NL8303639A - Wasmiddel met bleekwerking. - Google Patents
Wasmiddel met bleekwerking. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8303639A NL8303639A NL8303639A NL8303639A NL8303639A NL 8303639 A NL8303639 A NL 8303639A NL 8303639 A NL8303639 A NL 8303639A NL 8303639 A NL8303639 A NL 8303639A NL 8303639 A NL8303639 A NL 8303639A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- detergent
- weight
- taed
- bleaching
- sodium
- Prior art date
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims description 113
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 title claims description 48
- 230000000694 effects Effects 0.000 title description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 46
- -1 peroxyacid compound Chemical class 0.000 claims description 46
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 45
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 45
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 45
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 36
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 30
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 24
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 22
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 19
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 17
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 claims description 17
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 10
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 5
- ATGAWOHQWWULNK-UHFFFAOYSA-I pentapotassium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O ATGAWOHQWWULNK-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 4
- FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)C(N)(C(C)=O)C(N)(C(C)=O)C(C)=O FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 12
- BDDLHHRCDSJVKV-UHFFFAOYSA-N 7028-40-2 Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O BDDLHHRCDSJVKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 32
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 23
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 17
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229960001484 edetic acid Drugs 0.000 description 16
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 11
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 10
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 9
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 9
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 7
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 7
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 6
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 5
- 239000012418 sodium perborate tetrahydrate Substances 0.000 description 5
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 5
- IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N sodium;3-oxidodioxaborirane;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[O-]B1OO1 IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 5
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 4
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 4
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 4
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 4
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 4
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 4
- GLVYLTSKTCWWJR-UHFFFAOYSA-N 2-carbonoperoxoylbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O GLVYLTSKTCWWJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FEWFXBUNENSNBQ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyacrylic acid Chemical compound OC(=C)C(O)=O FEWFXBUNENSNBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 3
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 3
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 3
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 2
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Chemical group 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 238000010936 aqueous wash Methods 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000007931 coated granule Substances 0.000 description 2
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 2
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMYUVOOOQDGQNW-UHFFFAOYSA-N hexasodium;trioxido(trioxidosilyloxy)silane Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])([O-])[O-] PMYUVOOOQDGQNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I pentasodium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- 125000005342 perphosphate group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 2
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 229940024999 proteolytic enzymes for treatment of wounds and ulcers Drugs 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- PSBDWGZCVUAZQS-UHFFFAOYSA-N (dimethylsulfonio)acetate Chemical compound C[S+](C)CC([O-])=O PSBDWGZCVUAZQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFRLSTJPMFGBDP-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphosphonoethylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CC(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O SFRLSTJPMFGBDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathietane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OCO1 QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydroxypropan-2-yl formate Chemical compound OCC(CO)OC=O LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBGZVNKYZQTYCS-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxyethane-1,2-disulfonic acid Chemical compound CCOC(S(O)(=O)=O)CS(O)(=O)=O VBGZVNKYZQTYCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKTAIYGNOFSMCE-UHFFFAOYSA-N 2,3-di(nonyl)phenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1CCCCCCCCC JKTAIYGNOFSMCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBOQHFMXKCEWSQ-UHFFFAOYSA-N 4-hydroperoxy-4-oxobutanoic acid Chemical compound OOC(=O)CCC(O)=O WBOQHFMXKCEWSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M Stearyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCGGXGCODUUTLZ-UHFFFAOYSA-N [Na].[Na].[Na].[Na] Chemical compound [Na].[Na].[Na].[Na] QCGGXGCODUUTLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical group 0.000 description 1
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- KTYVHLCLTPLSGC-UHFFFAOYSA-N amino propanoate Chemical class CCC(=O)ON KTYVHLCLTPLSGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940000635 beta-alanine Drugs 0.000 description 1
- UCMIRNVEIXFBKS-UHFFFAOYSA-N beta-aminopropionic acid Natural products NCCC(O)=O UCMIRNVEIXFBKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- GFLLOMRSVVPUNQ-UHFFFAOYSA-M dimethyl-propyl-tetradecylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCC GFLLOMRSVVPUNQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JHUXOSATQXGREM-UHFFFAOYSA-N dodecanediperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)CCCCCCCCCCC(=O)OO JHUXOSATQXGREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGKUZGVLFHGANI-UHFFFAOYSA-M dodecyl-ethyl-dimethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC BGKUZGVLFHGANI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N dtpmp Chemical compound OP(=O)(O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(=O)O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- RXHDXDIEHWVFOC-UHFFFAOYSA-M ethyl-dimethyl-octadecylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC RXHDXDIEHWVFOC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- RNYJXPUAFDFIQJ-UHFFFAOYSA-N hydron;octadecan-1-amine;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[NH3+] RNYJXPUAFDFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052806 inorganic carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002680 magnesium Chemical class 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 125000005528 methosulfate group Chemical group 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMTSQIZQTFBYRL-UHFFFAOYSA-N n'-octadecylethane-1,2-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCN LMTSQIZQTFBYRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIBKKTQVKFEWCH-UHFFFAOYSA-N n'-tetradecylethane-1,2-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCNCCN QIBKKTQVKFEWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APVPOHHVBBYQAV-UHFFFAOYSA-N n-(4-aminophenyl)sulfonyloctadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 APVPOHHVBBYQAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXLLDUPXUVRMEE-UHFFFAOYSA-N nonanediperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)CCCCCCCC(=O)OO SXLLDUPXUVRMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKQVRZJOMJRTOY-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid;propane-1,2,3-triol Chemical compound OCC(O)CO.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O CKQVRZJOMJRTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 235000020030 perry Nutrition 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 125000003703 phosphorus containing inorganic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical class [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011347 resin Chemical class 0.000 description 1
- 229920005989 resin Chemical class 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003900 succinic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229940117986 sulfobetaine Drugs 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008053 sultones Chemical class 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3937—Stabilising agents
- C11D3/394—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
- C11D3/3761—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
VO 5X90 * ‘ * *
Titel: Wasmiddel met bleekwerking.
De uitvinding betreft algemeen wasmiddelen met bleekwerking die als bleekmiddel een peroxyzuurverbinding en als bleekmiddelstabilisator een bepaald hydroxy carboxylpolymeer bevatten, en de toepassing van dergelijke mengsels bij wasbehandelingen. Heer in het bijzonder heeft de 5 uitvinding betrekking op uit afzonderlijke deeltjes bestaande wasmiddelen met bleekwerking, die een verbeterde bleekprestatie leveren gelijktijdig met een aanmerkelijke verbetering van de stabiliteit van het als bleekmiddel dienende peroxyzuurmateriaal in de wasoplossing dankzij de aanwezigheid van het genoemde hydroxycarboxylpolymeer..
10 Bleekmiddelen die actieve zuurstof vrijmaken in de wasoplossing worden uitvoerig beschreven en behoren tot de stand der techniek, en zij worden algemeen gebruikt bij wasbehandelingen. Over het algemeen bevatten dergelijke bleekmiddelen perzuur stof verbindingen, zoals perboraten, percarbonaten, perfosfaten en dergelijke, die de bleekwerking 15 bevorderen door de vorming van waterstofperoxyde in waterige oplossing.
Ben belangrijk nadeel, waarmee de toepassing van dergelijke perzuurstof-verbindingen gepaard gaat, is, dat zij niet optimaal doeltreffend zijn bij de in de meeste huishoudwasmachines in de Verenigde Staten toegepaste, betrekkelijk lage wastemperaturen, namelijk temperaturen in het 20 gebied van 26,7 tot 54,4°C. Ter vergelijking diene, dat de Europese wastemperaturen over het algemeen aanmerkelijk hoger zijn en typisch liggen in het gebied van 62,6 tot 93,3°C. Maar zelfs in Europa en die andere landen, waar tegenwoordig over het algemeen wastemperaturen nabij het kookpunt worden gebruikt, heerst een neiging in de richting van 25 wassen bij een lagere temperatuur.
Bij een poging de bleekwerking van perzuurstofbleekmiddelen te verbeteren, werd in het kader van de stand der techniek gebruik gemaakt van activatoren genoemde materialen, in combinatie met de perzuurstof-verbindingen, welke activatoren gewoonlijk bestaan-uit carbonzuurderi-30 vaten. Algemeen wordt aangenomen, dat de interactie van de perzuurstof-verbinding en de activator resulteert in de vorming van een peroxyzuur, dat een actiever bleekmateriaal is dan waterstofperoxyde bij lagere temperaturen. Talrijke verbindingen werden voorgesteld als activatoren 8303639 * * - 2 - voor perzuurstofbleekmiddelen, waaronder carbonzuuranhydriden zoals die worden beschreven in US-A- 3.298.775, 3.338.839 en 3.532.634; carbonzuur-esters zoals die worden beschreven in US-A- 2.995.905; N-acylverbindingen zoals die worden beschreven in US-A- 3.912.648 en 3.919.102; cyaan-5 aminen zoals beschreven in US-A- 4.199.466; en acylsulfonamiden zoals beschreven in US-A- 3.245.913.
