N02 of -CN, 5 Y een waterstofatoom, halogeenatoom in het bijzonder Cl, Br of F, -NC>2, -CN, -CF^ Of -CH^, Y1, Z' en X1; een waterstofatoom of halogeenatoom in het bijzonder Cl, Br of F, X: een waterstofatoom in het bijzonder 10 Cl, Br of F, -N02, -CF3, -CH3 of -C^,

Rjï een waterstofatoom bij voorkeur chloor, of een groep X2R3 : een waterstofatoom, halogeenatoom in het bijzonder Cl of F, alkylgroep met meestal 1-4 koolstofatomen 15 en gesubstitueerd door één of meer halogeenatomen in het bijzonder Cl, Br of F, één of meer alkoxy- of alkylthiogroepen met meestal 1-4 koolstofatomen, één of meer groepen NO2 of CN, een al dan niet door één of meer halogeenatomen gesubstitueerde fenyl-groep, of door een carböxylgroep of een zout, ester of amide daar-20 van, in het bijzonder een groep COORg, allylgroep, propargylgroep of een groep CN, NR4R5, C(X2)R?, C(X2)X3Rg, CiX^NR^, SC^F, SC^ORg, so2nr4r5 of p(x2)r9r10, R3: een alkylgroep met meestal 1-4 koolstof-25 atomen en eventueel gesubstitueerd door één of meer halogeenatomen in het bijzonder Cl, Br of F, één of meer alkoxy- of alkyl -thiogroepen met meestal 1-4 koolstof atomen, één of meer groepen N02 of CN, een al dan niet door één of meer halogeenatomen gesubstitueerde fenylgroep, een carboxylgroep of een zout, ester 30 of amide daarvan in het bijzonder een groep COORg, of door een alkylcafbonylgroep in het bijzonder een acetylgroep, een allylgroep of propargylgroep, R4: een waterstofatoom, alkylgroep met meestal 1-4 koolstofatomen of cycloalkylgroep met 3-7 ringkoolstof-35 atomen waarbij de alkylgroep of cycloalkylgroep eventueel is gesubstitueerd door één of meer halogeenatomen in het bijzonder 8402195 ? ·*» - 4 - v Cl, Br of F, één of meer alkoxy- of alkylthiogroepen met meestal 1- 4 koolstofatomen of door een al dan niet door één of meer halo-geenatomen gesubstitueerde fenylgroep, allylgroep, propargylgroep, alkylcarbonyl-5 gröep of alkylsulfonylgroep in het bijzonder een acetylgroep of methaansulfonylgroep, en

Re-: één van de voor R4 aangegeven voorkeursbetekenissen, een metaalkation, ammoniumion of een groep 0Rr waarin R. een waterstofatoom, metaalkation, ammoniumion of O o 10 alkylgroep met meestal 1-4 koolstofatomen en eventueel gesubstitueerd door een carboxylgroep of een zout, ester of amide daarvan in het bijzonder een groep COORg, waarbij R^ en Rg samen één enkele tweewaardige alkyleengroep met meestal 2-5 koolstofatomen kunnen vormen, 15 en X3: een zuurstof- of zwavelatoom, R^: een waterstofatoom, alkylgroep met meestal 1-12 koolstofatomen en bij voorkeur 1-6 koolstofatomen of een cycloalkylgroep met 3-7 ringkoolstofatomen, waarbij de alkyl- of cycloalkylgroep eventueel gesubstitueerd kunnen zijn 20 door één of meer halogeenatomen in het bijzonder Cl, Br of F, één of meer alkoxy- of alkylthiogroepen met meestal 1-4 koolstofatomen, een al dan niet door één of meer halogeenatomen gesubstitueerde fenylgroep, of door een carboxylgroep of een zout, ester of amide daarvan in het bijzonder een groep COOR ,

O

25 een fenylgroep eventueel gesubstitueerd, in het bijzonder door één of meer halogeenatomen, nitrogroepen of alkylgroepen met meestal 1-4 koolstofatomen, of een alkenyl- of alkynylgroep met meestal 2- 4 koolstofatomen, in het bijzonder een vinyl-, ethynyl-, 30 allyl- of propargylgroep, R-: een metaalkation, ammoniumion of één

O

van de voor R^ aangegeven voorkeursbetekenissen, en R_ en R.n, die gelijk of verschillend kun-y iu nen zijn: één van de voor R^ aangegeven voorkeursbtekenissen of 35 een waterstofatoom, een al dan niet door één of meer halogeenatomen in het bijzonder Cl, Br of F gesubstitueerde alkylgroep, 8402195 » * - 5 - een hydroxylgroep of een groep-OM waarin M een metaalkation of ammoniumion is.

Verbindingen volgens de uitvinding met bijzondere voorkeur zijn die met de formule 1 waarin Z een stikstof-5 atoom of -C(X') = voorstelt, W een nitrogroep (NC^) of chloor-atoom voorstelt, Y een chlooratoom voorstelt, Y' en Z' een waterstofatoom voorstellen, X een chlooratoom of trifluormethylgroep (CFg) voorstelt en X' een fluoratoom, chlooratoom of in het bijzonder een waterstofatoom voorstelt.

10 Van grote betekenis zijn eveneens verbin dingen met de formule 1 waarin R^ een alkoxy- of thioalkoxygroep voorstelt, en verbindingen met de formule 1 waarin een waterstofatoom, gesubstitueerde alkylgroep, allylgroep of een groep C(0)Ry, C(O)ORg of CCONR^Rj voorstelt, waarbij R^ en Rg een 15 alkylgroep voorstellen, , Rg en Rg een waterstofatoom of alkylgroep voorstellen, R^ een alkyl- of alkenylgroep voorstelt en Rg en een alkyl- of alkoxygroep voorstellen,

De dubbele C=N binding in de formule 1 geeft aanleiding tot twee diastereoisomeren E en Z die op het formule-20 blad zijn weergegeven. Verder kunnen sommige verbindingen in de vorm van tautomeren verkeren, in het bijzonder die waarin R^ een groep NR^Rg waarin R^ een waterstofatoom is, voorstelt. Zie schema A op het formuleblad. Deze diastereoisomeren en tautomeren maken eveneens deel uit van de uitvinding, evenals andere vormen 25 zoals die met intra- of inter-moleculaire waterstofbindingen.

De uitvinding heeft verder betrekking op werkwijzen voor het bereiden van de verbindingen met de formule 1.

Volgens een werkwijze wordt een verbinding met de formule 2 waarin R2 de boven aangegeven betékenis heeft 30 behoudens een waterstofatoom of halogeenatoom, tot reactie gebracht met een halogeneringsmiddel onder vorming van een imidoyl-halogenide met de formule 3 waarin hal een halogeenatoom, bij voorkeur een chlooratoom, voorstelt.

Geschikte halogeneringsmiddelen zijn 35 COCl^, SO^Cl^ r (C0C1) ^ t PCIPClg, POCl^ en SOC^, bij voorkeur GOOI 2 on PCI g · 8402195 I · - 6 - j De reactie wordt geschikt uitgevoerd bij een temperatuur tussen -30 en 150 °C in een oplosmiddel, bij voorkeur een al dan niet gehalogeneerde alifatische of aromatische koolwaterstof bijvoorbeeld dichloormethaan, 1,2-dichloorethaan, 5 tolueen of chloorbenzeen. Desgewenst kan een zuuracceptor aanwezig zijn zoals een tertiair amine bijvoorbeeld triethylamine of pyridine.

Het imidoylhalogenide met de formule 3 wordt dan tot reactie gebracht met een verbinding met de formule 10 4 waarin de boven aangegeven betekenis heeft behoudens een halogeenatoom, waarbij een verbinding met de formule 1 ontstaat. Deze reactie wordt gewoonlijk uitgevoerd bij een temperatuur tussen 0 en 150°C in een inert oplosmiddel en in aanwezigheid van een zuuracceptor zoals een tertiair amine bijvoorbeeld triethyl-15 'amine of pyridine. Geschikte oplosmiddelen zijn al dan niet gehalogeneerde alifatische en aromatische koolwaterstoffen, bijvoorbeeld dichloormethaan , 1,2-dichloorethaan, tolueen, ethers of nitrillen.

Wanneer een groep OR^ voorstelt, kunnen 20 bepaalde verbindingen ook worden bereid volgens de in schema B

weergegeven reactie. Daarin stelt een waterstofatoom of alkali-metaalatoom zoals natrium of kalium voor.

Deze reactie wordt geschikt uitgevoerd bij een temperatuur tussen 10 en 150°C. Als oplosmiddel kan een ver-25 binding R^OH worden gebruikt.

Wanneer R^ een groep SR^ of NR^R^ voorstelt, kunnen bepaalde verbindingen ook worden bereid volgens schema B maar onder vervanging van de reactant met de formule R^-OM^ door een reactant met de formule R^-SM^ of R^R^N-M^.

30 In beide gevallen wordt de reactie geschikt uitgevoerd bij een temperatuur tussen 10 en 150°C en in een inert oplosmiddel zoals een al dan niet gehalogeneerde alifatische of aromatische koolwaterstof bijvoorbeeld tolueen, xyleen of chloorbenzeen.

35 Sommige verbindingen met de formule 2 zijn bekend. In het algemeen kunnen deze worden bereid door reactie van 8402195 * m - 7 - een overeenkomstig zuurhalogeniöe met een verbinding met de formule Rj-NE^ ·

Volgens een andere werkwijze wordt een verbinding met de formule 6 of een zout daarvan met de formule 7 5 waarin Q een halogeenanion, in het bijzonder van chloor, broom of jood, een tetrafluorboraatanion, of een anion van een sterk zuur voorstelt en de boven aangegeven betekenis heeft behoudens hun halogeenatoom, tot reactie gébracht met een verbinding met de formule 8 waarin, hal een halogeenatoom voorstelt en R2 10 de boven aangegeven betekenis heeft behoudens een waterstofatoom, halogeenatoom of NR^R^ ·

De reactie wordt gewoonlijk uitgevoerd bij een temperatuur tussen -10 en 120eC in een inert oplosmiddel en in aanwezigheid van een organische zuuracceptor zoals een ter-15 tiair amine bijvoorbeeld triethylamine of pyridine, of een anorganische zuuracceptor zoals een alkalimetaalhydroxyde of mag-nesiumhydroxyde. Wanneer de zuuracceptor een tertiair amine is, zijn geschikte oplosmiddelen al dan niet gehalogeneerde alifati-sche of aromatische koolwaterstoffen, ethers, esters en nitrillen.

20 De reactie met een alkalimetaalhydroxyde of magnesiumhydroxyde kan in een tweefasesysteem worden uitgevoerd bestaande uit een al dan niet gehalogeneerde alifatische of aromatische koolwaterstof, een ether of een ester als organische fase, en water als de andere fase.

25 Wanneer R2 een groep C^JNHR^ voor stelt, kunnen de verbindingen met de formule 1 ook worden bereid zoals weergegeven in reactieschema C waarin R^ de boven aangegeven betekenis heeft behoudens een halogeenatoom. Deze reactie wordt geschikt uitgevoerd bij een temperatuur tussen 10 en 150°C en in 30 een inert oplosmiddel zoals een al dan niet gehalogeneerde alifatische of aromatische koolwaterstof, ether of nitril, en eventueel in aanwezigheid van een katalysator. Voorbeelden van katalysatoren zijn: tertiaire aminen zoals triethylamine, pyridine, N,N-dimethylaniline, Ν,Ν-diethylaniline of l,4-diazabicyclo/2.2.27-35 octaan, of tinverbindingen, in het bijzonder zouten van een tin-alkyl zoals het diacetaat of dilauraat van dibutyltin.

8402195 i * - 8 -h

De isocyanaten en isothiocyanaten (R^-N^^X^) worden bereid volgens bekende methoden.

Wanneer R£ een groep C(X2)NR^R,. of C(X_)X,R0 voorstelt, kunnen de verbindingen met de formule 1 ook 5 worden bereid door reactie vaii een verbinding met de formule 6 waarin R^ de boven aangegeven betekenis heeft behoudens een halo-geenatoom, met een verbinding met de formule 10 onder vorming van een tussenprodukt met de formule 11 dat in de regel niet uit het reactiemengsel wordt geïsoleerd.

10 Deze reactie wordt geschikt uitgevoerd bij een temperatuur tussen -30 en 30°C in een oplosmiddel, bij voorkeur een al dan niet gehalogeneerde alifatische of aromatische koolwaterstof zoals dichloormethaan, 1,2-dichloorethaan, tolueen of chloorbenzeen. De reactie wordt verder uitgevoerd in aanwezig-15 heid van een zuuracceptor waarvoor een verbinding met de formule 6 zelf kan worden gebruikt in welk geval twee molequivalent per molequivalent verbinding met de formule 10 nodig zijn, of een tertiair amine bijvoorbeeld 2,6-lutidine of 2,4,6-collidine.

Het tussenprodukt met de formule 11 wordt 20 dan tot reactie gebracht met een verbinding met de formule 12 of 13 onder vorming van een verbinding met de formule 1. Deze reactie wordt gewoonlijk uitgevoerd bij een temperatuur tussen -30 en 30°C in een inert oplosmiddel en bij aanwezigheid van een zuuracceptor. Als zuuracceptor kan een tertiair amine bijvoorbeeld 25 triëthylamine of pyridine worden gebruikt, of een verbinding met de formule 12 zelf wanneer R2 een groep C^JNR^R^ voor stelt, in een hoeveelheid van 2 mol per mol verbinding met de formule 11.

