NL8302171A - Preparaat op basis van kationogene polymeren, anionogene polymeren en wassen, bedoeld voor kosmetisch gebruik. - Google Patents

Description

- « * »

Preparaat op basis van kationogene polymeren, anionogene polymeren ©.wassen, bedoeld voor kosmetisch gebruik.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op het gezamenlijk gebruik van kationogene polymeren, anionogene polymeren en wassen in kosmetische preparaten.

Het is wel bekend in make-up preparaten wassen te 5 gebruiken.

Een van de voornaamste problemen, die echter bij dit produkttype optreden, is de aanhechting en het gedrag van de make-up op de huid.

Een ander probleem is de goede verdeling van de was 10 en de stabiliteit van het preparaat in de tijd.

Men wil bovendien ook een gelijkmatigere make-up verkrijgen en scheuring van de film vermijden. Bij een bijzondere toepassing, die de mascara's betreft zoekt men naar middelen, die een betere vermenging van de oogharen toestaan.

15 Tenslotte bevatten kosmetische preparaten, met name make-up in het algemeen pigmenten en men zoekt naar verbetering van de verdeling van de pigmenten over het preparaat teneinde een gelijkmatigere kleur van het preparaat en de film te verkrijgen.

20 Er werd nu gevonden, dat men onder gebruikmaking van een combinatie van wassen met tenminste een kationogeen polymeer en tenminste een anionogeen polymeer een kosmetisch preparaat kan bereiden met een betere stabilisatie in de tijd.

Er werd bovendien vastgesteld, dat men dankzij dit preparaat 25 vliesjes kan vormen, die wanneer zij op een drager worden aangebracht, het oppervlak van deze drager kunnen verlengen.

Deze resultaten worden in het bijzonder verkregen met een groep bijzondere wassen en wel de plantaardige, minerale, dierlijke of synthetische wassen met een smeltpunt van 60 tot 30 110°C en een naaldpenetrat ie bij 25°C van 3 tot hO, zoals bepaald volgens de Amerikaanse norm ASTM D 5 of de Franse norm NFT 004.

Er werd verder gevonden, dat gebruik van een kationogeen 8302171 * f 2 polymeer en een anionogeen polymeer met de wassen een beiere verdeling van de pigmenten in de preparaten toestaat.

De onderhavige uitvinding heeft derhalve betrekking op preparaten op basis van kationogene polymeren, anionogene 5 polymeren en wassen met een smeltpunt van 60 tot 110°C, bedoeld voor kosmetisch gebruik.

Een ander onderwerp van de uitvinding vormt een werkwijze voor een kosmetische behandeling van met name de huid onder gebruikmaking van deze combinatie.

10 Nadere bijzonderheden blijken uit de volgende beschrijving en voorbeelden.

De voor kosmetisch gebruik bedoelde preparaten van de uitvinding worden daardoor gekenmerkt, dat zij tenminste een was met een smeltpnnt van 60 tot 110°C en een naaldpenetratie 15 bij 25°C van 3 tot U0, tenminste een kationogeen polymeer met een molekuulgewicht van 1000 tot 3.000.000 en tenminste een anionogeen polymeer in aanwezigheid van een geschikte kosmetische excipient bevatten.

De hoeveelheid kationogeen polymeer bedraagt 0,1-10 20 en bij voorkeur 0,1-5 gew,%t berekend op het totale gewicht van het preparaat en de concentratie aan anionogeen polymeer bedraagt 0,1-10 en bij voorkeur 0,1-5 gew,/? van het totale preparaat, welke percentages worden uitgedrukt als percentages aktieve stof.

25 De hoeveelheid was bedraagt 2-kO gew.$, berekend op het totale gewicht van het preparaat en bij voorkeur 5“^0 %.

De volgens de uitvinding te gebruiken wassen zijn dierlijke wassen, plantaardige wassen, minerale wassen en synthetische wassen met een smeltpunt van 60-110°C en een naaldpenetratie 30 bij 25°C van 3-^0. Deze wassen zijn onoplosbaar in water en hebben een kristallijne struktuur.

De volgens de uitvinding het best te gebruiken wassen zijn van de dierlijke wassen bijenwas en Chinese insektenwas en van de plantaardige wassen Camauba-was, Candelilla-was, Ouricury— 35 was, kurkvezelwas, suikerrietwas of Japanse was.

8302171 ^” i t 3

Van de minerale wassen kunnen in het bijzonder de paraffinen, microkristallijne wassen, ozokerieten, montana-wassen alsmede de preparaten op basis van deze wassen en produkten zoals ceresine worden genoemd, 5 Van de synthetische wassen kunnen de polyethyleenwassen, de door de Fisher-Tropsch synthese verkregen wassen en de wasachtige copolymeren alsmede hun esters worden genoemd.

Deze wassen zijn in de techniek wel bekend. Volgens de uitvinding moeten de bruikbare wassen bij een temperatuur van 10 miner dan 50°C bij voorkeur vast en star zijn.

De volgens de uitvinding te gebruiken kationogene polymeren zijn met name polymeren van het polyamine-, polyamino-polyamide- of kwatemaire polyammoniumtype, waarbij de amino-of ammoniumgroep deel uitmaakt van de polymeerketen of daaraan 15 gebonden is, welke polymeren een molekuulgewicht van 1000- 3.000.000.

Dergéijke polymeren worden met name beschreven in de Franse octrooischriften en de Franse octrooiaanvragen 2.077· 1^3, 1.1+92.597, 2.162.025, 2,280.361, 2,252.81*0, 20 2.368.508, 1.583.363, 2.080.759, 2.190.U06, 2.32Ο.33Ο, 2.270.81*6, 2.316.271, 2.336.1*31*, 2.189.1*3!* en 2.1*13.907 en de Amerikaanse octrooischriften 3-589-978, 1*.031.307, 3.227.615, 2.9^1.3^7, 2.273.780, 2.375.853, 2.388.6li*, 2.l*5l*.5^7, 3.206.1*62, 2.261.002, 2.271.378, 3.87l*.870, 1*.001.1*32, 3.929.99Ο, 3.966.90I*, 1*.005.193, 25 1*.025.617, 1+.025.627, 1+.025.653, 1+.026.91+5 en 1+.027.020.

Polymeren van dit type die volgens de uitvinding kunnen worden gebruikt zijn met name: 1) vinyl-pyrrolidon-dialkylaminoalkylacrylaat of -methacrylaatcopolymeren (al of niet gekwatemiseerd), zoals 30 worden verkocht onder de aanduidingen Gafquat door Gaf Corp., zoals bijvoorbeeld het "copolymeer 81+5” en "Gafquat 73l+ of 755”, die meer in detail worden beschreven in het Franse octrooischrift 2.077*11+3 en de Franse octrooiaanvrage 2.393.573.

2) cellulose etherderivaten met kwaternaire ammonium-35 groepen als beschreven in het Franse octrooischrift 1.1+92.597 en 8302171 _ k , ί met name de polymeren die verkocht worden onder de aai&idingen JR, zoals JR 125, JR ^00, JR 30 M en LR, zoals LR ^00 mi LR 30 M door Union Carbide Corp. en kationogene cellulosederivaten, zoals CELQUAT L 200 en CELQUAT H 100 verkocht door National Starch. 5 3. Kationogene polysacchariden als beschreven in de

Amerikaanse octrooischriften 3.589.978 en U.031.307 en met name Jaguar C. 13 S, verkocht door Meyhall.

*0 De kationogene polymeren, die behoren tot de groep, die wordt gevormd door: 10 a) de polymeren met de zich herhalende eenheden met de formule 1, waarin A een radicaal voorstelt met twee amino-funkties en bij voorkeur met de formule 5 en Z B of B' voorstelt, waarbij B en B' hetzelfde of verschillend zijn en een tweewaardig radicaal voorstellen, dat een recht of vertakt alkyleenradicaal is 15 met tot 7 achtereenvolgende koolstofatomen in de hoofdketen, dat al of niet net hydroxjigroepen gesubstitueerd is en bovendien zuurstofatomen, stikstofatomen, zwavelatómen en/of 1-3 aromatische en/of heterocyclische ring kan dragen, waarbij de zuurstofatomen, stikstofatomen en zwavelatomen aanwezig zijn in de vorm van 20 ether- of thioether-, sulfoxyde-, sulfon-, sulfonium-, amino-, alkyl amino-, alkenylamino-, benzylamino-, amineoxyde-, kwateraaire ammonium-, amide-, imide-, alkohol-, ester- en/of urethaangroepen. Deze polymeren worden met zijn bereiding beschreven in het Franse octrooischrift 2.162.025* 25 b) De polymeren met de zich herhalende eenheden met de formule 2, waarin A een radicaal voorstelt met twee amino-funkties en bij voorkeur met de formule 5 en of B' ^ voorstelt en daarbij tenminste eenmaal B' ^, waarbij een tweewaardig radicaal voorstelt, dat een alkyleen- of hydroxyalkyleenradicaal 30 met rechte of vertakte keten met tot 7 achtereenvolgende koolstof-atomen in de hoofdketen is en B'^ een tweewaardig radicaal is, dat een alkyleenradicaal met rechte of vertakte keten met tot 7 achtereenvolgende koolstofatomen in de hoofdketen is, dat al of niet gesubstitueerd is met één of meer hydroxylradicalen en onder 35 broken is met één of meer stikstofatomen, waarbij het stikstof- 8302171 * · 5 atoom gesubstitueerd is met een alkylketen, die eventueel door een zuurstofatoom onderbroken wordt en êén of meer hydroxyl-funkties draagt. Deze polymeren en hun bereiding worden beschreven in het Franse octrooischrift 2.280.361.

5 c) De kwaternaire ammoniumzouten en de oxydatieprodukten van de polymeren met de boven onder a) en b) aangegeven formules.

5) De eventueel gealkyleerde, verknoopte polyamino-polyamiden, die behoren tot de groep, die wordt gevormd door tenminste een in water oplosbaar verknoopt polymeer, dat is 10 verkregen door verknoping van een polyaminopolyamide (A), dat bereid is door polycondensatie van een zure verbinding met een polyamine. De zure verbinding behoort tot de (I) organische dicarbonzuren, (II) alifatische mono- en dicarbonzuren met dubbele binding, (III) de esters van de genoemde zuren, bij 15 voorkeur de esters van alkanolen met 1-6 koolstofatomen en (IY) mengsels van deze verbindingen. Het polyamine behoort tot de bis-primaire, mono- of bis-secondaire polyalkyleen-polyaminen.