De vorming en stabiliteit van de peroxyzuurbleekmaterialen in een perzuurstofverbiriding en een organische activator bevattende bleeksystemen, wordt in de techniek als probleem onderkend. US-A- 4.255.452 10 bijvoorbeeld, houdt zich specifiek bezig met het probleem hoe de reactie van peroxyzuur met perzuurstofverbinding te vermijden, waarbij, wat het octrooischrift kenschetst als "onbruikbare produkten, te weten het overeenkomstige carbonzuur, moleculaire zuurstoffen en water" worden gevormd. Het octrooischrift stelt, dat deze nevenreactie "dubbel schade-15 lijk is, daar perzuur en perverbinding.......gelijktijdig worden ver nietigd.". De octrooihoudster beschrijft daarna bepaalde polyfosfonzuur-verbindingen als chelëringsmiddëlen, waarvan wordt gezegd, dat ze de bovenstaand beschreven nevenreactie, waarbij peroxyzuur wordt gebruikt, inhiberen en een-verbeterd·, bleekeffect verschaffen. De octrooihoudster 20 stelt, dat andere, meer algemeen bekende chelëringsmiddelen, zoals ethyleendiaminetetraAzijnzuur (EDTA) en nitrilotriazijnzuur (NÏA), in tegenstelling met de toepassing van de eerder genoemde cheleringsmidde-len, in hoofdzaak ineffectief zijn en geen verbeterd bleekeffect opleveren. Een nadeel van de bleekmengsels volgens US-A- 4.255.452 is dan ook, 25 dat zij noodzakelijkerwijze de toepassing van gebruikelijke sequestreer-middelen uitsluiten, waarvan vele minder, kostbaar en gemakkelijker verkrijgbaar zijn dan de beschreven polyfosfonzuurverbindingen.
De invloed van natriumsilicaat, een gebruikelijk bestanddeel van commerciële detergensformuleringen, op de ontleding van peroxyzuur in 30 de was- en/of bleekoplossing, wordt beschreven in de met deze aanvrage samenhangende aanvragen serie nrs. 354.860 en 354.861, ingediend op 4 maart 1982. Aangenomen wordt, dat het ongewenst verloren gaan van het peroxyzuur als bleekmateriaal in de wasoplossing door de reactie van peroxyzuur met een perzuurstofverbinding (als meer specifiek, uit een 35 dergelijke perzuurstofverbinding gevormd waterstofperoxyde) onder vorming 8303639 * «.
- 3 - van moleculaire zuurstof, wordt gekatalyseerd door de aanwezigheid van silicaten in de wasoplossing. Gebruikelijke sequestreermiddelen worden geacht betrekkelijk ineffectief te zijn wat betreft het inhiberen van de vorengenoemde, door silicaat gekatalyseerde nevenreactie. Bijgevolg 5 beogen de mengsels volgens de uitvinding het verschaffen van een peroxy-zuur als bleekmateriaal met een aanmerkelijk verbeterde stabiliteit in de wasoplossing in vergelijking met die wordt verschaft door gebruikelijke wasmiddelen met bleekwerking, in het bijzonder bij aanwezigheid van silicaten.
10 Hydroxycarboxylpolymeren werden reeds beschreven als toevoegsels aan wasmengsels, in hoofdzaak als sequestreermiddelen of builders in wasmiddelen, of naar keuze als materialen die de houdbaarheid verbeteren bij het bewaren van bepaalde betrekkelijk instabiele perzuurstof verbindingen. Zo beschrijft bijvoorbeeld US-A- 3.920.570 een werkwijze voor 15 het sequestreren van metaalionen uit waterige oplossing onder gebruikmaking van een alkali metaal- of ammoniumzout van een poly-alfa-hydroxy-acrylzuur als vervanging van natrxumtripolyfosfaat in het wasmiddel.
• t ÜS-A- 4.329.244 beschrijft het verbeteren van de stabiliteit bij. het bewaren van deeltjes alkalimetaalpercarbonaat of -perfosfaat, door het 20 opnemen in deze deeltjes van polylactonen afgeleid van bepaalde alfa-hydroxyacrylzuurpolymeren. De toepassing van hydroxycarboxylpolymeren voor het verbeteren van de stabiliteit van peroxyzuur als bleekmateriaal in een waterige wasoplossing werd tot nu toe echter niet beseft of beschreven.
25 De uitvinding verschaft een uit afzonderlijke deeltjes bestaand wasmiddel met bleekwerking, bevattende (a) een bleekmiddel bestaande uit een anorganische perzuurstof-verbinding in combinatie met een activator daarvoor, (b) ca. 0,1 tot ca. 5 gew.% van een polymeer dat monomeereenheden 30 met de formule
R. OH
I I
--c -c--
I I
R2 coom
8303639 L
- 4 - i » bevat, waarin R^ en ^ waterstof of een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen voorstellen en M waterstof of een alkalimetaal-, aardalkalimetaal- of ammoniumkation voorstelt; en (c) minstens één oppervlakactief middel gekozen uit een groep 5 bestaande uit anionogenen, kationogenen, niet-ionogenen, amfolytische en zwitterion detergentia.
Volgens de werkwijze overeenkomstig de uitvinding wordt het bleken van vlekkenbevattende en/of Vuile materialen tot stand gebracht door deze materialen in aanraking te brengen met een waterige oplossing van 10 het bovengenoemde wasmiddel met bleekwerking.
De uitvinding berust op de vondst, dat het ongewenst verloren gaan van peroxyzuur in de waterige wasoplossing door de reactie van peroxyzuur met een perzuurstofverbinding (of meer in het bijzonder, uit de perzuurstofverbinding gevormd waterstofperoxyde) onder vorming van 15 moleculaire zuurstof, in hoofdzaak tot een minimum wordt beperkt in bleeksystemen of wasoplossingen, die betrekkelijk ondergeschikte hoeveelheden van een hydroxycarboxylpolymeer volgens de uitvinding bevatten. Hoewel aanvraagster zich niet wenst te binden aan enige bijzondere werkingstheorie, wordt aangenomen, dat de aanwezigheid van silicaten 20 (in het bijzonder in water oplosbare silicaten zoals natriumsilicaat) in perzuurstof verbinding/activator bevattende bleeksystemen, tevoren genoemde reactie van peroxyzuur met waterstofperoxyde katalyseert, wat resulteert in het verloren gaan van actieve zuurstof uit de wasoplossing, die anders beschikbaar zou zijn voor het bleken, en dat deze door sili-25 caat gekatalyseerde nevenreactie in hoofdzaak tot een minimum wordt • beperkt bij aanwezigheid van de hier beschreven hydroxycarboxylpolymeren. In de techniek werd beseft, dat metaalionen, zoals bijvoorbeeld ionen van ijzer en koper, de ontleding van waterstofperoxyde en tevens de peroxyzuurreactie met waterstofperoxyde katalyseren. Met betrekking tot 30 deze katalyse door metaalionen werd echter verrassenderwijze gevonden, dat gebruikelijke sequestreermiddelen, zoals EDTA of NTA die tot nu toe ineffectief werden geacht voor het inhiberen van de vorengenoemde peroxyzuurverbruikende nevenreactie (zie bijvoorbeeld de mededeling in kolom 4, regels 30-45 van US-A- 4.225.452) kunnen worden opgenomen in de \ 35 wasmiddelen volgens de uitvinding voor het stabiliseren van het peroxy- 8303639 * t - 5 - zuur als bleekma ter iaal In oplossing.
• De volgens de uitvinding toegepaste polymeren bevatten monomeereen-heden met de bovenstaande formule .3^ en R^/^ie al of niet aan elkaar gelijk kunnen zijn, stellen bij voorkeur.beide.waterstof;voor, en M is bij voorkeur 5 een alkalimetaal of een ammoniumgroep ,meer in het bij zonder natrium.
In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding is het gebruikte polymeer dan ook natrium-poly-alfa-hydroxyacrylaat. Oe polymerisatiegraad van de polymeren wordt over het algemeen bepaald door de met de oplosbaarheid van de verbinding in water verenigbare grens.
10 De polymeren worden in de wasmiddelen volgens-_de- uitvinding toe gepast in voldoende hoeveelheden om te zorgen voor de gewenste stabili-seringsgraad van het peroxyzuur als bleekmateriaal in de wasoplossing.
Over het algemeen bedraagt de concentratie van het polymeer in het uit afzonderlijke deeltjes bestaande wasmiddel ca. 0,1 tot ca. 5 gew.%, 15 van het wasmiddel, bij voorkeur ca. 0,5 tot ca. 3, en meer in het bijzonder ca. 0,5 tot 2 gew.%.
De volgens de' uitvinding toegepaste-hydroxycarboxyIpolymeren kunnen worden bereid volgens een van de vele, tot de stand der techniek behorende werkwijzen. Zo worden bijvoorbeeld zouten van poly-alfa-20 hydroxyacrylzuren van het volgens de uitvinding bruikbare type, en werkwijzen voor hun bereiding uitvoerig beschreven in US-A- 3.920.570, 3.994.969, 4.182.806, 4.005.136 en 4.107.411.
De volgens de uitvinding bruikbare perzuurstofverbindingen omvatten verbindingen waaruit waterstofperoxyde vrij komt in waterige 25 milieus, zoals alkalimetaalperboraten, bijvoorbeeld natriumperboraat en kaliumperboraat, alkalimetaalperfosfaten en alkalimetaalpercarbonaten.
De alkalimetaalperboraten hebben gewoonlijk de voorkeur vanwege hun beschikbaarheid in de handel en betrekkelijk lage prijs.