Het oplosmiddel is meestal hetzelfde als gebruikt voor de bereiding van het tussenprodukt met de formule 30 11.

Wanneer R^ een groep OR^ en Rg een halogeen-atoom voorstellen, kunnen de verbindingen met de formule 1 ook worden bereid door reactie van een verbinding met de formule 6 of een zout daarvan met de formule 7, met een halogeneringsmiddel 35 zoals natriumhypochloriet, tert-butylhypochloriet, natriumhypo-' bromiet, broom of jood. De reactie wordt geschikt uitgevoerd bij 8402195 i · - 9 _ een temperatuur tussen -30 en 30°C in waterig milieu-

De verbindingen met de formule 6 en hun zouten met de formule 7 kunnen volgens bekende methoden worden bereid, bijvoorbeeld zoals beschreven in S. Patai, 5 , "The Chemistry of Amidines and Imidates", 1975, Interscience publication, John Wiley & Sons).

Bijvoorbeeld wanneer R^ een groep OR^ en R^ een alkylgroep voorstellen, kunnen bepaalde zouten van alkyl-benzimidaten met de formule 14 waarin Q de boven aangegeven be-10 tékenis heeft, worden bereid door 0-alkylering van de overeenkomstige benzamiden met de formule 15, met als alkyleringsmiddel bijvoorbeeld een dialkylsulfaat, trialkyloxoniumzout of alkyl-fluorsulfonaat- Deze reactie wordt gewoonlijk uitgevoerd bij een temperatuur tussen 0 en 120 °C in een inert oplosmiddel zoals 15 een al dan niet géhalogeneerde alifatische of aromatische koolwaterstof bijvoorbeeld dichloormethaan, 1,2-dichloorethaan, of tolueen.

De gevormde alkylbenzimidaten met de formule 16 kunnen daarna volgens bekende methoden tot hun zouten met 20 de formule 14 worden omgezet, bijvoorbeeld met een organische base zoals een tertiair amine of een anorganische base zoals een alkalimetaalhydroxyde of -carbonaat, in een oplosmiddel en gewoon bij omgevingstemperatuur.

Evenzo kunnen, wanneer R^ een groep SR^ 25 waarin R^ een alkylgroep is, voorstelt, bepaalde verbindingen met de formule 6 of hun zouten met de formule 7 ook volgens de voorgaande reactie worden bereid maar dan onder vervanging van de benzamiden met de formule 15 door thiobenzamiden met de formule 17.

30 De thiobenzamiden met de formule 17 kunnen weer volgens bekende methoden worden bereid, bijvoorbeeld die in S. Patai en J. Zabicky, "The Chemistry of Amides", 1970, interscience Publishers, John Wiley & Sons. Zo kunnen zij bijvoorbeeld worden bereid door thionering van de overeenkomstige benz-35 amiden met de formule 15 met als thioneringsmiddel bijvoorbeeld P4S10 een v^kiflding met de formule 18 (Lawesson reagens) .

8402195 ' - 10 - i w

De reactie wordt geschikt uitgevoerd bij 60-180°C in een oplosmiddel, zoals een al dan niet gehalogeneerde alifatische of aromatische koolwaterstof bijvoorbeeld tolueen, xyleen of chloor-benzeen, maar bij voorkeur pyridine.

5 In de hierna volgende voorbeelden is de % structuur van de bereide verbindingen bevestigd door NMR, IR en massaspectroscopie en door elementair analyse. Daarbij is gebleken dat de verbindingen met de formule 1 in één van de diastereo-isomere vormen E of Z verkeren of als een mengsel daarvan waarin 10 één van de diastereoisomeren overheerst; en verder dat de verbindingen met de formule 1 waarin een groep NHR^ voorstelt in één van beide tautomere vormen verkeren (schema A) of als een mengsel daarvan waarin één van beide overheerst.

De in de voorbeelden I-XXXVIII en XLI-XLVII 15 hebben de formule 19 waarin de betekenissen voor X, W, X2R3 en &2 als ook de opbrengst en bepaalde fysische karakteristieken zoals het smeltpunt in tabel A zijn vermeld. Het asymmetrisch kools.tofatoom in de verbindingen met de formule 19 geeft aanleiding tot twee enantiomer en R en S. De bereide verbindingen met 20 de formule 19 verkeren in één van deze vormen of van een mengsel daarvan waarin één van beide enantiomeren overheerst. De dimen- -1 sie voor de IR-data in tabel A is in cm . De NMR-spectra zijn gemeten in gedeutereerd chloroform in aanwezigheid van tetra-methylsilaan als referentie.

25 De toepassingsvoorbeelden L en LI hebben betrekking op respectievelijk een behandeling vóór en na uitkomen. De betreffende behandelingsmethode, cultuurgewassen en onkruiden zijn in tabel B aangegeven en de resultaten zijn in tabel C vermeld.

30 Voorbeeld I

Bereiding van de verbinding no. 1.

In 30 ml tolueen worden 2,3 g (0,0054 mol) 5-/ 2'-chloor-4'-(trifluormethyl)fenoxy /-2-nitro-N-(2-chloor-ethyl.)benzamide en 1,4 g (0,0067 mol) PCl^ gesuspendeerd. De 35 suspensie wordt onder roeren op refluxtemperatuur gebracht en daarop gehouden totdat de ontwikkeling van waterstofchloride is afge- 8402195 Ά * - 11 - lopen (ongeveer 30 minuten). De tolueen en het POCl^ worden door verdampen verwijderd waarbij 2,5 g van een viskeuze bruine olie achterblijft. Deze wordt in 20 ml methanol opgelost. Aan de oplossing wordt onder roeren en bij omgevingstemperatuur een oplos-5 sing van 0,3 g (0,0055 mol) natriummethylaat in 10 ml methanol langzaam toegevoegd. Na nog 1 uur roeren bij omgevingstemperatuur wordt het neerslag van natriumchloride afgefiltreerd. De methanol wordt door verdampen verwijderd en het olie-achtige residu wordt gezuiverd door chromatograferen over siliciumdioxyde onder elueren 10 met dichloormethaan. Aldus wordt 1,4 g (59 %) methyl 5-/ 2'-chloor-41-(trifluormethyl)fenoxy_/-2-nitro-N-(2-chloorethyl)-benzimidaat met de formule 20 als een gele viskeuze olie verkregen.

Voorbeeld II-IV

15 Op dezelfde wijze als in voorbeeld I wor den de verbindingen no- 2, 3 en 4 bereid.

Voorbeeld V

Bereiding van de verbinding 5.

Aan een oplossing van 100 g (0,68 mol) 20 trimethyloxoniumtetrafluorboraat in 2 liter dichloormethaan wordt 220 g (0,61 mol) 5-/ 2'-chloor-4'-(trifluormethyl)fenoxy_/-2-nitrobenzamide portiegewijs en onder roeren bij omgevingstemperatuur toegevoegd. Het mengsel wordt 24 uren bij omgevingstemperatuur geroerd. Na afloop wordt de reactie-oplossing gewassen met 25 een te voren gekoelde waterige oplossing van 10 % natriumcarbo-naat, gedroogd boven natriumsulfaat en van methyleenchloride door verdampen bevrijd. Aldus wordt 217 g (95 %) methyl-/ 2 r-chloor-4 '-(tr if luormethyl) f enoxy 7-2-nitrobenzimidaat met de formule 21 als een vaste stof met een smeltpunt van 46eC verkregen.

30 Voorbeeld VI-VIII

Op dezelfde wijze als in voorbeeld V worden de verbindingen no. 6, 7 en 8 bereid.

Voorbeeld IX-XIV

Bereiding van de verbindingen no. 9-14.

35 Aan een op 0°C gekoelde oplossing van 0,01 mol verbinding no. 5 en 1,4 ml triëthylamine in 20 ml diëthyl- 8402195 - 12 - ether wordt een oplossing van 0,01 mol zuurchloride met de formule R^COCl in 10 ml diëthylether onder roeren toegedruppeld. Het mengsel wordt 4 uren bij omgevingstemperatuur geroerd. Na afloop wordt geprecipiteerd triëthylaminechloorhydraat afgefiltreerd 5 en gewassen met diëthylether. De filtraten worden verzameld, gewassen met water, gedroogd boven natriumsulfaat en ingedampt.

Het olie-achtige residu wordt gezuiverd door chromatograferen over siliciumdioxyde. onder eluèren met een 80:20 mengsel van hexaan en ethylacetaat.

10 Voorbeeld XVI-XVIII

Bereiding van de verbindingen no. 16, 17 en 18.

Aan een oplossing van 0,01 mol verbinding no. 5 in 5 ml ethylacetaat worden 0,3 g magnesiumhydroxyde en 5 ml water toegevoegd. Het mengsel wordt onder heftig roeren af-15 gekoeld tot 10°C waarna 0,011 mol chloorformiaat met de formule R-0C0C1 wordt toegedruppeld. Na nog 4 uren roeren bij omgevings-

O

temperatuur wordt overmaat magnesiumhydroxyde ontleed door toevoegen van een stoechiometrische hoeveelheid 1 N zoutzuur. De organische fase wordt afgescheiden, gewassen met eerst een 10 %-20 ige waterige natriumwaterstofcarbonaatoplossing en daarna met water, gedroogd boven natriumsulfaat en geconcentreerd. Het olieachtige residu wordt gezuiverd door chromatograferen over siliciumdioxyde onder elueren met een 80:20 mengsel van hexaan en ethylac etaat.

25 Voorbeeld XIX en XX

Op dezelfde wijze als in de voorbeelden IX-XIV worden de verbindingen no. 19 en 20 bereid onder vervanging van het zuurchloride met de formule R^COCl door een sulfamoyl-.chloride met de formule R^-R^NSC^Cl.

30 Voorbeeld XXI-XXV

Bereiding van de verbindingen no. 21-25.

Aan een oplossing van 0,01 mol verbinding no. 5 in 20 ml diëthylether worden een oplossing van 0,011 mol isocyanaat met de formule R^NCO in 10 ml diëthylether en 0,1 ml 35 triëthylamine onder roeren bij omgevingstemperatuur toegevoegd.

Na 120 uren roeren bij omgevingstemperatuur wordt de ether afge- 8402195 - 13 - % dampt. Het residu wordt omgekristalliseerd of gezuiverd door chromatograferen over siliciumdioxyde onder elueren met een 80:20 mengsel van hexaan en ethylacetaat.

Voorbeeld XXVI-XXXVIII 5 Bereiding van de verbindingen no. 26-38.

Aan een op -20°C afgekoelde oplossing van 5,5 g (0,055 mol) fosgeen in 120 ml tolueen wordt een oplossing van 0,11 mol verbinding no. 5 in 60 ml tolueen onder roeren toegedruppeld. Als alles is toegevoegd laat men de temperatuur onder 10 roeren oplopen tot 10°C. Het geprecipiteerde chloorhydraat wordt afgefiltreerd en het tolueenfiltraat wordt onder roeren afgekoeld tot -10°C. Een oplossing van 0,11 mol amine met de formule RgRjNH in 20 ml tolueen wordt aan het filtraat toegedruppeld.

Na nog 1 uur roeren bij omgevingstemperatuur wordt het gepreci-15 piteerde chloorhydraat afgefiltreerd en gewassen met tolueen.

De verzamelde filtraten worden gewassen met water, gedroogd boven natriumsulfaat en geconcentreerd. Het residu wordt omgekristalliseerd of gezuiverd door chromatograferen over siliciumdioxyde onder elueren met een 80:20 mengsel van hexaan en ethylacetaat.

20 Voorbeeld XXXIX

Bereiding.van de verbinding 39.

Een suspensie van 54,1 g (0,15 mol) 5-/ 2'-chloor-4'-(trifluormethyl)fenoxy_7“2-nitröbenzamide en 28 g (0,075 mol) / 2,4-bis(4~methoxyfenyl)-l,3-dithia-2,4-difosfetaan-25 2,4-disulfide_7 (Lawesson reagens) in 250 ml tolueen wordt onder roeren verwarmd tot 100°C en 1 uur op deze temperatuur gehouden.

Na afloop wordt de tolueen afgedampt waarna het residu wordt gezuiverd door chromatograferen. Aldus wordt 36,4 g 5-/ 2'-chloor-41-(trifluormethyl)fenoxy_/-2-nitrothiobenzamide met de formule 30 22 als een gele stof met een smeltpunt van 152°C verkregen.

Voorbeeld XL

Bereiding van de verbinding no. 40.

Te werk gaande volgens voorbeeld V wordt uitgaande van de verbinding no. 39 methyl 5-/ 2'-chloor-4'-(tri-35 fluormethyl)fenoxy_7-2-nitrothiobenzimidaat met de formule 23 als een gele stof met een smeltpunt van 103°C in een opbrengst van 8402195 „ * - 14 - t .... ........... .... ......... .......... . .

98 % verkregen.

Voorbeeld XLI en XLII

Op dezelfde wijze als in voorbeeld XXI-KXV worden uitgaande van de verbinding no. 40 de verbindingen no. 41 5 en 42 bereid.

Voorbeeld XLIII-XLVII

Op dezelfde wijze als in voorbeeld XXVI-XXXVIII worden uitgaande van de verbinding no. 40 de verbindingen no. 43-47 bereid.

