NL8300563A

NL8300563A - BASIC THREADS, YARNS AND FIBERS, AND OTHER SIMILAR ARTICLES OF SYNTHETIC EQUIPMENT AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME

Info

Publication number: NL8300563A
Application number: NL8300563A
Authority: NL
Original assignee: Rhovyl
Priority date: 1982-04-01
Filing date: 1983-02-15
Publication date: 1983-11-01
Also published as: CH654338A5; FR2524498A1; IT1163221B; DE3311967A1; BE896342A; ES521170A0; FR2524498B1; ES8402031A1; JPS58174621A; BR8301751A; JPH0373649B2; GB8308057D0; IT8320447A0; GB2117314A; GB2117314B; CA1211581A

Description

r * . η . N.0. 31623 1r *. η. N.0. 31623 1

FF

Elementairdraden, garens en vezels, en andere overeenkomstige voorwerpen uit synthetisch materiaal en werkwijze voor het vervaardigen ervan.Filaments, yarns and fibers, and other similar articles of synthetic material and method for their manufacture.

De uitvinding heeft betrekking op elementairdraadjes garens, vezels en andere overeenkomstige produkten uit synthetisch materiaal gevormd uit tenminste 70 gew.% gewoon polyvinylchloride en tot 30 gew-Z cellulose acetaat.The invention relates to filaments of yarns, fibers and other similar synthetic material products formed from at least 70% by weight ordinary polyvinyl chloride and up to 30% by weight of cellulose acetate.

5 De vezels op basis van polyvinylchloride hebben de voorkeur op textielgebied wegens bepaalde bijzondere eigenschappen, zoals onontvlambaarheid, negatieve wrijvingselektriciteit, weerstand tegen licht, chemische en elektrische inertheid. Echter is het gewone polyvinylchloride vervaardigd met de meest gebruikelijke werkwijze, dat wil zeggen 10 in de warmte, bij temperaturen liggende tussen 0 en 80°C, omdat het minst kostbaar is, een predominerend atactisch polymeer met een over-gangstemperatuur van de tweede orde (Tg) in de orde van 65 tot 85°C.The fibers based on polyvinyl chloride are preferred in the textile field because of certain special properties, such as non-flammability, negative frictional electricity, resistance to light, chemical and electrical inertness. However, the common polyvinyl chloride is produced by the most common method, i.e. 10 in the heat, at temperatures between 0 and 80 ° C, because it is least expensive, a predominant atactic polymer with a second order transition temperature ( Tg) on the order of 65 to 85 ° C.

Hierdoor bezitten de garens en vezels verkregen uitgaande van alleen atactisch polyvinylchloride na het strekken en stabiliseren en voor het 15 krimpen voldoende mechanische eigenschappen voor hun omzetting in textiel, maar de eindprodukten bezitten een hogere krimpwaarde die tot 30Z kan gaan; als men ze in dit stadium een krimpbehandeling laat ondergaan bezitten zij onvoldoende mechanische kwaliteiten om het opheffen van de strek te vermijden tijdens de textielomzetting wat blijkt uit een te 20 sterke krimp om deze vezel "au bouillon" te verven, dat wil zeggen volgens een gebruikelijke verfwerkwijze bij 98°C.As a result, the yarns and fibers obtained from only atactic polyvinyl chloride after stretching and stabilizing and before shrinking have sufficient mechanical properties for their conversion to textiles, but the end products have a higher shrinkage value which can go up to 30Z; if they are subjected to a shrinking treatment at this stage, they have insufficient mechanical qualities to avoid stretching the stretch during the textile conversion, which is evidenced by too strong shrinkage to dye this fiber "au bouillon", ie according to a conventional dyeing process at 98 ° C.

Met als doel de eigenschappen van vezels op basis van polyvinylchloride te verbeteren zijn nieuwe polymeren voorgesteld uitgaande van vinylchloride door middel van een werkwijze gebaseerd op een polymeri-25 satie uitgevoerd bij lage temperaturen van 0°C en lager tot -60°C of nog lager, in aanwezigheid van geschikte katalysatoren, die bij deze lage temperaturen doelmatig zijn.With the aim of improving the properties of polyvinyl chloride based fibers, new polymers starting from vinyl chloride have been proposed by a process based on a polymerization carried out at low temperatures of 0 ° C and lower to -60 ° C or lower , in the presence of suitable catalysts, which are effective at these low temperatures.

Deze nieuwe polymeren met predominerende syndio-tactische struk-tuur bezitten een overgangstemperatuur van de tweede orde (Tg) in het 30 algemeen hoger dan 90 tot 100°C waardoor aan de verkregen garens en vezels een beter thermisch gedrag wordt verleend en duidelijk verbeterde eigenschappen ten opzichte van de textielprodukten uitgaande van gewoon polyvinylchloride. De Franse octrooiaanvrage 2.161.084, gepubliceerd op 6 juli 1973, toont vezels met goede mechanische eigenschappen op basis 35 van dit type polymeer. Een dergelijke polymerisatiewerkwijze bij lage temperatuur is echter een zeer kostbare werkwijze die de fabrikageprijs 8300563 ί £ 4 2 ί van de vezel belangrijk verhoogt en veel van de belangstelling voor industriële vervaardiging wegneemt.These new polymers with predominant syndio-tactical structure generally have a second-order transition temperature (Tg) higher than 90 to 100 ° C, which imparts better thermal performance to the yarns and fibers obtained and clearly improved properties. relative to the textile products starting from ordinary polyvinyl chloride. French Patent Application 2,161,084, published July 6, 1973, shows fibers with good mechanical properties based on this type of polymer. However, such a low temperature polymerization process is a very costly process which significantly increases the manufacturing cost of the fiber and removes much of the interest in industrial manufacture.

Men heeft eveneens voorgesteld, volgens Frans octrooischrift 1.359.178, de vezels en garens op basis van polyvinylchloride (PVC) te 5 verbeteren door het mengen van gewoon polyvinylchloride en overgechloreerd polyvinylchloride. Deze oplossing, die het op effectieve wijze mogelijk maakt garens en vezels met betere mechanische eigenschappen te verkrijgen is een oplossing die eveneens industriëel zeer kostbaar is omdat de hoeveelheid toegevoegd overgechloreerd polyvinylchloride groot 10 is.It has also been proposed, according to French patent 1,359,178, to improve the fibers and yarns based on polyvinyl chloride (PVC) by mixing ordinary polyvinyl chloride and over-chlorinated polyvinyl chloride. This solution, which effectively makes it possible to obtain yarns and fibers with better mechanical properties, is a solution which is also industrially very expensive because the amount of over-chlorinated polyvinyl chloride added is large.

Gevonden is nu dat het mogelijk is garens en vezels te verkrijgen bevattende een overwegende hoeveelheid gewoon polyvinylchloride, met goede mechanische eigenschappen in het bijzonder tegelijk goede sterkte en een niet te hoge verlenging en een geringe residukrimp, die na 15 het omzetten tot textiel mogelijk maakt deze draden en vezels '*au bouillon” te verven, door toevoeging van een kleine hoeveelheid cellulose acetaat. Deze garens en vezels kunnen bovendien worden verkregen door een continue economische en industriële werkwijze.It has now been found that it is possible to obtain yarns and fibers containing a predominant amount of ordinary polyvinyl chloride, with good mechanical properties, in particular at the same time, good strength and a not too high elongation and a small residual shrinkage, which after conversion to textile makes it possible to dyeing threads and fibers '* au bouillon' by adding a small amount of cellulose acetate. Moreover, these yarns and fibers can be obtained by a continuous economic and industrial process.

Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op elemen-20 tairdraadjes, garens, vezels, gevormd uit 70 tot 92 gew.% gewoon polyvinylchloride en 8 tot 30 gew.% cellulose acetaat, dat na krimpen in kokend water een sterkte van tenminste 20 cN/tex bezit, een rek bij breuk lager dan 60%, en een residu krimpwaarde in kokend water kleiner dan 5%.More particularly, the invention relates to filaments, yarns, fibers formed from 70 to 92% by weight ordinary polyvinyl chloride and 8 to 30% by weight cellulose acetate, which after shrinking in boiling water has a strength of at least 20 cN / tex has an elongation at break less than 60%, and a residual shrinkage value in boiling water less than 5%.

25 In het algemeen bezitten zij een sterkte van tenminste 23 cN/tex een verlenging kleiner dan 50%, een dimensionele stabiliteit in verzadigde waterdamp bij 105°C kleiner dan 5% en een absorbtievermogen volgens DIN hoger dan 50% in het algemeen hoger dan 70%.In general, they have a strength of at least 23 cN / tex, an elongation of less than 50%, a dimensional stability in saturated water vapor at 105 ° C of less than 5% and an absorbency according to DIN higher than 50%, generally higher than 70 %.

De uitvinding heeft eveneens betrekking op een werkwijze voor het 30 verkrijgen van garens en vezels bevattende 8 tot 30% cellulose acetaat en 70 tot 92 gew.% polyvinylchloride omvattende het spinnen van een geconcentreerde oplossing van polymeer liggende tussen 15 en 30 gew.%, in een coagulatiebad bevattende 60 tot 80 gew.% dimethylformamide en 20 tot 40 gew.% water, gehouden op een temperatuur bij voorkeur liggende 35 tussen 0 en 20°C De vezels ondergaan een eerste strekbewerking uitgevoerd in een milieu van water en dimethylformamide, bij een rekverhou-ding liggende tussen 2 en 4X, bij voorkeur bij een temperatuur tussen 5 en 40°C. De elementairdraadjes worden vervolgens gewassen, in het algemeen in water, vervolgens opnieuw gestrekt in een waterig milieu bij 40 een temperatuur hoger dan 90°G, bij een strekverhouding liggende tussen 8300563 jé λ 3 2 en 4 X, waarbij de algemene strekverhouding ligt tussen k en 11 X, geaprèteerd, gestabiliseerd onder spanning in een waterig milieu bij een temperatuur groter dan of gelijk aan 100°C, vervolgens gekrompen in vrije toestand in waterig milieu bij een temperatuur hoger dan of ge-5 lijk aan 100°C.The invention also relates to a process for obtaining yarns and fibers containing 8 to 30% cellulose acetate and 70 to 92% by weight polyvinyl chloride comprising spinning a concentrated solution of polymer between 15 and 30% by weight, in a coagulation bath containing 60 to 80% by weight of dimethylformamide and 20 to 40% by weight of water, kept at a temperature preferably between 0 and 20 ° C. The fibers undergo an initial stretching operation carried out in an environment of water and dimethylformamide, at a elongation ratio between 2 and 4X, preferably at a temperature between 5 and 40 ° C. The filaments are then washed, generally in water, then stretched again in an aqueous medium at a temperature higher than 90 ° G, at a draw ratio between 8300563 j λ 3 2 and 4 X, the general draw ratio being between k and 11 X, pretreated, stabilized under tension in an aqueous medium at a temperature greater than or equal to 100 ° C, then shrunk in the free state in an aqueous medium at a temperature greater than or equal to 100 ° C.

Onder gewoon polyvinylchloride verstaat men in hoofdzaak het polyvinylchloride met een overgangstemperatuur van de tweede orde liggende in het algemeen tussen 65 en 85°G gevormd op prédominante wijze door de atactische isomeervorm. Een dergelijk polymeer wordt meestal op de 10 minst kostbare wijze verkregen door bekende technieken voor het polyme-riseren in massa, het suspenderen of emulgeren bij temperaturen in het algemeen hoger dan 0°C, meer in het bijzonder liggende tussen 20 en 60°G of zelfs meer.Ordinary polyvinyl chloride is generally understood to mean the polyvinyl chloride having a second order transition temperature generally between 65 and 85 ° G formed predominantly by the atactic isomer form. Such a polymer is usually obtained in the least expensive manner by known techniques of bulk polymerization, suspension or emulsification at temperatures generally above 0 ° C, more particularly between 20 and 60 ° G or even more.

Onder polyvinylchloride worden eveneens de copolymeren verstaan 15 bevattende tenminste 95 gew.% vinylchloride zoals hierboven gedefinieerd gecopolymeriseerd met verbindingen omvattende een dubbele etheni-sche verbinding, zoals vinylacetaat, vinyl- en (meth)acrylesters en -ethers, acrylonitril alkenen zoals etheen.Polyvinyl chloride also includes the copolymers containing at least 95% by weight of vinyl chloride as defined above copolymerized with compounds comprising a double ethylene compound such as vinyl acetate, vinyl and (meth) acrylic esters and ethers, acrylonitrile olefins such as ethylene.

Onder cellulose acetaat verstaat men ook secondairacetaat zoals 20 triacetaat, dat wil zeggen praktisch een cellulose acetaat waarvan de substitutiegraad van de alcoholgroepen door acetylgroepen ligt tussen 1,8 en 3 door glucose ketens (waarde gecombineerd acetylzuur tussen 45,68 en 65.2%).Cellulose acetate also includes secondary acetate such as triacetate, ie practically a cellulose acetate whose degree of substitution of the alcohol groups for acetyl groups is between 1.8 and 3 by glucose chains (value of combined acetyl acid between 45.68 and 65.2%).

De draden en vezels volgens onderhavige uitvinding bezitten op 25 verrassende wijze mechanische eigenschappen en een dimensionele stabiliteit die hoger is dan de garens en vezels verkregen uit elk van de afzonderlijke samenstellende delen. In het bijzonder bezitten zij na het krimpen in kokend water een sterkte van tenminste 20 cN/tex, bij voorkeur tenminste 23 cN/tex, en verlenging kleiner dan 60%, bij voor-30 keur kleiner dan 50%, welke twee factoren op essentiële wijze samengaan met een restkrimpwaarde in kokend water lager dan 5%, in het algemeen lager dan 3%.The threads and fibers of the present invention surprisingly have mechanical properties and dimensional stability higher than the yarns and fibers obtained from each of the separate constituent parts. In particular, after shrinking in boiling water, they have a strength of at least 20 cN / tex, preferably at least 23 cN / tex, and elongation less than 60%, preferably less than 50%, which two factors are essential associated with a residual shrinkage value in boiling water of less than 5%, generally less than 3%.

In feite hebben de waarden van de sterkte en de verlenging irreële betekenis dan dat zij zijn verbonden met de restkrimpwaarde, want voor 35 de behandeling van de uiteindelijke krimp zijn deze twee kenmerken van een hoger niveau maar toch blijft de restkrimp veel belangrijker opdat dergelijke vezels kunnen worden omgevormd onder behoud van de belangrijke textieleigenschappen.In fact, the values of the strength and elongation have an unreal meaning than they are associated with the residual shrinkage value, because for the treatment of the final shrinkage these two characteristics are of a higher level, yet the residual shrinkage remains much more important for such fibers to are transformed while retaining the important textile properties.

Voor het spinnen bereidt men op de volgende wijze de oplossingen: 40 men vormt eerst een verdunde cellulose acetaatoplossing in dimethylfor- 8300563 » 9 4 mamide bij omgevingstemperatuur onder roeren, vervolgens voegt men bij voorkeur polyvinylchloride toe in de vorm van een poeder onder sterk roeren waarbij de temperatuur van de oplossing tenminste tot 10°C wordt verlaagd.Before spinning, the solutions are prepared in the following manner: first, a dilute cellulose acetate solution in dimethyl formamide is formed at room temperature with stirring, then polyvinyl chloride is preferably added in the form of a powder with vigorous stirring, whereby the temperature of the solution is lowered at least to 10 ° C.

5 De oplossingen met een concentratie liggende tussen 15 en 30 gew.Z, bij voorkeur tussen 18 tot 25 gew.%, worden eerst verwarmd tot 80°C tot volledige oplossing, vervolgens gesponnen in een waterig bad uit dimethylformamide, waarvan de verhouding dimethylformamide/water in gew.Z varieert van 60 tot 80Z dimethylformamide en 40 tot 20% water, 10 welk coagulatiebad wordt gehouden op een temperatuur liggende tussen 0 en 20°C . De elementairdraadjes worden opgenomen en ondergaan een eerste strekbewerking in een milieu gevormd uit water en dimethylformamide, in een verhouding 30/70 tot 70/30 bij een strekverhoudiüg liggende tussen 2 en 4 X, bijvoorbeeld door het leiden over rollen verbonden met of in 15 een bad, bij een temperatuur die kan gaan tot ongeveer 50 tot 40°C, waarbij de waarde van de strekverhouding natuurlijk afhangt van het milieu en van de temperatuur.The solutions with a concentration between 15 and 30 wt.%, Preferably between 18 and 25 wt.%, Are first heated to 80 ° C to complete solution, then spun in an aqueous bath of dimethylformamide, the ratio of which is dimethylformamide / water in weight Z ranges from 60 to 80Z dimethylformamide and 40 to 20% water, the coagulation bath being kept at a temperature between 0 and 20 ° C. The filaments are taken up and undergo a first stretch in an environment formed of water and dimethylformamide, in a ratio of 30/70 to 70/30 with a stretch ratio of between 2 and 4 X, for example, by passing over rolls connected to or in a bath, at a temperature ranging up to about 50 to 40 ° C, the value of the draw ratio naturally depending on the environment and the temperature.

In het bijzonder is de strekverhouding des te hoger naarmate de temperatuur eveneens hoger is.In particular, the stretching ratio is the higher the temperature is also higher.

20 De elementairdraadjes worden vervolgens gewassen in water in het algemeen bij tegenstroom, bij een temperatuur die kan variëren tussen de omgevingstemperatuur en 60°C een tweede maal gestrekt in waterig milieu bijvoorbeeld in een bad kokend water of in een buis, bij een strekverhouding liggende tussen 2 en 4 X, waarbij de totale strekver-25 houding ligt tussen'4 en 10 X.The filaments are then washed in water generally at countercurrent, at a temperature which can vary between the ambient temperature and 60 ° C, stretched a second time in an aqueous medium, for example in a bath of boiling water or in a tube, at a draw ratio of between 2 and 4 X, the total stretch ratio being between 4 and 10 X.

Na het aprèteren op de gebruikelijke wijze worden de elementairdraadjes onder spanning gestabiliseerd in waterig mileu bij een temperatuur hoger dan of gelijk aan 100°C. Het stabiliseren kan worden uitgevoerd bijvoorbeeld door het leiden in een bad kokend water of door 30 stabilisatie in aanwezigheid van waterdamp onder druk gedurende 1 tot 3 seconden, bij een temperatuur liggende tussen 105 en 130eC.After aprecation in the usual manner, the filaments under tension are stabilized in aqueous environment at a temperature higher than or equal to 100 ° C. Stabilization can be performed, for example, by passing boiling water into a bath or by stabilizing in the presence of pressurized water vapor for 1 to 3 seconds, at a temperature between 105 and 130 ° C.

De vrije krimp wordt vervolgens veroorzaakt in een waterig milieu zoals kokend water gedurende tenminste 10 minuten, bij voorkeur tenminste 20 minuten, of in verzadigde stoom bijvoorbeeld door het leiden 35 in een buis zoals beschreven in het Franse octrooischrift nr.The free shrinkage is then caused in an aqueous medium such as boiling water for at least 10 minutes, preferably at least 20 minutes, or in saturated steam, for example, by passing into a tube as described in French patent no.

83329/1289491. In een dergelijke buis worden de elementairdraadjes behandeld door verzadigde stoom bij een temperatuur liggende tussen 105 en 130°C en worden zij tegelijkertijd gekrompen en gekroesd wat het later omzetten tot textiel vergemakkelijkt.83329/1289491. In such a tube, the filaments are treated by saturated steam at a temperature between 105 and 130 ° C and are simultaneously crimped and crimped, which facilitates later conversion to textiles.

40 Overeenkomstig wordt als het krimpen wordt uitgevoerd in kokend 8300563 Λ ► 5 water dit bij voorkeur voorafgegaan door een mechanische kroesing volgens een of andere bekende werkwijze.Accordingly, if the shrinking is performed in boiling water, it is preferably preceded by mechanical crimping by some known method.

De draden en vezels die aldus zijn verkregen bezitten verbeterde mechanische eigenschappen dan de vezels uit zuiver polyvinylchloride en 5 zuiver cellulose acetaat, in het bijzonder een betere sterkte, een verminderde verlenging verbonden met een goede waarde van de restkrimp, een verbeterde dimensionele stabiliteit bij thermische behandelingen, wat het verven "au bouillon" mogelijk maakt van deze vezels, een goede aanverfbaarheid voor plastisch oplosbare kleurstof en in het algemeen 10 een uitmuntend absorberend vermogen volgens DIN 53 814, zelfs voor een geringe hoeveelheid cellulose acetaat, wat een zeer verrassend element is.The wires and fibers thus obtained have improved mechanical properties than the fibers of pure polyvinyl chloride and pure cellulose acetate, in particular a better strength, a reduced elongation associated with a good value of the residual shrinkage, an improved dimensional stability in thermal treatments. which allows dyeing "bouillon" of these fibers, good dyeability for plastically soluble dye and generally excellent absorbing capacity according to DIN 53 814, even for a small amount of cellulose acetate, which is a very surprising element.

Alle handelingen volgend op het oplossen van de polymeren kunnen op bekende wijze worden uitgevoerd, dus onder gemakkelijk realiseerbare 15 industriële en economisch interessante omstandigheden-All operations following the dissolution of the polymers can be carried out in a known manner, i.e. under easily achievable industrial and economically interesting conditions.

De polymeren in oplossing gesponnen volgens onderhavige aanvrage kunnen gebruikelijke hoeveelheden stoffen bevatten zoals stabilisatoren, optische bleekmiddelen, pigmenten, kleurstoffen, plastifiseermid-delen, die bepaalde van de eigenschappen kunnen verbeteren zoals de 20 kleur, de aanverfbaarheid, elektrische weerstand, enzovoort.The solution spun polymers of the present application may contain conventional amounts of substances such as stabilizers, optical brighteners, pigments, dyes, plasticizers, which may improve some of the properties such as color, dyeability, electrical resistance, etc.

Een dergelijke wijze maakt het mogelijk elementalrdraadjes te verkrijgen met een geschikte prijs die alle textiele handelingen kunnen ondergaan die dienen voor het afwerken ervan en worden gebruikt voor het vervaardigen van weefsels, breisels, niet geweven voorwerpen, enzo-25 voort, alleen of gemengd met andere vezels, die gebruikelijke handelingen kunnen ondergaan van het wassen en ook reinigen onder geschikte omstandigheden zonder latere krimp.Such a way makes it possible to obtain elemental threads of an appropriate price which can undergo all textile operations which serve to finish them and which are used for the manufacture of fabrics, knits, non-woven articles, etc., alone or mixed with other fibers, which can undergo usual washing operations and also cleaning under suitable conditions without subsequent shrinkage.

De hierna volgende voorbeelden, waarin de delen gewichtsdelen zijn worden als voorbeeld gegeven, maar beperken de uitvinding niet.The following examples, in which the parts are parts by weight, are given by way of example, but do not limit the invention.

30 In de voorbeelden worden de metingen van de sterkte en de verlenIn the examples, measurements of strength and extension are used

ging uitgevoerd door middel van een inrichting die in de handel bekend staat onder de naam Instron, door het meten van de maximale kracht die een monster ondersteunt, in overeenstemming met zijn titer, welke kracht wordt gemeten bij een constante verlengingsgradiënt-35 Voorbeeld Iwas performed by means of a device known commercially as Instron, by measuring the maximum force that a sample supports, according to its titer, which force is measured at a constant elongation gradient-35 Example I

Men bereidt een oplossing van 10 gew.% cellulose acetaat (aceet-zuur titer : 54,8% - DP in de orde van 180 tot 190) in dimethylformami-de bij omgevingstemperatuur onder roeren gedurende 1 uur en 30 minuten.A solution of 10% by weight of cellulose acetate (acetate titer: 54.8% - DP on the order of 180 to 190) in dimethylformamide is prepared at ambient temperature with stirring for 1 hour and 30 minutes.

40 Men voegt aan deze tot 5°C gekoelde oplossing atactisch polyvinyl- 8300563 J· % 6 chloride (DP in de orde van 900) toe onder sterk roeren in een hoeveelheid waarin het bevat: 20 gew.% cellulose acetaat ten opzichte van de totale hoeveelheid polymeer, 5 20 gew.% polymeer ten opzichte van de totale oplossing.40 Atactic polyvinyl-8300563 J% 6 chloride (DP on the order of 900) is added to this solution cooled to 5 ° C with vigorous stirring in an amount containing: 20% by weight of cellulose acetate relative to the total amount of polymer, 20 wt.% polymer relative to the total solution.

Men verwarmt tenslotte deze oplossing gedurende 1 uur bij 85°C onder roeren en men spint door een spindop met 3000 openingen met een diameter van 0,12 mm in een coagulatiebad uit dimethylformamide/water: 68/32 gew.%, gehouden op 8°C.Finally, this solution is heated for 1 hour at 85 ° C with stirring and spun through a spinneret with 3000 apertures with a diameter of 0.12 mm in a coagulation bath of dimethylformamide / water: 68/32% by weight, held at 8 ° C.

10 De elementairdraadjes worden vervolgens gestrekt in een waterig bad bevattende 35 gew.% dimethylformamide gehouden op een temperatuur van 35 eC bij een strekverhouding van 3 X. Zij worden vervolgens in tegenstroom gewassen bij omgevingstemperatuur en daarna opnieuw gestrekt in een bad kokend water bij een strekverhouding van 3 X en geaprè-15 teerd.The filaments are then stretched in an aqueous bath containing 35 wt% dimethylformamide kept at a temperature of 35 eC at a draw ratio of 3X. They are then countercurrent washed at ambient temperature and then stretched again in a boiling water bath at a draw ratio. of 3 X and scored.

De elementairdraadjes worden onderworpen aan een fixering in een buis in aanwezigheid van damp onder druk bij 120°C gedurende 2 seconden en vervolgens aan een krimp in kokend water gedurende 20 minuten.The filaments are subjected to fixation in a tube in the presence of pressurized vapor at 120 ° C for 2 seconds and then shrinkage in boiling water for 20 minutes.

De verkregen elementairdraadjes bezitten de volgende eigenschap- 20 pen: titer per elementairdraadje 3 sterkte (cN/tex) 22 verlenging (%) 43 restkrimp (kokend water)(%) 3 25 index ‘"de confort" (afstootvermogen van water volgens de norm DIN 53 814 in %) 74 krimp in verzadigde waterdamp bij 105eC (%) 3,5 krimp in verzadigde waterdamp bij 115°C (%) 7,5The filaments obtained have the following properties: titre per filament 3 strength (cN / tex) 22 elongation (%) 43 residual shrinkage (boiling water) (%) 3 25 index '"de confort" (water repellency according to the standard DIN 53 814 in%) 74 shrinkage in saturated water vapor at 105eC (%) 3.5 shrinkage in saturated water vapor at 115 ° C (%) 7.5

30 Voorbeeld IIExample II

Men bereidt eerst een cellulose acetaatoplossing in dimethylformamide op de wijze als aangegeven in voorbeeld I, vervolgens voegt men polyvinylchloride toe in aanwezigheid van 3 op 1000 van een stabilise-ringsmiddel (ten opzichte van het polymeer), waarbij de totale concen-35 tratie aan polymeer 20 gew.% is en de hoeveelheid cellulose acetaat ten opzichte van het totale gewicht aan polymeer 20% is. De oplossing wordt gemaakt 'bij 85°C gedurende 60 minuten onder roeren en men spint door een spindop met 3000 gaatjes met een diameter van 0,12 mm in een coagulatiebad dat op 8°C wordt gehouden, en dat is gevormd uit 70 gew.% dime-40 thylformamide en 30% water.A cellulose acetate solution in dimethylformamide is first prepared in the manner as described in Example I, then polyvinyl chloride is added in the presence of 3 in 1000 of a stabilizing agent (relative to the polymer), the total concentration of polymer being Is 20% by weight and the amount of cellulose acetate relative to the total polymer weight is 20%. The solution is made at 85 ° C for 60 minutes with stirring and spun through a 3000 hole spinneret with a diameter of 0.12 mm in a coagulation bath held at 8 ° C, which is formed from 70 wt. % dime-40 thylformamide and 30% water.

8300563 7 r-8300563 7 r-

De elementairdraadjes worden vervolgens gestrekt in een bad dat op 35°C wordt gehouden en is samengesteld uit dimethylformamide en water in een gewichtsverhouding 35/65 bij een strekverhouding van 3 X, gewassen in tegenstroom in water gestrekt in een tweede bad bevattende ko-5 kend water met een strekverhouding van 3 X, geaprèteerd; de elementairdraadjes worden gestabiliseerd in aanwezigheid van waterdamp onder druk bij een temperatuur van 120°C gedurende 2 seconden, vervolgens gekrompen in een bad kokend water van 100°C gedurende 20 minuten.The filaments are then stretched in a bath held at 35 ° C and composed of dimethylformamide and water in a 35/65 weight ratio at a draw ratio of 3X, washed countercurrent in water stretched in a second bath containing water with a stretch ratio of 3X, pretreated; the filaments are stabilized in the presence of pressurized water vapor at a temperature of 120 ° C for 2 seconds, then shrunk in a 100 ° C boiling water bath for 20 minutes.

De verkregen elementairdraadjes bezitten de volgende eigenschap- 10 pen.The filaments obtained have the following properties.

titer per elementairdraadje 2,60 sterkte (cN/tex) 23 verlenging (%) 43, 5 restkrimp (kokend water) (%) 3 15 index "de confort" (afstootvermogen van water volgens DIN 53 814 in %) 63 krimp in verzadigde stoom bij 105°C (%) 3,5 8300563titer per filament 2.60 strength (cN / tex) 23 elongation (%) 43.5 residual shrinkage (boiling water) (%) 3 15 index "de confort" (water repellency according to DIN 53 814 in%) 63 shrinkage in saturated steam at 105 ° C (%) 3.5 8300563

Claims

1. Filaments, yarns, fibers based on polyvinyl chloride and cellulose acetate, characterized in that they are formed from. 70 to 92 wt.% Polyvinyl chloride 5. to 30 wt.% Cellulose acetate, and that after shrinkage in boiling water they have a strength of at least 20 cN / tex, an elongation at break less than 60%, and a residual shrinkage ratio in boiling water less than 5%.

2. Filament yarns, fibers according to claim 1, characterized in that they have a shrinkage ratio in saturated water vapor at 105 ° C of less than 5%.

Filaments, yarns, fibers according to claim 1, characterized in that they have a residual shrinkage ratio in boiling water of less than 3%

Elemental threads, yarn fibers according to claim 1, characterized in that they have a strength of at least 23 cN / tex.

5. Filamentary filaments 7 filaments according to claim 1, characterized in that they have an elongation of less than 50%.

6. Filaments, yarns, fibers according to claim 1, characterized in that they have an absorbing capacity according to DIN 53 814 of at least 50% (preferably 70%).

7. A method for obtaining filaments, yarns, fibers according to claim 1, characterized in that a concentrated solution of polymers of between 15 and 30% is spun in a coagulation bath formed of water and dimethylformamide in a weight ratio of between 60/80 and 20/40, kept at a temperature between 0 and 15 ° C, the filaments are then stretched in aqueous medium and dimethylformamide at a stretch ratio between 2 and 4X, washed and stretched again in 30 aqueous medium at a temperature higher than 90 ° C, at a ratio of between 2 and 4X, the total stretch ratio being between 6 and 11X, pretended then subjected to a stress stabilization treatment in aqueous medium at a temperature equal to or higher than 100 ° C, and then shrunk in the free state in an aqueous medium at a temperature equal to or higher than 100 ° C.

A method according to claim 7, characterized in that the first stretching is carried out at a temperature between 20 and 50 ° C in a bath formed from 30 to 70% by weight of dimethylformamide and 70 to 30% by weight of water.

9. A method according to claim 7, characterized in that the second 8300563 stretching is carried out in a bath of boiling water.

Method according to claim 7, characterized in that the stabilization treatment is carried out under tension in a bath of boiling water.

Method according to claim 7, characterized in that the stabilization treatment is carried out in the presence of pressurized steam for 1 to 3 seconds at a temperature between 105 and 130 ° C.

12. A method according to claim 7, characterized in that the free shrinking treatment is carried out in boiling water for at least 10 minutes. 8300563