Gebruikelijke activatoren, zoals die worden beschreven bijvoor-30 beeld in kolom 4 van US-A- 4.259.200, zijn geschikt voor toepassing in combinatie met de vorengenoemde perzuurstofverbindingen, welke beschrijving door deze verwijzing deel uitmaakt van de onderhavige beschrijving. De gepolyacyleerde aminen zijn over het algemeen van bijzonder belang, waarbij tetra-acetylethyleendiamine (TAED) in het bijzon-35 der een sterke voorkeur genieten in de activator. Met het oog op de. houdbaarheid bij bewaren, heeft het TAED
8303639 * * - 6 - bij voorkeur aanwezig in de wasmiddelen volgens de uitvinding in de vorm van agglomeraten of omhullende korrels, die het TAED en een geschikt dragermateriaal zoals een mengsel van natriumr· en kaliumtrifos-faat, bevatten. Deze omhullende TAED-korrels worden geschikt bereid 5 door het mengen van fijnverdeelde deeltjes uit natriumtrifosfaat en TAED en door op dit mengsel een waterige oplossing van kaliumtrifosfaat te sproeien, onder gebruikmaking van een geschikte granuleerinrichting, zoals een roterende schotelgranulator. Een typische methode voor de bereiding van dit type omhullend TAED wordt beschreven in US-A- 4.283.302. 10 De TAED-korrels hebben bij voorkeur de volgende deeltj esgrootteverdeling: 0-20% groter dan 150 10-100% groter dan 100 ^m maar-kleiner dan · 150 jmr 0-50% kleiner dan 75 ^im; en 0-20% kleiner dan 50 ^aa. Een verdere bijzondere voorkeur genietende deeltjesgrootteverdeling is die, waarbij de middelbare deeltjesgrootte van het TAED bedraagt, d.w.z., 50% van de 15 deeltjes hebben een afmeting groter dan 160 jm. De vorengenoemde verdelingen van de grootte hebben betrekking op het in de omhulde korrels aanwezige TAED en niet op de omhulde korrels zelf. De molecuulverhouding van perzuurstofverbinding. tot activator kan variëren binnen ruime grenzen, alnaargelang welke perzuurstofverbinding en activator worden 20 gekozen. Molecuulverhoudingen van ca. 0,5:1 tot ca. 25:1 zijn echter over het algemeen geschikt voor het verschaffen van een bevredigende bleekprestatie.
Het bleekmiddel kan naar keuze tevens een peroxyzuurverbinding in combinatie met de perzuurstofverbinding en activator i «bevatten. Bruikbare 25 peroxyzuurverbindingen omvatten in water oplosbare peroxyzuren en hun in water oplosbare zouten. De peroxyzuren kunnen worden gekenschetst door de volgende algemene formule 0
HOO — C - R - Z
waarin R een ca_ 1 tot ca. 20 koolstof atomen bevattende alkyl- of .
30 alkyleengroep of een fenylgroep, en Z een of meer groepen gekozen..uit de groepen bestaande uit waterstof, halogeen, alkyl-, aryl- en anionische groepen voorstelt.
De organische peroxyzuren en hun zouten kunnen ca. 1 tot ca. 4, bij voorkeur 1 of 2, peroxygroepen bevatten en zij kunnen alifatisch of 8303639 - 7 - aromatisch zijn. De voorkeur genietende alifatische peroxyzuren omvatten diperoxyazelainezuur, diperoxydodecaandizuur en monoperoxybamsteen-zuur. Van de volgens de uitvinding bruikbare aromatische peroxyzuurver-bindingen hebben monoperoxyftaalzuur (MPPA)vooral hetmagnesiumzout daarvan, 5 en doperoxyterftaalzuurr. bijzondere voorkeur. Een gedetailleerde beschrijving van de bereiding van MPPA en zijn magnesiumzout wordt beschreven op blz. 7-10, van EP-A- 27.693, openbaargemaakt op 29 april 1981, welke vorengenoemde blz. 7 t/mlO door deze verwijzing deel uitmaken van deze beschrijving.
10 In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding bevatten de hier beschreven bleekmiddelen additionele en niet-polymeer sequestreer- middel teneinde de stabiliteit van het peroxyzuur als blekende verbinding in oplossing te verbeteren door zijn reactie met waterstofperoxide bij aanwezigheid van metaalionen te inhiberen. De hier gebruikte term 15 "sequestreermiddel" betreft organische verbindingen die in staat zijn 2+ tot het vormen van een complex met Cu -ion en op zodanige wijze, dat de stabiliteitsconstante (pK) van de complexering gelijk,is aan of groter is dan 6, bij 25°C, in water, bij een ionenconcentratie van 0,1 mol/1, waarbij pK gewoonlijk wordt bepaald door de formule: 20 pK - -log K, waarin K de evenwichtsconstante voorstelt. Zo zijn bijvoorbeeld de pK-waarden voor het complexeren van koperionen met NTA en EDTA onder de genoemde omsteindigheden, 12,7 resp. 18,8. De volgens de uitvinding gebruikte sequestreermiddelen sluiten aldus gewoonlijk in deter-gensformuleringen als builderzouten gebruikte anorganische verbindingen 25 uit. Geschikte sequestreermiddelen omvatten dienovereenkomstig natrium- zouten van nitrilotriazijnzuur (NTA) ethyleendiaminetetraazijnzuur (EDTA), diethyleentriaminepentaazijnzunr '.(ΡΕΤΡΑ), djëthyleentriamlnepentamethy -leenfosfonzuur (DTPMP) én ethyleendiaminetetramethyleenfosfonzuur (EDITEMPA). EDTA heeft bijzondere voorkeur voor toepassing volgens de 30 uitvinding.
De mengsels volgens de uitvinding bevatten een of meer oppervlak-actieve middelen gekozen uit de groep bestaande uit anionogene, niet-ionogene, kationogene, amfolytische en zwitterion-.detergentia. ...
Onder de volgens de uitvinding bruikbare anionogene oppervlak-35 actieve middelen bevinden zich die oppervlakactieve middelen, die een oeganische hydrofobe 83Ö3639 * y - 8 - groep met ca. 8 tot 26 koolstof atomen en bij voorkeur ca. 10 tot 18 koolstofatomen in haar moleculestructuur en minstens één. in water oplosbaar makende groep gekozen uit de groep bestaande uit sulfonaat, sulfaat, carboxylaat,. fosfonaat en fosfaat bevat, teneinde een in water 5 oplosbare detergens te vormen.
Voorbeelden van geschikte anionogene detergentia omvatten zeep, zoals de in water oplosbare zouten (bijvoorbeeld de natrium-, kalium-, ammonium- en alkanolammoniumzouten) van hogere vetzuren of harszouten,die ca.
8 tot 20 kool stofa tomen en bij voorkeur 10 tot 18 koolstof a tomen bevatten.
10 Geschikte vetzuren kunnen worden verkregen uit oliën en wassoorten van dierlijke of plantaardige oorsprong, bijvoorbeeld talk, vet, cocosolie en mengsels daarvan. Bijzonder bruikbaar zijn de natrium- en kaliumzouten van de vetzuurmengsels afkomstig van coscosolie en talk, bijvoorbeeld natriumcocoszeep en kaliumtalkzeep.
15 De klasse van anionogene detergentia omvat tevens de in water oplosbare gesulfateerde en gesulfonèerde detergentia met een alkylradicaal mst ca. 8 tot 26, en· bij voorkeur ca. 12 tot 22 koolstof atomen. (De term "alkyl" omvat het alkylgedeelte van de hogere acylradicalen.). Voorbeelden van gesulfoneerde anionogene detergentia zijn de hogere alkyl-20 mononucleaire aromatische -sulfonaten, zoals de hogere alkylbenzeen- sulfonaten met ca. 10 tot 16 koolstof atomen in de hogere alkylgroep met een al of niet getakte keten, zoals bijvoorbeeld de natrium-, kalium-en ammoniumzouten van hogere alkyIbenz eensulfonaten, hogere alkyltolueen-sulfonaten en hogere alkylfenolsulfonaten.
25 Andere geschikte anionogene detergentia zijn de alkeensulfonaten waaronder alkeensulfonaten met een lange keten, hydroxyalkaansulfonaten met een lange keten of mengsels van alkeensulfonaten en hydroxyalkaansul-* fonaten. De alkeensulfonaat detergentia kunnen op een gebruikelijke wijze worden bereid door omzetting van SO^ met alkenen met een lange keten met ca. 30 8 tot 25 en bij voorkeur ca. 12 tot 21.koolstofatomen, welke alkenen beant woorden aan de formule RCH=CHR^ waarin R een hogere alkylgroep met ca. 6 tot 23 koolstofatomen en R^ een alkylgroep met ca. 1 tot 17 koolstof atomen of waterstof voorstelt, onder vorming van een mengsel van sultonen en alkeensulfonzuren, dat vervolgens wordt behandeld om de 35 sul tonen om te .zetten in sulfonaten. Andere voorbeelden van sulfaat- of 8303639
·* V
- 9 - sulfonaat detergentia zijn alkaansulfonaten met ca. 10 tot 20 koolstof atomen en bij voorkeur ca. 15 'tot 20 koolstof atomen. De primaire alkaansulfonaten worden bereid door omzetting van alfa-alkenen met een lange keten en bisulfieten. Alkaansulfonaten met de sulfonaatgroep verdeeld over de 5 alkaanketen worden beschreven in US-A- 2.503.380, 2.507.088, 3.260.741, 3.372.188 en DE-G- 735.096. Andere bruikbare sulfaat- en sulfonaatdeter-gentia omvatten natrium- en kaliumsulfaten van hogere alcoholen met ca.