O-UO mol.# van dit polyamine kan door een bis-primair diamine worden vervangen, bijvoorkeur ethyleendiamine of door een bis-20 secondair diamine, bij voorkeur piperazine en 0-20 mol.# kan worden vervangen door hexamethyleendiamine. De verknoping geschiedt met een verknoopmiddel (B), dat behoort tot de epihalogeenhydrinen, diepoxyden, dianhydriden, onverzadigde anhydriden en bis onverzadigde derivaten. De verknoping wordt daardoor gekenmerkt, dat zij 25 geschiedt met 0,025“O,35 mol verknoopmiddel per aminogroep van het polyaminopolyamide (A) en in het algemeen van 0,025“0,2 en in het bijzonder 0,025“0,1 mol verknoopmiddel per aminogroep van het polyaminopolyamide (A). Deze polymeren worden met hun bereiding nader beschreven in het Franse octrooischrift 2.252.8U0.

30 Deze verknoopte polymeren zijn tot 10 # in water oplosbaar zonder gelvorming. De viskositeit van een 10 # oplossing in water bedraagt bij 25°C meer dan 3 centipoise en ligt gewoonlijk tussen 3 en 200 centipoise.

De polyaminopolyamiden (A) zijn zelf eveneens bruikbaar 35 volgens de uitvinding.

830 2 1 7 1 __ i t 6 6) De in water oplosbare verknoopte polyamino-polyamiden, die zijn verkregen door verknoping van een polyamino-polyamide (A) (boven beschreven) met een verknoopmiddel, dat behoort tot de groep, die wordt gevormd door: 5 (I) de verbindingen uit de groep, bestaande uit (1) de bis-halogeenhydrinen, (2)de bis-azetidinium, (3) de bis-halogeenacyldiaminen en (h) de alkylbishalogeniden.

(II) de oligomeren, die zijn verkregen door reaktie van een verbinding (a) behorende tot de groep, die wordt gevormd 10 door (1) de bis-halogeenhydrinen, (2) de bis-azetidinium, (3) de bis-halogeenacyldiaminen, (H) de alkylbishalogeniden, (5) de epihalogeenhydrinen, (6) de diepoxyden en (7) de bis-onverzadigde derivaten met een verbinding (b) die een bifunktionele verbinding is, die met de verbinding (a) kan reageren.

1¾ (III) Het kwaterniseringsprodukt van een verbinding, die behoort tot de groep, die wordt gevormd door de verbindingen (a) als boven genoemd en de oligomeren (II) en met éên of meer tertiaire aminogroepen, die geheel of gedeeltelijk alkyleerbaar zijn met een alkyleermiddel (c), dat bij voorkeur methyl- of 20 ethylchloride, bromide, jodide, sulfaat mesylaat of tosylaat, benzylchloride of -bromide, ethyleenoxyde, propyleenoxyde of glycidol is. De verknoping geschiedt met 0,025 - O,35mol, in het bijzonder 0,025 “0,2 mol en liefst met 0,025 - 0,1 mol verknoopmiddel per aminogroep van het polyaminopolyamide.

25 Deze verknoopmiddel en en deze polymeren worden met hun bereiding beschreven in de Franse octrooiaanvrage 2.368.508.

* 7) De polyaminopolyamidederivaten, die resulteren uit condensatie van polyalkyleenpolyaminen met polycarbonzuren, gevolgd door een alkylering met bifunktionele middelen. Zo kunnen 30 bijvoorbeeld de adipinezuren-dialkylaminohydroxyalkyl-dialkyleen- triaminepolymeren worden genoemd, waarin het alkylradicaal 1-U koolstofatomen draagt en bij voorkeur methyl, ethyl of propyl is, welke in het Franse octrooischrift 1.583*363 worden beschreven.

Van deze derivaten kunnen de adipinezuur-dimethylamino-35 hydroxy-propyl-diethyleentriamine polymeren worden genoemd, die 8302171 _ it % 7 onder de aanduiding Cartaretine F, F^ of Fg worden verkocht door Sandoz.

8) De polymeren, die zijn verkregen door reaktie van een polyalkyleenpolyamine met twee primaire aminogroepen en 5 tenminste één secundaire aminogroep met een dicarhonzuur en vel diglycolzuur of een alifatisch verzadigd dicarhonzuur met 3-8 koolstofatomen. De molverhouding tussen het polyalkyleenpolyamine en het dicarhonzuur ligt tussen 0,8:1 en 1,U:1 en men laat het resulterende polyaminopolyamide met epichloorhydrine 10 reageren in een molverhouding van epichloorhydrine ten opzichte van de secundaire aminogroep van het polyaminopolyamide tussen 0,5:1 en 1,8:1. Deze polymeren worden genoemd in de EUA octrooi-schriften 3.227.615 en 2.901.3^7·

De polymeren van dit type worden met name verkocht 15 onder de aanduiding HERCOSETT 57 door Hercules Incorporated en hehhen in 10 % oplossing in water hij 25°C een viskositeit van 30 cps en onder de aanduiding PD 170 of DELSETTE 101. door Hercules in het geval van het adipinezuurï epoxypropyldiethyleen-triaminecopolymeer.

20 9) De cyclopolymeren met een molekuulgevicht van 20 000 - 3.000.000, zoals de homopolymeren met als hoofdhestand-deel van de keten zich herhalende groepen met de formule 3 of 3', waarin 1 en t 0 of 1 zijn en de som 1 + t = 1, R" waterstof of methyl voorstelt, R en R' onafhankelijk van elkaar een alkylgroep 25 met 1-22 koolstofatomen, een hydroxyalkylgroep, waarin de alkyl-groep hij voorkeur 1-5 koolstofatomen hevat of een lagere amidoalkylgroep voorstellen, of R en R' samen met het stikstofatoom, waaraan zij gebonden zijn, heterocyclische groepen voorstellen, zoals piperidinyl of morfolinyl, alsmede de copolymeren 30 met eenheden met de formule 3 of 3’ en eenheden, afgeleid van acrylzuuramide of diacetonacrylzuuramide, terwijl Y een anion is, zoals bromide, chloride, acetaat, horaat, citraat, tartraat, bisulfaat, bisulfiet, sulfaat of fosfaat.

Van de kvateraaire ammoniumpolymeren van het hoven 35 gedefinieerde type kan het homopolymeer van dimethyldiallyl- 8302171 » % 8 ammoniumchloride, dat wordt verkocht onder de aanduiding MERQUAT 100 en een molekuulgewicht van minder dan 100.000 heeft en het copolymeer van dimethyldiallylammoniumchloride en acrylzuur-amide met een molekuulgewicht van meer dan 500 000, dat onder de 5 aanduiding MERQUAT 550 door MERCK.

Deze polymeren worden beschreven in het Franse octrooischrift 2.080.759 en zijn certificaat van toevoeging 2.190Λ06.

10) De polyammoniumkwatemairen, die de zich herhalende 10 groepen bevatten met de formule waarin R^ en Rg, alsmede R^ en R^ hetzelfde of verschillend zijn en alifatische, alicyclische of arylalifatische radicalen met maximaal 20 koolstofatomen of lagere hydroxy alifatische radicalen voorstellen, of waarin R^ en Rg en R^ en samen of afzonderlijk met de stikstofatomen, 15 waaraan zij gebonden zijn, heteroringen voorstellen, die eventueel een ander heteroatoom dan stikstof bevatten, ofwel R^, Rg, Rg en R^ een groep voorstellen met de formule 6, waarin R*g waterstof of lagere alkyl voorstelt en R'^ een der groepen met de formules 7“12 voorstelt, waarbij R'^ een lagere alkylgroep voorstelt, R'g 20 waterstof of een lagere alkylgroep voorstelt, R'^ alkyleen voorstelt, D een kwaternaire ammoniumgroep voorstelt, terwijl Ag en polymethyleengroep met 2-20 koolstofatomen voorstellen, die recht of vertakt, verzadigd of onverzadigd kunnen zijn en ingeschakeld in de hoofdketen kunnen bevatten êên of meer aromatische 25 ringen, zoals de groep met de formule 13, een of meer groepen met de formule 1¼, waarin 0, S, SO, SOg of een der groepen met de formules 15-21 voorstelt, waarbij X een van een anorganisch of organisch zuur afgeleid anion voorstelt, n 2 of 3 is, R’q waterstof of een lagere alkylgroep voorstelt en R' lagere alkyl 9 30 voorstelt, ofwel A en R1 en Rj met de twee stikstofatomen, waaraan zij gebonden zijn, een piperazinering vormen, terwijl bovendien, wanneer Ag een recht of vertakt, verzadigd of onverzadigd alkyleen- of hydroxyalkyleenradicaal voorstelt, Bg ook een groep kan voorstellen met de formule 22, waarin D voorstelt: 35 a) een glycolrest met de formule 23, waarin Z een 8302171 9 * t * recht of vertakt koolwaterstofradicaal voorstelt of een groep voorstelt met de formule 2k of 25, vaarin x en y een geheel getal van 1-1+ voorstellen, dat een "bepaalde polymerisatiegraad aangeeft, of een willekeurig getal van 1-1+ voorstellen, dat een gemiddelde 5 polymerisatiegraad aangeeft, b) een bis secondaire diaminerest, zoals een pipera-zinederivaat met de formule 5, c) een bis primaire diaminerest met de formule 26, waarin Y een recht of vertakt koolwaterstofradicaal voorstelt, 10 of het tweewaardige radicaal met de formule 27, of d) een ureyleengroep met de formule 28, terwijl X een anion is, zoals chloride of bromide.

Deze polymeren hebben in het algemeen een molekuul-gewicht tussen 1000 en 100 000.

15 Polymeren van dit type worden in het bijzonder be schreven in de Franse octrooischriften 2.320.330, 2.270.81+6 en 2.316.271, de Franse octrooiaanvragen 2.336.1+31+ en 2.1+13-907 en de Amerikaanse octrooischriften 2.273.7Ö0, 2.375*853, 2.388.61U, 2.k5k.5kj, 3.206.1+62, 2.261.ΟΟ2 en 2.271.378.

20 Andere polymeren van dit type worden beschreven in de

Amerikaanse octrooischriften 3.871+.870, 1+.001.1+32, 3.929*990, 3.966.90^, 1+.005.193, ^.025.617, U.025.627, 1*.025.653, 1*.026.91*5 en k.027.020.

11) De homopolymeren of copolymeren, die zijn afgeleid 25 van acrylzuur of methacrylzuur en de zich herhalende eenheden bevatten met de formules 29-31, waarin waterstof of methyl voorstelt, A^ een rechte of vertakte alkylgroep met 1-6 koolstof-atomen of een hydroxyalkylgroep met 1-1+ koolstof at omen voorstelt, 30 Hg, en hetzelfde of verschillend zijn en een alkylgroep met 1-18 koolstofatomen of benzyl voorstellen, R^ en Rg waterstof of een alkylgroep met 1-6 koolstof-atomen voorstellen en X^ een methosulfaat- of halogenideion, zoals 35 chloride of bromide voorstelt.

8302171 ___ • 1 10

De te gebruiken comonomer en zijn acryizuuramide, methacryizuuramide, diacetonacrylzuuramide, acryizuuramide en methacrylzuuramide, die aan de stikstof gesubstitueerd zijn met lagere alkyl, alkylesters van acrylzuur en methacrylzuur, 5 vinylpyrrolidon en vinylesters.