10 Voorbeeld XL·VIII

Bereiding van de verbinding no. 48.

Te werk gaande volgens voorbeeld V wordt uitgaande van 5-/ 3'-chloor-5'-(trifluormethyl)-2'-pyridyloxy /-2-nitrobenzamide methyl 5-/ 3'-chloor-5'-(trifluormethyl)-2'-15 pyridyloxy_/-2-nitrobenzamidaat met de formule 24 als een viskeuze gele olie in een opbrengst van 32 % verkregen.

Voorbeeld XLIX

Bereiding van de verbinding no. 49.

Te werk gaande volgens de voorbeelden XXI-20 XXV wordt uitgaande van de verbinding no. 48 met methylisocyanaat methyl 5-/ 3'-chloor-5'-(trifluormethyl)-2'-pyridyloxy /-2-nitro-N-methylcarbamoylbenzimidaat met de formule 25 als een witte stof met een smeltpunt van 134°C in een opbrengst van 96 % verkregen.

Op dezelfde wijze als boven beschreven wor-25 den de volgende verbindingen bereid;

Methyl-5-/*’2' -chloor-4' - (trifluormethyl) -fenoxy_/-2-chloor-N-methylearbamoyl-benzimidaat,

Methyl-5-/ 2 1 -chloor-4'-(trifluormethyl)-fenoxy_7-2-broom-N-methylcarbamoyl-benzimidaat, 3 0 Methyl-5-/ 2'-chloor-4'-(trifluormethyl)-fenoxy 7-2-cyaan-N- methylcarbamoyl-benzimidaat,

Methyl-5-(2',4'-dichloorfenoxy)-2-chloor-N-methylcarbamoyl-benzimidaat,

Methyl-5-(2',4'-dichloorfenoxy)-2-broom-N-methylcarbamoyl-3 5 benzimidaat,

Methyl-5-(2 ' f4 '-dichloorfenoxy) -2-cyaan-N-methylcarbamoy 1 - 8402195 ψ - 15 - benzimidaat,

Methyl-5-/ 21,6'-dichloor-4'-(trifluormethyl)fenoxy 7~2-chloor-N-methylcarbamoy1-b en zimidaat,

Methyl-5-/ 2,-broom-4'-(trifluormethyl)-fenoxy_7-2-nitro-N-5 methylcarbamoyl-benzimidaat,

Methyl-5-/ 2jood-4'-(trifluormethyl)-fenoxy_7-2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidaat,

Methyl-5-/ -2'-nitro-4'-(trifluormethyl)-fenoxy 7-2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidaat, 10 Methyl-5-/ 2 '-cyaan-4 '-(trifluormethyl)-fenoxy_7-2-nitro-N-methyl-carbamoyl-benzimidaat,

Methyl-5-/ bis-21,4'-(trifluormethyl)fenoxy 7“2-nitro-N-methyl-carbamoyl-benzimidaat,

Methyl-5-/ 2',6'-dichloor-4!-(trifluormethyl)-fenoxy_7-2-15 nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidaat,

Methyl-5-/ 2'-chloor-6'-fluor-4'-(trifluormethyl)-fenoxy_/-2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidaat,

Methyl-5-/ 2',3',6'-trichloor-4'-(trifluormethyl)-fenoxy_7~2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidaat, 20 Methyl-5-/ 2'-nitro-6'-chloor-41-(trifluormethyl)-fenoxy_7-2-nitro-N-methylcarbamoy1-benz imidaat,

Methyl-5-/ 2',3',5',61-tetrafluor-4'-(trifluormethyl)fenoxy_7~ 2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidaat,

Methyl-5-/ 2'-(trifluormethyl)-4'-chloorfenoxy_7-2-nitro-N-25 methylccLrbamoyl-benzimidaat,

Methyl-5-(2'-methyl-4'-chloorfenoxy)-2-nitro-N-methylcarbamoy1-benzimidaat,

Methyl-5-(2'-nitro-4'-chloorfenoxy)-2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidaat, 30 Methyl-5-(2 *,4',6'-trichloorfenoxy)-2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidaat,

Methyl-5-(2',4'-dichloor-6'-fluorfenoxy)-2-nitro-N-methylcarba-moyl-benzimidaat,

Methyl-5-(2',3',4'-trichloorfenoxy)-2-nitro-N-methylcarbamoyl-35 benzimidaat,

Methyl-5-(2',41,5'-trichloorfenoxy)-2-nitro-N-methylcarbamoyl- 84 0 2 1 9 5 benzimidaat, .-16- *

Methyl-5-(21,3',4',6'-tetrachloorfenoxy)-2-nitro-N-methyl-carbamoyl-benzimidaat,

Methyl-5-(2'-chloor-41-broomfenoxy)-2-nitro-N-methylcarbamoyl-5 benzimidaat,

Methyl-5- (2' ,4' -dibroomf enoxy) -2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidaat,

Methyl-5-(2' ,4 ' ,6 '-tribroomfenoxy) -2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidaat, 10 Methyl-5- (2' ?chloor-4 ' -fluorfenoxy) -2-nitro-N-methylcarbamoyl- benzimidaat,

Methyl-5- (2 '-chloor-4 '-methylfenoxy) -2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidaat,

Methyl-5-(2'-nitro-4'-methylfenoxy)-2-nitro-N-methylcarbamoyl-15 benzimidaat,

Methyl-5- (2 1,3 ' ,6 ' -trichloor-4 ' -methylf enoxy) -2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidaat,

Methyl-5-(2'-chloor-41-ethylfenoxy)-2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidaat, 20 Methyl-5-(2' ,6 '-dichloor-4 '-ethylfenoxy) -2-nitro-N-methyl carbamoyl-benzimidaat ,

Methyl-5- (2 ' ,3 ' ,5 ' ,6 '-tetrafluor-4 '-ethylfenoxy) -2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidaat,

Methyl-5-(3',5'-dichloorfenoxy)-2-nitro-N-methylcarbamoyl-25 benzimidaat,

Methyl-5-/ 2'-chloor-4'-(trifluormethyl)-fenoxy_7-2-nitro-N-methoxysylfonyl-benzimidaat,

Methyl-5-/ 2 ' -chloor-41-(trifluormethyl)-fenoxy_7-2-nitro-N-(methoxycarbonylmethyl)oxycarbonyl-benzimidaat, 30 Methyl-5-/ 2'-chloor-4'-(trifluormethyl)-fenoxy 7~2-nitro-N- (1-methoxycarbonylethyl) oxycarbonyl-benzimidaat (Enantiomeer R) , Methyl-5-/ 2'-chloor-41-(trifluormethyl)-fenoxy_7-2-nitro-N-(1-methoxycarbonyl-ethyl)oxycarbonyl-benzimidaat, (Enantiomeer S) , Methyl-5-/ 2'-chloor-4'-(trifluormethyl)-fenoxy 7~2-nitro-N-35 formyl-benzimidaat,

Methyl-5-/ 2'-chloor-4'-(trifluormethyl)-fenoxy 7-2-nitro-N- 8402195 - 17 - cyaan-benzimidaat,

Methyl-5-*/ 2 1 -chloor-41-(trifluormethyl)-fenoxy_7~2-nitro-N-di-methylamlno-benzimidaat,

Methyl-5-/ 2 ' -chloor-4' - (trifluormethyl) -fenoxy__7“2-nitro-N-5 chloor-benzimidaat,

Methyl-5-/ 21-chloor-4'-(trifluormethyl)-fenoxy_/-2-nitro-N-(0,0-dimethylfosfon) -benzimidaat,

Methyl-5-/ 21 -chloor-4' - (trifluormethyl) -f enoxy_7-2-n.itro-N-(0,0-diëthylfosfon)-benzimidaat, 10 Methyl-5-/ 2'-chloor-4'-(trifluormethyl)-fenoxy_7-2-nitro-N-fosfon-benzimidaat,

Methyl-5-/ 2'-chloor-41-(trifluormethyl)-fenoxy_/-2-nitro-N-thiocarbamoyl-benzimidaat,

Methyl-5-/ 2'-chloor-4'-(trifluormethyl)-fenoxy_7“2-nitro-N-15 methylthiocarbamoyl-benzimidaat,

Methyl-5-/ 2' -chloor-4' - (trifluormethyl) -f enoxy_7-2-nitro-N-ethylthiocarbamoyl-benzimidaat,

Methyl-5-/ 21-chloor-4'-(trifluormethyl)-fenoxy_7-2-nitro-N-dimethyl thiocarbamoyl-benzimidaat, 20 Methyl-5-/ 3 '-chloor-5'-(trifluormethyl)-2' -pyridylosy_/-2-nitro-N-carbamoyl-benzimidaat,

Methyl-5-/ 3'-chloor-51-(trifluormethyl)-21-pyridyloxy_7-2-nitro-N-ethylcarbamoyl-benzimidaat,

Methyl-5-/ 31 -chloor-5 * -.(trifluormethyl) -21 -pyridyloxy_7-2 -nitro-25 N-dimethylcarbamoyl-benzimidaat,

Methyl-5-/ 5'-(trifluormethyl)-21-pyridyloxy_7-2-nitro-N-carba-moyl-benzimidaat,

Methyl-5-/ 5'-(trifluormethyl)-21-pyridyloxy_7~2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidaat, 30 Methyl-5-/ 5'-(trifluormethyl)-2'-pyridyloxy_7-2-nitro-N-ethyl-carbamoyl-benzimidaat,

Methyl-5-/ 51-(trifluormethyl)-2'-pyridyloxy_7-2-nitro-N-dimethyl-carbamoyl-benzimidaat,

Methyl-5-(2'r4'-dichloorfenoxy)-2-nitro-N-dimethylcarbamoyl-35 benzimidaat, n-Propyl-5-/ 2'-chloor-41-(trifluormethyl)fenoxy_7-2-nitro-N- 8402195 * - 13 - methylcarbamoyl-benzimidaat,

Isopropyl-5-/ 2' -chloor-4'- (trifluormethyl)fenoxy_7-2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidaat, 2-Chloorethyl-5-/ 21-chloor-41-(trifluormethyl)fenoxy_7-2-5 nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidaat, 2-Methoxyethyl-5-/ 2'-chloor-41-(trifluormethyl)fenoxy 7-2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidaat, 2,2,2-Trichloorethyl-5-/ 2'-chloor-4'-(trifluormethyl)fenoxy_7~ 2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidaat, 10 2,2,2-Trifluorethyl-5-/ 2'-chloor-4'-(trifluormethyl)fenoxyJ-2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidaat, 1- (trifluormethyl)-2,2,2-trifluorethyl-5-/ 2'-chloor-4'-(trifluormethyl) fenoxy_7”2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidaat, Benzyl-5-/ 2'-chloor-4'-(trifluormethyl)fenoxy_7-2-nitro-N- 15 methylcarbamoyl-benzimidaat,

Methoxycarbonylmethyl-5-/ 2'-chloor-41-(trifluormethyl)-fenoxy /- 2- nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidaat,

Ethoxycarbonylmethyl-5-/ 2'-chloor-41-(trifluormethyl)fenoxy 7~ 2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidaat, 20 l-Methoxycarbonylethyl-5-/ 2'-chloor-4'-trifluormethyl)fenoxyJ-2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidaat (R,S), 1- Ethoxycarbonylethyl-5-/ 2'-chloor-4'-(trifluormethyl)fenoxy_7- 2- nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidaat (R,S),

Allyl-5-/ 2'-chloor-4'-(trifluormethyl)fenoxy_7-2-nitro-N-25 methylcarbamoyl-benzimidaat,

Propargyl-5-/ 2'-chloor-4'-(trifluormethyl)fenoxy_7-2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidaat,

Methoxycarbonyl-5-/ 2'-chloor-4'-(trifluormethyl)fenoxy 7-2-nitro-N-methylcarbamoyl-thiobenzimidaat, 30 Ethoxycarbonylmethyl-5-/ 4'-(trifluormethyl)fenoxy 7-2-nitro-N-methylcarbamoyl-thiobenzimidaat, 1- Methoxycarbonylethyl-5-/ 2'-chloor-4'-(trifluormethyl)-fenoxy 7- 2- nitro-N-methylcarbamoyl-thiobenzimidaat (R,S), l-Ethoxycarbonylethyl-5-/ 2'-chloor-4'-trifluormethyl)-fenoxy 7- 35 2-nitro-N-methylcarbamoyl-thiobenzimidaat (R,S), 5-/ 2 '-chloor-4'-(trifluormethyl)fenoxy 7-2-nitro-benzamidine, 8402195 - 19 - 5-/ 2 '-chloor-41 - (trifluormethyl) fenoxy_7~2-nitro-N-methyl-benzamidine, 5-/ 2 ‘-chloor-4 '-(trifluormethyl)fenoxy_7-2-nitro-N,Ν-dimethyl-benzamidine, 5 5-/ 2'-chloor-4'-(trifluormethyl)fenoxy /-2-nitro-benzamidoxim, 5-/ 21-chloor-4 *-(trifluormethyl)fenoxy 7“2-nitro-0-(methoxy-carbonyImethyl) benzamidoxlm, 5-/ 2‘-chloor-4‘-(trifluormethyl)fenoxy 7-2-nitro-0-(l-methoxy-carbonylethyl)benzamidoxim (R,S) , 10 5-/ 2‘-chloor-4'-(trifluormethyl)fenoxy 7-2-nitro-N-methyl- carbamoyl-benzamidine, 5-/ 2‘-chloor-4'-(trifluormethyl) fenoxy _7-2-nitro-N-methyl-carbamoyl-N'-methyl-benzamidine, 5-/ 2'-chloor-4‘-(trifluormethyl)fenoxy_7-2-nitro-N-methy1-15 carbamoyl-N‘,N‘-dimethyl-benzamidine, 5-/ 2'-chloor-4‘-(trifluormethyl)fenoxy_7-2-nitro-N-methy1-carbamoyl-O-(methoxycarbonylmethyl)benzamidoxlm, 5-/-2‘-chloor-4‘-(trifluormethyl)fenoxy_7-2-nitro-N-methy1-carbamoyl-O-(l-methoxycarbonylethyl)benzamidoxim (R,S), 20 5-/ 2‘-chloor-4‘-(trifluormethyl)fenoxy 7-2-nitro-N-methyl- carbamoyl-benzamidoxim f

Methyl-5-/ 3*-chloor-5‘-(trifluormethyl)-2’-pyridyloxy_7-2-nitro-N-methylcarbamoyl-thiobenzimldaat,

Methyl-5-/ 3‘-chloor-5’-(trifluormethyl)-2'-pyridyloxy_7~ 25 2-nitro-N-ethylcarbamoyl-thiobenzimidaat,

Methyl-5-/ 3‘-chloor-5‘-(trifluormethyl)-2‘-pyridyloxy_7~ 2-nitro-N-carbamoyl-thiobenzimidaat r Methy1-5-/ 3‘-chloor-5’-(trifluormethyl)-2‘-pyridyloxy_7~ 2-nitro-N-dimethylcarbamoyl-thioben zimidaat, 30 Methyl-5-/ 5‘-(trifluormethyl)-2*-pyridyloxy_/-2-nitro-N-methylcarbamoyl-thiobenzimidaat,

Methyl-5-/ 5’-(trifluormethyl)-2‘-pyridyloxy 7-2-nitro-N-ethylcarbamoyl-thiobenzimidaat,

Methyl-5-/ 5‘-(trifluormethyl)-2 *-pyridyloxy_7-2-nitro-35 N-carbamoyl-thiobenzimidaat,

Methyl-5-/ 5 *-(trifluormethyl)-2‘-pyridyloxy_7-2-nitro-N-dimethyl- 8402195' carbamoyl-thiobenzimidaat.

- 20 -

Voorbeeld L

Toepassing als herbicide op onkruid vóór uitkomen.

Zaadkorrels worden geplant in potten van 5 9 x 9 x 9 cm gevuld met lichte akkeraarde, in een aantal over eenkomstig de korrelgrootte en de soort onkruid.

De potten worden besproeid met een suspensie van de proefverbinding in een volumetrische dosis van 500 liter/ha waarna de zaadkorrels met aarde worden toegedekt.

10 De suspensie is een waterige suspensie van de proefverbinding die 0,1 gew.% Cemulsol NP 10 (een oppervlakte-actieve stof bestaande uit gepolyethoxyleerd nonylfenol) en 0,04 gew.% Tween 20 (een oppervlakteactieve stof bestaande uit polyoxyethyleensorbitololeaat) bevat. De suspensie wordt bereid 15 door de bestanddelen te mengen en te malen in een microniseer-inrichting tot een deeltjesgrootte kleiner dan 40 ^tm. De concentratie proefverbinding is zodanig dat met de suspensie 0,125-2 kg/ha wordt opgebracht.

Na het bedekken van de zaadkorrels met 20 aarde in een laagje van ongeveer 3 mm worden de potten in bakken gezet waarin zij van onderen worden besproeid, en 21 dagen op omgevingstemperatuur bij een relatieve vochtigheid van 70 % worden gehouden. Hierna wordt het aantal levende planten in de met de suspensie van de proefverbinding behandelde potten en in een 25 met de zelfde suspensie maar zonder proefverbinding behandelde vergelijkingspot geteld. Uit de telresultaten wordt het percentage aantasting van de behandelde planten ten opzichte van de niet-behandelde planten berekend. Een aantastingspercentage van 100 % geeft aan dat het betreffende onkruid volledig wordt vernietigd 30 en een percentage van 0 % dat het aantal levende planten in de met de suspensie van de proefverbinding behandelde potten even groot is als in de vergelijkingspot. De resultaten zijn in onderstaande tabel C vermeld.

Voorbeeld LI

35 Toepassing als herbicide op uitgekomen onkruid.

Zaadkorrels worden geplant in potten van 8402195 - 21 - 9 x 9 x 9 cm gevuld met lichte akkeraarde , in een aantal overeenkomstig de korrelgrootte en de soort onkruid.

De zaadkorrels worden afgedekt met een laagje aarde van ongeveer 3 mm waarna men ze laat ontkiemen tot het 5 tweede blad in wording voor het onkruid en het eerste van drie-bladig soja ontvouwen blad. Het behandelingsstadium voor andere tweezaadlobbigen is dat van de ontvouwen kiembladeren met het eerste blad in werkelijke ontwikkeling.

De potten worden besproeid met een suspensie 10 van de proefverbinding in een volumetrische dosis van 500 liter/ha. De suspensie is bereid zoals in voorbeeld L. De opgebrachte hoeveelheid proefverbinding bedraagt 0,125-2 kg/ha.

De behandelde potten worden in bakken gezet en van onderen besproeid met water en 21 dagen op omgevings-15 temperatuur bij een relatieve vochtigheid van 70 % gehouden. De aantastingspercentages, berekend zoals beschreven in voorbeeld L, .. zijn in onderstaande tabel C vermeld.

Uit de resultaten blijkt dat de verbindingen volgens de uitvinding zeer geschikt zijn voor het behandelen van 20 gewassen, in het bijzonder soja en granen vóór en nè uitkomen.

In het geval van soja zijn de verbindingen bijzonder waardevol bij aantasting door tweezaadlobbig onkruid zoals Abutilon,

Xanthium en Ipomea.

In de praktijk worden de verbindingen vol-25 gens de uitvinding zelden zonder meer gebruikt en meestal als preparaten. Deze bevatten behalve de werkzame verbinding voor de landbouw aanvaardbare vaste of vloeibare dragers en oppervlakte-actieve stoffen. Deze kunnen van de gebruikelijke soort zijn.

Verder kunnen de herbicide preparaten volgens de uitvinding aller-30 lei toevoegingen bevatten zoals beschermende colloïden, hecht-middelen, verdikkingsmiddelen, thixotrope middelen, penetreer-middelen, stabilisatoren en sequestreermiddelen, alsook andere bekende pesticiden in het bijzonder insecticiden, fungiciden of herbiciden, en verder nog plantengroei-regulatoren.

35 De preparaten volgens de uitvinding bevat ten in het algemeen 0,05-95 gew.% verbinding(en) met de formule 1, 8402195 - 22 - ongeveer 1-95 gew.% vaste of vloeibare inerte drager(s) en eventueel ongeveer 0,1-20 gew.% oppervlakteactieve'stof(fen).

Geschikte inerte en voor de landbouw aanvaardbare vaste dragers zijn klei, natuurlijke of synthetische 5 silicaten, kiezelzuur, harsen, wassen en vaste vetten. Als voorbeelden van geschikte inerte en voor de landbouw aanvaardbare vloeibare dragers kunnen worden genoemd water, alkoholen bijvoorbeeld butanol, esters, bijvoorbeeld methylglycolacetaat, ketonen bijvoorbeeld cyclohexanon en isoforon, petroleumfracties, alifa-10 tische of aromatische koolwaterstoffen bijvoorbeeld xylenen, gechloreerde alifatische of aromatische koolwaterstoffen bijvoorbeeld trichloorethaan en chloorbenzenen, met water mengbare organische oplosmiddelen bijvoorbeeld dimethylformamide, dimethyl-sulfoxyde en N-methylpyrrolidon, en vloeibaar gemaakte gassen.

15 Als oppervlakteactieve stoffen kunnen emulgatoren, dispergeermiddelen of bevochtigingsmiddelen van het ionogene of niet-ionogene type alsook mengsel daarvan worden toegepast. Als voorbeelden kunnen worden genoemd polyacrylzuur-zouten, lignosulfonzuurzouten, fenolsulfonzuurzouten, naftaleen-20 sulfonzuurzouten, polycondensaten van ethyleenoxyde en vetalko- holen, vetzuren of vetaminen, gesubstitueerde fenolen bijvoorbeeld alkylfenolen of arylfenolen, zouten van sulfobamsteenzuur-esters, taurinederivaten bijvoorbeeld alkyltauraten, esters van fosforzuur en alkoholen of gepolyoxyethyleerde fenolen en esters 25 van vetzuren en polyolen alsmede sulfaten, sulfonaten en fosfaten van voornoemde verbindingen.

De aanwezigheid van ten minste één oppervlakteactieve stof is in het algemeen noodzakelijk wanneer als drager water wordt gebruikt en de werkzame verbinding en/of inerte 30 drager niet in water oplosbaar is of zijn.

De herbicide preparaten volgens de uitvinding kunnen in allerlei vormen verkeren zoals vaste en vloeibare varmen. Als voorbeelden van vaste preparaten kunnen worden genoemd verstuifbare poeders met een concentratieverbinding met 35 de formule 1 tot 100 gew.%, en korrels, 'in het bijzonder verkregen door extrusie, persen, impregneren van een korrelige drager 8402195 - 23 - of door granuleren van een poeder. De concentratieverbinding met de formule 1 in granulaten bedraagt in het algemeen 0,5-80 gew.%.

De vloeibare preparaten volgens de uitvinding kunnen in de vorm verkeren van bijvoorbeeld oplossingen, 5 emulgeerbare concentraten, emulsies, suspensies, geconcentreerde suspensies, aerosolen, bevochtigbare poeders, dispergeerbare korrels of pasta's. De concentratie-verbinding met de formule 1 in emulgeerbare of oplosbare concentraten bedraagt meestal 10-80 gew.% en in voor gebruik gerede oplossingen en emulsies 0,01-20 10 gew.%. Emulgeerbare concentraten kunnen desgewenst 2-20 gew.% toevoegingen bevatten zoals stabilisatoren, oppervlakte-actieve stoffen, penetreermiddelen, corrosieremmers, kleurstoffen en hechtmiddelen.

Uit de concentraten kunnen door verdunnen 15 met water oplossingen en emulsies met elke gewenste concentratie-verbinding met de formule 1 worden bereid.

In het onderstaande zijn enkele voorbeelden van samenstellingen voor emulgeerbare concentraten aangegeven: a) werkzame verbinding 250 g 20 gepolyethoxyleerd alkylfenol 30 g calciumalkylarylsulfonaat 50 g petroleumfractie met een kookpunt van 160-185°C 670 g 25 b) werkzame verbinding 350 g gepölyethoxyleerde ricinusolie 60 g natriumalkylarylsulfonaat 40 g cyclohexanon 150 g xyleen 400 g 30 c) werkzame verbinding 400 g gepolyoxyleerd alkylfenol 100 g methylether van ethyleenglycol 250 g petroleumfractie met een kookpunt 35 van 160-185°C 250 g 8402195 - 24 - d) werkzame verbinding 400 g gepolyethoxyleerd· tristyrylfenolfosfaat 50 g gepolyethoxyleerd alkylfenolfosfaat 65 g natriumalkylbenzeensulfonaat 35 g 5 cyclohexanon 300 g pétroieumfra ctie met een kookpunt van 160-185°C 150 g e) werkzame verbinding 400 g/i 10 alkyldodecylbenzeensulfonaat 24 g/i geoxyethyleerd nonylfenol met tot 10 ethyleenoxyde-eenheden 16 g/i cyclohexanon 200 g/i aromatisch oplosmiddel tot 1 liter 15 f) werkzame verbinding 250 g geëpoxydeerde plantaardige olie 25 g mengsel van alkarylsulfonaat, polyglycolether en vetalkohol 100 g 20 dimethylformamide 50 g xyleen 575 g

Versproeibare geconcentreerde suspensies worden zo bereid dat een stabiel vloeibaar produkt ontstaat waar-25 in de bestanddelen niet bezinken omdat zij in fijn verdeelde vorm verkeren. Gewoonlijk bevatten zij 10-75 gew.% werkzame verbindingen, 0,5-15 gew.% oppervlakteactieve stoffen, 0,1-10 gew.% thixotrope middelen en tot 10 gew.% toevoegingen zoals anti-schuimmiddelen, corrosieremmers, stabilisatoren, penetreermidde-30 len en hechtmiddelen, en als drager water of een organische vloeistof waarin de werkzame verbinding niet of weinig oplosbaar is.

Om bezinking of gelering met water te voorkomen kunnen bepaalde vaste organische stoffen of anorganische zouten in de drager worden opgelost. Een geconcentreerde suspensie kan als volgt zijn 35 samengesteld: 8402195 Λ - 25 - werkzame verbinding 500 g gepolyethoxyleerde tristyrylfenolfosfaat 50 g gepolyethoxy1eerd alkylfenoX 50 g natriumpolycarboxylaat 20 g 5 ethyleenglycol 50 g organopolysiloxanolie (anti-schuimmiddel) 1 g polysaccharide 1,5 g water 316,5 g 10 Bevochtigbare poeders bevatten gewoonlijk 20-95 gew.% werkzame verbindingen en behalve de vaste drager(s) tot 5 gew.% bevochtigingsmiddelen, 3-10 gew.% dispergeermiddelen en tot 10 gew.% stabilisatoren en/of andere toevoegingen zoals penetreermiddelen, hechtmiddelen, anti-agglomeratiemiddelen en 15 kleurstoffen. In het onderstaande zijn enkele voorbeelden van samenstellingen voor bevochtigbare poeders aangegeven.

a) werkzame verbinding 50 % calcinmlignosulfonaat (ontvlokkingsmiddel) 5 % isopropylnaftaleensulfonaat (anionogeen 20 bevochtigingsmiddel) 1 % siliciumdioxyde (antiagglomerqtiemiddel) 5 % kaolien (vulstof) 39 % b) werkzame verbinding 80 % 25 natriumalkylnaftaleensulfonaat 2 % natriumlignosulfonaat 2 % siliciumdioxyde (antiagglomeratiemiddel) 3 % kaolien 13 % 30 c) werkzame verbinding 50 % natriumalkylnaftaleensulfonaat 2 % methylcellulose van lage viscositeit 2 % diatomeeënaarde 46 % 35 8402195 - 26 - d) werkzame verbinding 90 % natriumdioctylsulfosuccinaat 0,2 % synthetische siliciumdioxyde 9,8 % 5 e) werkzame verbinding 400 g natriumlignosulfonaat 50 g natriumdibutylnaftaleensulfonaat 10 g siliciumdioxyde 540 g IQ f) werkzame verbinding 250 g isooctylfenoxy-polyoxyethyleen-ethanol 25 g mengsel van gelijke gewichtsdelen Champagnekrijt en hydroxyethylcellulose 17 g natriumaluminosilicaat 543 g 15 kiezelgoer 165 g g) werkzame verbinding 100 g mengsel van natriumzouten van verzadigde vetzuursulfaten 30 g 20 condensatieprodukt van naftaleensul- fonzuur en formaldehyde 50 g kaolien 820 g

De bevochtigbare poeders worden bereid door 25 de werkzame verbindingen innig te mengen met de overige bestanddelen of door een poreuze drager te impregneren met gesmolten werkzame verbinding en te breken of malen. Van de bevochtigbare poeders kunnen met water suspensies van elke gewenste concentratie worden bereid.

20 Zelf-dispergeerbare granulaten (Engels: "dry flowable", dat wil zeggen granulaten die gemakkelijk dis-pergeerbaar zijn in water) bezitten bijna dezelfde samenstelling als bevochtigbare poeders. Zij kunnen worden bereid door bevochtigbare poeders te granuleren langs natte weg (door de 35 fijn verdeelde werkzame verbinding in aanraking te brengen met de inerte drager en een weinig water van bijvoorbeeld 1-20 % of 8402195 - 27 - een waterige oplossing van dispergeermiddel of bindmiddel gevolgd door drogen en zeven) of langs droge weg (persen gevolgd door breken of malen en zeven). m het onderstaande is een voorbeeld van een samenstelling voor een zelf-dispergeerbaar granulaat 5 aangegeven.

werkzame verbinding 8Q0 g natriumalkylnaftaleensulfonaat 20 g natriummethyleen-bis-naftaleen-sulfonaat 80 g 10 kaolien 100 g

Pasta's kunnen op dezelfde wijze als be-vochtigbare poeders worden bereid.

De emulsies kunnen van het water-in-olie of olie-in-water zijn en een mayonaise-achtige consistentie 15 hebben.

Waterige emulsies en suspensies worden verstoven in hoeveelheden van gewoonlijk 100-1200 liter/ha.

Korrelige preparaten om op de bodem te worden aangebracht, bezitten een grootte van 0,1-2 mm en kunnen 20 worden vervaardigd door agglomereren of impregneren. Bij voorkeur bevatten zij 1-25 gew.% werkzame verbinding en tot 10 gew.% toevoegingen zoals stabilisatoren, middelen voor vertraagde afgifte, bindmiddelen of oplosmiddelen, m het onderstaande is een voorbeeld van een samenstelling voor een korrelig preparaat aange-25 geven.

werkzame verbinding 50 g propyleenglycol 25 g gekookte lijnolie 50 g klei (deeltjesgrootte 0,3-0,8 mm) 910 g 30 De uitvinding heeft verder betrekking op een methode voor het bestrijden van onkruid tussen cultuurgewas-sen, in het bijzonder soja en granen zoals koren, door op het cultuurgewas en/of de plaats die van onkruid moet worden bevrijd, een verbinding of preparaat volgens de uitvinding op te brengen 35 in een doeltreffende hoeveelheid die niet fytotoxisch is voor het cultuurgewas. De opgebrachte hoeveelheid werkzame verbinding be- 8402195 _ - 28 - draagt in de regel 0,01-5 en bij voorkeur 0,1-2 kg/ha, afhankelijk van de omstandigheden zoals de intensiteit van de onkruidwoekering, de aard van het cultuurgewas en de weersgesteldheid. De behandeling kan vóór of nè. uitkomen van het cultuurgewas en opkomen van 5 het onkruid worden uitgevoerd, in het eerste geval door behandeling van de bodem. De bodembehandeling, waarbij de werkzame ver- 3 binding al dan niet in de bodem wordt gewerkt, kan worden uitgevoerd alvorens het cultuurgewas in te zaaien of uit te zetten.

In geval van meerjarige cultuurgewassen wordt de werkzame verbin-10 ding bij voorkeur plaatselijk, bijvoorbeeld in rijen, opgebracht.

8402195 - 29 * ·» cn

CM

cn ΓΗ r—' " g o 5

S ‘Λ CC

·— vo

w CO

Ή ° cn o cn co oo * CC LD o

Nt HH I

MM

cn o cn co cn r·*.

00 «“f * a—4 cn

-P

C

3 S* F -8 -ÏÏ <n o £

O)—' Η H UI η·~ O

S O 0 »-f ca _____

4J

ui o» £ ^ σ» cn vo u> ui cn g £. u» cm cm «3- cn vo j_____:__ I *** • i r-1 rvj

(U CE

Λ *** ' iö <->

B r— UI

o II 3Z--

CM CM CM

«XX O

CO O Ü— o

CM CM CM CM

3= X O O

o cj v> cn x x cn cn «n cn <n cn cn

Q£ X X X X X X

, CM O CJ O CJ CJ O

X O o o o o o

CM CM CM CM CM CM

3 o O O O O O

z z z z z z cn cn cn cn cn X U. U_ Lu U. Ll. <— O O O CJ o o I o* CC' Ή Λ g1 h cm cn *3· in vo 8402 1 95 1 1 1 1 1--- - 30 - " ρύ " " " *· cvj g in ο ο in cm m >—«. 3 co oo m cm cm moi—- ioo r--J O'-) t—ί 1—1 f-H i—4 4—t <—1 >—< w CM --- * 01¾ « n « * * ιο ·—I « o oo m o η o coos m rr cm coco pd cm m —- mo co ι—i mo 5j CO m QO ?—4 i—4 -1 4 i—4 i—4 i—4 <3- »”» t-i ι—ι tt t Λ Λ Ο Λ Λ Λ Λ ο" * *3” CJ4 m m CM ο co

m CM Ο r-> CM * ΟΊ CM «3- CM

rv 00 co co ·—< CM- vo co co <—ι ^ m cc m o * *—ι i—4( rs v—<

T*=*i *—*. f—4 I

*> «* * A **»K Λ Λ * ~ - cm m <a- moo; co cm

Ο Ο O 00 O CM Ο «—ι 00 ι—ι ι—(CM

moo uo cm i—> m *> t»·» m —- m in Ο ΙΟ ι—I i—4 Γ—4 »—4 r—( 1—4 1—4 »—4 p—ί t—ί p-4 p-«« ____________ ^ +j ö ., n, -. φ a) CN,cn-(D 0 0 o +1 Q ·Η ·ι-Ι 1-4 m -ri -rl -rl -rj Η ο Η H 1-4 H 7j 7! ^ φ —- ' 0 0 0 00 0 a .

CO___ ___________________

+J

m S’ fT* ^ o m σ> σι σι cm g «< m <3% r·* σι c© »3= m 00 Ή) bi o __ _____ £ • M 0) _> / < m

X CM

Η O <-> Ϊ CM CO CM , m ' <*-» 3 ι—

Eh cm in cm ο ο m cc m x x — —

x cm 0 xx O

O O — 00 0 000 00 0 X X OOO OO 0 m o; m x m m m mm m

CM X CM XXX XX X

’ M^O O OOO OO O

000 ο O__O O__O

—_ ^ CM CM CM CM CM CM

<— O OOO 00 0 O Z Z Z Z Z Z 2 .. m m mmm men m ^ U- U. U. U_ U_ Li_ U_ u_ O O OOO 00 0 ι d G C O r-4 cm m <3- φ P* CO σι 1—4 i—4 —H 1-.( 1—4

H C

CL) -H , > Ό 8402195 * . . - 31 - « * * *

r—l *3*· 0\ i—I CO

co co r>- co r»» in oc m o to o 1—4 1—4 Γ—4 f—4 i—l i—(

A A « A A

in <—t O 00 CO CO

ζύ oo co «"> cm in cm S‘ in O VO 4—11 vo ·—* 3 1—4 i—l I—I f—I I—» 1—4 »««**“ «*

0 O *3· O CM O

P>> co CO CM Ό CM

e VO 4-» Px 00 ® OO ' f—4 ψ-i f>*4 t-4 ^ “λ' 44 4* «4 AM A—i on η o—4 η <n o; cn cm in co co cm >—i i-» cn. rxtn rx in —« rmt 1-4 1—4 1—4 1—4 A—t

+J

S 00 <Jl VO CM O VO Px

s. Λ ' g O <D 4-· O cm 00 cn co CO

+Γ·ς) 1-t -H Ή 1-(1-11-1 1—1

1-1 0 r-f 1-1 H

<U 4-4 0 0 0 s - cn ____

+J

1 2, «3- ο O vo -ιι σι oo cm «a- cn 0 X vo in vo vo *3· in in ec vo co <l) —-

A-4 H

ο» n i-I & g -a-- —--—---------- <u m in P . A *> .

^ cc cc ' «ί '—' ' in r-f mo: ÏÏ 3= CM UÏ •9 tjo <n x co S o . o cn in x cm—ae- ( m N in ο o χ· x ο ο o x x to o · co o cu o cm cm

cmxxxx.x3=cjx3:3:cj CJ O—O Ο Ο Z z x z z Z X ο Ο o CM CM Z Z

o o ο ο ο ο ο ο ο o ο o. cjmvncjcjcjoo cn fi-j oo cn cn cn cn lo in X ^x xxxxxzcncn

A- CM OO O O O © CM CM X X

X O O O OOOOOOO

______o o o o

CM CM

3 O © CM CM CM CM CM CM CM CM

Z Z O OOOO OOO

____z z z z z z z z x cncn cn cn cn cn cn cn

u. Ut. U- Lu Li. Li- Lu U- ι— ΓΟΟ© OOOOOOO

ce to fM co σι o —< CM co "ir in

•H ,-( ι—I .-4 ι—I CM CM CM CM CM CM

Λ » H Ö Q) Ή > ·α _ 8402195 - 32 - t * t m i cn lo oc OU f—l »—« m —*

A

g r-t r·^ co |\ co oo . 2 i tn o i—i 1—1 4-) 2 —.

Q CT> qj * ·*

«* g co O

cc CO a ID co *-« ' ^ lO »—i I r_l r—4 tn «o· “ ·> r-* o in in * · r>» cvi O ro co co _________ *—I t—1 P ·, Ö 5 .

Po o σι io ,u inin-ü- ocoo ..

H° CM *S" *—t .,.) O' n W N r\ W

(ü f*< 4*-4 t—i *“U r—4 j_j e o -o m u i

P

ω S' incomo O "=3“ co o <-* co <u «i'o.inco <n oo <3" *s- «3- co io μ *=»

•—N

O' ft _

H O

0 _________________'---------- £ 0) t x

< CO CJ X CO

.X CM O X

Η c_) II cj m

$ CM CO III CO CO X

"S' X —>» CM X CM

B CM CJ _ CJ O CM ^ , y (j

<\j CO X "w- \V CM CM X CO

os xcjxTx:ecjx\/

CM CM CJ —' CJ CJ CJ w . CJ

3=XXX X x x x x ·—· X

2 XXX X XXXXX O

o O O O O OOOOO CJ • o cj cjcjcjooocjcj

*** COCOCOCO CO CO CO CO CO CO CO

X XXX xxxxxxx

™ o O CJ O CJ O CJ CJ O CJ CJ

** OOOO ooooooo

CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM

3 O o o o oooo ooo Z Z 2 z xxxxxxx co coco ro co co co co co co X U-r- U_Ll-U.U-U_U_U.U-U_

CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ O CJ

I o c c .3 o f·- co o 0'-iCM>0'3-inio X)0l CM CM CM CM CO CO CO CO CO CO co

M C

0) -H

> T3 I

8402195 ·' ..-33-.

m Λ σι σ» » co ο CVJ · CM·—. 00·—· CM-— CO · ui cc in es cvi cc in o' m os

r—l i—t ι—I >—< IX) ·—I <-!►-< ( I

σ» ' » " " • WO CM >—< «01 CM i—t ο σι m λ oo c0 03 00 On coot °o ^ g> ino in o co O mo mo 52 j i f—* ·—I —* in >-« ·—< —< <—i T“*r (q <·«· * » « · * * · a io m r— ο ο "τ'·. ο σ» om

» *3" CM CM CO CO CM· CM CM CM CM

ry, fry KO ·—* VO ·—I i—) r-< IO ** IO

^ 1—t I—4 r—i iH VO 1—* —* r—* r-t t-4 l «“♦

Λ #5 * * · Λ W

co S’ σ' co in in oo cm γν m cm cm »-»2 io cm in. cm in cm in cm ι— cm « S io co io co io co io co uo oo (V) ^ r—l rH r—I i-4 »—4 rS i—* «—f ft

•P

Ö 3 m m· fl) <U 0) .- 5* O “ -S 2 ί H h' <o — ο ο σ» co ^** . ° ° υ ^ s — m__.________- * 0 01 O' OT io r—4 O O' ΓΝ I—( Γν N-

5¾¾ CM CM CO CO co M" CO CO CM

P *“* Λ *8 O' & *—i o 0 ----------------- >

.(B CM

\> . , a: · —- o ' **· It c-l n

<D CO 30 CM . 3= I

XI I u ·— <J cm in co ι <$ oom in cm — co x——co rx

& -. ./ X co 3: = CO X CM X O

°1, \ / CM X CM O 3= <-> CJ ° ° I

“ \ * O CJ CJ CM O \ / % / I

* =E — 333=3=3: ' ' ' / O 2= Z Z 2 Z Z Z == < ο o aooo o.o o

CJ o o cj o CJ CJ CJ

CO .

o£ CO COCOCO CO CO CO CO .

CM 3=313:3==33= XX 3=

X CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ o O

Ο o__cn in oo cn c/> m__to_ l

~g CM CM CM CM CM CM CM CM CM

o o OOOO OO o __X__Z Z j Z Z Z__z Z X_

v CO C0C0C0C0C0 CO CO CO

u_ u. |J_ U- U- u. U.U.U.

<J o OOOO CJCJCJ

' 0 oo r—l CM CO ^3" in M3 Γ"» .¾ c co co <3· *»· «a- *cr *a- «3· ^ Λ O' 1 m e 1 (1) -rl > O ____________ 8402195

- 34 -Tabel B

Cultuurgewas Afkorting

Tarwe Triticum sativum BLE

5 Soja Glycine max ' SOJ

Onkruid

hanepoot Echinochloa crusgalli ECH

malve Abutilon theophrasti ABU

10 klis Xanthium pennsylvanicum XAN

herik Sinapis arvensis SIN

dagbloem Ipomea purpurea IPO

raaigras Lolium multiflorum LOL

15 8402195 - 35 - 5 O O O G O O O o O O o o iJ CM .__._______ K oo o o o- o ' O o o o o o W CM CM 00 _______ r i j I t i t t « I 1 1 __ O CO O O O O O O 'O o o o . 2 o en CO oocoo co to o o 00 g- 01 —______________ o' o o o o o o o o X Q o O O o O CQ o 00 co o o co +J 0. O CO 00 O ·“* *"* vt Τ} M -< ________ ns ”5 o“ "S o O O O O O ° o o o ca OO in OOCO O 00 O- p co co

Jij ·—· t-4 *-i <“· ' 00 o o o o o o o o o O o '

y en CM o CM CM co CM

§oco o o o o o o o o o o o σι co oocoo o i-n «a· ,_| ·—< <—I i—t 1—t . .___ OO O I I I o o o o o o 3 0.0 O O O O O O 0-0*0 o CO _____OM_______—--

Z , , Ι-Ι,ιιι i I I I I

Jl__________________ ^ ——— ——— oooo o o o o o τ-i z o O o O o ouo O en co •3 J2__S_-ü----------;-- ^1 Q . O O O- o o o o o o

pi O O O co CM

M_____________-_ <5 _ o o o -O in o o o ‘o o o o

Sm o 00 oo O CM o CO

0 ï? <-t —I ·“* ·“*__ X " -__—---- -----'-------- -μ-- ~ J co O ΟΙΛΟΟΟΟΟΟΟΟ

g O CO O to CM

Ό--—— ——— — — —

Ό n- OO OOOOOO O O O O

? D O» Cf O co O CQ

U4 f—l —i-~ I

tf) 1Λ tn to in CM tn cM LOCM iocm i22 « *.-* -< ^ tn CMO « CM O * CM O « CM O « o t? o o O- O .

I o cc •H <_| CM co «a- -P 2» · M c

O) -H

> Ό __ v\ 8402195 - 36 - -j-- ---------------— ------ . , - . · o o. o o o o ooooo o <-< o co ao un en en

Uj r. 0 0 0-0 0 0 ooooo o

£5 »3* CM in OJ

2 o o o o o o oo ooo o g ooin n o o cm

r-« x—l i-H i—I

β _ ooo o o o om o o o o <ü ë o o m cm cm © cr> en o co en S y} t"* ... „ _____- „ *“< i··* M — - 1 hP ooo ooo ooooo o 3 CU · o co co oo m en o o co o o o *“* « 1—< f-i r-« I—* ·—» ________ . .— —................-- ___ - ____________ - - - ... -........- .______

ö D

eg o oo o ooo o o co o o o < o oo mrncM oo o o o o

- «—* _____ i""J r~I ' r—I rH t-H

ooo ooo ooooo o

£4 O CO CM CM O CO CM O CO CM

r-s <-~} »—* S ooo 'ooo o o ca o o o W O ' O 04 O en CVJ oooo o o fH p—< ¢-< r“H P-4 Q oooooo ooooo o ~ --__---__------U3--- tri * η ω o 3 oo oooo o oo o·.o o £ ca __________r^» m > 2 OOOOOO OOOOO o U X ________________ _j _ OOO OOO ooooo o a) g o o en oo cm o m cm o co Ί en ^ ^ ^ ro -;--'------------- p m o o ooo ooooo o j; & en os O en r*.

a _t!______:ü______ *3 oooooo O O 'o O o o Σι ca O O en o m cm om cm o o m r—4

OOOOOO

Ό « I I O OOO O CM Ooo 'g J3_____________21___

X O CO O . O O O O O O O CO O

Uoo O'srCMO'CT. CM

pH «H

mm in m ui iö m cm m cm m cm m cm Ή n ** f—4 *» rM * r*H ·% ' «-Η CM O * CM O * CM O *> CM O ·> . Q £ O O c> o 10.

•S ö m m - ca Λ &i ‘ m ö · .

CL) -M

L^jü____ -1_I- Ö4 O2 195 - 37 - O O O O O O O o O O o o » ^ n en co cm cm H OO o o o© o oo o o o

3 , CM CM CM

o o o ooo o o o o o o Z o LO O O Ui g r-i _ ___«-*__22____

o O O O irt O O OO UI O O

§ 2 o CO CM OOO 0-0 00 Oï O CM

S 5 r-* *”· ·"* ·“· - o w --- ----- ‘X ———————-: Ün oo o ooo o o o o o o

g g cï o o OOO o LOCO o m LO

H i—I r-< ,—t -—« —1 *-* (0 _________ —.....— C ---— " ----- 3 ooo ooo ooo ooo 3 o o co o σι co o o cm o o rH <-t__«-« —«__-1___

3 oo O OOO O OO LO O O

Q cvj OO CO CM O CM

o o O O O o O O O o o o or^ CM 00300 o U3 CM O o ^ - <—i *-< ^ _!___ — 8-00 0 000 0 00 0 0 0· O» ' 01 co ___

P

M 9 0-0 O OOO O OO 0. 0 o ^ _s______________ w oo o o oo o oo o o o n . 52 O tf> r«v Η δ_______r____;___ 9J ‘ O O o OOO O OO O O o *9 z o>co oo o co co · coco Ο σ^ οο ® J__________:___ ? Λ OO O O O O O OO o O o

12 o CM aft LO

O M *-* _______ .ij .......- - - I MM ----- — - — ............I.— — •P o o o ooo O LD o o o o 3 O CO CO CM O OOO o co 3 3 S - -* - >- p ”* ___. I — ——— ' 1 '" ........

Ό oo o ooo o oo o o o OJoo co ui en co cm > B__.___________ co o o oo o LD o o o o o ' fj cji en o cm o uft o · co Q ·—* *"* LD Ui Ui Ui

tnCM LrtCM LfJCM Ui CM

01 (β « r-H « «—t " I—I “ —1 T* ,£! CM O » CM O « CM - O «CM O * . g Gl o o O- _O · 8402195

2 O ·—* CM

5 Cft <“· ·-· 5 5 P s •o» -η > g_____________ __- - 38 - Ö οοοοοοοοοοοο co in 'd- W oooooooooooo J=1 co cv cv

» 000000 I I I OOO

g CO O LD CO OOO

- oooooooooooco (ügo ocoooooor>.oocn

S X 1-4 1—1 1—1 1—1 1—1 1—0 1—1 rH

-Θ- .03-- - -....... - --- - -_ . · -_ _ +3 -

•H O OOOOOOOOOOOO

rjft oocooomoooooo W t—i 1—1 1—1 f—1 f—; f—( f—4 flj .

c —--;------------ § o o m 000 o o o o · o in < O O CTï 000 o> o 00 -0 o o „ 1—1 1—1 1—i 1—1 f—1 1—1 {^OOOOOOOOOOOO y en cm mevj co en en*-· §000000000 cooo o O in o o co 0 00 evi σ> co m f“5 *“"· t—* 1—* r-1 ' anmtcsaM·· mm mmmo·* Mm·· Hmmm wmmmmam mam mimmmemm mrnmmmmm* mmemmammm mtmmetmmm aiammmmmm

Q OOOOOOOOOOOO

» w ______________co___ P ^ o" 00000000000 g ca evi _ cm________η__

> _ OOOOOOOOOOOO

g in <n co U S______________

M OOOOOOOOOOOOO

<u js o o OO CM CV OOO

n ΰ H i-ι 1—1 i—( 1—1 ld o w ^ a----------------- 8 O 0 0 0 O OO O O O O O o 4j £ o en en in 000 •H R 1—1 1—1 i—1 1—1 0------------------

O O O O OO O O ' o o o o £ g O O o o co O CO O OO

\Q g 1—1 ' 1—1 1—1 ^-1 i—< i—l 1—1 r—1 “ O O “ OOOOOOOO o *3 o er» o «a» *y en 1— 1—1 3 I -----

- X OOOOOOOOOOOO

Ooocnoocnocn oovo U4 1—i 1—* f—t f—f r—^ rH i—4 1 Ln

ΙΩ tn LD CVJ

ui (ö in cv incvi incv m 1—1 i-l Λ Λ 1—1 ·* - *1—1 A · 1—1 nu

S'pi CM o * CM O « CM - O *· CM O O

( p ^ O O O

ö c m ** o rv •H <—· 1—1 1—1 1—1 fl Bi .U C O) <rl > Ό __ 8402195 -39- o o o o o 5 w co en o o o o oo o Q CM CM___ K OOOOOOOOOOO o w » irj »-· - — o o o o o o o o o oo o

3 O CO !>. O CO co CM o CO CM

5 i-4 i—l _ ^ ______ c co O O o' o o o o o o o o 2 ' 2 o o o ooo O OI CM OO co

Oyj —' f—l 1-4 1-4 r-4 —I «-< _____

M O O O O OO O O O O O O O

3 . öl o o o o oo o σ» <*· coco 1—1 1—1 i—t i—tl—li—1 1—1 c η... .........—— ... ......—:------- S o o o ooo co o o o o o < o o σ» o co co o co *oco co Ψ—4 ^ pH ______ —

►3 O OO OOOOOOOO O

2^1-t o o cm »3- rv,^i-cM

” i-l · ' _____ s o co O OOO O O O OO o

ÖOOtfïOOlOCM CO CO CM

S 1-4 1—· 1-i ._

»3 O O

Q o O O OOO O O O O O O

Öl co___CM I"*» CO ^__ES_ - "S 3ooooooooocnoo 3 men co co coco__ O ----------- > _OOOOOOOOOcnO o M ? co co en co co > . _S_______;____.__ o OO OOO O LD O oo © U Z o O O OO O O O' "*i* oo o M .—( ,—I ,—I —I I—I 1—I f-tf-1 1-1 r*M (Λ ___ ai _—--------------- §0 OOOOOOOO OOO o S 5¾ o co cm O© co O © co

Om i-i —« ___·“* S _ O O O 0.00 O o* CO oo o 2 3 o o o ooo o o en o o o

1—1 ' 1—1 I—I 1—4 1“< l—* 1—I 1—1 I—1 I—i 1—I

JQ ” o o~ o oooo o © o oo o S<JcO *3- o O CO o co oo co 2 i—I —4 1-4 1-1 x CO O O oo© co o o o o ©

Ft o> co co o o co o en o o © Q l—l i—li—l

LO co CO lO

_ to CM CO CM CO CM IOCM

^ 2 . 1—4 « --^4 * 1—4 en \ CM O - CM O * CM · O " CM O " . g jj> o o ,® ° , ö cc© o o ·-<

i*i (-4 1—4 CM CM

Λ O'

MC I

0) -M · - > 10 ^_ 8402195 - 40 - ; — ooooc οσοο o o g oor». o co co

UJ ^ «H

§ oooocooooo oo

2 Lf) CM CM CM (NJ

z oooocooooo oo 2 Ο O m o c; 3 i—i i—t t—» CU--------------- § ' _ oo co co coo o oo o o Hg OO o o er cm co co ca o o o $L_to_______r*.. -ï_—.....: __ _ _ . - -......r-a . .

3 — . O OOOOCOOOOO o o 2 £> -o o o o coco CO OO coco r"4 r-5 f*4 r— r"4 t—4 3 cq oooocooooo -o o ooooacooiocoo cn co \ , i—4 i—4 1—4 1—4 i—I ' 1—4 oo uo o coco o oo o. o £4 o ooocloo cm o ' o cm f4 r-4 r-4 f— «—4 K OOOOu-OCO OOO oo W oo σι o σ cn cn uo^cjo o ' co __ *** 1—4 1-4 1—4 r—i 1—I J ’ 53 o o o o o Q oo o o coo oo o co uo ___________ _____ _____ ____ co _________ i—t _____ _____ _ ω O oo ocoooo o oo öi 3 "O O cm o cr co co co · co Η 00 >—· 4“4 1—4 O -----— —-------------- q z o ooocooooo oo % 3 2. ” ’V*·’ m mmbw mmmmm wummmmemmm ' _ o.omocooooo oo ° g ooo oc- OOOO oen 1—4 1-4 r-l 1—4 ^-4 ' 1—4 r—i t—4 jD ^ (ö <u o oooocooooo oo B* § fi o co oer mui co en co | 2=—----------- •H *3 o o o xd coo o ‘o o o o 3cQ o ooocooooo oo SJ *"4 »—4 *"H 1—* F- 1—4 1—} *—4 r—1 r—» r—f oooocooooo o co >w oo o o coo o o o o o f—i f—4 t—♦ r-^ r— w—ί r—i «—I r—i · s'oocoocoooino o o U oo o o coo o O O ' o o k*__f4 f4___f4 f f »-H Η t-H *—4 * Efi

in LD LO CM

tnfö tn cm cn cm in cm _ in r-t

ip^ ^ r ι—ί Λ * 1—4 F -r-4 r F

CO \ CM o Λ CM O # CM - o F CM O O

• g ff__®__° ?__ . « 8402195 - 41 — oo o o o o oo o o o o 55 O S n mm evjevicvi

¢3 OOOOOO OOO OO O

3 o co cu o co cu OO O OOO OO O o o o 3 o o o co- oom mm § r-H <—1 ^-1 «-1 _______ 00 o "o o o o o o o 0 0 . Z O O O «O m CU OO m O m <-· I g - ^ _·*_____-« -__

X o OO O OOO OO O O O O

Ücu 00 I>. OOO 00 o m m cu

p Μ I—I r-t r-4 r-I t—I »—I r—I

fis? 00 O OOO OO O O · o o 2 0000 0000 o -O o en BJ OO O OOO 0-0 O O m o o o r«» r- m 000 o o 1—I I—I i-l 1-* **** ______ _____ •5 00 O CO O O o o o ~ o o o Π 0000« o o 00. o o CU ,

Cu 1-1 Ψ-* *-* ^

>5 OO O O OO O O O O O O

Λ - O OO o m co O O m m Ö> Öl »-1 «-4 *-* ***1 ... .............

i-5 . ------- S 25o^

2 m OOOO'OOOCOO irt CU

.5 J3 o - co m o en 000 <u m iu >“· _._______ > _ -—— —— .1 !——— —— >.l

w OOOOOOOOO OO O

Z o 10 er» o “ ja__2___;_____π____ O) OOOOOOOOO 000 Λ z 000000000 oom <Ö ïn r—l f—I 1—4 1—* «—I 1—! wt 1—1 '—* 1—1 1 * &< en______________________

Co OOO OOOOOO OOO

a) V o co o o o co m eu ^ H t—4 Η H r—4 _____ _____ _______ ij _ OOOO OOOOO oom

-H *2 OOOOOOOOO OOO

3 2 I 1—I .-S r-4 f-4 r-4 r-4 f—! <—1

o o~ O O CO O OO O OOO

00 o oom 00 0 o o o- > Q r—I <—I i—t «—I 1-1 1—1 1—I r“·

S~ OO O OOOOOO OOO

00 o o o co 00 o o co m

1—1 r—l 1—I 1—1 I—I t—I I—I

m m m m . „ M m cu m cu m cu mcu .O JS o 1—4 * * 1—1 » 1—I .11-* (n \ CU O «CU O ·* CU O 1 cu O »

. Q O O O O- O

» Q X_________—__ 10 fi fi •w 10 00 o

Λ O' CU Cu CU CU

M C 9) *H > Ό \ 8402195 ..-42- Ï5 0 0-0 000 0 00 ooo 05 co en K ooooooooo ooo

2 CO CM CM N !M

ooooooooo ooo

Jg CO LO in in Ο CO

“ ’ - _ 1—4 — o m o o co o o oo o co co S g ocncoootcoooo ooo S fI H i—I 1—4 H · _ —— .¾ Q oo ooooooo ooo rj cu in in m co coco o oo o r«. in W I—I 1 f—4 <—4 (Ö a ~-----------------

a OOOOOOOOO O'OO

< O CO 00*3*000-000 f—4 1—4 1—4 f—I 1—4 *—4 1—4 1—4 1—4 oo ooooooo ooo

Ο CM 1C (M Ο <T> CO Ο -3- CM

_ 4-t f4 X ooooooooo ooo w ococoou-cnooco ors.cn H rH H t—* rH * *~3 O O o o o o Ö OOOOiOOtn cn —--------------------—---------- Ο Μ OOOO O OOOO 0 0*0 > Π m cn cm o f-s cm in M m ^—4

<D

w » OOOOOOOOO ooo ο n in Ü __S________-·___;___ d COOOOCOOOOO 0,00 n g oiincooooooin ooo (3 {S f* ft 1—4 1-4 1—4 E-ι a w Φ---—-----------—— -~— § O ooooooooo ooo , b μ> CO O CO O co ,¾ -E-------------~ —----- o O 0 .0 00 O O'O o o o 4.03. ooooooooo ooo yQ *“* I—^ 1—f »—1 1—1 *—4 1—4 T—1 Γ—} SQ ......... I· ' ..... . I " — " ....... ........... ......... , > ο o o-oooo o oo Ο CO o 3·—1 o co cm o cn co o oo ο σι co ft ft 1—4 1—11—4 1—4 " *r ooooooooo ono Q o co co ooo o oo o cn m m in in m raid in cm in cm in cm m cm *H lO " 1—4 * · 1—4 Λ 1—4 A 1—4 ™ ^ CM O 4» CM O « ' CM · o » CM O »

._ax o o o Q

10*' .5 0 0 >-* cm cn λ οι cn cn cn cn Ή C Φ -H > Ό 8402195 ’ - 43 -

, I o o o o o o o o o o O

^ CO CO 1Λ o tn K oooooooooooo 3 co cm cm cm _ ooooooocoooo

Zin o O m O uo co S .-1 r-i 1-1__ oo O O 00 O o o o o o o C z P^cocoocnvooocrvouic^ <U R i—j i-l 1-i r-f .

§ JU--..---_--------- iJrt OO 0-0 0 0 o o o o o o •h 2 <o 00 co o co co o o o CO CO CO 3 R .-i —i ·“* Ïö -—— —— :--- ------- —— Ögj oo o o o o o o o o o o § o co o o co o o o * o cn co |H _____ ___n 3 OO O OOO iD o o o o o

Q «qf CO O O *3" o CO CM Is" CM

·“· t-( i—t _ _____ ö o o o o O O O O o o o

CO fOCM ooco o o «** o <S*CM

1—1 1-1 1—1 1—1 I-1 »5 O OO o o o o o o O O o o o tn o 05 f—i i—i O' O O O O ‘O OOO o o o o 1^ S CM ' o co co CO co co £ o_____Z!__ ___- _____ __— —- <u o o o ooo o o o o o o t I _________,_________ ü ””” o co co o oo o o co co o o η Z ooooooooocntn Q) R v—4 »“* r-4 A ö w____________ 54 o o oo o ooo o o o o o o V o co co co o ir> co +J R 1-1 —·____ •H ------ - i 1 — "" " 1 —— 3 oo o o oo o o’o o o co mS oooooooooooo

\Q ff} p-4 r—I f—» r** rH ·—f rH

Ό ---- ! . ! — I 1 “

> ' «QOOOOOOOOOO

•J oco OOO o o co o co o 2 f—I t—i 1-1 i—I 1—1 1-1 co t· oo o ooo O O ΙΛ.Ο o o SOO CO 00 00 0 000¾- H . 1—1 1—1 1—1 1—1 1—1 1—I —! m in m in mcM un cm m cM locm 2 5 «1-1 « *1-1 » '1-1 * I—· 'tn\. CMO « CM O « CM O «CMO »

g Ö> O O o O

10* G c rj- in co ή ¢1^ on co co 21 MC • dl t| 8402195 * * • · - 44 - * .

Ώ ΟΟ Ο Ο C ο ο ο ο ο ο ο ui m W OOOOCOOOO οοο 3 · cvj ~ OO OOCOOOO οοο 2 οο ο rv lo ο ιο ο

5¾ «—I ·—< t-H

' ΟΟ Ο Ο C LO ο οο ο ο ο §g oocoocoo«a-cM ο co on s cn ^ -· -1 — —· Q. ----------------

X

•y Q O OOOCOOOO ooo g&j.oooococootn oooo

Η Η Η Η H r· H pH pH

(Ö I I H ! M ................ - ....... .....— - ö o cq οο o o co o lo ο ο ο o < oocoocooocm · o co on __r*H »“< t»H p- I—i r—4___pH___ OOOOCOOOO ooo

MO*3-CMOCCOCM LD LO CM

M r-« r-

§oo O O OC LO ο οο ο O O

O lo cm ο σ o to cm o co cm 1*4 *-4 t . *

οο O O CO O OO O O O

ω Ο Ο O

h 3 to o co o oo ο ο o o 03 on ^ -ΙΓΤΓ - -. ΙΓΙΙΤ- Ί “ J —»'>'< — ..... ...... ιι ι i " ........

ft ~ OO OOCOOOO ooo

> Λ ° m 00 CO

-- a ^_____________ U OLOinociooocoooo Z OOOOC OO OO coon 8 §---------------

E-< So OOOOCOOOO OOO

9 pi O CM O LT CO

s h -1___Ξ_________ OOOOCOOOO ooo . rn oooocoooco o o on

I—*' ι—I i—It—t r- ·—4 V—I r-( ,—I .—I

O LD o o c m o OO o o o ►4 oo on o co o lo cm r-^ _S__2___H_JI__2______ 1 ι jn O CO O O CO Ο ΙΛΟ ooo Q ooloocooolo o’p*>cm

El 1-4 —I_r—(_ r-t I—(

LO LO LT) LO

01(0 LOOM LOOM LO CM LO CM

•Η ^ Λ ^ Λ ,1“l «* »—I — r—i tn\ CM O * CM O CM ' ο " CM Ο « jy?__®__® _2;__ I 0 ö fi «"H CVJ oo <3* Λ σ ^ ^ 'S- H G α» ·η > Τ3 8402195 - 45 - o * D OOÖOOO. UïOO O o o ^ cn__________„__'

K o o O o O o o o o o O O

3 cy cn cm cm co 01 __ _ 0-0 0 0 00 000 O o o 5 o O o f-v U5 m δ *—i η *—1 """ oo o ' o 00 o 0.0 O o o o ö Z oo GO o o o o o o cn cn cm ω 5 >-· rH .