8 tot 18 koolstofatomen, zoals bijvoorbeeld natriumlaurylsulfaat en natriumtalkalcoholsulfaat, natrium- en kaliumzouten van alfa-sulfonvet-10 zuuresters met ca. 10 tot 20 koolstofatomen in de acylgroep, bijvoor beeld methyl-alfa-sulfomeristaat en methyl-alfa-sulfotalkaat, ammonium-sulf aten van mono- of diglyceriden van hogere (C1Q - C^} vetzuren, bijvoorbeeld stearine-monoglyceride-monosulfaat; natrium- en alkylol-ammoniumzouten van alkylpolyetheenoxyethersulfaten bereid door condensa-15 tie van 1-5 mol ethyleenoxyde met 1 mol van een hogere (Cg - C^g) alcohol? natrium-hogere-alkyl- (C1Q - C^g) -glycerylethersulfonaten? en natrium- of kaliisnalkylfenolpolyetheenoxyethersulfaten met ca. 1 - 6 oxyethyleèngroepen per molecule en waarbij de alkylradicalen ca. 8 tot 12 koolstofatomen bevatten.
20 De grootste voorkeur genietende, in water oplosbare anionogene detergensverbindingen zijn de ammonium- en gesubstitueerd-ammonium-(zoals mono-, di- en triethanolamine), alkalimetaal- (zoals natrium en kalium) en aardalkalimetaal- (zoals calcium en magnesium) -zouten van de hogere alkyLbenz eensulfonaten, alkeensulfonaten en hogere alkylsul-25 faten. Van de bovenstaande opgesomde anionogene verbindingen gaat de sterkste voorkeur uit naar de natrium-lineair-alkylbenzeensulfonaten. (LABS).
De niet-ionogene synthetische organische detergentia worden gekenmerkt door de aanwezigheid van een organische hydrofobe groep en een 30 organische hydrofiele groep en zij worden bijvoorbeeld bereid door de condensatie van een organische alifatische of alkyl-aromatische hydrofobe verbinding met etheenoxyde (hydrofiel van aard). Praktisch iedere hydrofobe verbinding met een carboxyl-, hydroxyl-, amino- of aminogroep met een aan de stikstof gebonden vrije waterstof kan worden geconden-35 seerd met etheenoxyde of met het polyhydratatieprodukt daarvan, polyethy- 8303639 * « - 10 - leenglycol, onder vorming van een niet-ionogene detergens. De lengte van de hydrofiele of polyoxyethyleenketen kan gemakkelijk worden· aangepast om het gewenste evenwicht tussen de hydrofobe en hydrofiele groepen te bereiken.
5 De niet-ionogene detergentia omvatten het polyethyleenoxydecon- densaat van 1 mol alkylfenol met ca. 6 - 12 koolstof atomen in een configuratie van een al of niet vertakte keten met ca. 5-30 moletheen-oxyde. Voorbeelden van de vorengenoemde condensaten omvatten nonylfenol gecondenseerd met 9 mol etheenoxyde; dodecylfenol gecondenseerd met 10 15 mol etheenoxyde, en dinonylfenol gecondenseerd met 15 mol etheenoxyde.
Condensatieprodukten van de overeenkomstige alkylthiofenolen met 5-30 mol etheenoxyde zijn eveneens geschikt.
Van de bovengenoemde typen niet-ionogene oppervlakactieve middelen hebben die van het type geëthoxyleerde alcohol de voorkeur. Bij-15 zondere voorkeur genietende .niet-ionogene -oppervlakactieve middelen omvatten het condensatieprodukt van cocosvetalcohol met ca. 6 mol etheenoxyde per mol cocosvetalcohol, het condensatieprodukt van talkvet-alcohol met ca. 11 moletheenoxyde per mol talkvetalcohol, het condensatieprodukt van een secundaire vetalcohol met ca. 11 tot 15 koolstof-20 atomen met ca. 9 mol etheenoxyde per mol vetalcohol en condensatiepro- .. . dukten van meer of minder vertakte primaire alcoholen, waarvan de vertakkingen overwegend uit 2-methyl bestaan, met ca. 4 - 12 mol etheenoxyde.
Zwitteriondetergentia zoals de betainen en sulfobetainen, met de 25 volgende formule: *2
R——^ N-R.-X:.-r=Q
/1 I
r' -o zijnneveneens bruikbaar,, waarbij R een alkylgroep met ca. 8 - 18 koolstof atomen voorstelt, Rj en R^ ieder een alkyleen- of hydroxyalkyleen-groep met ca. 1-4 koolstof atomen voorstellen, R^ een alkyleen- of 30 hydroxyalkyleengroep met 1-4 koolstof atomen voor stelt en X de betekenis heeft van C of S = O. De alkylgroep kan één of meer tussenschakels
83 0 3 6 3 S
- 11 - *. «► bevatten, zoals amido-,ether- of polyetherschakels of niet-functionede substituenten, zoals hydroxyl of halogeen, die het hydrofobe karakter van de groep in hoofdzaak niet beïnvloeden. Wanneer X de betekenis heeft van C, dan wordt het detergens een betaine genoemd, en wanneer X de be~ 5 tekenis heeft van S = 0, dan wordt het detergens een sulfobetaine of sultaine genoemd.
Kationogene oppervlakactieve middelen kunnen eveneens worden gebruikt. Zij omvatten oppervlakactieve detergensverbindingen die een organische hydrofobe groep, die een onderdeel vormt van een kation wanneer 10 de verbinding is opgelost in water, en een anionogene groep bevatten. Typische kationogene oppervlakactieve middelen zijn aminen en quater-naire amroniumverbindingen.
Voorbeelden van geschikte synthetische kationogene detergentia omvatten: normale primaire aminen met de formule RNH^/' waarin R een 15 alkylgroep met ca. 12 - 15 koolstof atomen voor stelt? diaminen met de formule , waarin R een alkylgroep met ca. 12 - 22 koolstof- atomen voorstelt, zoals N-2-aminoëthylstearyjramine. en N-2-amlnoëthyl- * t myristylamine; een. amidogroep bevattende aminen zoals die met de formule R^C0NEC2H4NH2,waarin R^ een’alkylgroep met ca. 8-20 koolstofatomen 20 voorstelt, zoals N-2-aminoëthylstearylamide en N-aminoëthylmyristylamide; quatemaire ammoniumverbindingen waarbij typisch een van de aan het stikstofatoom gebonden groepen een alkylgroep met ca. 8-22 koolstof-atomen is en drie van de aan het stikstofatoom gebonden groepen alkyl-groepen met 1-3 koolstof atomen zijn, met inbegrip van inerte substi-25 tuenten dragende alkylgroepen, zoals fenylgroepen, en een anion aanwezig is, zoals halogeen, acetaat, methosulfaat enz. De alkylgroep kan tussenschakels bevatten, zoals amidogroepen, die het hydrofobe karakter van de groep in hoofdzaak niet beïnvloeden, bijvoorbeeld stearylamido-propyl-quaternair-ananoniumchloride. Typische quaternair-ammonium detergentia 30 zijn ethyldimethylstearylammoniumchloride, benzyld imethylstearylammonium-chloride, trimethylstearylammoniumchloride, trimethylcetylammonium-bromide, dimethylethyllaurylammoniumchloride, dimethylpropylmyristyl-ammoniumchloride en de overeenkomstige methosulfaten en acetaten.
flmfolytische detergentia zijn ook geschikt volgens de uitvinding.
35 Amfolytische detergentia zijn in de techniek bekend en vele bruikbare 8303639 - 12 - detergentia uit deze klasse worden beschreven door A.M. Schwartz, J.W.
Perry en J. Birch in "Surface Active Agents and Detergents," Interscience Publishers, New York, 1958, band 2. Voorbeelden van geschikte amfotere detergentia omvatten: alkyl-beta-iminodipropionaten, RN(C2H^C0QM) 5 alkyl-beta-aminopropionaten, IOKhJCjHjCOOM; en imidazoolderivaten met een lange keten en met de algemene formule: ca / \ N CH.
II I
R - C N-CH'_CELOCH(JCOQM
A 2
OH CH2COOH
waarbij in ieder van de bovenstaande formules R een acyclische hydrofobe groep met ca. 8-18 koolstof atomen, en M een kation om de lading 10 van het anion te neutraliseren, voorstelt. Specifieke bruikbare amfotere detergentia omvatten het dinatriumzout van undecylcycloïmidiniumethoxy-ethionzuur-2-ethionzuur, dodecyl-béta-alanine en het inwendige zout van 2-trimethylaminolaurinezuur.
De wasmiddelen met bleekwerking volgens de uitvinding bevatten 15 naar keuze een builder voor detergentia van het algemeen in detergens formuleringen toegepaste type. Bruikbare builders omvatten ieder van de gebruikelijke anorganische, in water oplosbare builderzouten, zoals bijvoorbeeld in water oplosbare zouten zoals fosfaten, pyrofosfaten, orthofosfaten, polyfosfaten, silicaten, carbonaten en dergelijke.
20 Organische builders omvatten in water oplosbare fosfonaten, polyfos- fonaten, polyhydroxysulfonaten, polyacetaten, carboxylaten, polycarboxy-laten, succinaten en dergelijke.
Specifieke voorbeelden van anorganische fosfaatbuilders omvatten natrium- en kaliumtripolyfosfaten,-pyrofosfaten en hexametafosfaten.