Voorbeelden zijn: bet copolymeer van acryizuuramide en g-methacryloyl-oxyethyltrimethylammoniummetbosulfaat, verkocht onder de aanduidingen Reten 205, 210, 220 en 2Uo of HERCOFLOC 812 en 815 10 door Hercules.

de copolymeren van ethylmethacrylaat, oleylmetha-crylaat en g-methacryloyloxyethyldiethylmethylammoniummetho-sulfaat, genoemd onder de naam Quaternium 38 in de Cosmetic Ingredient Dictionary, 15 het copolymeer van ethylmethacrylaat, ahiethylmetha- crylaat en g-methacryloyloxyethyldiethylmethylammoniunmetho-sulfaat, aangehaald onder de naam Quaternium 37 ia de Cosmetic Ingredient Dictionary, het polymeer van g-methacryloyloxyethyltrimethyl-20 ammoniumbrómide, aangehaald onder de naam Quaternium k9 in de Cosmetic Ingredient Dictionary, het copolymeer van g-methacryloyloxyethyltrimethyl-ammoniummethosulfaat en g-methacryloyloxyethylstearyldimethyl-ammoniummethosulfaat, aangehaald onder de naam Quaternium k2 25 in de Cosmetic Ingredient Dictionary, het aminoethylacrylaat fosfaat/acrylaatcopolymeer, dat onder de aanduiding Catrex wordt verkocht door National Starch en een viskositeit van 700 cps bij 25°C heeft in een 18 % oplossing in water, 30 de geënte en verknoopte kationogene copolymeren met een molekuulgewicht van 10 000 - 1.000.000 en bij voorkeur van 15.000 - 500.000, verkregen door copolymerisatie van: a) tenminste éên kosme.tisch monomeer, b) dimethylaminoethylmethacrylaat, 35 c) polyethyleenglycol en 8302171 * « 11 d) een poly-onverzadigd verknoopmiddel, die in het Franse octrooischrift 2.189·worden beschreven.

Het verknoopmiddel behoort tot de groep, die wordt 5 gevormd door: ethyleenglycol dimethacrylaat, diallylfthalaten, divinylbenzenen, tetraallyloxyethaan en polyallylsaccharosen met 2-5 allylgroepen per mol saccharose.

Het kosmetische monomeer kan van zeer uiteenlopend type zijn, bijvoorbeeld een vinylesters van een zuur met 10 2-18 koolstofatomen, een allyl- of methallylester van een zuur met 2-18 koolstofatomen, een acrylaat of methacrylaat van een verzadigde alkohol met 1-18 koolstofatomen, een alkyl'vinyl-ether, waarvan het alkylradicaal 2-18 koolstofatomen bevat, een alkeennet ^-18 koolstofatomen, een heterocyclisch vinyl-15 derivaat, een dialkyl- of N,ίί-dialkylaminoalkylmaleaat met alkylradicalen met 1-3 koolstofatomen of een onverzadigd zuur-anhydride.

12) de kwaternaire polymeren van vinylpyrrolidon en vinylimidazool, zoals bijvoorbeeld Luviquat FC 905, verkocht 20 door B.A.S.F.

13) De gesiliconeerde kationogene polymeren, bijvoorbeeld zoals worden beschreven in de door Europese octrooiaanvragen 17121 en 1T122, het Amerikaanse octrooischrift H.185.087, de Japanse octrooiaanvrage 80 66 506 en de Oostenrijkse octrooiaanvrage

25 71 01171 alsmede, diegene, genoemd in de dictionnaire CTFA

onder de aanduiding l'Amodimethicone, zoals het produkt, dat vermengd met andere bestanddelen onder de naam kationogene emulsie "Dow Corning 929" in de handel wordt gebracht.

1U) Zetmeelderivaten of gekationiseerde zetmeelethers, 30 zoals worden beschreven in de Franse octrooiaanvrage 2.U3k.821, met name het polymeer, dat onder de aanduiding LAB 358 wordt verkocht door ROQUETTE.

15) De polyalkyleeniminen.

16) de polymeren die in de keten vinylpyridine of 35 vinylpyridiniumeenheden bevatten.

330 2 1 71 ♦ ? 12 IT) De condensatieprodukten van polyaminen en epi-chloorhydrine, 18) De chitinederivaten.

19) De proteïnen en polypeptiden van dierlijke of 5 plantaardige oorsprong, die met een tertiair vetamine gekationi-eeerd zijn.

De polymeren van de "bovengenoemde groepen 9 en 15 zijn voor bet beoogde doel minder geschikt.

De volgens de uitvinding te gebruiken anionogene 10 polymeren zijn polymeren met éên of meer carbonzuur-, sulfonzuur-of fosfonzuurgroepen. Zij hebben een molekuulgevicht van 500-3.000.000.

De carbonzuurgroepen worden geleverd door onverzadigde mono- of dicarbonzuren die met name worden voorgesteld door de 15 formule 32, waarin n een geheel getal van 0-10 is, A een methyleen-groep voorstelt,die eventueel gebonden is aan het koolstofatoom van de onverzadigde groep of aan de naburige methyleengroep, wanneer n meer dan 1 is door middel van een heteroatoom, zoals zuurstof of zwavel, R^ een waterstofatoom, fenylgroep of benzyl-20 groep voorstelt, R^ een waterstofatoom, lagere alkylgroep of carbonzuurgroep voorstd± en R^ een waterstofatoom, een lagere alkylgroep, -CHg-COOH, fenyl of benzyl voorstelt.

In formule 32 is een lagere alkylradicaal bij voorkeur een groep met 1-1* koolstof at omen en in het bijzonder methyl, 25 ethyl...

De anionogene polymeren, die bij de uitvinding de voorkeur verdienen, zijn met name: de homo- of. copolymeren van acrylzuur of methacryl zuur of hun zouten en in het bijzonder de produkten, die verkocht 30 worden onder de aanduidingen VERSIC0L E of K door ALLIED COLLOID, ULTRAHOLD 8 door CIBA GEIGY, DARVAH no. 7 door Van der Bilt, VIMP0L 16*4-0 door SHEBY en CARB0SET 51*1 door Goodrich, de copolymeren van acrylzuur en acrylzuuramide, verkocht in de vorm van een natriumzout onder cb aanduidingen RETEN *4-21, **23 of *4-25 of 35 HERC0FL0C 1018, 1031 of 1021 door Hercules, de copolymeren van 830 2 1 7 1 ? a 13 acrylzuur of methacrylzuur en vinylalkohol, verkocht onder de aanduiding HYDAGEN F door HENKEL, de copolymeren van bovengenoemde zuren met een monoethylenisch monomeer, zoals etheen, vinylbenzeen, vinyl en 5 allylesters, de esters van acrylzuur of methacrylzuur, die eventueel geënt zijn op een polyalkyleenglycol, zoals polyethyleen-glycol en eventueel verknoopt zijn. Dergelijke polymeren worden in het bijzonder beschreven in het Franse octrooischrift 1.222.9¾¾ en de Duitse octrooiaanvrage 2.330.956. De copolymeren 10 van dit type bevatten in hun keten een zich herhalende acrylzuur-amidegroep, die eventueel N-gealkyleerd en/of gehydroxyalkyleerd is, zoals met name worden beschreven in de Luxemburgse octrooi-schriften 75370 en 75371 of onder de aanduiding QUADRAMER 5 worden aangeboden door American Cyanamid.

15 De copolymeren, die van crotonzuur zijn afgeleid, zoals die, welke in hun keten zich herhalende vinylacetaat of -propionaatgroepen bevatten en eventueel andere monomeren, zoals allyl- of methallylesters, vinylether of vinylester van een verzadigd carbonzuur met lange koolwaterstofketen, zoals die 20 met tenminste 5 koolstof atomen. Deze polymeren kunnen eventueel geënt en verknoopt zijn of nog een vinyl-, allyl of methallylester van een a- ofS-cyclisch carbonzuur. Dergelijke polymeren worden o.a. beschreven in de Franse octrooischriften 1.222.9¾¾^ 1.580.5^5, 2.265.782, 2.265.781, 1.56U.110 en 2.1*39.798.

25 Eandelsprodukten uit deze groep zijn de harsen 28-29-30, 26-13-1¾ en 28-13-10, verkocht door Rational Starch.

De polymeren, die zijn afgeleid van maleïnezuur, fumaarzuur of itaconzuur of hun anhydride en vinylesters, vinyl-ethers, vinylhalogeniden fenylvinylderivaten, acrylzuur en zijn 30 esters. Deze polymeren kunnen veresterd zijn. Dergelijke polymeren worden in het bijzonder beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 2.0^7.398, 2.723.2½ en 2.102.113 en het Britse octrooischrift 839.805. Met name kunnen de polymeren worden genoemd, die onder de aanduidingen GANTREZ AR of ES door 35 General Anilin of EMA 1325 door MONSANTO worden verkocht.

8302171 \k

Polymeren, die eveneens tot deze groep behoren zijn de copoly-meren van maleïnezuuranhydride, citraconzuuranhydride of itaconzuuranhydride en een allyl- of methallylester met eventueel een acryl zuur amide- of methacrylzuuramidegroep in hun keten, 5 die monoveresters of monogeamideerd zijn en worden "beschreven in de Franse octrooischriften 2.350.83^ en 2.357-2^1.

De polyacrylzuuramiden met carboxylaatgroepen, zoals door American Cyanamid onder de aanduiding CYANAMER A 370 worden verkocht.

10 De polymeren met sulfonzuurgroepen, die volgens de uitvinding kunnen worden gebruikt, behoren met name tot: de zouten van polystyreensulfonzuur, zoals de natriumzouten, die worden verkocht onder de aanduiding Flexan 500 met een molekuulgewicht van ongeveer 500 000 of onder de aan-15 duiding Flexan 130 met een molekuulgewicht van ongeveer 100 000 van National STARCH. Dergelijke verbindingen worden met name beschreven in het Franse octrooischrift 2.198.729·

De alkali- of aardalkalizouten van sulfonzuren, die zijn afgeleid van lignine en in het bijzonder de lignosulfonaten 20 van calcium en natrium, zoals het produkt, dat onder de aanduiding Marasperse C-21 j wordt verkocht door American Can Co en die van C^q verkocht door Avébène.

De polymeren met zich herhalende alkylnafthaleen-sulfonzuurgroepen, die in zoutvorm, zoals het natriumzout 25 worden verkocht onder de naam Darvan no. 1 door Van der Bilt.