§ J2----------'---- +J O oo o o OO 2 2 2 2 ° ° iH Cu o co co o o co o co co o 3 »-* ^ —* *“* *"♦__ (Ö 1,1,1 - a 3 qqooo ooooo o “o o

9 OO o O OO OOO Ό CO CM

__l »—I T-ι r-H___«—* «-1 · —i _ 1-1 _____ -

3 OO O O OO OO 'O OOO

2 r>. cm COCO toevjcvj O O cn s'-oo o O Ö O CO O o o o o ö O CO.CVI o co cn O LO Cv! O o co ® ^ ___*"* ""

O' S 0 0-0 OOO OOO OOO

o ---------------- M rj OOOO _ 2 S ° Q) Ï3m oooooo-o >. 3_________.__zl___

u ~Z oo o O OO ooo O OO

Η 1 m a) x __ - . - —— · — •9 ooooooco oo ooo g d g o «*- u» ·« « om Ξ ' 2 S ' I jn__H________---

So OOO o ooo o o o o o S 2 o pa 2 3 M_________.. _____ M ~Z o" O O O O O o CO O o o o S i o o o O co 2 o co ooo ” OO O 00 0-0 o o o 2 2 2 ►J o co cn o o cm ooo 2 S __2__Z!__ZL_

-r oO O O OO mtDO OO O

Π o o r·*. cn m <n σν <t» cm o* o o a _______zi-r? l—1-1— m m m m CM m CM m cm ldcm CO Cd _ _4 « 1 f—< «i—( " 4 3 3. ~ o « ~ ° O ~ 'O o- ~ ° o“ j3jE___°__- kg* s s s s P S* ·

MC

<U -H

>. 'O __1__ 84 0 2 1 S3

Claims (23)

1. Verbindingen gekenmerkt door de formule 1 op het formuleblad waarin' 5. een stikstofatoom of een groep -C(X')= voorstelt, W, Y, Y', X, Z' en X' een waterstofatoom, halogeenatoom, een groep of CN, polyhalogeenalkylgroep zoals CF2, alkylgroep of alkoxygroep voorstellen,

10 R^ een waterstofatoom of een groep X2R.J of NR^Rj. voorstelt, R2 een waterstofatoom, halogeenatoom, gesubstitueerde alkylgroep, allylgroep, propargylgroep, een groep CN, een groep NR^R,., een groep C^JR^, een groep C^iX^Rg 15 of C(X2)NR^Rg, een groep SC^F, SC^ORg of SC^NR^Rg, of een groep P(X2)RgR10 voorstelt, Rg een al dan niet gesubstitueerde alkylgroep, een allylgroep of propargylgroep voorstelt, R^ een waterstofatoom, een al dan niet ge-20 substitueerde alkyl-, cycloalkyl- of fenylgroep, een allylgroep, propargylgroep, alkylcarbonylgroep of alkylsulfonylgroep voor-stelt, Rj een van de voor R^ aangegeven betekenissen heeft , een kation of een groep ORg waarin Rg een waterstof-25 atoom , kation of een al dan niet gesubstitueerde alkylgroep voorstelt, voorstelt.· X2 en een zuurstof- of zwavelatoom voorstellen, R^ een waterstofatoom, een al dan niet ge-30 substitueerde alkyl-, cycloalkyl- of fenylgroep, een alkenyl-groep of alkynylgroep voorstelt, R_ een Tan de voor R_ aangegeven betekenis- O / sen heeft of een kation voorstelt, en Rg en Rjq/ die gelijk of verschillend kun-35 nen zijn, één van de voor R^ aangegeven betekenissen hebben of een waterstofatoom, al dan niet gesubstitueerde alkylgroep, 8402195 hydroxylgroep of een groep-OM waarin M een kation voorstelt, voorstellen, met dien verstande dat a) ?een groep COOCH^ voorstelt wanneer R^ een groep OCH^, W een groep NC>2, Y' en Z' een waterstof- 5 atoom, X een groep CF_, Y een chlooratoom en Z een groep -CH= voorstellen, en verder dat b) geen waterstofatoom voorstelt wanneer X een groep N02 voorstelt.

2. Verbindingen volgens conclusie 1, 10 met het kenmerk, dat in de formule 1 W een waterstofatoom, halogeenatoom in het bijzonder Cl, Br of F, of een groep NO^ of CN voorstelt, Y een waterstofatoom, halogeenatoom in het bijzonder Cl, Br of F, of een groep N02, CN, CF^ of CH^ voorstelt, 15 Y', Z' en X' een waterstofatoom of halo geenatoom in het bijzonder Cl, Br of F voorstellen, X een halogeenatoom in het bijzonder Cl, Br of F of een groep NC>2, CF^, CHg of C2H,. voorstelt, R^ een halogeenatoom bij voorkeur een 20 chlooratoom of een groep X2R^ v°orstelt, r2 een waterstofatoom, halogeenatoom in het bijzonder Cl of F, een alkylgroep, gesubstitueerd door één of meer halogeenatomen in het bijzonder Cl, Br of F, één of meer 25 alkoxy- of alkylthiogroepen met meestal 1-4 koolstofatomen, één of meer groepen N02 of CN, een fenylgroep die zelf gesubstitueerd kan zijn door één of meer halogeenatomen, of door een carboxyl-groep of een zout, ester of amide daarvan, in het bijzonder een groep COORg, 30 een allylgroep of propargylgroep, een groep CN, een groep NR.R-., een groep C (X2 )Rjf een groep CCX^X^Rg, een groep C(X2)NR^Rg, een groep S02F, een groep S02ORg, een groep SC^NR^Rg of een groep p(x2)RgR1Q voorstelt,

35 Rg een alkylgroep eventueel gesubstitueerd door één of meer halogeenatomen in het bijzonder Cl, Br of F,

3 A 0 V i ö R' V L· i %J 3 ¢- r -μ - één of meer alkoxy- of alkylthiogroepen met meestal 1-4 koolstof-atomen, één of meer groepen NC^ of CN, een fenylgroep die zelf gesubstitueerd kan zijn, in het bijzonder door één of meer halo-geenatomen, een carboxylgroep of een zout, ester of amide daar-5 van, in het bijzonder een groep C00Ro, of door een alkylcarbonyl- O groep, in het bijzonder een acetylgroep, of een allylgroep of propargylgroep voorstelt, R^ een waterstofatoom, een alkyl- of 10 oycloalkylgroep eventueel gesubstitueerd door één of meer halogeen-atomen in het bijzonder Cl, Br of F, of door één of meer alkoxy-of alkylthiogroepen, een fenylgroep die eventueel is gesubstitueerd, in het bijzonder door één of meer halogeenatomen, 15 een allylgroep of propargylgroep, of een alkylcarbonylgroep of alkylsulfonyl-groep, in het bijzonder een acetylgroep of methylsulfonylgroep voorstelt, Rj. één van de voor R^ aangegeven betekenis-20 sen heeft, of een alkalimetaalkation, ammoniumkation of een groep ORg voorstelt waarin Rg een waterstofatoom, alkalimetaalkation, ammoniumkation, een alkylgroep eventueel gesubstitueerd door een carboxylgroep of een zout, ester of amide daarvan, in het bijzonder een groep COORg voorstelt,

25 R^ en Rg eventueel samen één enkele alky- leengroep vormen, R^ een waterstofatoom, een alkyl- of cycloalkylgroep eventueel gesubstitueerd door één of meer halogeenatomen in het bijzonder Cl, Br of F, één of meer alkoxy- of 30 alkylthiogroepen met meestal 1-4 koolstofatomen, een fenylgroep die zelf gesubstitueerd kan zijn, in het bijzonder door één of meer halogeenatomen, of door een carboxylgroep of een zout, ester of amide daarvan, in het bijzonder een groep COORg, een fenylgroep die eventueel is gesubstitu-35 eerd, in het bijzonder door één of meer halogeenatomen, nitro-groepen of alkylgroepen, of 8402195 HES - ^ een alkenylgroep of alkynylgroep, in het bijzonder een vinyl-, ethynyl-, allyl- of propargylgroep voorstelt, R_ één van de voor R_ aangegeven betekenis- O / sen heeft of een metaalkation of ammoniumkation voorstelt, en 5 Rg en Rjq, die gelijk of verschillend kun nen zijn, één van de voor R^ aangegeven betékenissen hebben, of een waterstofatoom, alkylgroep eventueel gesubstitueerd door één of meer halogeenatomen in het bijzonder Cl, Br of F, of een hydroxyIgroep of groep OM waarin M een metaalkation of ammo-10 niumkation voorstelt, voorstellen.

3. Verbindingen volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat in de formule 1 Z N of -C(X')=, W NC^ of Cl, Y Cl, Y' en Z' Η, X Cl of CF3, X* Cl of F of bij voorkeur H voorstellen.

4. Verbindingen volgens één der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat in de formule 1 R^ een alkoxy- of thioalkoxygroep voorstelt.

5. Verbindingen volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat in de formule 1 R^ een waterstofatoom, 20 een gesubstitueerde alkylgroep, een allylgroep of een groep C(O)R^, C(0)ORg of C(0)NR^Rj voorstelt, R^ en Rg een alkylgroep voorstellen, R^, R,. en Rg een waterstofatoom of alkylgroep voorstellen, R^ een alkylgroep of alkenylgroep voorstelt, en Rg en R^g een alkylgroep of alkoxygroep voorstellen.

6. Verbindingen volgens een der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat zij in de vorm van diastereoisomeren, tautomeren of mengsels daarvan verkeren.

7. Werkwijze voor het bereiden van verbindingen volgens een der conclusies 1-6 met de formule 1 waarin 30 Rj een halogeenatoom voorstelt, met het kenmerk, dat een verbinding met de formule 2 waarin de substituenten één van de in de conclusies 1-6 aangegeven betekenis hebben behoudens dat R^ geen waterstofatoom of halogeenatoom voorstelt, wordt gehalogeneerd in een oplosmiddel bij een temperatuur tussen -30 en 150°C. 35 .8. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat als halogeneringsmiddel PCl^, PCI,., POCl^, SOC^/ ê4Q2195 * t - 50- COC^/ SO2CI2 of (C0C1>2 wordt gebruikt.

9. Werkwijze voor het bereiden van verbindingen volgens een der conclusies 1-6 met de formule 1 waarin R^ geen halogeenatoom voorstelt, met het kenmerk, dat een imidoyl- 5 halogenide met de formule 3 waarin de substituenten de voor de formule 1 in de conclusies 1-6 aangegeven betekenissen hebben en hal een halogeenatoom, bij voorkeur een chlooratoom, voorstelt, tot reactie wordt gebracht met een verbinding R^H waarin de voor de formule 1 aangegeven betekenis heeft behoudens een halo-10 geenatoom.

10. Werkwijze voor het bereiden van verbindingen volgens een der conclusies 1-6 met de formule 1, waarin Ri een groep OR^, SR^ of NR^R,. voorstelt, met het kenmerk, dat een imidoylhalogenide met de formule 3 waarin de substituenten de 15 voor formule 1 aangegeven betekenissen hebben en hal een halogeenatoom voorstelt, tot reactie wordt gebracht met een verbinding met de formule R_OM., R_,SM. of R^-NM,, waarin M. een water-* 3 13145 1 1 stofatoom of alkalimetaalatoom voorstelt.

11. Werkwijze volgens conclusie 10, met het 20 kenmerk, dat R2 de groep OR^ voorstelt en dat de reactie wordt uitgevoerd bij een temperatuur van 10-150°C in een verbinding met de formule R^OH als oplosmiddel, waarbij een natrium- of kaliumatoom is.

12. Herbicide preparaten, met het kenmerk, 25 dat deze als werkzaam bestanddeel één of meer verbindingen volgens één der conclusies 1-6 bevatten, samen met een inerte drager.

13. Preparaten volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat deze 0,5-95 gew.% werkzame verbinding(en) bevatten.

14. Preparaten volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat deze 1-95 gew.% drager en 0,1-20 gew.% oppervlakteactieve stof bevatten.

15. Methode voor het selectief bestrijden van onkruid, met het kenmerk, dat één of meer verbindingen vol- 35 gens een der conclusies 1-6 worden toegepast.

16. Methode volgens conclusie 15, met het 8402195 - i7- Λ * kenmerk, dat een. herbicide preparaat volgens een der conclusies 12-14 wordt toegepast, waarbij de hoeveelheid opgebracht werkzaam bestanddeel 0,01-5 en bij voorkeur 0,1-2 kg/ha bedraagt.

17. Methode volgens een der conclusies 5 14-16, met het kenmerk, dat het te beschermen cultuurgewas soja, een graan in het bijzonder mais, zonnebloemen, katoen of bonen is.

18. Verbindingen, herbicide preparaten, werkwijzen voor het bereiden van één en ander en methoden voor 10 het bestrijden van onkruid zoals beschreven in de beschrijving en voorbeelden. 8402195 O y' Y sC=N-Rj. y' Y C - NH- Rj. x—ry-o—x w Z>z 1 ,'^7 2 hal R,- H Y(,Y _^ C= N — Rj. 4 X-^7— O—<^^~w Y< y Ri""c=nh z' 3 X ° —Cï^~w y’ y R\ * . z' \ / C = NH2. q _ , , χΛο-Α.* 8 z‘^2 7 C(xt) cij , R·, x^ 10 Y V . Y 'c = N — C — Cl x-^>-o^rVw 12 y/^2 11 RflXjH 13 R,0 o YV_,Y _ΟΝΗ,-α Y yr C - NHj X γ^/ 0~w X \ 0~^~γ~ w 2 1 ^ Z' Z 15 R3°v Y _ Y C=NH γ, S x-fy-o—/"3-w V-/ _3“NHi F-z 16 w X -( y o-f tw z' 17 ^ CH,0-Q-|i'S-p^)-OtHs S 11 w R.X.

18. Q 'cn-r* -.84 0 2 1 9 5 x “w^gW-w RHONE-POULENC AGROCHIMIE, Lyon, Frankrijk • CH.-0 CH.-O CL _C=N-CH^ CHj- Cl cl .C=N-H cF3-cv°-<f7-N°x

20 W 21 S CH.-S CL C-NH, J*1 ^C = N-H CFj^JhO-/^N01 CF3-Cy??~W'N0i 22 2 ch3-o ch3-o o CL C- N-H Cl C» N-C-NH- CH^ CFj/^-Onf^-NO, 0-Ö-N0, Vn 24 25 w Y' y Y' Y x-A.0-f~'^-w XΛ 0 -r>w Rl Z>Z -^=/ Z.>Z W vorm Z vorm E NH-Ry , !f-R3· YWY C= N- Rj Y' Y C-NH-Rl _A_ X-r—^-0-/~Vw Ï...... z^1 1 1 u , R,-0 ' ν' V ha Y' Y 3 '0-N-R* YV_/Y (-· C»N- R, >—< /—( _B_ xJlo/Vw _ nM h , u x-C Vo-C >w \-7 “ \_/ + R-OM,—ha l-Mi + >=z Γτ 31 Z' 5 , Rv Y' Y C= NH _c_ xJ^o-A-W + Rf-N = CxX1 --7 z'>z W X R; S1 Y Y C=NCNHRr S ^ 0 2 19 5 Xh^V-O-^J-w z>Z 9 RHONB-POULENC AGROCHIMIE , Lyon, Frankrijk