25 De organische polyfosfonaten omvatten specifiek bijvoorbeeld de natrium- en kaliumzouten van etha’aav-fl-hydroxy-l, 1-difo sfonzuur en. ethaan-1,1,2-trifosfonzuur Voorbeelden van deze en andere, fosforbevattende builderverbindingen worden beschreven in ÜS-A- 3.213.030, 3.422.021, 3.422.137 en 3.400.176. Pentanatriumtripolyfosfaat en tetranatriumpyrofosfaat zijn bijzondere 30 voorkeur genietende, in water oplosbare anorganische builders.
8303539 - 13 - '<»· *> f
Specifieke voorbeelden van geen_ fosforbevattende anorganische builders omvatten in water oplosbare anorganische carbonaten, bicarbanaten en silicaten, waarvan de alkalimetaalzouten, bijvoorbeeld de natrium- en kaliumzouten bijzonder bruikbaar zijn volgens de uitvinding.
5 In water oplosbare organische builders zijn eveneens bruikbaar.
Zo zijn bijvoorbeeld de alkalimetaal-h ammonium- en gesubstitueerde ammoniumpolyacetatenH -carboxylaten, -polycarboxylaten en -polyhy dr oxy-sulfonaten nuttige builders voor de mengsels en. processen volgens de uitvinding. Specifieke voorbeelden van polyacetaat-- en polycarboxy-10 laatbuilders omvatten natrium-, kalium-, lithuim-, ammonium- en gesubstitueerde ammoniumzouten van ethyleendiaminotetraazij nzuur, nitrilotriazij nzuur, benzeenpolycarbonzuren (d.i. penta- en tetracarbon-zuur), carboxymethoxybamsteenzuur en citroenzuur.
In water onoplosbare builders kunnen eveneens worden toegepast, 15 in het bijzonder de complexe silicaten en meer in het bijzonder de complexe natriumaluminiumsilicaten, bijvoorbeeld zeolieten, zoals zeoliet 4A, een zeoliet van het molecuultype waarbij het eenwaardige kation natrium is en de poriëngrootte ca. 4 A° bedraagt. De bereiding van dit type zeoliet wordt beschreven in US-A- 3.114.603. De zeolieten kunnen amorf 20 of kristallijn zijn en hydratatiewater bevatten, zoals de zaakkundige bekend is.
De toepassing van inerte, in water oplosbare zouten als vulmiddel is gewenst in de wasmiddelen volgens de uitvinding. Sen voorkeur genietend zout als vulmiddel is een alkalimetaalsulfaat, zoals kalium- of 25 natriumsulfaat, waarvan het laatstgenoemde bijzondere voorkeur heeft.
Verschillende adjuvantia kunnen worden opgenomen in de wasmiddelen met bleekwerking volgens de uitvinding. Voorbeelden daarvan zijn kleur gevende middelen, bijvoorbeeld pigmenten en kleurstoffen? middelen om herafzetting van vuil te voorkomen, zoals carboxymethylcellulose? 30 optische witmiddelen, zoals anionogene, kationogene en niet-ionogene witmiddelen; schuimstabilisatoren, zoals alkanolamiden; proteolitische enzymen; reukstoffen en dergelijke, die alle bekend zijn aan de ter zake van het wassen van weefsels deskundige voor toepassing in wasmiddelen.
35 Een voorkeurswasmiddel volgens de uitvinding bevat typisch (a) 8303839 - 14 - ca. 2 tot 50 gew.% van een bleekmiddel bestaande uit een perzuurstof-verbinding in combinatie met een activator daarvoor; (b) ca. 0,1 tot ca. 5 gew.% van een polymeer welke monomeereenheden met de formule
R. OH
I1 1 --c - c--
I I
R2 coom 5 bevat, waarin R^ en R^ waterstof of een alkylgroep met 1 tot 3 koolstofH atomen voorstellen en M waterstof of een alkalimetaal-, aardalkalimetaal-of ammoniumkation voorstelt, (c) ca. 3 tot 50 gew.% van een oppervlak-actief middel als detergens, (d) ca. 1 tot 60 gew.% van een zout als builder voor detergentia en (e) ca. 0 tot 10 gew.% van een niet-polymeer 10 sequestreermiddel. De rest van het mengsel bestaat overwegend uit water, zouten als vulmiddel, zoals natriumsulfaat, en ondergeschikte hoeveelheden toevoegsels gekozen uit de bovenstaand beschreven verschillende adjuvantia.
De wasmiddelen met bleekwerking volgens de uitvinding zijn uit 15 afzonderlijke deeltjes bestaande mengsels die kunnen worden bereid door sproeidrogen als ook volgens methoden, waarbij de individuele bestanddelen droog worden gemengd of worden geagglomereerd. De mengsels worden bij voorkeur bereid door sproeidrogen van een waterige dispersie van de voor warmte niet gevoelige bestanddelen onder vorming van de door ver-20 sproeien gedroogde deeltjes, gevolgd door menging van deze deeltjes met de voor warmte gevoelige bestanddelen, zoals het bleekmiddel (namelijk de perzuurstofverbinding en organische activator) en adjuvantia, zoals parfum en enzymen. Het mengen wordt geschikt uitgevoerd in apparatuur, zoals een roterende trommel. Het in het bijzonder in de wasmiddelen met 25 bleekwerking te gebruiken poly-alfa-hydroxyacrylaat wordt geschikt gevormd door een voorloper ervan in de vorm van een polylacton toe te voegen aan de zich in een van een stoomverwarmingsmantel voorziene menger bevindende dispersie, waar het wordt gehydroliseerd en vervolgens geneutraliseerd (gewoonlijk met NaOH), onder vorming van het natrium-poly-30 alfa-hydroxyacrylaat als bestanddeel van de door sproeidrogen gevormde detergensdeeltj es.
8303639 - 15 -
De wasmiddelen met bleekwerking volgens de uitvinding worden toegevoegd aan de wasoplossing in een voldoende hoeveelheid om ca. 3 tot 100 delen actieve zuurstof per millioen delen oplossing te verkrijgen, waarbij concentratie van ca. 5 tot ca. 40 ppm over het algemeen de voor-5 keur heeft.
VOORBEELD I
Een voorkeurswasmiddel met bleekwerking bevat de volgende bestanddelen:
Bestanddeel Gew.% 10 natrium-(lineair C^-C^-alkyl)-benzeen 5 sulfonaat geëthoxyleerde primaire C^-C^g-alcohol 3 (11 mol EO per mol alcohol) zeep (natriumzout van ^-C^2~car^X)nzuw::') 5 15 pentanatriumtripolyfosfaat (TPP) 40 EDTA . 0,5 TAED 2,3 natriumsilicaat 3 natrium-PLAC^ 1 20 natriumperboraat-tetrahydraat 13,2 optische witmiddelen en pigment 0,2 parfum 0,3 proteolytische enzymen 0,3 natriumsulfaat en water rest 25 ^ De in deze beschrijving gebezigde aanduiding voor natrium-poly- alfa-hydroxyacrylaat.
Het vorengenoemde produkt wordt bereid door sproeidrogen van een waterige dispersie die 60 gevr.% van een alle bovenstaande bestanddelen behalve de enzymen, het parfum, TAED en natriumperboraat bevattend 30 mengsel bevat; het natrium-PLAC wordt niet als zodanig in de waterige dispersie gebracht, maar in plaats daarvan wordt een voorloper ervan, het aan het dehydratatieprodukt van een polyhydroxyacrylzuur beantwoordende polylacton in de van een stoomverwarmingsmantel voorziene menger 8303639 - 16 - gebracht, waar het hydrolyseert en wordt geneutraliseerd onder vorming van het natrium-PLAC in het door sproeidrogen verkregen poeder. Het resulterende, uit afzonderlijke deeltjes bestaande en door sproeidrogen verkregen produkt heeft een deeltjesgrootte yin het gebied van 14 tot 5 270. mesh(zeefserie van de V.S.iv.A.). Het door sproeidrogen verkregen produkt werd vervolgens gemengd in een roterende trommel met de passende hoeveelheden natriumperboraat met een soortgelijke deeltjesgrootte,TAED, enzym en parfum en levert aldus een uit afzonderlijke deeltjes bestaand produkt met de -/vorengenoemde samenstelling en met een vochtgehalte van 10 ca. 13 gew.% op.
Het bovenstaand beschreven produkt wordt gebruikt voor het wassen van vuile weefsels door wassen met de hand als ook in een wasmachine, waarbij een goede was- en bleekprestatie wordt verkregen met de beide wasmethoden.
15 Andere bevredigende produkten kunnen worden verkregen door variatie van de concentraties van de volgende hoofdbestanddelen van het bovenstaand beschreven mengsel en wel als volgt:
Samenstelling Gew.% alkylbenzeensulfonaat 4-12' 20 geëthoxyleerde alcohol 1-6 zeep 1-10 TPP 15-50 enzymen 0,1-1 EDTA 0,1-2 25 TAED 1-10 natriumperboraat 5-20 natrium PLAC 0,1-5
Uit sterk geconcentreerd, voor .zwaar werk· bestemd.' waspoeder kunnen het alkylbenzeensulfonaat en de zeep als bestanddelen van het 30 ^bovenstaand beschreven mengsel worden weggelaten en het gehalte aan geëthoxyleerde alcohol kan worden vergroot tot een bovenste grens van 20%.