De polymeren met tenminste één zich herhalende vinyl-sulfonzuurgroep, zoals in het bijzonder de polyvinylsulfonaten met een molekuulgewicht van 1000 - 100 000 en met name hun zouten van natrium, kalium, calcium en ammonium en de zouten 30 van aminen, zoals de alkylaminezouten en alkanolaminezouten, alsmede de copolymeren met tenminste vinylsulfonzuurgroepen met één of meer kosmetisch aanvaardbare comonomeren, zoals de onverzadigde zuren acrylzuur, methacrylzuur en hun zouten, amiden, zoals acrylzuuramide of methacrylzuuramide, al of niet gesubsti-35 tueerd, vinylesters, vinylethers en vinylpyrrolidon. Deze polymeren worden in het bijzonder beschreven in het Franse 8302171 15 octrooischriffc 2.238.1*7^ en de Amerikaanse ocirooischriften 2.961 Λ31 en k. 138Λ77.

Andere anionogene polymeren, die volgens de uitvinding kunnen worden gebruikt, zijn: 5 de polysacchariden van natuurlijke of synthetische dierlijke of plantaardige oorsprong met anionogene groepen, zoals carboxylaat-, sulfaat-, sulfonaat- en fosfaatgroepen.

In dit verband kunnen cellulose worden genoemd en gecarboxy-methyleerde cellulosederivaten (de carboxymethylcellulosen) en 10 de carboxymethylhydroxyethylcellulosen, carragenaten, alginaten, pectinen, anionogeen gemodificeerde zetmelen, zoals carboxymethyl-zetmelen, gemodificeerde guargommen, die bijvoorbeeld gecarboxy-methyleerd zijn, carouba-gommen en xanthaangommen, die worden verkocht onder de aanduidingen KELTROLL of HHODIGEL.

15 Ook is het volgens de uitvinding mogelijk in plaats van kationogene polymeren, ofwel in plaats van anionogene polymeren, amfotere polymeren te gebruiken. In dit geval moet men amfotere polymeren gebruiken hetzij met een anionogeen polymeer, wanneer het amfotere polymeer het kationogene polymeer 20 vervangt, hetzij met een kationogeen polymeer, wanneer het amfotere monomeer het anionogene polymeer vervangt. Amfotere polymeren worden gevormd door de zich herhalende groepen A en B, die statistisch over de polymeerketen zijn verdeeld, waarbij A een groep voorstelt, die is afgeleid van een monomeer met 25 tenminste een basisch stikstofatoom en B een groep voorstelt, die is afgeleid van een zuurmonomeer met één of meer carbonzuur-of sulfonzuurgroepen, of waarbij A en B groepen kunnen voorstellen, die zijn afgeleid van tweezijdig ionogene monomeren van carboxy-betaine, terwijl A en B ook een kationogene polymeerketen kunnen 30 voorstellen, die secondaire, tertiaire of kwaternaire anino-groepen draagt, waarin tenminste één der aminogroepen een carbonzuurgroep of sulfonzuurgroep draagt, die gebonden zijn via een koolwaterstofradicaal, ofwel A en B deel uitmaken van een polymeerketen met zich herhalende ethyleen α,β-carbonzuurgroep, 35 waarvan één van de carbonzuurgroepen heeft gereageerd met een polyamine met één of meer primaire of secundaire aminogroepen.

8302171 16

Deze polymeren worden met name beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 2.836.537 en het Franse octrooischrift 1.400.366 alsmede in de Franse octrooiaanvrage 79 29 319. Men kan ook amfotere polymeren gebruiken van dialkylaminoalkyl meth(acry-5 laat) of meth(acrylzuuramide), dat gebetaniseerd is en de zich herhalende groepen bevat met de formule 33, waarin R^ een waterstofatoom of een methylgroep voorstelt, een alkyleengroep met 1-4 koolstof atomen voorstelt, ï 0 of NH voorstelt, R^ en R^ onafhankelijk van elkaar waterstof of alkyl met 1-4 koolstof-10 atomen voorstellen en de copolymeren van esters van acrylzuur of methacrylzuur met alkylradicalen met 4-24 koolstofatomen en esters van acrylzuur of methacrylzuur met alkylradicalen met 1-3 koolstofatomen en eventueel andere monomeren, zoals R-vinylpyrrolidon, acrylzuuramide, hydroxyethyl- of propylacrylaat of -methacrylaat, 15 acrylzuurnitril, styreen, chloorstyreen, vinyltolueen, vinyl-acetaat, enz., die op zichzelf bekend zijn.

De kosmetische preparaten kunnen behalve kationogeen polymeer, anionogeen polymeer en wassen, pigmenten bevatten.

De uitvinding maakt het mogelijk een betere verdeling van deze 20 pigmenten over het preparaat alsmede de aanhechting daarvan op de huid te verkrijgen.

De volgens de uitvinding te gebruiken pigmenten zijn minerale pigmenten, organische pigmenten en parelmoerpigmenten.

In dit verband kunnen worden genoemd titaandioxyde (rutiel of 25 anataas), dat eventueel een oppervlaktebehandeling heeft ondergaan en in de color index is gecodificeerd onder Cl 77 891, de zwarte, gele, rode en bruine ijzeroxyden, gecodificeerd onder Cl 77499, 77 492 en 77 491, mangaanviolet (Cl 77 742), outremer blauw (Cl 77 007) chroomoxyde (Cl 77 288), chroomhydraat 30 (Cl 77 289 en ferriblauw ( Cl 77 510). Als organische pigmenten gebruikt men in het bijzonder pigmenten D en C rood no. 19 (Cl 45 170), D en C rood no. 9 (Cl 15 585), D en C rood no. 21 (Cl 45 38Ο), D en C oranje no. 4 (Cl 15510), D en C oranje no. 5 (Cl 45 370), D en C rood no. 27 (Cl 45 410), D en C rood no. 13 35 (Cl 15 630), D en C rood no. 7 (Cl 15 850), D en C rood no. 6 8302171 π (Cl 15 850), D en C geel no. 5 (Cl 19 1^0), D en C rood no. 36 (Cl 120 85), D en C oranje no. 10 (Cl 1*5 1*25)» D en C geel no. 6 (Cl 15 985)j D en C rood no. 30 (Cl 73 360), D en C rood no. 3 (Cl 1*5 1*30) en de lakken op basis van cochenille Clkarmijn 5 Cl 751*70).

De parelmoerpigmenten kunnen witte parelmoerpigmenten zijn, zoals mica, bedekt met titaanoxyde, bismuthoxychloride, of gekleurde parelmoerpigmenten, zoals mica titaan met ijzeroxyde, mica titaan met ferri-blauw, chroomoxyde, enz., mica titaan 10 met een organisch pigment van het eerder genoemde type, alsmede pigmenten op basis van bismuthoxychloride.

De pigmenten zijn, wanneer zij worden gebruikt, aanwezig in een hoeveelheid van 3 tot 20 %, berekend op het totaalgewicht van het preparaat, afhankelijk van de kleur en 15 de kleurintensiteit, die men wil verkrijgen.

De preparaten van de uitvinding kunnen verschillende vormen hebben, die met name geschikt kunnen zijn voor het opmaken van de huid, de oogharen en de wenkbrauwen.

De preparaten kunnen met name verkeren in vaste vorm 20 of in de vorm van een watervrije pasta, in de vorm van olie- emulsies in water of van wateremulsies in olie. Wanneer zij in emulsievorm worden gebruikt kunnen zij oppervlakte aktieve stoffen bevatten, die in de stand der techniek wel bekend zijn en wel anibnogene, niet ionogene of amfotere oppervlakte aktieve 25 stoffen of mengsels daarvan. Deze preparaten bevatten bij voorkeur geen kationogene oppervlakte aktieve stof.

Een bijzondere voorkeursuitvoeringsvorm bestaat uit het bereiden van anionogene of niet ionogene emulsies onder gebruikmaking van anionogene of niet ionogene oppervlakte aktieve 30 stoffen in hoeveelheden van bij voorkeur 2-30 %.

Anionogene oppervlakte aktieve stoffen, die alleen of vermengd met elkaar kunnen worden gebruikt, zijn in het bijzonder alkalizouten, ammoniumzouten, aminezouten of aminoalkoholzouten van de volgende soorten: 35 Alkylsulfaten, alkylethersulfaten, alkylamidesulfaten 8302171 18 en ethersulfaten, alkylarylpolyethersulfaten en monoglyceride-sulfaten.

Alkylsulfonaten, alkylamidesulfonaten, alkylaryl-sulfonaten, α-alkeensulfonaten en alkaansulfonaten.

5 Alkylsulfosuccinaten, alkylethersulfosuccinaten en alkylamidesulfosuccinaten.

Alkylsulfosuccinamaten.

Alkylsulfoacetaten en alkylpolyglycerolcarboxylaten.

Alkylfosfaat/alkyletherfo sfaten.

10 Alkylsaroosinaten, alkylpolypeptiden, alkylamido- polypeptidaten, alkylisethionaten en alkyltauraten.

Het alkylradicaal betekent in al deze verbindingen in het algemeen een keten met 12-18 koolstofatomen.

Andere anionogene oppervlakte aktieve stoffen zijn 15 de zouten van vetzuren als oliezuur, recinolzuur, palmitinezuur, stearinezuur, kokosvetzuren en gehydrogeneerde kokosvetzuren en met name de aminezouten, zoals aminestearaten.

Ook kunnen worden genoemd: acyllactaten met een acylradicaal met 8-20 koolstof- 20 atomen en carbonzuren van polyglycolethers met de formule 3^ in de vorm van basen of zouten, waarin de substituent Alk overeenkomt met een rechte keten met 12-18 koolstofatomen en waarin n een geheel getal van 5“15 is.

25 Niet ionogene oppervlakte aktieve stoffen, die alleen of vermengt met elkaar kunnen worden gebruikt, zijn in het bijzonder alkoholenj alkylfenolen en vetzuren, die gepolyethoxy-leerd, gepolypropoxyleerd of gepolyglyceroleerd zijn met een vetketen met 8-18 koolstofatomen. Ook kunnen worden genoemd 30 copolymeren van ethyleenoxyde en propyleenoxyde, condensatie- produkten van ethyleen en propyleen aan vetalkoholen, gepoly-ethoxyleerde vetamiden, gepolyethoxyleerde vetaminen, ethanol-amiden, vetzuurglycolesters, al of niet geoxyethylineerde vetzuur-esters van sorbitan, vetzuuresters van saccharose, vetzuuresters 35 van polyethyleenglycolen, fosforzuurtriesters en vetzuuresters 830 2 1 71 ______ j i 19 van glucosederivaten.

Andere verbindingen uit deze groep zijn condensatie-produkten van een monoalkohol, een α-diol, een alkylfenol, een amide of een diglycolamide met glycidol, zoals een verbinding 5 met de formule 35, waarin R^ een alifatisch, cycloalifatisch of arylalifatisch radicaal voorstelt met bij voorkeur 7"21 koolstof-atomen en mengsels daarvan, waarbij de alifatische ketens ethergroepen, thioethergroepen of hydroxymethyleengroepen kunnen dragen en waarin p 1-10 bedraagt, zoals beschreven in het Franse 10 octrooischrift 2.091.516.