8303639 κ - 17 -
VOORBEELD IX
Bleekproeven worden uitgevoerd zoals onderstaand beschreven/ waarbij een vergelijking wordt gemaakt van de bleekprestaties van wasmiddelen met bleekwerking, die aam elkaar gelijk zijn behalve de hoe-5 veelhedld natrium-poly-alfa-hydroxyacrylaat (hierna "natrium-PLAC" genoemd) -.in het wasmiddel. De wasmiddelen worden geformuleerd door aan een door sproeidrogen verkregen wasmiddel achteraf korrels natriumper-boraat-tetrahydraat en tetraScethylethyleendiamine (TAED) toe te voegen ter vorming van onderstaand in tabel 1 beschreven wasmiddelen met bleek-10 werking.
TABEL 1
Bestanddeel Samenstelling gew. % A B C D E F natrium- Clineair C^g-C^^alkyl) - 6 6 6 6 6 6 benzeen sulfonaat geëthoxyleèrde primaire '3 33 3 3 3 15 C.«-C..-alcohol 11 18 (11 mol EO per mol alcohol) zeep (natriurazout van C±2~C22~ 4 4 4 ’ 4 4 4 carbonzuur) natriumsilicaat (lNa20:2Si02) 444444 20 natrium-PLAC 0,0 0,6 1,2 1,8 2,4 3,0 pentanatriumtripolyfosfaat (TPP) 32 32 32 32 32 32 optisch witmiddel (stilbeen) 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 natriumperboraat-tetrahydraat 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 TAED 3,8 3,8 3,8 3,8 3,8 3,8 25 natriumsulfaat en water rest
PBOEFVOORSCHRIFT
Bleekproeven werden uitgevoerd in een toestel van Ahiba bij maximumtemperaturen van 60 resp. 80°C, zoals verderop wordt beschreven.
600 ml leidingwater met een hardheid van ca. 320 ppm, als calciumcarbo-30 naat, wordt in ieder van zes emmers van de Ahiba gebracht. Zes lapjes van katoen (8 cm x 12 cm), vuil van immedial zwart worden in iedere 8303639 - 18 - emmer gebracht, waarbij de beginwaarde van de reflectie van ieder, lapje werd gemeten met een reflectometer van Gardner XL 20.
Telkens 6 g van de in tabel 1 beschreven wasmiddelen A tot en met F wordt in ieder van de zes emmers van de Ahiba aangebracht, telkens een 5 ander wasmiddel in iedere manier. De wasmiddelen met bleekwerking worden grondig gemengd in iedere emmer met een toestel van het blender-type en daarna wordt de wascyclus op gang gebracht. Men laat de begintemperatuur van het bad, 30°C, stijgen met ca. l°C/min tot de maximale proeftemperatuur (60°C of 80°C) wordt bereikt, welke maximumtemperatuur vervolgens 10 gedurende ca. 15 minuten wordt gehandhaafd. De emmers worden vervolgens verwijderd en ieder lapje wordt tweemaal gewassen met koud water en gedroogd.
De eindwaarde van de reflectie van de lapjes wordt gemeten en het verschil (And) tussen de eindwaarde en de beginwaarde van de reflec-15 tie wordt bepaald. Een gemiddelde waarde van ARd voor de zes lapjes in iedere emmer wordt vervolgens berékend. De resultaten van de bleek-proeven zijn vermeld in tabel 2, waarbij de waarden van ARd worden gegeven als een gemiddelde waarde van hef betrokken mengsel en de aangegeven proef.
20 TABEL 2 ARd (gemiddeld)
Vuil: immedial zwart
Proeftem-0% 0,6% 1,2% 1,8% 2,4% 3,0% peratuur natrium- natrium-, natrium- natrium- natriumr- natrium-
PLAC -. PLAC PLAC PLAC PLAC PLAC
(A) (C) (D) (E) (F) 60°G 6,2 6,3 6,7 6,9 7,3 7,3 25 8Q°C 10,5 10,9 11,2 11,8 12,4 12,8
Uit tabel 2 blijkt, dat hoe groter de hoeveelheid natrium-PLAC is in het wasmiddel, hoe beter de resulterende bleekprestatie, 8303639 - 19 -
VOORBEELD III
De concentratie van peroxyzuur (perazijnzuur) in oplossing en de concentratie aan totale actieve zuurstof worden bepaald als functie van de tijd voor wasoplossingen, die ieder vein de in tabel 3".. beschreven 5 wasmiddelen G tot en met J bevatten. Het proefvoorschrift is als volgt: 1 1 leidingwater wordt in een bekerglas met een inhoud van 2 1 gebracht en vervolgens verhit op een constante temperatuur van 60°C in een waterbad. 10 g van het wasmiddel dat wordt onderzocht wordt in het bekerglas gebracht (tijd = 0) onder grondig mengen om een uniforme was-10 oplossing te vormen. Na bepaalde perioden (3, 7, 13, 20 en 30 minuten), worden twee aliquote porties van 50 ml uit iedere wasoplossing genomen en de concentratie aan totale actieve zuurstof en de perazijnzuur concentratie worden bepaald volgens de onder staand beschreven voorschriften.
Bepaling van de totale concentratie aan actieve 15 Een van de vorengenoemde aliquote porties van 50 ml wordt in. een erlenmayer kolf met een inhoud van 300 ml gegoten, die is voorzien van een ingeslepen stop en die 15 ml van een zwavelzuur/molybdaat mengsel bevat, welk mengsel in grote hoeveelheden was bereid door het oplossen van 0,18 g ammoniummolybdaat in 750 ml gedeioniseerd water, waaraan ver-20 volgens onder roeren 320 ml H^SO^ (ca. 36 N) werd toegevoegd. De oplossing in de erlenmayer kolf wordt grondig gemengd en daarna wordt 5 ml 10%'s KJ-oplossing in gedeioniseerd water eraan toegevoegd-.- De erlenmayer kolf wordt hermetisch gesloten met een stop en wordt geschud, waarna men deze gedurende 77minuten in het donker laat staan. De oplossing in de 25 kolf wordt vervolgens getitreerd met een oplossing van 0,1 N natrium-thiosulfaat in gedeioniseerd water. De vereiste hoeveelheid thiosulfaat, in ml, is gelijk aan de totale concentratie aan actieve zuurstof, in mmol/1 in de wasoplossing. De resultaten van de proeven met de drie onderzochte wasmiddelen treft men aan in tabel 4.
3Q Bepaling van de perazijnzuur concentratie
Een aliquote portie van 50 ml wordt onder roeren in een ca. 100 g fijngestampt ijs bevattend bekerglas met een inhoud van 400 ml gegoten, gevolgd door de toevoeging van 10 ml azijnzuur (analytische kwaliteit/ 8303632 - 20 - en 5 ml van de vorengenoemde waterige 10%'s KJ-oplossing, waarbij het mengsel grondig wordt geroerd na iedere toevoeging. De resulterende oplossing wordt vervolgens onmiddellijk getitreerd met de vorengenoemde 0,1 N thiosulfaatoplossing tot de geelbruine kleur verdwijnt. Het ver-5 eiste volume thiosulfaat, in ml, is gelijk aan de peroxyzuurconcentratie, in mmol/1, in de wasoplossing. De proefresultaten treft men aan in tabel 4..
TABEL 3
Bestanddeel Samenstelling gew.%
A - B C
10 natrium-(lineair C^Q-C^-alkyl)- 6,0 6,0 6,0- benzeen sulfonaat geëthoxyleerde primaire * 3,0 3,0 '3,0
Cll-C18~alCOh°l (11 mol EO per mol alcohol) 15 zeep (natriumzout van ^ΐ2~^22~ 4,0 4,0 4,0 carbonzuur pentanatriumtripolyfosfaat: (TPP) 32,0 32,0 32,0 natriumdisilicaat 4,0 4,0 4,0 natrium-PLAC 0,0 1,0 3,0 20 EDTA 0,0 0,50 0,0 TAED 5,0 5,0 5,0 natriumperboraat-tetrahydraat 6,0 6,0 6,0 optische witmiddelen 0.2 0,2 0,2 natriumsulfaat en water rest 8303639 - 21 - TABEL 4
Totale concentratie van de actieve zuurstof in de wasoplossing (mmol/1)
Tijd (min) zonder met 1% met 3%
natrium-PLAC natrium-PLAC natrium-PLAC
(G) (H) (J) 3 2/75 3,2 3,4 7 2,0 2,8 3,3 5 13 1,45 2,2 3,15 20 1,0 1,8 2,9 30 0,5 1,3 2,3
Perazijnzuurconcentratie in de wasoplossing (mmol/l)
Tijd (min) G H J
10 3 2,4 .2,8 2,9 7 1,9 2,5. 2,7 13 * 1,30 2,0 2,3 20 -0,9 1,5 1,8 30 0,40 1,0 1,1 15 Zoals duidelijk blijkt uit tabel 4, zijn de natrium-PLAC bevat tende wasmiddelen aanmerkelijk stabieler en zij worden gekenmerkt door het veel langzamer verlorengaan van het peroxyzuur als bleekmateriaal uit de oplossing, alsook door een ruimere beschikbaarheid van de- totale actieve zuurstof in vergelijking met het overeenkomstige wasmiddel G, 20 dat geen PLAC bevat.
VOORBEELD IV
In dit voorbeeld worden de stabiliserende eigenschappen van EDTA en natrium-PLAC vergeleken met betrekking tot de- in de wasoplossing gemeten hoeveelheid actieve zuurstof. Het gevolgde proef voorschrift is het-25 zelfde als dat werd beschreven in voorbeeld II. . "-De onderzochte wasmiddelen omvatten wasmiddel H, dat natrium-PLAC en EDTA bevat,en wasmiddel K, dat EDTA maar geen natrium-PLAC bevat, welke beide wasmiddelen zijn beschreven in de onderstaande tabel 5. Een vergelijking van de was- 8303530 - 22 - middelen H en K met wasmiddel G (beschreven in tabel 3) dat geen natrium-PLAC of een ander ssequestreer- middel bevat» treft men aan in tabel 6.
TABEL 5
Samenstelling
Bestanddeel . gew
K H
5 natrium-(lineair C^-C^-alkyl) - 6,0 6,0 benz eensulfonaat geëthoxyleerde primaire C^-C^g-alcohol 3,0 3,0 (11 mol EO per molecuul alcohol) zeep (natriumzout van 4,0 4,0 10 pentanatriumtripolyfosfaat (TPP) 32,0 32,0 natriumdisilicaat 4,0 4,0 natrium-PLAC · 0,0 1,0 EDTA 1,0 0,5 TAED. ... 5,0 5,0 15 natriumperboraat-tetrahydraat 6,0 6,0 optische witmiddelen 0,2 0,2 natriumsulfaat en water rest TABEL 6
Totale hoeveelheid actieve zuurstof in de wasoplossing (mmol/1) 20 Tijd((min)..·; geen sequestreermiddel met 1% EDTA met 1% PLAC en
0,5% EDTA
(G) (K) (H) 3 2,8 2,9 3,2 7 2,0 2,3 2,8 13 1,5 1,7 2,2 20 1,0 1,3 1,8 25 Zoals blijkt uit tabel 6, wordt aan de aanwezigheid van natrium- PLAC in wasmiddel H een aanmerkelijke verbetering van de stabiliteit van het bleekmateriaal (d.i. actieve zuurstof) toegeschreven, in het bijzon- 8303639 "5 ^ - 23 - der na langere perioden, een en ander in vergelijking met de wasmiddelen G en K.
. i 8303639
Claims (28)
1. Uit afzonderlijke deeltjes bestaand wasmiddel met bleekwerking, bevattend: (a} een bleekmiddel bestaande uit een anorganische perzuurstofverbinding in combinatie met een activator daarvoor, 5 (b) ca.0,1 tot ca. 5 gew. % berekend op het gewicht vein het wasmiddel, van een polymeer dat monomeereenheden met de formule: R, OH I I --c - c-- I I R, COOK bevat,: waarin eniR^ onafhankelijk van elkaar waterstof of een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen voorstellen en M waterstof of 10 een alkalimetaal-, aardalkali-metaal of ammoniumkation voorstelt en (c) minstens één oppervlakactief middel gekozen uit de groep bestaande uit anionogene, kationogene, niet-ionogene, amfolytische en zwitterion detergentia.
2. Wasmiddel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het bleekmid-15 del bestaat uit een alkalimetaalperboraat in combinatie met tetra-acetyl— ethyleendiamine (TAED).
3. Wasmiddel volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat het TAED zich bevindt in korrels in combinatie met een mengsel van natrium- en kaliumtrifo sfaat.
4. Wasmiddel volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat het TAED de volgende deeltjesgrootteverdeling heeft: 0-20% groter dan 150 ^an, 10-100% groter dan 100 ^im maar kleiner dan 150 pm, 0-50% kleiner dan 75 jm en 0-20% kleiner dan 50 ^m.
5. Wasmiddel volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat ca. 50% van 25 de TAED-deeltj es groter zijn dan 160 ^im.
6. Wasmiddel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het bleekmiddel tevens een peroxyzuurverbinding bevat.
7. Wasmiddel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het polymeer een alkalimetaal-poly-alfalhydroxyacrylaat is. 8303639 .. - 25 -
8. Wasmiddel volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat de polymeer-concentratie ca. 0,5 tot ca. 3 gewr% bedraagt.
9. Wasmiddel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het tevens een builderzout voor wasmiddelen bevat.
10. Wasmiddel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het oppervlak- actieve middel bestaat uit een anionogeen detergens.
11. Wasmiddel volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat het aniono-gene detergens een lineair alkylbenzeensulfonaat is.
12. Wasmiddel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het tevens 10 een niet-polymeer sequestreermiddel bevat.
13. Wasmiddel volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat het -sequestreermiddel bestaat uit ethyleendlaminotetraéz ijnzuur (EDTA).
14. Uit afzonderlijke deeltjes bestaand wasmiddel met bleekwerking bevattend: 15 (a) ca. 2 tot ca. 50 gew.% van een bleekmiddel bestaande uit een anorga nische perzuurstofverbinding in combinatie met een activator daarvoor; (b) ca. 0,1 tot ca. 5 gew.%,van een polymeer dat monomeereenheden met de formule R. OH I I 20 ---c — c-- I I R2 coom bevat, waarin R^ en R2 onafhankelijk van elkaar waterstof of een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen voorstellen en M waterstof of een alkalimetaal-, aardalkalimetaal- of ammonitnnkation voorstelt, (c) ca. 3 tot 50 gew.% van minstens één oppervlakactief middel als detergens, gekozen uit de groep bestaande uit anionogene, kationo- 25 gene, niet-ionogene, amfolytische en zwitterion detergentia; (d) ca. 1 tot ca. 60 gew.% van een builderzout voor wasmiddelen? (e) ca. 0 tot ca. 10 gew.% van een niet-polymeer sequestreermiddel; en (f) voor de rest water en naar keuze zouten als vulmiddel.
15. Wasmiddel volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat het bleek-30 middel bestaat uit een alkalimetaalperboraat in combinatie met TAED. 8303639 ' 4* #1 - 26 -
16. Wasmiddel volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat het TAED zich bevindt in korrels in combinatie met een mengsel van natrium- en kaliümtrifosfaat.
17. Wasmiddel volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat het TAED 5 de volgende deeltjesgrootteverdeling heeft: 0-20% groter dan 150 ^on, 10-100% groter dan 100 ^un maar kleiner dan 150 ^im, 0-50% kleiner dan 75 ^an en 0-20% kleiner dan 50 ^im.
18. Wasmiddel volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat ca. 50% van de TAED-deeltjes groter zijn dan 160 jmi.
19. Wasmiddel volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat het : ;u_.; sequestreermiddel bestaat uit ethyleendiaminotetraazij nzuur.
20. Werkwijze voor het bleken, die daaruit bestaat, dat het te bleken, vlekken bevattende en/of vuile materiaal in aanraking wordt gebracht met een waterige oplossing van een uit afzonderlijke deeltjes bestaand was- 15 middel met bleekwerking, bevattend: (a) een bleekmiddel bestaande uit een anorganische perzuurstofverbinding in combinatie met een activator daarvoor, (b) ca. 0,1 tot ca. 5 gew.%, berekénd op het gewicht van het wasmiddel, van een polymeer dat monomeereenheden met de formule R. OH I I 20 --C - C-- i i R2 coom bevat, waarin en R2 onafhankelijk van elkaar waterstof of een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen voorstellen en M waterstof of een alkalimetaal-, aardalkalimetaal of ammoniumkation voorstelt en (c) minstens één oppervlakactief middel gekozen uit de groep bestaande 25 uit anionogene, kationogene, niet-ionogene, amfolytische en zwitterion detergentia.
21. Werkwijze volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat het bleekmiddel aanwezig is in het wasmiddel in een hoeveelheid van ca. 2 tot ca. 50 gew.%, het oppervlakactieve middel als detergens aanwezig is in 30 het wasmiddel in een hoeveelheid van ca. 3 tot ca. 50 gew.% en het wasmiddel bovendien een builderzout bevat in een hoeveelheid van ca. 1 tot ca. 60 gew.%. 8303639 - 27 -
22. Werkwijze volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat het wasmiddel bovendien een niet-polymeer sequestreermiddel bevat.
23. Werkwijze volgens conclusie 22, met het kenmerk, dat het 5 sequestreermiddel ΕΠΕΑ is.
24. Werkwijze volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat het bleekmiddel bestaat uit een alkalimetaalperboraat in combinatie met TAED.
25. Werkwijze volgens conclusie 24, met het kenmerk, dat het TAED aanwezig is in korrels in combinatie met een mengsel van natrium- en 10 kaliumtrifosfaat.
26. Werkwijze volgens conclusie 24, met het kenmerk, dat ca. 50% van de TAED-deeltjes groter zijn dan 160.^nu:r .
27. Werkwijze volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat het polymeer een alkalimetaal-poly-alfa-hydroxyacrylaat is.