Verbindingen met de formule 36, waarin R^ een alkyl-radicaal, alkenylradicaal of alkylarylradicaal voorstelt en q een statistische waarde van 1-10 heeft, zoals beschreven in het Franse octrooischrift 1.Vf7.0k8.

15 Verbindingen met de formule 37, waarin Rg een radicaal of mengsel van radicalen voorstelt, dat alifatisch, recht of vertakt en verzadigd of onverzadigd is en eventueel een of meer hydroxylgroepen kan dragen, 8-30 koolstofatomen bevat en van natuurlijke of synthetische oorsprong is en r een geheel of 20 decimaal getal van 1-5 voorstelt en de gemiddelde condensatiegraad weergeeft, zoals beschreven in het Franse octrooischrift 2.328.763.

De niet ionogene emulsies worden in beginsel gevormd door een mengsel van olie en/of vetalkohol, ofwel gepolyethoxy-25 leerd of gepolyglyceroleerde alkoholen, zoals gepolyethoxyleerde stearylalkohol of cetylstearylalkohol.

De anionogene emulsies worden bij voorkeur uit amine-stearaten gevormd.

De preparaten kunnen behalve de boven genoemde 30 bestanddelen gebruikelijke bestanddelen bevatten, met name in make-up preparaten, en wel oliën, polysiloxanen, verdikkingsmiddelen, verzachters, zonwerende produkten, parfums, conserveermiddelen , sequestreermiddelen, niet ionogene polymeren, alsmede alkaliserende of aanzurende middelen, die gewoonlijk op kosmetisch 35 terrein afhankelijk van de beoogde toepassing worden gebruikt.

8302171

2Q

De te gebruiken verdikkingsmiddelen kunnen zijn natriumalginaat of Arabische gom of cellulosederivaten, zoals methylcellulose, hydroxymetbylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose en hydroxypropylmethylcellulose.Men 5 kan ook een verdikking van de preparaten bewerkstelligen met een mengsel van polyethyleenglycol en polyethyleenglycolstearaat of distearaat of met een mengsel van fosforzuuresters en vetamiden.

Te gebruiken oliën zijn plantaardige of minerale oliën en met name gehydrogeneerde palmolie, gehydrogeneerde 10 ricinusolie, vaselineolie en paraffineolie.

Preparaten, die bijzondere voorkeur verdienen, bevatten als kationogeen polymeer polymeren, die zijn afgeleid van celluloseether met kwatemaire ammoniumgroepen en polyamino-polyaoiden, die eventueel verknoopt zijn als boven gedefinieerd.

15 Anionogene polymeren, die de voorkeur verdienen zijn met name polymeren of copolymeren van acrylzuur of methacrylzuur als worden verkocht onder de aanduiding Versicol, Vinapol 16U0 en Darvan no. 7, carboxymethylcellulose, gemodificeerde, met name gecarboxymethyleerde guargommen, en xanthaangommen als worden 20 verkocht onder de aanduiding Keltroll.

Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding gebruikt men naast de bovengenoemde kationogene en anionogene polymeren, die de voorkeur verdienen, dierlijke, plantaardige, microkristallijne of synthetische wassen.

25 De preparaten van de uitvinding zijn bijzonder geschikt voor gebruik als mascara in vaste vorm of als watervrije pasta of ds olieemulsies in water of wateremulsies in olie.

Dergelijke preparaten bevatten behalve wassen, kationogeen polymeer en anionogeen polymeer, verdikkingsmiddelen en 30 pigmenten, waardoor de gewenste kleur wordt verkregen.

Deze mascara's staan in het bijzonder toe de oogharen te verlengen. Mascara's, die de bijzondere voorkeur verdienen, zijn preparaten, die een combinatie bevatten van polymeren, die zijn afgeleid van celluloseether met kwatemaire ammoniumgroepen 35 en een natriumpolymethacrylaat, zoals wordt verkocht onder de 8302171 21 aanduiding DARVM no. Τ·

Een andere toepassing van de uitvinding is het gebruik van de preparaten als oogschaduw. Deze preparaten hebben bij voorkeur de vorm van vateremulsies in olie of olieemulsies 5 in water en bevatten wassen, een kationogeen polymeer en een anionogeen polymeer, pigmenten en een anionogene of niet ionogene oppervlakte aktieve stof.

De preparaten kunnen tenslotte worden gebruikt als lippestift, wangen-schmink en als gelaatscrème, voorals als 10 produkten, voor het verstevigen van de huid en voor het verminderen van rimpels met een gladtrekkende werking.

Dergelijke preparaten bevatten behalve wassen, anionogeen polymeer en kationogeen polymeer oliën en oppervlakte aktieve stoffen.

15 De volgende voorbeelden lichten de uitvinding toe.

Voorbeeld I

Men bereidt het volgende preparaat: triethanolaminestearaat 30,00 g microkristaliijne was (smpt. 89°C) 20,00 g 20 bijenwas (smpt. 61-65°C) 5,00 g

Caraauba-was (smpt. 83-86°C) 10,00 g methyl p-hydroxybenzoaat 0,15 g propyl p-hydroxybenzoaat 0,15 g

Arabische gom U,70 g 25 Darvan 7 1>00 g polymeer JE ^00 1,00 g rood ijzeroxyde * 5,00 g zwart ijzeroxyde 5,00 g 82,00 g 30

Ter bereiding van het preparaat smelt men de verschillende bestanddelen bij 90°C en vermengt.

Dit preparaat heeft de vorm van eenbrood, dat men als mascara kan gebruiken.

Opgemaakte oogharen worden met dit preparaat aanzienlijk 35 verlengd.

8302171 22

Voorbeeld II

Men bereidt het volgende preparaat:

Carnauba-was (smpt. 83“86°C) 15>00 g

Candelilla-was (smpt. 66-71°C) 7>00 g 5 trietbanolaminestearaat 10,00 g

Darvaa 7 1,00 g polymeer JE 400 1,00 g hydroxyethylcellulose 0,20 g aminosilicaat polysulfide 4,00 g 10 zwart ijzeroxyde 5>00 g imidazolidinyl ureum 0,30 g gepermuteerd water als nodig tot 100 g

Dit preparaat, dat als automatische mascara wordt gebruikt, wordt verkregen door de vette bestanddelen met de 15 pigmenten op 90°C te verhitten en onder krachtig roeren de emulgatoren en de andere in water oplosbare bestanddelen toe te voegen. Aangebracht op de oogharen neemt men een verlenging daarvan waar.

Voorbeeld III

20 Men bereidt het volgende preparaat: ester van vetzuur en sorbitan 4,00 g microkristallijne was (smpt. 89°C) 5,00 g bijenwas (smpt. 61-65°C) 2,00 g paraffineolie 8,00 g 25 methyl p-hydroxybenzoaat 0,30 g mica-titaan 10,00 g polyethyleenpoeder 5,00 g

Vinapol 1640 0,50 g polymeer Ax 0,50 g 30 gepermuteerd water als nodig tot 100 g

Men bereidt een wateremulsie in olie met de bovengenoemde bestanddelen door de vette bestanddeel en het emulgeer-middel op 90°C te verhitten en onder hevig roeren het water en de andere bestanddelen toe te voegen.

35 Dit produkt wordt als oogschaduw gebruikt.

8302171 23

Voorbeeld IV

iên bereidt het volgende preparaat: isopropyl palmitaat 22,00 g paraffineolie 26,00 g 5 zoete amandelolie 0,50 g ozokeriet (sii^t. 73“7^°C) 2,00 g lanolinealkohol 6,50 g polysiloxanolie 2,00 g magnesiumlanolaat 2,90 g 10 natriumpolyvinylsulfonaat 0,5 g kationogeen polymeer JR UOO 0,8 g conserveermiddelen als nodig parfum als nodig gesteriliseerd gedemineraliseerd water als nodig tot 100 g 15 Dit preparaat, dat de vorm heeft vmeen emulsie wordt gebruikt als verstevigingscrème voor het gelaat.

Voorbeeld V

Men bereidt het volgende preparaat door de vette stoffen met de pigmenten op 90°C te verhitten en daarna onder hevig 20 roeren de emulgatoren en de andere in water oplosbare bestanddelen toe te voegen: stearinezuur 3 g microkristallijne was (smpt. 89°C) 1 g gehydrogeneerde palmolie 2 g 25 triethanolamine 1,2 g polyethyleenglycol 1500 15 g magnesiumsilicaat 0,6 g methyl p-hydroxybenzoaat 0,1 g propyl p-hydroxybenzoaat 0,1 g 30 imidazolidinyl ureum 0,3 g aluminosilicaatpolysulfide 2 g titaandioxyde 3 g mica-titaan 15 g

Darvan 7 0,5 g 35 LAB 358 0,5 g steriel gepermuteerd water als nodig tot 100 g 8302171 2k

Dit preparaat heeft de vorm van een emulsie en wordt gebruikt als oogschaduw.

Voorbeeld VI

Men bereidt het volgende preparaat door de vette 5 stoffen met de pigmenten op 90°C te verhitten en daarna onder hevig roeren de emulgatoren en de andere in water oplosbare bestanddelen toe te voegen:

Candellila-was (smpt. 66-71°C) 5 g microkristallijne was (smpt. 89°C) 10 g 10 bijenwas (smpt. 61/65°C) 10 g A M P-stearaat 10 g hydroxypropylcellulose 0,8 g methyl p-hydroxybenzoaat 0,1 g propyl p-hydroxybenzoaat 0,1 g

15 zwart ijzeroxyde 5 S

Darvan 7 0,2 g • Hercofloc 812 0,2 g steriel gepermuteerd water als nodig tot 100 g

Dit preparaat heeft de vorm van een olieemulsie in 20 water. Het wordt gebruikt als automatische mascara.

Voorbeeld VII

Men bereid het volgende preparaat door de vette stoffen met de pigmenten op 90°C te verhitten en daarna onder hevig roeren de emulgatoren en de andere in water oplosbare 25 bestanddelen toe te voegen: 8302171 Λ 25

Candellilavas (smpt. 66/71°C) 1U g ozokeriet (smpt. 73/7^°C) 3 g resine P 8011 1 g resine P 27 2k 1 g 5 talk 3 g organisch gemodificeerd hentoniet 2 g propyieencarbonaat 0,5 g zwart ijzeroxyde 5 g aluminos ili c aatpolysulfide 2 g 10 butyihydroxytolueen 0,030 g

Gantrez ES 1+25 0,5 g

Dow Coming 929 0,5 g isoparaffine als nodig tot 100 g

Ter bereiding dispergeert men het bentoniet in het 15 mengsel van isoparaffine en propyieencarbonaat, waarbij men een gel verkrijgt en waaraan men onder matig verwarmen en onder roeren de andere bestanddelen toevoegt.

Dit preparaat wordt gebruikt als een watervaste mascara.

20 Voorbeeld VIII

Men bereidt het volgende preparaat door de verschillende bestanddelen onder verwarming op 50-60°C te vermengen: glyceroltrilauraat 15 g gehydrogeneerde talk 5 g 25 lanolinevas 6 g

Carnauba-was (smpt. 83/86°C) 15 g talk 10 g butyihydroxytolueen 0,05 g aluminosilicaatpolysulfide 3 g 30 titaandioxyde 5 g mica-titaan 15 g

Gantrez ES 1+25 0,5 g

Gafquat 755 0,5 g isoparaffine als nodig tot 100 g 35 Dit preparaat wordt gebruikt als watervaste oogschaduw.

8302171 26

Voorbeeld IX

Men bereidt het volgende preparaat door de vette stoffen met de pigmenten op 90°C te verhitten en daarna onder hevig roeren de emulgatoren en de andere in water oplosbare 5 bestanddelen toe te voegen: stearinezuur 1 g

Carnaüba-vas (smpt. 83/86°C) 1 g gehydrogeneerde ricinusolie 3 g triethanolamine 0 ,U g 10 methylhydroxypropylcellulose 2,5 g polyethyleenglycol 1500 12 g methyl p-hydroxybenzoaat 0,1 g propyl p-hydroxybenzoaat 0,1 g ethyl p-hydroxybenzoaat 0,1 g 15 magnesiumsilicaat 0,5 g titaandioxyde 10 g aluminosilicaatpolysulfide 2 g zwart ijzeroxyde 2 g

Hercofloc 1018 0,1 g 20 Merquat 550 0,5 g steriel gepermuteerd water als nodig tot 100 g

Dit preparaat heeft de vorm van een olieemulsie in water en wordt gebruikt als ooglijner.

Voorbeeld X

25 Men bereidt het volgende preparaat door de vette stoffen met de pigmenten op 90°C te verhitten en daarna onder hevig roeren de emulgatoren en de andere in water oplosbare bestanddelen toe te voegen: 30 8302171 *

2T

microkristallijne was (smpt. 89°C) 1 g paraffine (smpt. 6o°C) 5 g glycerolxsostearaat (zelf emulgeerbaar) U g vaseline-olie 20 g 5 isopropylmyristaat 5 g imidazolidinyl ureum 0,3 g methyl p-hydroxybenzoaat 0,15 g hruin ijzeroxyde 1 g DC. rood 7 0,2 g 10 titaandioxyde 3 g mica-titaan 10 g

Darvan 2 0,5 g

Luviquat FC 905 0,5 g steriel gepermuteerd water als nodig tot 100 g 15 Dit preparaat, dat de vorm heeft van een olieemulsie in water wordt gebruikt als wangenschmink.

Voorbeeld XI

Men bereidt het volgende preparaat door de vette stoffen met de pigmenten op 90°C te verhitten en daarna onder 20 hevig roeren de emulgatoren en de andere in water oplosbare bestanddelen toe te voegen: paraffineolie 17 g mierokristallijne was (smpt. 89°C) 3 g glyceriden van verzadigd vetzuur 5 g 25 magnesiumlanolaat i; g gehydrogeneerde lanoline 3 g methyl p-hydroxybenzoaat 0,3 g ijzeroxyde 2,5 g titaandioxyde 5 g 30 Carboset 525 0,5 g polyethyleenimine 0,5 g steriel gepermuteerd water als nodig tot 100 g

Dit preparaat, dat de vorm heeft van een wateremulsie in olie wordt gebruikt als wangenschmink.

8302171 η 28

Voorbeeld XII

Men bereidt het volgende preparaat door de vette stoffen met de pigmenten op 90°C te verhitten en daarna onder hevig roeren de emulgatoren en de andere in water oplosbare 5 bestanddelen toe te voegen: stearinezuur 10 g

Candellilavas (smpt. 66/71°C) 3 g bijenwas (smpt. 6l/65°C) x 5 g microkristallijne was (smpt. 89°C) 10 g 10 triethanolamine 3 g guar-gom 3 g methylcellulose 0,2 g methyl p-hydroxybenzoaat 0,1 g propyl p-hydroxybenzoaat 0,1 g 15 zwart ijzeroxyde 6 g

Flexan 130 0,5 g polymeer genaamd AZA 0,5 g steriel gepermuteerd water als nodig tot 100 g

Dit preparaat, dat de vorm heeft van een olieemulsie 20 in water wordt gebruikt als automatische mascara.

Voorbeeld XIII

Men bereidt het volgende preparaat door de vette stoffen met de pigmenten op 90°Cte verhitten en daarna onder hevig roeren de emulgatoren ende andere in water oplosbare 25 bestanddelen toe te voegen: vetzuurglycerolester 6 g gepolyoxyethyleneerde vetzuurester 3 g

Montana-was (smpt. 85°C) 3 g

Candellila-was (smpt. 66/71°C) 3 g 30 microkristallijne was (smpt. 89°C) 12 g

Carauba-gom 5 g methyl p-hydroxybenzoaat 0,1 g propyl p-hydroxybenzoaat 0,1 g ethyl p-hydroxybenzoaat 0,1 g 35 zwart ijzeroxyde U g aluminosilicaat poly sulfide 3 g 8302171 29

Jaguar C 13 S 0,5 g

Darvan 1 0,5 g steriel gepermuteerd water als nodig tot 100 g

Dit preparaat, dat de vorm heeft van een olie-5 emulsie in water wordt gebruikt als automatische mascara. Voorbeeld XIV

Men bereidt het volgende preparaat voor de vette stoffen met de pigmenten op 90°C te verhitten en daarna onder hevig roeren de emulgatoren en de andere in water oplosbare 10 bestanddelen toe te voegen:

Camaüba-was (smpt. 83/85°C 10 g cêresine (smpt. 70/T3°C 9 g triethanolaminestearaat 12 g hydroxyethylcellulose 2 g 15 zwart ijzeroxyde 10 g methyl p-hydroxybenzoaat 0,3g natrium mercurothiolaat 0,002 g

Amersette TM 0,5 g

Darvan 7 0,5 g 20 steriel gepermuteerd water als nodig tot 100 g

Dit preparaat wordt als automatische mascara gebruikt. Voorbeeld XV

Men bereidt het volgende preparaat door de vette stoffen met de pigmenten op 90°C te verhitten en daarna onder 25 hevig roeren de emulgatoren en de andere in water oplosbare bestanddelen toe te voegen:

Camauba-was (smpt. 83/86°C) 10 g

cêresine (smpt. 70/73°C) 9 S

triethanolaminestearaat 12 g 30 hydroxyethylcellulose 2 g zwart ijzeroxyde 10 g methyl p-hydroxybenzoaat 0,3 g natrium mercurothiolaat 0,002 g

Amèrsette TM 0,5 g 35 JR b00 0,5 g steriel gepermuteerd water als nodig tot 100 g 8302171 30

Dit preparaat wordt als automatische mascara gebruikt. Voorbeeld XVI

Men bereidt het volgende preparaat door de vette stoffen met de pigmenten op 90°C te verhitten en daarna onder 5 hevig roeren de emulgatoren en de andere in water oplosbare stoffen toe te voegen: vaselineolie 20 g alkylmyristaat 6 g bijenwas (snq?t, 61/65°C) 10 g 10 natriumboraat 1 g propyl p-hydroxybenzoaat 0,15 g imidazolidine ureum 0,30 g ijzeroxyden 5 g titaandioxyde 5 g 15 Darvan 7 0,2 g

Lexein CP 125 1 g steriel gepermuteerd water als nodig tot 100 g

Dit preparaat wordt gebruikt als middel tegen kringen om de ogen.

20 Voorbeeld XVII

Men bereidt het volgende preparaat door de verschillende bestanddelen bij 50-é0°C te laten smelten en ter homogenisatie te roeren:

Carnauba-was (smpt. 83/86°C) 17 g 25 ozokeriet (smpt. 73/7^°C) 16 g lanoline 2¾ g . paraffineolie 2k g

Gantrez ES k25 (GAF) 0,5 g

Dow Coming 929 0,5 g 30 isoparaffine 5 g geautoriseerde pigmenten 8 g titaandioxyde ^ g parfum 1 g

Dit preparaat wordt gebruikt voor het vormen van een 35 rode lippenstift.

8302171 31

Voorbeeld XVIII

Men bereidt het volgende preparaat door de vette stoffen met de pigmenten op 90°C te verhitten en daarna onder hevig roeren de emulgatoren en de andere in water oplosbare 5 bestanddelen toe te voegen: ester van sorbitan en vetzuur k g alkylmyristaat 10 g isopropylmyristaat 10 g ozokeriet (smpt. 73/T^°C) ^ g 10 Carnauba-was (smpt. 83/86 C) 1 g imidazolidinylureum 0,3 g methyl p-hydroxybenzoaat 0,1 g titaandioxyde 3 g mica-titaan 10 g 15 resine 28.29-30 0,5 g

Cartaretine Fk 0,5 g steriel gepermuteerd water als nodig tot 100 g

Dit preparaat, dat de vorm heeft van een wateremulsie in olie wordt als oogschaduw gebruikt.

20 Voorbeeld XIX

Men bereidt het volgende preparaat door de vette stoffen met de pigmenten op 90°C te verhitten en daarna onder hevig roeren de emulgatoren en de andere in water oplosbare bestanddelen toe te voegen: 15 ester van sorbitan en vetzuur 1; g mictrokristallijne was (smpt. 89°C) 5 g ozokeriet (smpt. T3/Jb-°C) 2 g alkylmyristaat 5 g paraffineolie 20 g 20 imidazolidinylureum 0,3 g methyl p-hydroxybenzoaat 0,1 g zwart ijzeroxyde 0,2 g bruin ijzeroxyde 0,5 g geel ijzeroxyde 1 g 25 titaandioxyde 3 g 8302171 Γ 32 mica-titaan 5 g polyethyleenpoeder 5 g

Cyanamer A 370 0,5 g

Delsette 101 1 g 5 steriel gepermuteerd water als nodig tot 100 g

Dit preparaat, dat de vorm heeft van een vateremulsie in olie wordt gebruikt als produlct tegen kringen om de ogen.

De namen die in de voorafgaande voorbeelden worden 10 gebruikt hebben betrekking op de volgende produkten:

X

polymeer A: Polycondensatieprodukt van adipinezuur en diethyleentriamine in equimolaire hoeveelheden, verknoopt met epichloorhydrine in een hoeveelheid van 11 molen epichloorhydrine per 15 100 aminogroepen van het polyaminopoly- amide.

Darvan J: is een natrium polymethacrylaat, dat lerkocht wordt door Van der Bilt.

LAB 358: is een kationogene zetmeelether, die verkocht 20 wordt door Roquette.

Hercofloc 812 of ook genoemd

Quar-ternium 39' volgens de dictionair CTFA is een copolymeer van acrylzuuramide en methacryloxyethyl 25 trimethyl methosulfaat.

Resine P 8011: is een polyvinyllauraat

Resine P 27 2k: is een vinylacetaat/allyl stearaat bipolymeer

Gantrez ES k25* is de monobutylester van poly(methylvinylether/ maleïnezuur) verkocht door GAF.

30 Dow Corning 929- is een gesiliconeerd kationogeen polymeer gafquat 755: is een copolymeer van kwatemair polyvinyl- pyrrolidon met een molekuulgewicht van ongeveer 1.000.000, verkocht door GAF.

Hercofloc 1018: is een copolymeer van acrylzuur en acrylzuur- 35 amide, verkocht door Hercules.

8302171 33

Merquat 550: is een copolymeer van dimethyldiallyl- ammonium en acrylzuuramide met een molekuul-gewicht van meer dan 500.000, verkocht door MERCK.

5 Darvan 2: is een alkali- of aardalkalizout van sulfon- zuur, dat van lignine is afgeleid en wordt verkocht door Van der Bilt.

Luviquat Pc 905: is een gekwaterniseerd copolymeer van vinyl- pyrrolidon/vinylimidazool, verkocht door 10 BASF.

Carhoset 525: is een acrylzuur/acrylaatcopolymeer, ver kocht door GOODRICH.

Flexan 130: is een natriumpolystyreensulfonaat met een molekuulgewicht in de orde van 100.000, 15 verkocht door national Starch.

Polymeer AZA: is een kationogeen polycondensatieprodukt van piperazine/diglycolamine/epichloorhydrine in de molverhoudingen U/1/5, dat wordt beschreven in voorbeeld 2 van het Franse 20 octrooischrift 2.280.361.

Jaguar C 13S: gekwaterniseerd guar-gomderivaat, verkocht door CELANESE.

Darvan 1: is een polymeer dat zich herhalende alkyl- nafthaleensulfonzuurgroepen bevat, verkocht 25 door Van der Bilt.

Amersette TM: is een amfotere methacrylaathars met een struktuur van het betaïnetype, verkocht door Amerehol.

Lexein CP 125: is een mengsel van proteïnen en polypeptiden 30 van dierlijke en plantaardige oorsprong, dat met een tertiair vetamine gekwaterniseerd is en verkocht door IliOLEX,

Resyn 28.29,30: is een terpolymeer van vinylacetaat/croton- zuur/vinylneodecanoaat verkocht door 35 National Starch.

8302171 3¼ *

Cartaretine PU: is een adipinezuur/dimethylaminohydroxy- propyldiethyleentriaminecopolymeer, verkocht door Sandoz.

Cyanamer A 3T0: is een gemodificeerd polyacrylzuuraaide 5 met een molekuulgevicht van ongeveer 200.000 en een specifieke viskositeit van 3»T + 0,5, verkocht door American Cyanamid. Delsette 101: is een adipinezuur/epoxypropyldiethyleen- triaminecopolymeer, verkocht door 10 Hercules.

Het principe van de meting van de penetratie van een naald volgens de normen ASTM D5 en NFT 004 bestaat uit het meten van de diepte, uitgedrukt in tiende mm, waartoe een op de was geplaatste genormaliseerde naald (gewicht 2,5 g, geplaatst in een naaldhouder van 47,5 g, 15 totaal 50 g) in 5 sec. indringt.

8302171

Claims (32)

1. 0 * - 35 -CONCLUSIES
2. 1. Preparaat voor kosmetisch gebruik, met het kenmerk, dat het ten minste een was met een smeltpunt van 60 - 110°C, ten minste een kationogeen polymeer met een molekuulgewicht van 1000 - 30.000.000 en ten minste een anionogeen polymeer bevat.
3. 2. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de was een plantaardige, dierlijke, minerale en/of synthetische was is met een naaldpenetratie bij 25°C van 3-40, zoals gemeten volgens de Amerikaanse norm ASTM D5 of de Franse norm NFT 004 en bij een temperatuur beneden 50°C vast en star is.
4. 3. Preparaat volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de was aanwezig is in een hoeveelheid van 2-40 gew.%, berekend op het totale preparaat.
5. 4. Preparaat volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat het bovendien ten minste een mineraal, 15 organisch of parelmoerpigment bevat.
6. 5. Preparaat volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat het pigment aanwezig is in een hoeveelheid van 3-20 gew.%, berekend op het totale preparaat.
7. 6. Preparaat volgens een der conclusies 1-5, met het 20 kenmerk, dat de kationogene of anionogene polymeren aanwezig zijn in hoeveelheden van 0,1-10 gew.%, berekend op het totale preparaat.
8. 7. Preparaat volgens conclusie 1-6, met het kenmerk, dat het kationogene polymeer een molekuulgewicht van 1000- 3.000.000 heeft en behoort tot het polyamine, polyaminopolyamide 25 of kwatemaire polyammoniumtype, waarbij de aminogroep of ammo- niumgroep deel uitmaakt van de polymeerketen of daaraan gebonden is.
9. 8. Preparaat volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat de kationogene polymeren behoren tot de groep, bestaande uit: 30 1) copolymeren van vinylpyrrolidon/al of niet gekwatemiseerd dialkylaminoalkylacrylaat of methacrylaat. 2. etherderivaten van cellulose met kwatemaire ammoniumgroepen en kwatemaire cellulosederivaten. 8302171 3. kationogene polysacchariden. b) kationogene polymeren met de formule 1, vaar in A een radicaal voorst elt met tvee aminofunkties en bij voorkeur piperazinyl en Z B of B' voorstelt, vaarbij B ea B' hetzelfde 5 of verschillend zijn en een recht of vertakt allsyleenradicaal voorstellen, dat al of niet gesubstitueerd is met hydroxy1-groepen en bovendien zuurstofatomen, stikstofatomen zvavelatomen en/of 1-3 aromatische en/of heterocyclische ringen kan dragen, polymeren met de formule 2, vaarin A dezelfde betekenis heeft 10 als boven en Z^ of B'^ voorstelt en tenminste eenmaal B'^ betekent, waarbij een recht of vertakt alkyleen of hydroxy-alkyleenradicaal voorstelt en B^ een recht of vertakt alkyleen-radicaal voorst elt, dat al of niet gesubstitueerd is met éên of meer hydroxylradicalen en onderbroken is met êên of meer 15 stikstofatomen, vaarbij het stikstofatoom gesubstitueerd is met een alkylketen, die eventueel door een zuurstofatoom onderbroken is en eventueel een of meer hydroxylfunkties draagt en de kvaternaire ammoniumzouten en de oxydatieprodukten van de polymeren met de formules 1 en 2. 20 5) Polyaminopolyamiden.
10. 6. Verknoopte polyaminopolyamiden, die behoren tot de groep, bestaande uit: a) eventueel gpalkyleerde, verknoopte polyaminopolyamiden, die zijn verkregen door verknoping van een polyamino- 25 polyamide, dat bereid is door polycondensatie van een zure verbinding met een polyamine, met een verknoopmiddel, dat gekozen is uit de epihalogeenhydrinen, de diepoxyden, di-hydriden, de niet verzadigde anhydriden en de bis onverzadigde derivaten, vaarbij het verknoopmiddel is gebruikt in hoeveelheden van 0,025~
11. 30 O,35mol per aminogroep van het polyaminopolyamide. b) verknoopte polyaminopolyamiden, die in water oplosbaar zijn en zijn verkregen door verknoping van een boven gedefinieerde polyaminopolyamide met een verknoopmiddel, gekozen uit: I. bishalogeenhydrinen, bis-azetidinium, bishalogeen-35 acyldiaminen en alkylbishalogeniden. 8302171 X- -f II. oligomeren, die zijn verkregen door reaktie van een verbinding uit groep I of epihalogeenhydrinen, diepoxyden en/of bis onverzadigde derivaten met een ten opzichte van deze verbindingen reaktieve bifunktionele verbinding.
12. 5 III. het kwaterniseringsprodukt van een verbinding uit groep I en oligomeren uit groep II met geheel of gedeeltelijk alkyleerbare tertiaire aminogroepen met een alkyleermiddel, waarbij de verknoping wordt uitgevoerd met 0,Q25"0,35 mol ver-knoopmiddel per aminogroep van het polyaminopolyamide. 10 c) polyaminopolyamidederivaten, verkregen door conden satie van een polyalkyleenpolyamine met een polycarbonzuur, gevolgd door een alkylering met bifunktionele middelen. 7. polymeren, verkregen door reaktie van een polyalkyleenpolyamine met twee primaire aminogroepen en tenminste 15 êên secundaire aminogroep met een dicarbonzuur, gekozen uit diglyeolzuur en verzadigde alifatische dicarbonzuren met 3-8 koolstof atomen, waarbij de molverhouding tussen het polyalkyleenpolyamine en het dicarbonzuur tussen 0,8:1 en 1,k:1, gevolgd door reaktie van het resulterende polyaminopolyamide met epichloor- 20 hydrine in een molverhouding van epichloorhydrine per secundaire aminogroep van het polyaminopolyamide tussen 0,5:1 en 1,8:1. 8. cyclopolymeren met als hoofdbestanddeel van de keteneenheden met de formule 3 of 3’> waarin 1 en t gelijk zijn aan 0 of 1 en 1 + t = 1, B" waterstof of methyl voorstelt, R en B' 25 onafhankelijk van elkaar een alkylgroep met 1-22 koolstofatomen, een hydroxyalkylgroep, waarin de alkylgroep bij voorkeur 1-5 koolstofatomen bevat of een lagere amidoalkylgroep voorstellen en waarbij R en S' samen met het stikstofatoom, waaraan zij gebonden zijn heterocyclische groepen kunnen voorstellen, 30 zoals piperidinyl of morfolinyl, evenals copolymeren met eenheden met de formule 3 of 3' en eenheden, die zijn afgeleid van acrylzuuramide of diacetonacrylzuuramide, terwijl Y een anion voorstelt, zoals bromide, chloride, acetaat, boraat, citraat tartraat, bisulfaat, bisulfiet, sulfaat en fosfaat. 35 9) polykwatemaire annnoniumverbindingen met de 8302171 •ï c 4 formule k> waarin en Rg, R^ en R^ hetzelfde of verschillend zijn en alifatische, alicyclische of arylalifatische radicalen met maximaal 20 koolstofatomen of lagere hydroxyalifatische radicalen voorstellen, ofwel R1 en Rg en R^ en R^ samen of 5 afzonderlijk met de stikstofatomen, waaraan zij gebonden zijn, heteroringen voorstellen, die eventueel een tweede heteroatoom anders dan stikstof bevatten, ofwel R^, Rg, R^ en R^ een groep voorstellen met de formule 6, waarin R'^ waterstof of lagere alkyl voorstelt en R’^ een groep met een der formules 7” 12 10 voorstelt, waarbij R’,_ lagere alkyl voorstelt, R'g waterstof of lagere alkyl voorstelt, R'^ alkyleen voorstelt en D een kvaternaire anmoniumgroep voorstelt, terwijl A2 en Bg poly-methyleengroepen kunnen voorstellen met 2-20 koolstofatomen, die recht of vertakt, verzadigd of onverzadigd kunnen zijn en 15 ingeschakeld in de hoofdketen een of meer aromatische ringen kunnen bevatten., zoals een groep met de formule 13 of êén of meer groepen met de formule 1 b-, waarin 0, S, S0, SOg of een groep met een der formules 15-21 voorstelt, waarbij X een anion voorstelt, dat van een anorganisch of organisch zuur 20 is afgeleid, n 2 of 3 is, R’g waterstof of lagere alkyl voorstelt, R'^ lagere alkyl voor stelt, ofwel Ag en R1 en R^ met de twee stikstofatomen, waaraan zij gebonden zijn, een piperazine-ring vormen terwijl bovendien, wanneer Ag een alkyleen- of hydroxyalkyleenradicaal voorstelt, dat recht of vertakt, verzadigd 25 of onverzadigd is, Bg ook een groep kan voorstellen met de formule 22, waarin D voorstelt: a) een glycolrest met de formule 23» waarin Z een recht of vertakt koolwaterstof radicaal voorstelt of een groep met de formule 2b of 25, waarin x en yeen geheel getal van 30 1-lt voorstellen, dat een bepaalde polymerisatiegraad vertegen woordigt of een willekeurig getal van 1-U voorstellen, dat een gemiddelde polymerisatiegraad vertegenwoordigt. b) een bissecundaire diaminerest, zoals een piperazine- derivaat. 35 c) een bisprimaire diaminerest met de formule 26, waarin Y een recht of vertakt koolwaterstofradicaal of het 8302171 * -* 39 tweewaardige radicaal met de formule 27 voorstelt. d) een ureyleengroep met de formule 28, waarbij n zodanig is, dat het molekuulgewicht in het algemeen tussen 1000 en 100.000 ligt. 5. stelt een anion voor. 10. homopolymeren of copolymeren, die zijn afgeleid van acrylzuur of methacrylzuur en tenminste een zich herhalende groep bevatten met een der formules 29”31» waarin Rj waterstof of methyl voorstelt, een rechte of vertakte alkylgroep met 10 1-6 koolstofatomen of een hydroxyalkylgroep met 1-U koolstof- atomen voorstelt, Rg, R^ en R^ hetzelfde of verschillend zijn en een alkylgroep met 1-18 koolstofatomen of een benzylgroep voorstellen, R^ en Rg waterstof of alkyl met 1-6 koolstofatomen voorstellen en X ^ een methosulfaation of halogenideion voor-15 stelt.
13. 11. Kwateroaire copolymeren van vinylpyrrolidon-vinyl- imidazool.
14. 12. Polyalkyleeniminen.
15. 13. Polymeren met zich herhalende vinylpyridine 20 of vinylpyridiniumgroepen in de keten. 1^) Condensatieprodukten van polyaminen en epichloor- hydrine.
16. 15. Kwaternaire polyureylenen.
17. 16. Chitinederivaten. 25 17) Proteïnen en polypeptiden van dierlijke of plantaardige oorsprong, die met een tertiair vetamine gekationi-seerd zijn.
18. 18. Gesiliconeerde kationogene polymeren.
19. 19. Gekationiseerde zetmeelderivaten of zetmeelethers. 30 9* Preparaat volgens een der conclusies 1-8, met het kenmerk, dat de anionogene polymeren behoren tot de polymeren met een of meer carbonzuurgroepen, sulfonzuurgroepen of fosforzuurgroepen en een gemiddeld molekuulgewicht van 500- 3.000.000 hebben.
20. 10. Preparaat volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat 8302171 .1 « Ho de polymeren met carbonzuurgroepen derivaten zijn van onverzadigde mono-of dicarbonzuren met de formule 32, waarin n een geheel getal van 0-10 is, A een methyleengroep voorstelt, die eventueel aan het koolstofatoom van de onverzadigde groep is 5 gebonden of aan de naburige methyleengroep, wanneer n meer dan éênis, door middel van een heteroatoom, zoals zuurstof of zwavel, R1 een waterstofatoom, een fenylgroep of benzyl voorstelt, K2 een waterstofatoom, een lagere alkylgroep of een carbonzuur-groep voorstelt en R^ een waterstofatoom, een lagere alkylgroep,
21. 10 -CHg-COOH, fenyl of benzyl voorstelt, de polymeren met sulfonzuurgroepen zijn gekozen uit de zouten van polystyreensjtlfonzuur, de alkali of aardalkalizouten van van lignine afgeleide sulfonzuren, 15 de polymeren met zich herhalende alkylnafthaleen- sulfonzuurgroepen in zoutvorm, de polymeren met zich herhalende vinylsulfónzuurgroepen en de polysacchariden van natuurlijke of synthetische, 20 dierlijke of plantaardige oorsprong met carboxylaat-, sulfaat, sulfonaat en/of fosfaatgroepen.
22. 11. Preparaat volgens een der conclusies 1-10, met het kenmerk, dat de wassen zijn gekozen uit bijenwassen of Chinese insectenwassen voor wat betreft de dierlijke wassen,
23. 25 Camauba-was, Candelilla-was, ouricury-was, kurkvezelwas, suikerrietwas of Japanse was voor wat betreft de plantaardige wassen, ozokerieten of Montana-was voor wat betreft de miero-kristallijne wassen en paraffinewassen voor wat betreft de minerale wassen.
24. 12. Preparaat volgens een der conclusies 1-11, met het kenmerk, dat men in plaats van kationogeen polymeer een amfoteer polymeer met het anionogene polymeer gebruikt.
25. 13. Preparaat volgens een der conclusies 1-11, met het kenmerk, dat men in plaats van het anionogene polymeer 35 een amfoteerpolymeer met het kationogene polymeer gebruikt. 8302171 «Μ A in 1b. Preparaat volgens conclusie 12 of 13, met het kenmerk, dat de amfotere polymeren worden gevormd door zich herhalende groepen A en B, die statistisch over de polymeer-keten zijn verdeeld, waarbij A een groep voorstelt, die is afgeleid 5 van een monomeer met tenminste een basisch stikstofatoom en B een groep voor stelt, die is afgeleid van een monomeer zuur met een of meer carbonzuurgroepen of sulfonzuurgroepen, ofwel A en B groepen kunnen voorstellen, die zijn afgeleid van tweezijdig ionogene monomeren van carboxybetaine, waarbij A en B ook een 10 kationogeen polymeer kunnen voorstellen met secundaire, tertiaire of kwatemaire aminogroepen, waarbij tenminste een der amino-groepen een carbonzuurgroep of een sulfonzuurgroep draagt, die door middel van een koolwaterstofradicaal is gebonden, ofwel A en B deel uit kunnen maken van een polymeerketen met een zich 15 herhalende ethyleen a,ff-dicarbonzuurgroep, waarvan één der carbonzuurgroepen heeft gereageerd met een polyamine met één of meer primaire of secundaire aminogroepen.
26. 15. Preparaat volgens een der conclusies 1-1U, met het kenmerk, dat het bovendien tenminste een anionogene, 20 niet ionogene of amfotere oppervlakte aktieve stof bevat.
27. 16. Preparaat volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat de oppervlakte aktieve stof aanwezig is in een hoeveelheid van 3-30 gew.#.
28. 17· Preparaat volgens een der conclusies 1-16, 25 met het kenmerk, dat het bovendien de in de cosmetica gewoonlijk gebruikte toevoegsels bevat, die behoren tot de parfums, conserveermiddelen, sequestreermiddelen, verdikkingsmiddelen, verzachters, niet ionogene polymeren, oliën, polysiloxanen, zonwerende produkten of zuurmakend of alkalisch makende middelen, 30 afhankelijk van de beoogde toepassing.
29. 18. Preparaat volgens een der conclusies 1-17, met het kenmerk, dat het produkt verkeert in vaste vorm of in de vorm van een watervrije pasta of in de vorm van emulsies van olie in water of van water in olie. 35 19· Werkwijze voor het toepassen van een preparaat 8302171 '-J é t U2 volgens een der conclusies 1 - 18, met het kenmerk, dat men het gebruikt als mascara, wangenschmink of oogschaduw, lippenstift of verstevigingscrème voor de huid.
30. 20. Preparaat, dat bedoeld is voor gebruik als 5 mascara, met het kenmerk, dat het tenminste als kationogeen polymeer een celluloseetherderivaat met kwatemaire ammonium-groepen en als anionogeen polymeer een natriumpolymethacrylaat en tenminste êên was als gedefinieerd in een der conclusies 1-3, pigmenten en verdikkingsmiddelen bevat. 8302171 4 \ — A —Z—A-Z- —A —Z, —A—Z,— _ 1 2 .CCH,^ CCH^ , , II ' \ II . 1/ ^ \ l| — (CHak— RC CR—CHj— —R C CR-CHj- | I I I HjC. CHj H^C . CHi , 3 i 3 R ^ R R f f -N^N- _Νφ_Α, __N -_B£- W5 >.Ri I οθ Γ „© , _CH,_ CH Ri x Rj| X 4 \ , Ri* R 0 o 0 Rl ° » , II , « / 4 0 — CN — C — 0RC — C-Rr — C— N «I 4 \ — C-0 — R,—D 1 8 9 10 X»'‘ 11 0 12 13 Co,-mofpj ^4 Ra — CH · ° _S — s — N — ^ I -5 I U .1 I, -N in -nh-c-nh-
31. 15 R* 16 K x; 17 18 19
32. 0 Rs _ I! _ 0 C " i1 ~ -C-0— - (CH^ — CO — D —OC — (CH^— R« 20 21 22 —o -Z — 0— —f CH,- CH> — O--CH,— CH,— 23 ~ “ 24 --CH,— CH — O-j— C H,-CH ^ | h i 25 CH3 ch* 8302 1 71 Société Anonyme dit»: L*Oraal,'te PARIJS, Frankrijk' ·*» — t- «· _NH — Y-NH— —CHi—CHi —S—S —0¾—CH4 — 26 27 R? ** — NH— CO -NH —CH2—C —CH*— C- l I 28 c=o c=o R, o 1 I i O _cHi-c— A,. 29 ' 30 C=-0 fvj , NH Rr*^ Rg N "Γ Ri. i I© II ' 31 R’ X.’ R‘ I® "* R| V /(AL—COOH r* X,' J!c==cr H 32 — CHe-C- COY R* ^Rs Alk (OCHj— CHS) -OCHz—COOH 33. q coo R^— CHOH— CHt—O — (CH4 _CHOH_CHi —oj -H ^ RrO[CiHJ0·:-(CH^OH) _ƒ-H · R& CONH — CHS —CHsO-CHa — CHt — O —(CHjCHOH — CHe— 0^ H 37 4 Sociltl Anonyme dite: L'Oreal, te PAEIJS, Frankrijk 8302171