28. Werkwijze volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat de polymeer- concentratie in het wasmiddel ca. 0,5 tot ca. 3 gew.% bedraagt. i 8303639
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US43582982 | 1982-10-21 | ||
| US06/435,829 US4450089A (en) | 1982-10-21 | 1982-10-21 | Stabilized bleaching and laundering composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8303639A true NL8303639A (nl) | 1984-05-16 |
Family
ID=23729993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8303639A NL8303639A (nl) | 1982-10-21 | 1983-10-21 | Wasmiddel met bleekwerking. |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4450089A (nl) |
| AU (1) | AU565445B2 (nl) |
| BE (1) | BE898056A (nl) |
| CA (1) | CA1217402A (nl) |
| CH (1) | CH656144A5 (nl) |
| DE (1) | DE3337719A1 (nl) |
| DK (1) | DK159209C (nl) |
| FR (1) | FR2534928B1 (nl) |
| GB (1) | GB2129456B (nl) |
| GR (1) | GR79411B (nl) |
| HK (1) | HK28291A (nl) |
| IT (1) | IT1169332B (nl) |
| MX (1) | MX161291A (nl) |
| NL (1) | NL8303639A (nl) |
| NO (1) | NO162668C (nl) |
| PT (1) | PT77511B (nl) |
| SE (1) | SE461658B (nl) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4529534A (en) * | 1982-08-19 | 1985-07-16 | The Procter & Gamble Company | Peroxyacid bleach compositions |
| FR2545854B1 (fr) * | 1983-05-10 | 1985-07-26 | Ugine Kuhlmann | Procede de blanchiment des textiles en presence de particules de fer ou de metaux ferreux |
| DE3423452A1 (de) * | 1984-06-26 | 1986-01-02 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Stabilisierende mischung zur peroxidbleiche zellulosehaltiger materialien |
| US5093021A (en) * | 1985-08-21 | 1992-03-03 | The Clorox Company | Encapsulated enzyme in dry bleach composition |
| US5167854A (en) * | 1985-08-21 | 1992-12-01 | The Clorox Company | Encapsulated enzyme in dry bleach composition |
| US4863626A (en) * | 1985-08-21 | 1989-09-05 | The Clorox Company | Encapsulated enzyme in dry bleach composition |
| US5254287A (en) * | 1985-08-21 | 1993-10-19 | The Clorox Company | Encapsulated enzyme in dry bleach composition |
| JPS62253697A (ja) * | 1986-04-02 | 1987-11-05 | 花王株式会社 | 漂白剤組成物 |
| US5002691A (en) * | 1986-11-06 | 1991-03-26 | The Clorox Company | Oxidant detergent containing stable bleach activator granules |
| US5112514A (en) * | 1986-11-06 | 1992-05-12 | The Clorox Company | Oxidant detergent containing stable bleach activator granules |
| US4963157A (en) * | 1987-04-17 | 1990-10-16 | Nippon Peroxide Co., Ltd. | Method for bleaching cellulosic fiber material with hydrogen peroxide |
| US4824592A (en) * | 1988-03-25 | 1989-04-25 | Lever Brothers Company | Suspending system for insoluble peroxy acid bleach |
| US4828747A (en) * | 1988-03-25 | 1989-05-09 | Lever Brothers Company | Suspending system for insoluble peroxy acid bleach |
| US5269962A (en) * | 1988-10-14 | 1993-12-14 | The Clorox Company | Oxidant composition containing stable bleach activator granules |
| US4988451A (en) * | 1989-06-14 | 1991-01-29 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Stabilization of particles containing quaternary ammonium bleach precursors |
| SE468014B (sv) * | 1991-08-16 | 1992-10-19 | Kommentus Ecogreen Ab | Foerfarande foer stabilisering av perkarbonat i pulverformiga tvaettmedel |
| WO1994003395A1 (en) * | 1992-08-01 | 1994-02-17 | The Procter & Gamble Company | Peroxyacid bleach precursor compositions |
| CA2141584C (en) * | 1992-12-22 | 2000-06-13 | Anthony Dovey | Coated peroxyacid bleach precursor compositions |
| US5968881A (en) * | 1995-02-02 | 1999-10-19 | The Procter & Gamble Company | Phosphate built automatic dishwashing compositions comprising catalysts |
| US5703034A (en) * | 1995-10-30 | 1997-12-30 | The Procter & Gamble Company | Bleach catalyst particles |
| US5699902A (en) * | 1996-04-03 | 1997-12-23 | Sperry; Laurence Burst | Foam in bag packaging system |
| US8034759B2 (en) * | 2008-10-31 | 2011-10-11 | Ecolab Usa Inc. | Enhanced stability peracid compositions |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3920570A (en) * | 1970-12-17 | 1975-11-18 | Solvay | Sequestration of metal ions by the use of poly-alpha-hydroxyacrylates |
| DE2136672B2 (de) * | 1971-07-22 | 1979-10-18 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf | Wasch- und Reinigungsmittel |
| DE2336108A1 (de) * | 1972-07-21 | 1974-01-31 | Interox | Oxydationsmittel mit komplexierenden eigenschaften und diese verbindungen enthaltende waschmittelzusammensetzungen |
| LU70411A1 (nl) * | 1974-06-25 | 1976-04-13 | ||
| LU71985A1 (nl) * | 1975-03-06 | 1977-01-28 | ||
| GB1573406A (en) * | 1975-12-18 | 1980-08-20 | Unilever Ltd | Bleaching detergent compositions |
| LU74434A1 (nl) * | 1976-02-25 | 1977-09-12 | ||
| FR2424298A1 (fr) * | 1978-04-24 | 1979-11-23 | Solvay | Particules a base de polylactones derivees d'acides polyhydroxycarboxyliques et compositions pulverulentes contenant ces particules |
| FR2459203A1 (fr) * | 1979-06-21 | 1981-01-09 | Interox | Particules de composes peroxygenes stabilises, procede pour leur fabrication et composition en contenant |
| IE49996B1 (en) * | 1979-07-06 | 1986-01-22 | Unilever Ltd | Particulate bleach compositions |
-
1982
- 1982-10-21 US US06/435,829 patent/US4450089A/en not_active Expired - Fee Related
-
1983
- 1983-10-14 GR GR72707A patent/GR79411B/el unknown
- 1983-10-14 DK DK475983A patent/DK159209C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-10-17 MX MX199133A patent/MX161291A/es unknown
- 1983-10-17 PT PT77511A patent/PT77511B/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-10-18 GB GB08327831A patent/GB2129456B/en not_active Expired
- 1983-10-18 AU AU20266/83A patent/AU565445B2/en not_active Ceased
- 1983-10-18 DE DE19833337719 patent/DE3337719A1/de not_active Ceased
- 1983-10-20 FR FR8316720A patent/FR2534928B1/fr not_active Expired
- 1983-10-20 NO NO833823A patent/NO162668C/no unknown
- 1983-10-20 CA CA000439354A patent/CA1217402A/en not_active Expired
- 1983-10-20 SE SE8305765A patent/SE461658B/sv not_active IP Right Cessation
- 1983-10-20 IT IT49188/83A patent/IT1169332B/it active
- 1983-10-21 CH CH5737/83A patent/CH656144A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-10-21 BE BE0/211753A patent/BE898056A/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-10-21 NL NL8303639A patent/NL8303639A/nl not_active Application Discontinuation
-
1991
- 1991-04-11 HK HK282/91A patent/HK28291A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH656144A5 (de) | 1986-06-13 |
| DK159209B (da) | 1990-09-17 |
| SE8305765D0 (sv) | 1983-10-20 |
| AU2026683A (en) | 1984-05-03 |
| NO162668B (no) | 1989-10-23 |
| GB2129456B (en) | 1986-04-03 |
| FR2534928A1 (fr) | 1984-04-27 |
| SE461658B (sv) | 1990-03-12 |
| PT77511A (en) | 1983-11-01 |
| PT77511B (en) | 1986-03-25 |
| DK475983D0 (da) | 1983-10-14 |
| IT8349188A0 (it) | 1983-10-20 |
| DE3337719A1 (de) | 1984-04-26 |
| NO833823L (no) | 1984-04-24 |
| GB2129456A (en) | 1984-05-16 |
| GB8327831D0 (en) | 1983-11-16 |
| MX161291A (es) | 1990-08-28 |
| NO162668C (no) | 1990-01-31 |
| DK475983A (da) | 1984-04-22 |
| CA1217402A (en) | 1987-02-03 |
| DK159209C (da) | 1991-02-25 |
| FR2534928B1 (fr) | 1986-11-14 |
| US4450089A (en) | 1984-05-22 |
| AU565445B2 (en) | 1987-09-17 |
| GR79411B (nl) | 1984-10-22 |
| BE898056A (fr) | 1984-04-24 |
| HK28291A (en) | 1991-04-19 |
| SE8305765L (sv) | 1984-04-22 |
| IT1169332B (it) | 1987-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8303639A (nl) | Wasmiddel met bleekwerking. | |
| JPS61111400A (ja) | 漂白剤組成物 | |
| US4378300A (en) | Peroxygen bleaching composition | |
| US4448705A (en) | Monoperoxyphthalic acid bleaching composition containing DTPMP | |
| DK158521B (da) | Detergentsammensaetning indeholdende peroxygenblegeforbindelser og blegeaktivatorer af carboxylsyreestertypen | |
| US4443352A (en) | Silicate-free bleaching and laundering composition | |
| NL8303638A (nl) | Wasmiddel met bleekwerking. | |
| JPS61179300A (ja) | 過酸化水素を活性化する方法及び組成物 | |
| US4430244A (en) | Silicate-free bleaching and laundering composition | |
| US3640874A (en) | Bleaching and detergent compositions | |
| CA1207956A (en) | Peroxyacid bleaching and laundering composition | |
| US4664837A (en) | Bleaching and laundering composition containing magnesium monoperoxyphthalate a chelating agent, a peroxygen compound and phthalic anhydride | |
| JPS5922999A (ja) | 漂白組成物 | |
| CA1111615A (en) | Peroxygen bleaching and compositions therefor | |
| DK158954B (da) | Blegende vaskemiddel indeholdende monoperoxyphthalsyre, en chelaterende forbindelse og en aktivator for peroxygenforbindelsen samt midlets anvendelse til toejvask | |
| CA1208852A (en) | Low temperature bleaching composition | |
| CA1307991C (en) | Granulated magnesium monoperoxyphthalate coated with fatty acid | |
| NL8400809A (nl) | Compositie voor het bleken en wassen, die vrij is van in water oplosbare silicaten. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |