NL8203818A

NL8203818A - Azolyl-penteen-derivaten, werkwijze voor de bereiding daarvan, alsmede deze verbindingen bevattende, als biocide werkende middelen.

Info

Publication number: NL8203818A
Application number: NL8203818A
Authority: NL
Original assignee: Schering Ag
Priority date: 1981-12-04
Filing date: 1982-09-30
Publication date: 1983-07-01
Also published as: IL67403A0; GB2110687A; AT381837B; GB2110687B; FI823910A0; AU556935B2; IT1156131B; SU1179923A3; YU217582A; FI823910L; PL239330A1; FR2517673B1; SE8206923L; HU188821B; PL131542B1; LU84495A1; IL67403A; CA1194481A; DE3148742A1; AU9070482A

Description

-« »r -VO 3674

Azolyl-penteen-derivaten, werkwijze voor de bereiding daarvan, alsmede deze verbindingen bevattende, als biocide werkende middelen.

De uitvinding heeft betrekking op nieuwe azolyl-penteen-derivaten, op een werkwijze voor de bereiding daarvan, alsmede op deze verbindingen bevattende, als biocide werkende middelen, in het bijzonder met groei regulerende werking.

5 Geometrische isomeren van triazoolverbindingen en deze verbindingen bevattende fungiciden, herbiciden en/of de plantengroei sturende middelen zijn reeds bekend (Duits Offenlegungsschrift 30 10 560).

Van deze verbindingen kan weliswaar ook gebruik worden gemaakt voor het sturen van de groei van waardevolle planten, doch intussen is geble-10 ken, dat hun werking vooral bij leguminosen en katoen niet toereikend is.

Het doel van de onderhavige uitvinding is derhalve het verschaffen van nieuwe azolyl-penteen-derivaten, die veelzijdig kunnen worden toegepast en in het bijzonder bij ‘leguminosen en katoen een sterke groeiregulerende werking vertonen.

15 Dit probleem wordt volgens de uitvinding opgelost door middel van nieuwe azolyl-penteen-derivaten met de algemene formule 1, waarin R een Cj-C^-alkylrest of een C^-Cg-alkenylrest,

Rj een imidazool-l-yl- of een 1,2,4-triazool-l-yl-groep, 20 Rj een aromatische koolwaterstofrest, een enkel- of meervoudig, onderling gelijk of verschillend door halogeen, C^-C^-alkoxy, C^-C4~alkyl, C^-C^-alkylthió, trifluormethyl of een nitrogroep gesubstitueerde aromatische koolwaterstofrest of een heterocyclische koolwaterstofrest en z de groep -C(*O)- of de groep -(H)C(OH)-25. voorstellen, alsmede de zuuradditiezouten daarvan met anorganische of organische zuren.

De verbindingen volgens de uitvinding zijn in de ruimste zin werkzaam als biocide, onderscheiden zich echter in het bijzonder door een groeiregulerende werking, waarin zij verrassenderwijze bekende ac-30 tieve verbindingen van analoge constitutie en werkingsrichting overtreffen.

Daar de verbindingen volgens de uitvinding zowel kwalitatieve als kwantitatieve veranderingen bij planten veroorzaken, dienen zij te worden ingedeeld in de klasse van de plantengroei-regulatoren, die 8203818 2 ·- * zich onderscheiden door de volgende toepassingsmogelijkheden:

Remming van de vegetatieve groei bij houtachtige en kruidachtige planten, bijvoorbeeld aan de randen van straten, rails-spoorbanen en andere, om een te weelderige groei tegen te gaan.. Remming 5 van de groei bij graan, om het gaan liggen en knikken tegen te gaan, bij katoen om een verhoging van de oogst te verkrijgen.

Beïnvloeding van de vertakking van vegetatieve en generatieve organen bij sier- en cultuurplanten voor de vermeerdering van de bloemknoppen, of bij tabak en tomaten voor de remming van 2ijloten.

10 Verbetering van de vruchtkwaliteit, bijvoorbeeld bij suikerriet, suikerbieten of ooft een verhoging van het suikergehalte, alsmede een gelijkmatiger rijpheid van het oogstgoed, die tot grotere opbrengsten leidt.

Verhoging van het weerstandsvermogen tegen klimatolo-15 gische invloeden, zoals koude en droogte.

Beïnvloeding van de latexvloei bij rubberplanten.

Vorming van parthenokarpe vruchten, pollensteriliteit en geslachtsbelnvloeding zijn eveneens toepassingsmogelijkheden.

Beheersing van het kiemen van zaden of het uitkomen van 20 knoppen.

Ontbladering of beïnvloeding van het vallen van de vruchten ter vergemakkelijking van de oogst.

De verbindingen volgens de uitvinding vertonen hun werking bij behandeling vóór het uitkomen als bij behandeling na het 25 uitkomen. Hun werking is systemisch. 1

Zij zijn in het bijzonder geschikt voor de beïnvloeding van de vegetatieve en generatieve groei bij leguminosen, zoals bijvoorbeeld soja.

De toe te passen hoeveelheden bedragen neer gelang van 30 het toepassingsdoel in het algemeen 0,005 tot 5 kg actieve verbinding/ha, doch desgewenst kunnen ook grotere hoeveelheden worden toegepast.

De toepassingstijd wordt afgesteld volgens het toepassingsdoel en de klimatologische condities. Al naar gelang van de planten? soort en de toe te passen hoeveelheid kunnen ook bepaalde, als herbicide 35 werkende effecten optreden.

De verbindingen volgens de uitvinding zijn verrassen- 8203318 - * 3 derwijze ook geschikt voor de verhoging van de weerstand tegen stress bij cultuurplanten, zoals katoen, stambonen, augurken, mals, soja en andere.

In het bijzonder dient de nadruk te worden gelegd op de verhoging van de weerstand tegen droogte.

5 Dit effect is in zoverre van betekenist dat in belang rijke verbouwgebieden veel culturen onder grote energiekosten kunstmatig bevloeid moeten worden. Volgens schattingen worden in het jaar 2000 ongeveer 200 miljoen ha land bevloeid.

Het conditioneren vein de planten met het doel, dat 10 daaraan minder water behoeft te worden toegevoerd, of dat zij droogte-perioden zonder bevloeiing enige dagen kunnen doorstaan, zou een grote besparing van werk en materiaal betekenen, en verliezen voorkomen.

Daarenboven zouden ook verbouwvlakten bebouwd kunnen worden, die tot dusverre op grond van een te grote droogte niet bebouwd·.· 15 werden.

De werking als fungicide strekt zich verrassenderwijze uit tot schimmels van verschillende systematische plaats. Bij de behandeling van zich boven de grond bevindende plantendelen geven zij bescherming tegen door de wind overgebrachte ziekteverwekkers. Tegen door het 20 zaad overdraagbare ziekteverwekkers, kunnen de verbindingen worden toegepast voor de behandeling van zaadgoed. Bovendien werken deze systemisch, dat wil zeggen, zij worden door de wortels van de planten, bijvoorbeeld na het inbrengen met het zaad, opgenomen, worden naar de zich boven de grond bevindende plantendelen getransporteerd en beschermen deze tegen 25 ziekteverwekkers.

De verbindingen volgens de uitvinding vertonen bovendien een werking als bactericide.

Vanwege het bekende brede werkingsspectrum zijn de verbindingen niet alleen geschikt voor de bescherming van cultuurplan-30 ten, doch ook voor de bescherming van het materiaal en voor de bestrijding van humaanpathogene en dierpathogene microben, waaruit over een breed gebied uitgewaaierde toepassingsmogelijkheden resulteren.

Al naar gelang van de speciale betekenis van de sub-stituenten resulteren hierbij toepassingsgebieden met een zwaartepunt, 35 waarbij de verbindingen uitstekende werkingen ten toon spreiden. Zo kunnen deze op een gegeven ogenblik als plantengroei-regulatoren, fungiciden of 8203818 v ·* 4 bactericiden worden toegepast.

In de door de algemene formule 1 aangeduide verbindingen kunnen bijvoorbeeld: R Cj-CjQ-alkyl, bijvoorbeeld methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, he-5 xyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, isopropyl, 2,2-dimethylpropyl-l, 3 ,3-dimethyl-butyl-2, C_-C -alkenyl, bijvoorbeeld allyl, 2-buteen-l-yl,

J O

3-methyl-2-buteen-l-yl, hexenyl, heptenyl, octenyl,

Rj imidazool-l-yl of 1,2,4-triazool-l-yl,-: R2 fenyl, 2-fluorfenyl, 3-fluorfenyl, 4-fluorfenyl, 2-chloorfenyl, 3-10 chloorfenyl, 4-chloorfenyl, 2-broomfenyl, 3-broomfenyl, 4-broomfenyl, 2-joodfenyl, 3-joodfenyl, 4-joodfenyl, 2,3-dichloorfenyl, 2,4-di-chloorfenyl, 3,4-dichloorfenyl, 2,6-dichloorfenyl, 2-methylfenyl, 2-methylfenyl, 3-methylfenyl, 4-methylfenyl, 2-ethylfenyl, 3-ethylfenyl, 4-ethylfenyl, 2-propylfenyl, 3-propylfenyl, 4-propylfenyl, 2-iso-15 propylfenyl, 3-isopropylfenyl, 4-isopropylfenyl, 2-butylfenyl, 3-butyl-fenyl, 4-butylfenyl, 2-sec-butylfenyl, 3-sec-butylfenyl, 2-tert-butyl-fenyl, 3-tert-butylfenyl, 2-methoxyfenyl, 4-methoxyfenyl, 2-ethoxy-fenyl, 3-ethoxyfenyl, 4-ethoxyfenyl, 2-methylthiofenyl, 2-ethylthio-fenyl, 3-ethylthiofenyl, 4-ethylthiofenyl, 2-trifluormethtlfenyl, 3-20 trifluormethylfenyl, 4-trifluormethy'lfenyl, 2-ni trof enyl, 3-nitrofe-nyl, 4-nitrofenyl, 3-fluor-4-methoxyfenyl, 2-chloor-5-nitrofenyl, 4-chloor-2-fluorfenyl, 3,4,5-trimethoxyfenyl, 5-chloor-2-nitrofenyl, naftyl, pyridyl, thiënyl, furyl en Z een groep -CO- of een groep -CH(OH)-25 voorstellen.

Voor de vorming van zuuradditiezouten komen zowel anorganische als organische zuren in aanmerking. Als voorbeelden kunnen worden genoemd: halogeenwaterstofzuren, zoals bijvoorbeeld chloorwaterstof-zuur en broomwaterstofzuur, voorts fosforzuur, zwavelzuur, salpeterzuur, 30 mono- en bifunctionele carbonzuren en hydroxycarbonzuur, zoals bijvoorbeeld azijnzuur, maleïnezuur, oxaalzuur, bamsteenzuur, fumaarzuur, wijnsteenzuur, citroenzttur, salicylzuur., melkzuur, alsmede sulfonzuren, zoals bijvoorbeeld p-tolueensulfonzuur en 1,5-naftaleen-disulfonzuur.

Deze zuuradditiezouten kunnen volgens de gebruike-35 lijke zoutvormingswerkwijzen, bijvoorbeeld door oplossen van een verbinding met de formule 1 in een geschikt oplosmiddel en toevoegen van het 8203818 ..... : . . . . ." . '.·..... . .: / 111 * ' > 5 zuur, worden verkregen.

Een uitstekende groeiregulerende werking vertonen in het bijzonder de volgende verbindingen: 1—(2,4-dichloorfenyl)-4-methoxy-4-methy1-2-(1,2,4-triazool-l-yl)-1-penteen-5 3-on 1-(2,6-dichloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl-2-(1,2,4-triazool-l-yl)-1-pen-teen-3-on 4-methöxy-4-methyl-l-fenyl-2-(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on 1-{4-chloorfenyl)-4-methoxy-4-methy1-2-(1,2,4-triazool-1-yl)-1-penteen-10 3-ol 1-(2,4-dichloorfenyl)-2-(imidazool-i-yl)-4-methoxy-4-methyl-l-penteen-3-on 1-(4-chloorfenyl)-4-methoxy-4-methy1-2-(1,2,4-triazool-l-yl)-1-penteen-3-en De volgende verbindingen volgens de uitvinding vertonen een uitstekende fungicide werking: 15 1-(4-chloorfenyl·)-4-methoxy-4-methy1-2-(1,2,4-triazool-1-yl)-l-penteen-3- on 1-(2-chloorfenyl)-4-metlv5xy-4-aethy1-2-(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on 1-(4-chloorfenyl)-4-methoxy-4-methy1-2-(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-20 3-ol 1-(2,4-dichloorfenyl)-2-(imidazool-l-yl)-4-methoxy-4-methyl-l-penten-3-on 4-me thoxy-4-methy1-1-fenyl-2-(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on

Zoals reeds werd vermeld, worden de verbindingen volgens de uitvinding systemisch in de planten getransporteerd.

25 Dienovereenkomstig vertonen zij zowel bij toepassingen via de bodem als bij een spuitbehandeling hun groeiregulerende werking.

Bijzonder opmerkelijk zijn de groeiremmende effecten bij leguminosen en katoen.

Behalve de eerder beschreven werkingen vertonen de 30 verbindingen volgens de uitvinding ook een werking als bactericide en herbicide, hetgeen andere toepassingsmogelijkheden toestaat.

De verbindingen volgens de uitvinding kunnen hetzij alleen, hetzij onderling gemengd of gemengd met andere actieve verbindingen worden toegepast. Desgewenst kunnen andere plantenbeschermende 35 middelen of middelen ter bestrijding van schadelijke organismen naar gelang van het gewenste doel worden toegevoegd.

8 2 0 3 8 1 • > 6

Het verdient aanbeveling de aangeduide actieve verbinding of de mengsels daarvan in de vorm van preparaten, zoals poeders, strooisels, granulaten, oplossingen, emulsies of suspensies, onder toevoeging van vloeibare en/of vaste dragers, respectievelijk verdunnings-5 middelen, en desgewenst bevochtigings-, hecht-, emulgeer- en/of disper-geermiddelen, toe te passen. Geschikte vloeibare dragers zijn bijvoorbeeld: water, alifatische en aromatische koolwaterstoffen, zoals benzeen, tolueen, xyleen, cyclohexanon, isoforon, dimethylsulfoxyde, dimethylform-amide, voorts fracties van minerale oliën, en plantenoliën.

10 Als vaste dragers zijn geschikt: minerale aarden, bij voorbeeld tonsil, kiezelgel, talk, kaolien, attapulgiet, kalksteen, kiezelzuur en plantaardige produkten, bijvoorbeeld meelsoorten.

Als oppervlakactieve verbindingen kunnen worden genoemd: bijvoorbeeld calciumligninesulfonaat, polyoxyethyleenalkylfenyl-15 ethers, naftaleensulfonzuren en zouten daarvan, fenolsulfonzuren en zouten daarvan, formaldehyde-condensatieprodukten, vetalcoholsulfaten, alsmede gesubstitueerde benzeensulfonzuren en zouten daarvan.

Voor zover de actieve verbindingen moeten worden toegepast voor het beitsen van zaadgoed, kunnen ook kleurstoffen worden bij-20 gemengd om het gebeitste zaadgoed een duidelijk zichtbare kleur te geven.

Het gehalte van de actieve verbinding of verbindingen in de verschillende preparaten kan binnen ruime grenzen variëren. Zo kunnen de middelen bijvoorbeeld ongeveer 10-90 gew.%; actieve verbindingen, ongeveer 90 - 10 gew.% vloeibare of vaste dragers, alsmede desge-25 wenst ten hoogste 20 gew.% oppervlakactieve verbindingen bevatten.

Het opbrengen van de middelen kan op de gebruikelijke wijze plaatsvinden, bijvoorbeeld met water als drager in te verspuitende hoeveelheden van ongeveer 100 tot 1000 liter/ha. Toepassing van de middelen bij de zogenaamde "low-volume"- of "ultra-low-volume-werk-30 wijze" is evenzeer mogelijk als hun toepassing in de vorm van zogenaamde microgranulaten

Voor de bereiding van de preparaten worden bijvoorbeeld de volgende bestanddelen toegepast: A. Spuitpoeders 35 a) 40 gew.% actieve verbinding 25 gew.% kleimineralen 8203818 <* « 7 20 gew.% kiezelzuur 10 gew.% celpek 5 gew.% oppervlakactieve verbindingen op basis van een mengsel van het calciumzout van ligninesulfonzuur met alkylfenylpoly-5 glycolethers b) 25 gew.% actieve verbinding 60 gew.% kaolien 10 gew.% kiezelzuur 5 gew.% oppervlakactieve verbinding op basis van het natriumzout IQ van N-methyl-N-oleyl-taurine en het calciumzout van lignine- sulfonzuur c) 10 gew.% actieve verbinding " 60 gew.% kleimineralen 15 gew.% kiezelzuur 15 10 gew.% celpek 5 gew.% oppervlakactieve verbinding op basis van het natriumzout van N-methyl-N-oleyl-taurine en het calciumzout van ligninesul-fonzuur B. Pasta's 20 45 gew.% actieve verbinding 5 gew.% hatriumaluminiumsilicaat 15 gew.% cetylpolyglycolether met 8 mol ethyleenoxyde 2 gew.% spindelolie 10 gew.% polyethyleenglycol 25 23 delen water C. Smulsie-concentraat 25 gew.% actieve verbinding 15 gew.% cyclohexanon 55 gew.% xyleen 30 5 gew.% mengsel van nonylfenylpolyoxyethyleen en calciumdodecyl- benzeensulfonaat

De nieuwe verbindingen volgens de uitvinding kunnen worden 'bereid onder toepassing van een voor analoge verbindingen bekende werkwijze.

35 De nieuwe verbindingen volgens de uitvinding kunnen bij- • voorbeeld worden bereid door verbindingen met de algemene formule 2 met 8203818 * > 8 verbindingen met de algemene formule 3, desgewenst opgelost in een oplosmiddel en in tegenwoordigheid van een katalysator, te condenseren en de reactieprodukten met Z in de betekenis van -CO- desgewenst tot de overeenkomstige verbindingen met Z in de betekenis van -CH(OH)- te 5 reduceren, waarbij in deze formules R, R^ en Rj de bovenvermelde betekenissen bezitten.

De condensatie wordt volgens op zichzelf bekende methoden uitgevoerd. In het algemeen wordt daarbij één mol van het 3-al-koxy-l-(azool-l~yl)-3-methyl-2-butanon met de algemene formule 2 met één 10 tot twee mol van het aldehyde met de algemene formule 3, desgewenst onder toepassing van een geschikt oplosmiddel en in tegenwoordigheid van een katalysator, omgezet. Katalysatoren kunnen bijvoorbeeld zijn: alkali-of aardalkalimetaalhydroxyden, zoals natrium-, kalium- of calciumhydroxyde, alkalimetaalalcoholaten, zoals natriummethylaat, natriumethylaat of 15 kaliummethylaat, carbonaten, bijvoorbeeld natrium- of kaliumcarbonaat, acetaten, bijvoorbeeld natrium- of kaliumacetaat, secundaire aminen, bijvoorbeeld diëthylamine, dipropylamine, pyrrolidine, piperidine of morfo-line, en tertiaire aminen, zoals triëthylamine, tributylamine, pyridine, picoline of dimethylaniline. De katalysator wordt toegepast in een hoe-20 veelheid van 0,5 tot 0,05 mol. Toepasbare oplosmiddelen zijn bijvoorbeeld alcoholen, zoals methanol of ethanol, aromatische koolwaterstoffen, zoals benzeen, tolueen of xyleen, ethers, zoals diëthylether, tetra-hydrofuran of dioxaan, water en mengsels hiervan. De omzetting vindt doelmatigerwijze plaats in het gebied van 0°C tot het kookpunt van het 25 vigerende oplosmiddel.

Wanneer als katalysator een acetaat, bijvoorbeeld natrium- of kaliumacetaat, een carbonaat, bijvoorbeeld natrium- of kaliumcarbonaat of een tertiair amine, wordt toegepast, kan als reactie-oplos-middel ijsazijn of azijnzuuranhydride worden toegepast.

30 De zuivering van de verbindingen vindt in het algemeen plaats door herkristallisatie of zuilenchromatografie. De verbindingen met de algemene formule 1 met Z uitsluitend in de betekenis van de groep -CH(OH)-, de 4-alkoxy-l-aryl-2-(azool-l-yl)-4-methyl-l-penteen-3-olen, worden verkregen door reductie van de overeenkomstige on-verbindingen met 35 de algemene formule 1 met Z = -C0-. Daartoe wordt in een geschikt oplosmiddel een metaalcomplex, bijvoorbeeld lithiumaluminiumhydride of na- 3203313 Ξ * 9 triumboorhydridè, of een aluminiumalkoxyde, bijvoorbeeld aluminiumiso-propylaat, toegepast. Als oplosmiddel bij de reductie met lithiumalumi-niumhydride zijn bijvoorbeeld geschikt: ethers, zoals diëthylether of tetrahydrofuran. De reactietemperatuur ligt bij voorkeur tussen -20 en 5 +60°C. Bij toepassing van natriumboorhydride zijn als oplosmiddelen in het bijzonder geschikt: ethers, zoals diëthylether of tetrahydrofuran, alcoholen, zoals methanol, ethanol of isopropanol. De reactietemperatuur bedraagt bij voorkeur 0°C tot omgevingstemperatuur. Wanneer als re-ductiemiddel aluminiumisopropylaat wordt toegepast, worden als oplosmid-10 delen bij voorkeur alcoholen, zoals isopropanol, of aromatische koolwaterstoffen, zoals tolueen, toegepast.

De zuivering van de verbindingen vindt in het algemeen plaats door herkristallisatir of door zuilenchromatografie. De bereiding van de verbindingen volgens de uitvinding wordt door de volgende 15 voorbeelden nader toegelicht.

Voorbeeld I

1-(4-Chloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl-2-(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on

Uitgegaan werd van 26,8 g (0,146 mol) 3-methoxy-3-20 methyl-1-(l,2,4-triazool-l-yl)-2-butanon en 21,38 g (0,152 mol) 4-chloor-benzaldehyde in 85 ml azijnzuuranhydride. Na verwarmen op 50°C werd 20 ml triëthylamine toegedruppeld. Dan werd 4,5 uur bij 70°C geroerd, waarna men het mengsel een nacht liet staan en het vervolgens met een vacuum-rOtatieverdamper droog dampte.

25 Vervolgens werd opgenomen in 500 ml azijnzuurethyl- ester, werd tweemaal met telkens 300 ml verdunde kaliumwaterstofcarbo-naatoplossing en daarna tweemaal met telkens 200 ml water gewassen. De organische fase werd met magnesiumsulfaat gedroogd en na filtratie met behulp van een vacuum-rotatieverdamper geconcentreerd. De resterende 30 donkerbruine olie kristalliseerde na toevoeging van hexaan. Vervolgens werd uit diisopropylether herkristalliseerd.

Opbrengst: 21 g (47% van de theorie)

Smeltpunt: 102 - 104°C.

Voorbeeld II

35 1-(2-Chloorfenyl)-4-methoxy-4-methy1-2-(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3- ol

Uitgegaan werd van 10 g (0,0327 mol) l-(2-chloorfenyl)- 3203818 10 4-methoxy-4-methyl-2- (1,2,4-triazool-1 -yl) -1 -penteen-3-on in 25 ml methanol. Bij O - 10°C werd onder roeren gedurende 15 minuten 0,57 g (0,015 mol) natriumboorhydride toegevoegd. Daarna werd 1 uur nageroerd, vervólgens onder verminderde druk geroteerd, azijnzuur toegevoegd en daarna 5 de oplossing alkalisch gemaakt met l^CO^-oplossing.

Vervolgens werd met ethylacetaat geëxtraheerd, de ethylacetaatfase gedroogd met MgSC>4, gefiltreerd, geroteerd en het residu uit dilsopropylether herkristalliseerd.

Opbrengst: 5,2 g * 51,7% van de theorie.

10 Smeltpunt: 116 - 118°C.

Op analoge wijze konden de volgende verbindingen volgens de .uitvinding worden bereid:

Naam van de verbindingen_Fysische constante 1- (2-chloorfenyl) -4-methoxy—4-

15 methyl-2- (1,2,4-triazool-1-yl)-1— Smp.: 95 - 98°C

penteen-3-on 1- (2,4-dichloorfenyl) -4-methoxy-

4-methyl-2-(1,2,4-triazool-1-yl)- Sm.p.* 89 - 91 °C

l-penteen-3-on 20 l-(2,6-dichloorfenyl)-4-methoxy-

4-methy 1-2-(1,2,4-triazool-1 -y 1)- Sm.p.: 100 - 103°C

1- penteen-3-on 4-methoxy-4-methyl-l-fenyl-2-

(1,2,4-triazool-1-yl)-l-penteen-3-on Sm.p.: 76 - 80°C

25 1- (4-chloorf enyl) -2- (imidazool-l-yl) -

4-methoxy-4-methy 1-1 -penteen-3-on Sm.p.: 70 - 73°C

4-methoxy-4-methyl-1-(2-thiënyl)-2- (1,2,4-triazool- 1-yl)-l-penteen-3-on Sm.p.: 94 - 97°c 2- (imidazool-1 -yl) -4-methoxy-4-methy 1-

30 1-(2-thiënyl)-l-penteen-3-on Sm.p.: 72 - 76°C

1- (2,4-dichloorfenyl) -2- (imidazool-1-

yl)-4-methoxy-4-methyl-l-penteen-3-on Sm.p.: 105 - 108°C

1- (2,6-dichloorfenyl)-2- (imidazool-l-yl)-

4-methoxy-4-methyl-l-penteen-3-on Sm.p.: 97 - 99°C

35 1- (2-chloorfenyl) -2- (imidazool-l-yl) -

4-methoxy- 4-me thy 1-1 -pent een- 3 - on Sm.p.: 72 - 75°C

2- (imidazool-1 -yl) -4-methoxy-4-methy 1-

l-fenyl-l-penteen-3-on Sm.p.: 67 - 70°C

* 1- (2,4-dichloorfenyl)-4-methoxy-4-

40 methyl-2-(1,2,4-triazool-l-yl)-l- Sm.p.: 175 - 177°C

penteen-3-ol 8203813 i <

Naam van de verbindingen Fysische constante 11 1-(3,4-dichloorfenyl)-4-methoxy-4-

methyl-2-(l,2,4-triazool-l-yl)-l- Sm.p.: 227 - 32°C

penteen-3-on, naftaleendisulfonaat 5 1-(2,6-dichloorfenyl)-4-methoxy-4-

methyl-2-(l,2,4-triazool-l-yl)-l- Sm.p.: 128 - 30°C

penteen-3-ol 1- (4-chloorfeny1)-4-methoxy-4-methyl-

2- (1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol Sm.p.: 126°C

10 4-methoxy-4-methyl-l- (2-thiënyl)-2-

(l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol Sm.p.: 131 - 136°C

1- (4-broomfenyl)-4-methoxy-4-methyl-

2- (1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on Sm.p.: 102 - 105°C

4-ethoxy-(4-chioorfenyl)-4-methy1-2-

15 (l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on Sm.p.: 105 - 107°C

4-ethoxy-(4-fluorfenyl)-4-methyl-2-

(l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on Sm.p.: 57 - 60°C

1- (4-fluorfenyl)-4-methoxy-4-methyl-

2- (l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on Sm.p.: 104 - 107°C

20 1-(3-chloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl- 2-(l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on : 1,5480 1- (4-broomfeayl)-4-methoxy-4-methyl-

2- (1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol Sm.p.: 129- 133°C

4-ethoxy-4-methy1-1-fenyl-2-(1,2,4- 2g 25 triazool-l-yl)-l-penteen-3-on : 1,5580 4-ethoxy-1-(2-chloorfenyl)-4-methy1- 2-(l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on : 1,5610 4-ethoxy-4-methyl-l-(4-nitrofenyl)-2- ^ (l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on : 1,5660 30 4-ethoxy-(3-chloorfenyl)-4-methy1-2- 2g (l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on n^ : 1,5535 4-ethoxy-1-(4-chloorfeny1)-4-methy1-

2-(l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol Sm.p.: 142 - 144°C

1- (4-fluorfenyl)-4-methoxy-4-methyl-

35 2-(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol Sm.p.: 90,5 - 93,5°C

4-ethoxy-1-(4-broomfeny1)-4-methy1-

2- (1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on Sm.p.: 110 - 112°C

4-ethoxy-1-(2,4-dichloorfenyl)-4- „n methyl-2-(l,2,4-triazool-l-yl)-l- n^ : 1,5700 40 penteen-3-on 4-ethoxy-1-(3,4-dichloorfenyl)-4-

.methyl-2-(l,2,4-triazool-l-yl)-l- Sm.p.: 83 - 85°C

penteen-3-on

4-ethoxy-4-methyl-1-(4-methylfenyl)-45 2-(l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on Sm.p.: 84 - 87°C

8203818

Naam van de verbindingen__Fysische constante 12 4-ethoxy-4-methyl-1-fenyl-2-(1,2,4-

triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol Sm.p.: 88 - 92°C

4-ethoxy-l-(4-fluorfenyl)-4-methy1-

5 2-(l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol Sm.p.: 125 - 127°C

4-ethoxy-l-(2-chloorfenyl)-4-methyl-

2-(l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol Sm.p.: 142- 145°C

1- (2-fluorfenyl)-4-methoxy-4-methy1-2- (1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on : 1,5380 10 4-methoxy-l-(4-methoxyfenyl)-4-methyl- 2q 2- (l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on nD : 1,5870 4-ethoxy-4-methy1-1-(4-nitrofeny1)-2-

(l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol Sm.p.: 180 - 182°C

4-ethoxy-l-{4-broomfenyl)-4-methy1-2-15 (1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol Sm.p.: 148 - 152°C

4-ethoxy-l-(2,4-dichloorfenyl)-4-methy1-

2-(l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol Sm.p.: 148 - 152°C

4-ethoxy-l-(3,4-dichloorfenyl)-4-methy1-• 2-(l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol Sm.p.: 115 - 117°C

20 4-ethoxy-4-methyl-l-(4-methylfenyl)-2-

(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol Sm.p.: 120 - 123°C

4-ethoxy-l-(4-methoxyfenyl)-4-methyl-2-

(l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on Sm.p.: 135 - 137°C

4-ethoxy-l-(2-furyl)-4-methyl-2-(1,2,4- 2g 25 triazool-l-yl)-l-penteen-3-on nD : 1,5650 4-ethoxy-l-(2-furyl)-4-methy1-2-(1,2,4-

triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol Sm.p.: 124 - 127°C

4-ethoxy-l-(4-methoxyfenyl)-4-methy1-

2-(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on Sm.p.: 112 - 115°C

30 4-ethoxy-4-raethyl-l-(2-thiënyl)-2-

(l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol Sm.p.: 138 - 140°C

4-ethoxy-4-methyl-1-(2-methylfenyl)-

2-(l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol Sm.p.: 148 - 152°C

4-ethoxy-4-methy1-1-(3-pyridyl)-2-(1,2,4-35 triazool-l-yl)-l-pehteen-3-on 4-ethoxy-4-methyl-l-(3-pyridyl)-2-(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol 4-ethoxy-4-methyl-l-(2-naftyl)-2-

(l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on Sm.p.: 85- 89°C

40 4-ethoxy-4-methyl-l-(2-naftyl)-2-

(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol Sm.p.: 152 - 154°C

4-methoxy-4-methy1-1-(4-methylfenyl)-

2-(l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on Sm.p.: 72 - 76°C

8203818 13

Naam van de verbindingen__Fysische constante 4-methoxy-4-methyl-l- (4-me thylf enyl)-

2-(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol Sm.p.: 110 - 113°C

4-methoxy-l- (4-methoxyfenyl)-4-methy1-5 2-(l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol Sm.p.: 90,5 - 95,5°C

4-methoxy-4-methyl-l-fenyl-2-(1,2,4-

triazool-1 -y 1)-1 -penteen-3-ol Sm.p.: 77 - 82°C

1 - (3,4-dichloorfenyl) -4-methoxy-4-methyl-

2-(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on Smp.: 80 - 82eC

10 l-(3,4-dichloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl-

2-(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol Sm.p.: 115 - 1199C

4-methoxy-4-methyl-l-(4-nitrofenyl-2-

(l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on Sm.p.: 124 - 128°C

4-methoxy-4-methyl-l-(4-nitrofenyl)-2-15 (l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol Sm.p.: 157 - 160°C

4-methoxy-4-methyl-l-(2-methylfenyl)-

2-(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on Sm.p.:: 72 - 76°C

4-methoxy-4-methyl-l-(2-methylfenyl)-

2-(l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol Sm.p.: 128 - 133°C

20 1-(2-chloorfenyl)-2-(imidazool-l-yl)-

4-me thoxy-4-methyl-1 -penteen-3-ol Sm.p.: 154 - 158°C

1-(4-chloorfeny1)-2-(imidazool-l-yl)-4-

me thoxy-4-methy 1-1 -penteen-3-ol Sm.p.: 90 - 95°C

4-ethoxy-l-(3-chloorfenyl)-4-methyl-2-25 (l,2,4-triazOol-l-yl)-l-penteen-3-ol Sm.p.: 114 - 116°C

1 - (3-chloorfenyl) -4-methoxy-4-methy1-2- (1,2,4-

triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol Sm.p.: 80 - 84°C

4-n-butoxy-l-(4-chloorfenyl) -4-methyl-2-

(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol Sm.p.: 85°C

30 4-n-butoxy-l-(2-chloorfenyl)-4-methy1-2-

(1,2,4-triazool-l-yl)-1-penteen-3-ol Sm.p.: 95°C

4-ethoxy-l- (2-fluorfenyl) -4-methy 1-2- 2q (l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on n^ : 1,5370 4-(n-butoxy)-1-(4-chloorfenyl)-4-methy1-2- _ 35 (1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on : 1,5430 4-(n-butoxy)-l-(2-chloorfenyl)-4-methyl-2- (l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on ni32®: */5490 4-methoxy-4-methyl-l-(2-pyridyl)-2-

(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol Sm.p.: 104 °C

t 40 De verbindingen volgens de uitvinding zijn in water slecht oplosbaar en een of meer of minder goed oplosbaar in polaire organische oplosmiddelen, zoals andere alcoholen, bijvoorbeeld methanol, etha- 3203818 4 * 14 nol en andere, alsmede aijnzuurethylester, diëthylether, dilsopropyl-ether, acetonitrile en N,N-dimethylformamide.

Zij zijn goed oplosbaar in organische oplosmiddelen, zoals bijvoorbeeld chloroform, methyleenchloride, tolueen en xyleen.

5 De verbindingen volgens de uitvinding kunnen als Z, E- isomeren aanwezig zijn en als zuivere Z-, respectievelijk E-vormen. Het is duidelijk, dat alle isomeren tot het onderwerp van de uitvinding behoren.

De uitgangsprodukten voor de bereiding van de verbin-10 dingen volgens de uitvinding zijn op zichzelf bekend of kunnen volgens op zichzelf bekende werkwijzen worden bereid.

De volgende uitvoeringsvoorbeelden dienen ter nadere toelichting van de mogelijkheden tot toepassing van de verbindingen volgens de uitvinding, welke toepassing in de vorm van de bovenvermelde 15 preparaten plaatsvond.

Voorbeeld III

Sojaplanten werden in een broaikas gekweekt tot het primaire blad-stadium. De verbindingen volgens de uitvinding werden als waterige emulsies in toe te passen hoeveelheden van 0,1 en 0,5 kg actieve 20 verbinding/ha op de planten gespoten.

Drie weken na de toepassing werd de totale lengte van de planten bepaald en de groeiremming in vergelijking tot de controle bepaald.

Verbindingen volgens de uitvinding Groeiremming in % 0,1 kg 0,5 kg actieve ver- actieve ver- _._binding/ha binding/ha 1-(2,4-dichloorfenyl)-4-methoxy- 4-methyl-2-(1,2,4-triazool-l-yl)- 13 17 30 l-penteen-3-on 1- (2,6-dichloorfenyl)-4-methoxy- 4-methyl-2-(1,2,4-triazool-1-yl)- 11 21 l-penteen-3-on 4-methoxy-4-methy1-1-fenyl-2- 35 (1,2,4-triazool-1-y1)-1-penteen- 3 17 3-on 1-(4-chloorfenyl)-4-methoxy-4- methyl-2-(1,2,4-triazool-l-yl)-1- 53 75 penteen-3-ol 8203818 . ·· *

Is

Verbindingen volgens de uitvinding Groeiremming in % 0,1 kg 0,5 kg actieve ver- actieve ver- ____________ binding/ha_binding/ha 5 Vergelijkingsmiddel 2-chloorethyltrimethylammoniumchloride 15 16 (“chloormequatchloride") 2-chloorethylfosfonzuur 0 11 ("ethephon")

10 Voorbeeld IV

Sojaplanten werden vóór het opkomen met waterige emulsies van de te toetsen verbindingen in toe te passen hoeveelheden van 0,5 en 1,0 kg actieve verbinding/ha behandeld en in een broeikas gekweekt.

Na 3 weken werd de totale lengte van de planten en de 15 procentuele groeiremming in vergelijking tot de controle bepaald. Bovendien werd uit de primaire bladeren een bladschijf met een diameter van 1,7 cm gestanst. Uit deze schijf werd het chlorofyl geëxtraheerd. De chlo-rofylhoeveelheid werd bij 665 nm fotometrisch bepaald en de procentuele stijging in vergelijking tot de controle berekend.

20 Uit de tabel blijkt, dat de intensieve groeiregulerende werking van de verbindingen volgens de uitvinding duidelijk afsteekt tegen die van dè overeenkomstige ter vergelijking toegepaste verbindingen.

820 3 8 1 8 16

. I

β Η (8 > <#> > 4-1

Ο C

Η -η r~ in in oon co - - - - - •η r< m cn r-· 10 o io O' Λ +J in m Ο ϋ Ή A <o U A A 0) ο) 0) > A O'

dP

c

a) w -H

> (Ö a) Λ O' •Η \ β 44 O' Ή o c § _

(ΰ-Η Η ^4 Ή iH OllO

Ό φ r- *-t o' th co O' C >4 ü n-H A 0) OHO >. J) k *·* > -O'

C H

Ifl >dP

> 44

0 C O' H *H

no co in ^ '«a· m 4 H 0) - — — - —

Cn 43 +) in in r* ^cm 0 U 1-4 *H CN -4 A (Ö

H +) A

a) a) a) > A O'

H I

0) A

> a)

O

ω h > O'

Φ dP

-H ·* m O 'S' lO ’O' 4J ns c m -ph co p- O A t4 (8 v.

O' O' O' c c 4^-4-4 •a g in π £ - -H Q)

O A H

I I

*4 --4 ·— I 1 1-4

I O *H 1-4 -Η iH

-4 40 Ό Ο Ό O

II I in I 0 I O

O' —. ^ I — N 41 N

C I Η Η 4ί· I 1-4 O - (8 - (8 •Η 41 I >11 'Pf I H *h -H ^T1, Ό I CM I C — -I I <N 1 0) iHSl5id c —. I ΤΗ 0) η I — I —' ΌΟ— -P 0 — -P 0

Ή Hr4l 44 >i-4 t-4 Η I Ό ΓΟ Η I I Η I I

> > >H >4 I > >>--4 -h >4i n ><f n

-P βΐ O O 43 C A O H S W C - I C - I

•H Cl U o O I 4-) 0)4-100 [flO 0) CN C 0) CN β CD 44 0)NCHr40)C44Q)NI O' I 44 - 0) 44 - 0)

0) MgiOO-COeO 4 g mm CH Η -η φ i-4 —4 OJ

o>a> oi-wi ooii οι·Ηΐ -4 q 0-44 0---0

CO O'tfHm-HN^mO'O'HC X OICOIC

-H r4 I 4-) I Ό O I I 1-4 I 44 0) -n Ü) r4 ¢4 0) »-4 CN 0) Ό m A >1 I a I Ό > C 43 > I Φ -H G .C I A 43 I 1¾

CC UX^O) -Η X Φ U X -P H 0) Ο Η I Ο Η I

•HQ) 10 --0) - S 0 0) IO-C 0)01 I > —i i>^-*

43 O' -81 43 Μ -P C4 -H 43 44 τί J3 C4 (1) UH -¾1 43 I 43 I

H iH — 44 — C — — 44 C — 44 — Q4 HO w 44 - 44 aio I a) 1-4 q) iiojo) I a) ’-t I o)> io)H ι φ h > > 4Ë— & 4NÊH --4 5---4 > —' -4 g > -4 Ë > 8203318 ;·. τ·'. ••'Τ'· •••τ·. · · -r· ^ .- ·*>* 17

Voorbeeld V

Katoenplanten werden vóór het opkomen met waterige emulsies van de te toetsen verbindingen in hoeveelheden van 1 kg actieve verbinding/ha behandeld. Na een kweektijd van 3 weken in een broeikas 5 werd de totale lengte van de planten bepaald en de procentuele groeirem-ming berekend.

Uit de tabel blijkt de betere werking van de verbindingen volgens de uitvinding.

Verbinding volgens de uitvinding Procentuele groeiremming 10 1-{4-chloorfenyl}-4-methoxy-4- methyl-2-(1,2,4-triazool-l-yl)- 54 1- penteen-3-ol

Vergelijkingsmiddel 2- chloorethylfosfonzuur 15 (sthephon) 0 ’ 1,1-dimethyl-piperidinium- chloride 0 ("mepiquatchloride")

Voorbeeld VI

20 Gerst werd vóór het opkomen met waterige emulsies van de te toetsen verbindingen in hoeveelheden van 0,5 en 1 kg actieve verbinding/ha behandeld. Na een kweektijd van 3 weken in een broeikas werd de totale lengte van de planten bepaald en de procentuele groeiremming berekend.

25 De proefresultaten tonen bij het voorbeeld van gerst duidelijk de door de verbinding volgens de uitvinding veroorzaakte groeiremming bij gramminéeën. De ter vergelijking toegepaste middelen vertoonden daarentegen geen werking.

Verbinding volgens de uitvinding Procentuele groeiremming 30 0,5 kg 1,0 kg actieve ver- actieve ver-_ binding/ha_binding/ha_ 1- (4-chloorfenyl)-4-methoxy- 4-methyl-2-(1,2,4-triazool-l-yl)- 22 35 35 l-penteen-3-ol

Vergelijkingsmiddel 2- chloorethylfosfonzuur 0 0 ("Ethephcn") 8 2 0 3 8 1 8 18 (Vervolg)

Verbinding volgens de uitvinding Procentuele groeiremming 0,5 kg 1,0 kg actieve ver- actieve ver- binding/ha binding/ha 5 Vergelijkingsmiddel 2-chloorethyltrimethylammonium- chloride ("Chlormequatchloride") 0 0

Voorbeeld VII

Stambonen werden vóór het opkomen met waterige emulsies 10 van de te toetsen verbindingen in hoeveelheden van 0,5 - 1,0 en 2,0 kg actieve verbinding/ha behandeld. Na 3 weken werd de lengtegroei van de planten gemeten en de procentuele groeiremming berekend.

Uit de primaire bladen werden bovendien bladschijven met een diameter van 1,7 cm gestanst. Uit deze bladschijven werd het 15 chlorofyl geëxtraheerd en bij 665 nm fotometrisch het chlorofyl-a-gehalte bepaald. Uit de volgende tabel kan de stijging van het chlorofyl-a-gehalte in % worden afgeleid. De betere werking van de verbinding volgens de uitvinding, vergeleken met de bekende verbinding, komt duidelijk tot uitdrukking.

8203818 ί 19 Ν • Λ Μ 0) > Φ <#> > Φ . C -Η

1 -Μ -U

ϋ θ' (0 -5 θ' θ' X Ο ~

X

φ Ο CO CO C> S k. % ·» * ι cn in ο ω φ οο *-* m 4J CM ή ιΗ (ΰ μ ij φ φ Ο ή* θ' θ' C θ' » » *· ' ο η »-» η· 2 ο η Sn in Ο co 1 iw «Μ -· Φ Ο •μ Μ α ,2 in r» rr ιβ •η jg * » * * ήοο ο 'sr rl

Λ τ}· m CM

·Μ ^ c <0 •Μ Λ θ' \ I -8 Μ Μ φ φ > > φ φ •υ > ι-Ι φ 1C Ή Λ 4J φ Ü θ' (0 Η >t θ' <Μ X 0 ^ Μ η ο ϊ“* 2 2 £ *. «Ο O' O'

ü <#> CM

c c Φ *rl &i D> „

5 5°. S S S

11"

Φ Φ MM •Μ -H

Φ Φ - oom r» cn m MM» *n O' P*

ü ü O

o» I I

O -Η H Φ fl 0 ι ι m i o

— η* N

I | ι-Ι O » (0 H

'T I >i 'C I Sm H 'f f 0 ra I CM I I CM I ® _ ι ft >

c <·, I «n *-» I *-4 Ό O <*» 4-> CO

φ HHI HHI Ό n r-f ι I

θ' Si Sn Sn Sn rM *M ^ C

H ftjCOCcJcOH g W G » 0 o» φ 3 O O Φ 3 0 O mo (BCM Hl > C IH Φ N I >M Φ N I 51 Λ ‘h1 * "Ü

•H m g iC co Mgmrn GW M «h G

θ' Ό OI-HI 0 I -M I rj Ω S T S

cc omtmc o'cmc x o ι a

3 3 ιΗ I 4J φ ιΗ I JJ Φ fl 2 I-J CM I

Ό>' ,C Sn ι φ ,β ίη I O ή c Λ I 'i

CJJ ü x<i ί üX-f+J ΗΦ OHI

Ή “H | O » C 1 0 » C O θ' I Sn ^ Λ0 ^ c Ν φ M1 £ Ν O θ’ Η η^Λι-) Μι —'4J»ft'"^’ +) » Οι MO^-PSn

ΦΦ I Q) »—t ι I Φ ‘ 1 Φ > I Φ I

> Ό »-» g w S>’w',rHS»H

8203818 20

Voorbeeld VIII

Katoen, stambonen en sojabonen werden vóór het opkomen met waterige emulsies van de verbindingen volgens de uitvinding in hoeveelheden van 0,1, 0,3, 1 en 3 kg actieve verbinding/ha bespoten, 5 in een broeikas gekweekt en regelmatig begoten. Na een kweekduur van 3 weken werd het gieten beëindigd en werd na 1 of meer dagen een schatting uitgevoerd. Het volgende schattingsschema werd toegepast: 0 = planten volledig turgescent 1 = voorteken van verwelking 10 2 = bladeren verwelkt 3 = bladeren sterk verwelkt 4 = bladeren droog, papierachtig.

De schatting vond plaats 1, 2 en 5 dagen na het beëindigen van het gieten. 1 8203818 21 c 0) 0> •o Ό

βιΛ fl1 fl1 ^ n N N

Φ

C

R c\] ^p^cSth thOO© ^3* (Ö •n o «I “ 03 ·<-* \ CS i-< O O O O O \ n **> ö ®

Cn

aS

"O

C tn i i I I rr m cs cs ·ν ® c |j CS | I I I o o o o ^

(0 -. w t-i I I I I O O O O CS

e

<D

tp as ·© ui I I I I η· n «s cs 'tf > § OJ I I I . I C>i . o O ΓΟ o +3 $ -h till o O O O th A Λ H -C Φ ^ <D .

> A tu p o <D

Λ!> i-i n o O TH n O O

φ φ - «.*-«.

4J> οΟτη π o O τη on (0 O) (0 Ή Λ -P 0) ü O' lö ® O &

E-* M

I ^ ra I h i h c «er I >1 T ‘

φ | CS 1 I CS I

tjl ^ | r( τι I TH

Λ f-4 Η I Η Η | > CflOC fi ί o H *w

? ® 3 o o .d +J g ? S

G C <W Φ N I *Η g N I 8 HIP H g Λ (O P 6 <Ö n n

O» Φ 0 I ·Ρ I 0 I ·Η I

G G 0 'ï P C O ^ P G „ •3 -Η Η I -P Φ Η I JJ ® Φ c Ό > ί >ι I HI A >ι I Φ g C4J u o * ^ -P o ® -H-H | 0 - C I O - C P O’ A P Ί'ΛΝ d) S1 S ti p '-r+j-a c <u φ i φ *-< i 1 S^i fi *.*

>6 Tl g «h H w ** CJ I

8203818 22

De tabel toont aan, dat de verbindingen volgens de uitvinding aan de planten een grotere weerstand tegen droogte verlenen. Terwijl bij alle controles reeds na 1 tot 2 dagen een sterke verwelking optrad, konden behandelde planten het ten dele meer dan twee dagen 5 zonder gieten uithouden.

Voorbeeld IX

Erwten en tomaten werden vóór het opkomen met waterige emulsies van de verbindingen in hoeveelheden van 1 en 2 kg actieve verbinding/ha bespoten. Na 3 weken kweken in een broeikas werden de 10 lengte van de planten en de procentuele groeiremming bepaald. In de tabel zijn de resultaten vermeld.

Verbindingen volgens Toegepaste hoev. Erwten Tomaten de uitvinding kg actieve verb./ha_ l-(4-chloorfenyl)-4- 1 53 12 15 methoxy-4-methy1- 2- 2 (1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on 1-(4-chloorfenyl)-4- * 1 73 62 me thoxy-4-methyl-2- _ __ __ 20 (1,2,4-triazool-l-yl)- l-penteen-3-ol

Vergelijkingsmiddel 1-(4-chloorfenyl )-4-,4- 1 53 62 dime thy1-2-(1,2,4- 2 ?3 g2 25 triazool-1-yl)-1-pen- teen-3-ol

Het bleek dat de verbinding volgens de uitvinding, toegepast in een hoeveelheid van 1 kg actieve verbinding/ha, dezelfde effecten veroorzaakte als het vergelijkingsmiddel, toegepast in een 30 hoeveelheid van 2 kg actieve verbinding/ha.

Voorbeeld X

Soja werd vóór het opkomen met waterige emulsies van de verbindingen volgens de uitvinding in een hoeveelheid van 0,5 kg actieve verbinding/ha bespoten, in een broeikas gekweekt en regelma-35 tig begoten. Na 3 weken kweken werd het gieten beëindigd. Vier dagen later werd volgens het schema van voorbeeld VIII geschat met het onderstaande resultaat.

8203818 23

Verbindingen volgens de uitvinding Schattingscij fer 4-methoxy-4-methyl-1-(2-thiënyl)-2- (1,2,4-triazool-1-yl)-l-penteen-3-ol 2 1 - (4-broomfenyl) -4-methoxy-4-methyl-5 2-(1,2,4-triazool-1-yl)-l-penteen-3-on 2 1 - (3- chloor f enyl) -4-methoxy-4-methy1- 2-(1,2,4-tria2ool-l-yl)-l-penteen-3-on 1 1- (4-broomfenyl)-4-methoxy-4-methyl~ 2- (1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol 0 10 4-ethoxy-l-(4-chloorfenyl)-4-methyl-2- (l,2,4-triazöol-i-yl)-l-penteen-3-ol 0 1- (4-£luorfenyl)-4-methoxy-4-methyl- 2- (1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol 0 controle 4

15 Voorbeeld XI

In een broeikas werden de vermelde planten vóór het opkomen met de verbinding volgens de uitvinding in de aangegeven hoeveelheden behandeld.

De verbinding werd voor dit doel als suspensie met 500 20 liter water/ha gelijkmatig op de bodem aangebracht. Drie weken na de behandeling werd geschat volgens het schema 0 - 10, waarbij 0 - vernietiging van de planten 1-4 * volledige tot zeer sterke inhibitie van de plan ten 25 5-7 = sterke tot middelmatige inhibitie van de planten 8-9 = geringe inhibitie van de planten 10 = normale groei van de planten betekenen.

Uit de tabel volgt, dat bijzonder veel onkruidsoorten 30 door de verbinding volgens de uitvinding in hun ontwikkeling volkomen geremd worden, zodat zij als concurrentie uitgeschakeld kunnen worden.

Dit effect kan voor de bestrijding van de onkruid benut worden.

8203818 24

Verbinding volgens de uitvinding 1-(4-chloorfenyl)-4- 0,3 1,0 3,0 methoxy-4-methyl-2- kg/ha kg/ha kg/ha (1,2,4-triazool-l-yl)-l-5 penteen-3-ol

Stellaria m. 300

Abutilon h. 432

Matricaria ch. 000

Viola t. 000- 10 Centaurea c. 4 2 1

Amaranthus r. 642

Galium a.

Chrysanthemum s. . · · * * 5 1 1

Ipomea p. 754 15 Polygonum f. 321

Avena f. 654

Alopecurus m. 8 6 5'

Echinochloa c.g. 9 8 4

Setaria i. 764 20 Digitaria s. 75 3

Cyperus es. 8.3

Sorghum h. 10 5 4

Poa a. 531

Controle 10

25 Voorbeeld XII

Effect van profylactische bladbehandeling tegen Erysiphe clchoracearum bij pompoenplanten in een broeikas - Met de aangegeven concentraties aan actieve verbinding druppelnat bespoten jonge pompoenplanten werden na het opdrogen van 30 de opgespoten laag door het bestuiven met droge meeldauwsporen van Erysiphe cichoracearum gelnoculeerd. Tegelijkertijd werden onbehandelde planten als controle gelnoculeerd. De planten werden in een broeikas bij 24°C tot incubatie gebracht. Na 1 week werd het aangetaste bladoppervlak in % van het totale bladoppervlak geschat. De werking als fungicide werd 35 als volgt berekend: 8203818 25 100 . aantasting bij behandeling . . .

100 - --——-j—r——TT"·-- = % werking aantasting zonder behandeling

De verbindingen waren toegepast als 20%1s formuleringen.

Tabel: % Werking tegen Erysiphe cichoracearum.

Verbindingen volgens de uitvinding Concentratie aan actieve. verb.

5 __0,025 %_0,005% 1-(4-chloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl-2-(l,2,4-triazool-l-yl)- l-penteen-3-on 100 100 1-(2-chloorfenyl)-4-methoxy-4-10 methyl-2-(1,2,4-triazool-l-yl)- l-penteen-3-on 100 100 1-(2,4-dichloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl-2-(1,2,4-triazool-1-yl)- l-penteen-3-on 100 60 15 1-(2,6-dichloorfenyl)-4-methoxy- 4-methyl-2-(1,2,4-triazool-l-yl)- l-penteen-3-on 100 95 ' 4-methoxy-4-methyl-l-fenyl-2-(1,2,4-triazool-1-yl)-1-penteen- 20 3-on 100 95 1-(4-chloorfeny1)-2-(imidazool- 1- y1)-4-methoxy-4-methy1-1- penteen-3-on 100 100 4-me thoxy-4-methyl-1-(2-thiënyl)-25 2-(1,2,4-triazool-l-yl)-1-penteen- 3-on 100 94 2- (imidazool-1-yl)-4-methoxy-4-methyl-1-(2-thiënyl)-1-penteen- 3- on 100 90 30. 1-(2,4-dichloorfenyl)-2-(imidazool- 1-yl)-4-methoxy-4-methyl-1-penteen- 3-on 100 100 1-(2-chloorfenyl)-2-(imidazool-1-yl)-4-methoxy-4-methyl-1-penteen- 3- on 100 100 35 2-(imidazool-1-yl)-4-methoxy-4- methyl)-l-fenyl-l-penteen-3-on 100 98 1-(4-chloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl-2-(1,2,4-triazool-1-yl)- l-penteen-3-ol 100 100 40 1-(2,4-dichloorfenyl)-4-methoxy- 4- methyl-2-(1,2,4-triazool-1-yl)- l-penteen-3-ol 100 100 8203818 26

Verbindingen volgens de uitvinding Concentratie aan actieve verb. _0,025%__0,005%_ 1-(3,4-dichloorfenyl)-4-methoxy- 4-methyl-2-(1,2,4-triazool-1-yl) 5 1-penteen-3-on, naftaleendisulfonaat 100 1-(2-chloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl-2-(1,2,4-triazool-1-yl)- 1- penteen-3-ol 100 10 4-methoxy-4-methy1-1-(2-thiënyl)- 2- (1,2,4-triazool-1-yl)-1-penteen- 3- ol 100 1- (4-broomfenyl)-4-methoxy-4-methyl- 2- (1,2,4-triazool-1-yl)-1-penteen- 15 3-on 100

Voorbeeld XIII

Effect van bladbehandeling tegen Piricularia oryzae bij rijstzaailingen in een broeikas

Jonge rijstplanten werden met actieve verbindingen in 20 een concentratie van 0,*1% druppelnat bespoten. Na het opdrogen van de bespoten laag werden de behandelde, alsmede de onbehandelde planten door het opspuiten van een suspensie van sporen (ongeveer 200 000/ml) van de verwekker van bladvlekken, Piricularia oryzae, gelnoculeerd en in vochtige toestand bij +25 tot +27eC in een broeikas tot incubatie ge-25 bracht.

Na 5 dagen werd vastgesteld hoeveel procent van het bladoppervlak aangetast was. Uit deze aantastingsgetallen werd de werking als fungicide als volgt berekend: ,100 . aantasting bij behandeling β . .

100---——--f·—r+r—tt".-— = % werking aantasting zonder behandeling 30 De verbindingen waren toegepast als 20%’s formuleringen.

Tabel: % Werking tegen Piricularia oryzae

Verbindingen volgens de uitvinding Concentratie aan actieve verb.

_04%_ 1-(4-chloorfenyl)-4-methoxy-4-35 methy1-2-(1,2,4-triazool-1-yl)- 1-penteen-3-on 82 1-(2-chloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl-2-(1,2,4-triazool-1-yl)- l-penteen-3-on 90 8203818 ^ ^.· τ-" '"'Τ' ·;-5· . "sgpwr·:-?· .·;·;*-.

27

Verbindingen volgens de uitvinding Concentratie aan actieve verb..

___________;_^_0,1%_ 1-(4-chloorfenyl}-2-(imidazool-1-yl}-4-methoxy-4-methyl-1-penteen- 3-on 82 5 2-(imidazool-l-yl)-4-methoxy-4- methyl-l- (2-thiënyl)-l-penteen- 3-on 80 i-(4-chloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl-2-(1.2.4-triazool-1-yl)-10 l-penteen-3-ol 80

Voorbeeld XIV

Effect van profylactische bladbehandeling tegen Plasmopara viticola bij wijnstokplanten in .een broeikas

Jonge wijnstokplanten met ongeveer 5-8 bladeren 15 werden druppelnat bespoten onder toepassing van een concentratie aan actieve verbinding van 0,025%, na het opdrogen van de bespoten laag aan de onderzijde van de bladeren besproeid met een waterige aanslibbing van sporangiën van de schimmel (ongeveer 20 000 per ml) en direct in een broeikas bij 22 tot 24eC en een atmosfeer, die zoveel mogelijk met wa-20 terdamp was verzadigd, tot incubatie gébracht. Van de tweede dag af werd de luchtvochtigheid gedurende 3 - 4 dagen tot normale hoogte teruggebracht (30 tot 70% verzadiging) en vervolgens gedurende 1 dag op wa-terdampverzadiging gehouden. Daarna werd van elk blad het procentuele gedeelte van het door de schimmel aangetaste vlak genoteerd en voor de 25 bepaling van de werking als fungicide de gemiddelde waarde per behandeling als volgt berekend: 100 - . % „erkia, aantasting zonder behandeling

De verbindingen waren toegepast als 29%’s formuleringen.

Tabel: % Werking" tegen Plasmopora viticola .

30 Verbindingen volgens de uitvinding Concentratie aan actieve verb.

. 0,025%_ 1-.( 2-chloorf eny 1) -4-methoxy-4-methyl-2-(1,2,4-triazool-1-yl)- l-penteen-3-on 98 35 l-(2,4-dichloorfenyl}-4-methoxy- 4-methyl-2-(1,2,4-triazool-1-yl)- l-penteen-3-on 80 8203818 28

Verbindingen volgens de uitvinding Concentratie aan actieve verb.

__0,025%_ 1-(2,4-dichloorfenyl)-2-(imidazool-l-yl)-4-methoxy-4-methyl-l-penteen-5 3-on 80 1-(2,6-dichloorfenyl)-2-(imidazool-1-yl)-4-methoxy-4-methy1-1-penteen- 3-on 80

Voorbeeld XV

10 Effect van profylactische bladbehandeling tegen Botrytis cinerea bij tomatenzaailingen in een broeikas

Jonge tanatenplanten werden met een te spuiten vloeistof, die 0,025% actieve verbinding bevatte, druppelnat behandeld. Na het opdrogen van de bespoten laag werden de behandelde planten, alsmede 15 de onbehandelde planten als controle gelnoculeerd. Hiertoe werd als inoculaat een suspensie van sporen (ongeveer 1 miljoen per ml vruchten-sapoplossing) van de verwekker van grauwschimmel, Botrytis cinerea, op . de planten gesproeid. Vervolgens werden de planten in een broeikas bij ongeveer 20°C en een hoge luchtvochtigheid tót incubatie gebracht. Na 20 het bezwijken van de onbehandelde planten (= 100% aantasting) werd de aantastingsgraad van de behandelde planten vastgesteld en de werking als fungicide als volgt berekend: 100 . aantasting bij behandeling „ , .

100 - --—zz-j—rrz—tt--- = % werking aantasting zonder behandeling 3

De verbinding volgens de uitvinding, l-(2,4-di-25 chloorfenyl)-2- (imidazool-l-yl)-4-methoxy-4-methyl-l-penteen-3-on, toegepast in een 20%'s formulering, beperkte de aantasting tot ongeveer 80%. Voorbeeld XVI

Zaadgoedbehandeling tegen Helminthosporium gramlneum

Gerst-zaaigoed met een natuurlijke aantasting door 30 Helminthosporium gramineum werd onbehandeld, respectievelijk behandeld (zie tabel) in plantenpotten met aarde gezaaid, waarna men deze bij temperaturen beneden +16°C liet kiemen. Na het opkomen werd dagelijks gedurende 12 uur belichting van de planten ingeschakeld. Na ongeveer 5 weken werden per proefreeks de aangetaste planten en eveneens de in totaal opge-35 komen planten geteld. De werking als fungicide werd als volgt berekend: 8203818 29 100- =% viking toestand zonder behandeling *

De verbindingen waren toegepast als 20%‘s formuleringen.

Tabel: Werking tegen Helminthosporium gramineum

Verbindingen volgens de. uitvinding_50 g actieve verbinding/100 kg' 5 1-(4-chloorfenyl)-4-methoxy- 4-methyl-2-(1,2,4-triazool-l- yl)-l-penteen-3-on 75 1-(2-chloorfenyl)-4-methoxy- 4-methyl-2-(1,2,4-triazool-1- 10 yl}-l-penteen-3-on 70 l-(2,4-dichloorfenyl)-4-methoxy- 4-methyl-2-(l,2,4-triazool-l- yl)-l-penteen-3-on 60 4-methoxy-4-methyl-1-fenyl-2- 15 (1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on 90 1-(4-chloorfenyl}-2-(imidazool- 1- yl)-4-methoxy-4-methyl-1- penteen-3-on 60 2- (imidazool-l-yl)-4-methoxy-4-20 methyl-1-(2-thiënyl)-l-penteen- 3- on 65 1-(2~chloorfenyl)-2-(imidazool-l-yl )-4-methoxy-4-methy1-1-penteen- 3-on 65 25 2-(imidazool-l-yl)-4-methoxy-4- methyl-l-fenyl-l-penteen-3-on 60

Voorbeeld XVII

Systemisch effect van de zaadgoedbehandeling tegen graanmeeldauw,

Erysiphe graminis, bij gerst 30 Zaadgoed van zomergerst MGZ werd onbehandeld, respec tievelijk behandeld, in plantenpotten met aarde gezaaid, waarna men het . bij temperaturen van ongeveer 20eC in een broeikas liet kiemen. Na het uitkomen van het eerste loofblad werden de planten door bestrijken met door meeldauw aangetaste planten gelnoculeerd. Een week later werd 35 genoteerd hoeveel procent van het bladoppervlak met meeldauw was bedekt.

De werking als fungicide werd als volgt berekend: 100 - 100 » aantasting bij behandeling = % werfcLn aantasting zonder behandeling a 8203818 30

De verbindingen volgens de uitvinding waren toegepast als 20%'s formuleringen.

Tabel: % Werking tegen Erysiphe graminis

Verbindingen volgens de uitvinding 50 g actieve verbinding/100 kg 5 1-(4-chloorfenyl)-4-methoxy-4- methyl-2-(1,2,4-triazool-l-yl)- l-penteen-3-on 100 1- (2,4-dichloorfenyl)-4-methoxy- 4-methyl-2-(1,2,4-triazool-l- 10 yl)-l-penteen-3-on 100 1-(4-chloorfenyl)-2-(imidazool-1-yl)-4-methoxy-4-methy1-1-penteen- 3-on 90 1-(4-chloorfenyl)-4-methoxy-4-15 methyl-2-(1,2,4-triazool-l-yl)-1- penteen-3-ol 100

Voorbeeld XVIII

Effect van de zaadgoedbehandeling tegen Tilletla caries bij tarwe Tarwezaaigoed werd per kg met 3 g sporen van de 20 verwekker van steenbrand, Tilletia caries, gecontamineerd. Onbehandelde, respectievelijk behandelde korrels werden met hun baardachtig einde in petrischalen met vochtige leem gedrukt en bij temperaturen beneden +12°C drie dagen tot incubatie gebracht. Vervolgens werden de korrels uit de leem genomen en de petrischalen met de achterblijvende steen-25 brandsporen verder tot incubatie gebracht beneden +12°C. Na 10 dagen werden de sporen op kieming onderzocht. De werking als fungicide werd als volgt berekend:

100 - 100 - kiem~% bi3 behandeling werkincT

IUU kiem-% zonder behandeling werking

De verbindingen waren toegepast als 20%'s formuleringen.

30 Tabel: % Effect van de zaadgoedbehandeling tegen Tilletia caries

Verbindingen volgens de uitvinding_50 g actieve verbinding/100 kg 1-(4-chloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl-2-(1,2,4-triazool-l-yl)- l-penteen-3-on 100 35 1-(2-chloorfenyl)-4-methoxy-4- methy1-2-(1,2,4-triazool-l-yl)- 100 1-penteen-3-on 8203318 31

Verbindingen volgens de uitvinding_50 g actieve verbinding/100 kg 1-(2,4-dichIoorfenyl)-4-methoxy- 4-methyl-2-(1,2,4-triazool-l-yl)- 1—penteen- 3-on 100 5 4-methoxy-4-methy1-1-feny1-2-(1,2,4-triazool-1-yl)-1-penteen-

3- on 90 Voorbeeld XIX

Zaadgoedbehandeling tegen Fusarium nivale (Gerlachia nivalis) bij rogge 10 Roggezaadgoed met een natuurlijke aantasting door

Fusarium nivale werd behandeld en evenals het onbehandelde zaadgoed (controle) in plan tenpotten gezaaid. De potten werden bij 6°C opgesteld. Na het uitkomen van de planten werd de belichting ingeschakeld en wérd zorggedragen voor een relatieve vochtigheid van nagenoeg 100%.

15 Drie weken na het uitzaaien werd de procentuele aantasting geschat. Uit de gemiddelde waarde van 5 herhalingen werd de werking als fungicide berekend: 100 - 100 . aantasting bij behandeling _ % wer]cin aantasting zonder behandeling " 9

De verbindingen waren toegepast als 20%'s formuleringen.

20 Tabel: % Werking tegen Fusarium nivale

Verbindingen volgens de uitvinding_50 g actieve verbinding/100 kg 4- methoxy-4-methyl-l-fenyl-2- (1,2,4-triazool-l-yl)-1-penteen- 3-on 82 25 l-(2,4-dichloorfenyl)-2-(imidazool- 1—yl)-4-methoxy-4-methyl-1-penteen- 3-on 100 1-(4-chloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl-2-(1,2,4-triazool-1-yl)-30 l-penteen-3-ol 80

Voorbeeld XX

Effect van profylactische bladbehandeling tegen Helminthosporium teres bij gerstplanten in een broeikas

Jonge gerstplanten werden in een concentratie aan actieve 35 verbinding van 0,05% druppelnat bespoten. Na het opdrogen van de bespoten laag werden de behandelde, alsmede de onbehandelde planten besproeid met een suspensie van conidiën (ongeveer 50 000/ml) van Helminthosporium 8203818 32 teres besproeid en in een broeikas bij 20 - 22 eC in vochtige toestand tot incubatie gebracht. Na 1 week werd de procentuele aantasting van de bladeren genoteerd. Uit de getallen werd de werking als fungicide als volgt berekend: _ 100 . aantasting bij behandeling „ , .

aantasting zonder behandeling 7

De verbindingen waren toegepast als 20%'s formuleringen.

Tabel: % Effect van de profylactische bespuitingsbehandeling

Verbindingen volgens de uitvinding He lminthosporium teres _____________ 0/5% actieve verbinding 10 2-(imidazool-1-yl)-4-methoxy-4-methyl- 1-(2-thiënyl)-l-penteen-3-on 95 1-(2,6-dichloorfenyl)-2-(imidazool-1-yl)- 4-methoxy-4-methyl-1-penteen-3-on 90 1-(4-chloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl-2-15 (1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol 95 1-(3,4-dichloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl-l-(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on, naftaleendisulfonaat 89 1-(2-chloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl-2-20 (l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol 94 1-(4-fluorfenyl)-4-methoxy-4-methy1-2- (1,2,4-triazool-1-yl)-l-penteen-3-on 86 1- (3-chloorfeny1)-4-methoxy-4-methyl-2- (1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on 95 25 1-(4-broomfenyl)-4-methoxy-4-methyl- 2- (1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol 95 4-ethoxy-4-methyl-l-fenyl-2-(1,2,4- triazool-l-yl)-l-penteen-3-on 95 4-ethoxy-1-(4-chloorfenyl)-4-methyl-30 2-(1,2,4-triazool-1-yl)-l-penteen-3-ol 97

Voorbeeld XXI

Effect van profylactische bladbehandeling tegen Erysiphe gr^minis bij gerstplanten in een broeikas

Jonge gerstplanten werden onder toepassing van een 35 concentratie aan actieve verbinding van 0,05% druppelnat bespoten. Na het opdrogen van de bespoten laag werden de behandelde, alsmede de onbehandelde planten gelnoculeerd, door de aangetaste planten over de proefplanten te strijken, zodat de conidiosporen van Erysiphe graminis 8203818 33 droog overgebracht werden. Daarna werden de proefplanten In een broeikas bij 20 - 22°C tot incubatie gebracht. Na een week' werd de procentuele aantasting van de bladeren genoteerd. Üit de getallen werd de werking als fungicide als volgt berekend: 100 .aantasting bij behandeling . , .

5 100 - -·· . .-r2—r^r—" = * werking aantasting zonder behandeling 3

De verbindingen waren als 20%1s formuleringen toegepast.

Tabel: % Effect Van de profylactische béspuitingsbehandeling

Verbindingen volgens de uitvinding Erysiphe graminis..........

10 0/5% actieve verbinding 1-(3/4-dichloorfenyl)-4-methoxy-4- methy1-2-(1,2,4-triazool-1-y1}-1- penteen-3-οη, naftaleendisulfonaat 100 1- (2-chloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl- 15 2-(l,2,4-tria20Ol-l-yl)-l-penteen-3-ol 100 4-methoxy-4-methyl-l-(2-thiënyl)-2-(l/2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol 90 4-ethoxy-(4-fluorfenyl)-4-methyl-2-(1,2,4-triazool-l-yl)—l-penteen-3-on 90 20 1-(4-fluorfenyl)-4-methoxy-4-methyl- 2- (1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on 99 1- (3-chloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl- 2- (l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on 100 1- (4-broomfenyl)-4-methoxy-4-methyl- 25 2-(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol 100 4-ethoxy-4-methyl-1-fenyl-2-(1,2,4-triazool-l-ylj-l-penteen-3-on 98 4-ethoxy-4-methyl-l-(4-nitrofenyl)- 2- (1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on 95 30 4-ethoxy-(3-chloorfenyl)-4-methyl-2- (l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on 90 4-ethoxy-l-(4-chloorfenyl)-4-methyl- 2-(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol 99

Voorbeeld XXII

35 Effect van profylactische bladbehandeling tegen Puccina hordei (dwergroestj bij gerstplanten in een broeikas

Jonge gerstplanten werden in een concentratie aan actieve verbinding van 0,05% druppelnat bespoten. Na het opdrogen van de 8203818 34 bespoten laag werden de behandelde, alsmede de onbehandelde planten in droge toestand gelnoculeerd door over de proefplanten door dwergroest aangetaste planten te strijken. Vervolgens werden de proefplanten bij 15 - 17°C en een hoge luchtvochtigheid in een broeikas tot incubatie 5 gebracht.

Na anderhalve week werd het procentuele gedeelte van het aangetaste bladoppervlak genoteerd. De werking als fungicide werd als volgt berekend: 100 - 1QQ · aantasting bij behandeling _ % werjcin aantasting zonder behandeling ” g 10 De verbindingen waren als 20% *s formuleringen toege past.

Tabel: % Effect van de profylactische bespuitingsbehandeling

Verbindingen volgens de uitvinding Puccinia hordei 0,05% actieve verbinding 15 1-(4-chloorfenyl)-4-methoxy-4-methy1- 2-(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on 100 1- (2-chloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl- 2- (1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on 96 1-(2,4-dichloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl-20 2-(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on 90 1- (2,6-dichloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl- 2- (1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on 100 4-methoxy-4-methyl-1-feny1-2-(1,2,4- triazool-1-yl)-1-penteen-3-on 100 25 1-(4-chloorfenyl)-2-(imidazool-l-yl)-4- methoxy-4-methyl-l-penteen-3-on 100 4-methoxy-4-methyl-1-(2-thiënyl)-2-(l,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on 95 1-(2,4-dichloorfenyl)-2-(imidazool-l-yl)-30 4-methoxy-4-methyl-l-penteen-3-on 100 1-(2,6-dichloorfenyl)-2-(imidazool-l-yl)-4-methoxy-4-methyl-l-penteen-3-on 100 1-(2-chloorfenyl)-2-(imidazool-l-yl)-4-methoxy-4-methyl-1-penteen-3-on 90 35 2-(imidazool-l-yl)-4-methoxy-4-methyl- l-fenyl-l-penteen-3-on 100 1-(4-chloorfenyl)-4-methoxy-4-methy1-2- (1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol 100 8203818 35 '

Verbindingen volgens de uitvinding.....Puccinia. hordei.........

_0,05% actieve verbinding_ 1- {3,4-dichloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl- 2- (1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on, 5 naftaleendisulfonaat 85 4-methoxy-4-methyl-1-(2-thiënyl)-2-(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol 90 1-(4-fluorfenyl)-4-methoxy-4-methyl-2-(1/2,4-tria2ool-l-yl)-l-penteen-3-on 80 10 4-ethoxy-l-(4-chloorfenyl)-4-methyl-2- (1,2,4-triazool-1-yl)-l-penteen-3-ol 85 8ZÜ3818

Claims

1. Azolyl-penteen-derivaten met de algemene formule 1, waarin R een C.-C-alkylgroep of een C,-C -alkenylgroep, 110. o R^ een imidazoo1-1-y1- of een 1,2,4-triazool-l-yl-groep,

5 R2 een aromatische koolwaterstofrest, een enkel- of meervoudig, onderling gelijk of verschillend door halogeen, C^-C^-alkoxy, C^-C^-alkyl, C^-C^-alkylthio, trifluormethyl of een nitrogroep gesubstitueerde aromatische koolwaterstofrest of een heterocyclische koolwater-stofrest en 10. de groep -C(=0)- of de groep -(H-)C(-OH)- voorstellen, alsmede de zuuradditiezouten daarvan met anorganische en organische zuren.

2. Azolyl-penteen-derivaten volgens conclusie 1, waarbij in formule 1

15. R een C ^ -C^-alkylgroep of een C^-Cg-alkenylgroep, R1 een imidazool-1-yl- of een 1,2,4-triazool-l-yl-groep, fenyl, enkel- of meervoudig, onderling gelijk os verschillend door halogeen, C^-C^alkyl, C^-C^-alkoxy, Cj-C^alkylthio, trifluormethyl of een nitrogroep gesubstitueerd fenyl, thiënyl, pyridyl of 20 furyl en 2 de groep -C(=0)- of de groep -(H-)C(-OH)-voorstellen. 3. 1-(4-Chloorfenyl)-4-methoxy-2-(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on. 25 '4. 1-(4-Chloorfenyl)-4-methoxy-4-methy1-2-(1,2,4-triazool- 1-yl)-l-penteen-3-ol. 5. 1-(2-Chloorfenyl)-4-methoxy-4~methyl-2-(1,2,4-triazool-1-yl)-l-penteen-3-on. 6. 1-(2,4-Dichloorfenyl)-4-methoxy-4-methy1-2-(1,2,4-tria-30 zool-l-yl)-l-penteen-3-on. 7. 1-(2,6-Dichloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl-2-(1,2,4-triazool-1-yl)-1-penteen-3-on. 8. 4-Methoxy-4-methyl-l-fenyl-2-(1,2,4-triazool-1-yl)-1- 8203818 penteen-3-on. 9. 1-(4-Chloorfenyl)-2-(imidazool-l-yl)-4-methoxy-4-me-thyl-l-penteen-3-on. 10. 4-Methoxy-4-methyl-l-(2-thiënyl)-2-(1,2,4-triazool-l- 5 yl)-1 -penteen-3-on. 11. 2-(Imidazool-l-yl)-4-methoxy-4-methyl-l-(2-thiênyl)-l-penteen-3-on. 12. l-(2,4-Dichloorfenyl)-2-(imidazool-l-yl)-4-methoxy-4-methyl-1-penteen-3-on. 10 13. 1-(2/6-Dichloorfenyl)-2-(imidazool-l-yl)-4-methoxy- methy1-1-penteen-3-on. 14. 1-(2-Chloorfenyl)-2-(imidazool-l-yl)-4-methyl-l-penteen-3-on. 15. 2.(Imidazool-l-yl)-4-methoxy-4-methyl-l-fenyl-l-penteen- 15 3-on. 16. -(2,4-Dichloorfenyl)-4-methoxy~4-methyl-2-(l/2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol. 17. 1-(3,4-Dichloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl-2-(1,2,4-tria-zool-1-yl}-1-penteen-3-on, naftaleendisulf onaat. 20 18. l-(2,6-Dichloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl-2-il,2/4- triazool-1-yl)-l-penteen-3-ol. 19. 1-(2-Chloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl-2-(1,2,4-triazool-1-yl)-1-penteen-3-ol. 20. 4-Methoxy-4-methyl-l-(2-thiënyl)-2-(1,2,4-triazool-l-25 yl)-l-penteen-3-ol. 21. 1-(4-Broomfenyl)-4-methoxy-4-methy1-2-(1,2,4-triazool-1-yl)-l-penteen-3-on. 22. 4-Ethoxy-(4-chloorfenyl)-4-methyl-2-(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on. 30 23. 4-Ethoxy-(4-fluorfenyl)-4-methyl-2-(l,2,4-triazool-l- yl)-1-penteen-3-on. 24. 1-(4-Fluorfenyl)-4-methoxy-4-methyl-2-(1,2,4-triazool-1-yl)-1-penteen-3-on. 25. 1-(3-Chloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl-2-(1,2,4-triazool-l- 35 yl)-l-penteen-3-on. 26. l-(4-Broomfenyl)-4-methoxy-4-methyl-2-(1,2,4-triazool-1-yl)-l-penteen-3-ol. 82 0 3 8 1 8 27. 4-Ethoxy-4-methyl-l-fenyl-2-(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on. 28. 4-Ethoxy-1-(2-chloorfenyl)-4-methy1-2-(1,2,4-triazool- 1-yl)-1-penteen-3-on. 5 29. 4-Ethoxy-4-methyl-1-(4-nitrofenyl)-2-(1,2,4-triazool- 1-yl)-1-penteen-3-on. 30. 4-Ethoxy-(3-chloorfenyl)-4-methy1-2-(1,2,4-triazool-l-y1)-1-penteen-3-on. 31. 4-Ethoxy-1-(4-chloorfenyl)-4-methy1-2-(1,2,4-triazool- 1. yl)-1-penteen-3-ol. 32. 1—(4-Fluorfenyl)-4-methoxy-4-methyl-2-(1,2,4-triazool- 1-yl)-1-penteen-3-ol. 33. 4-Ethoxy-1-(4-broomfenyl)-4-methy1-2-(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on. 15 34. 4-Ethoxy-l-(2,4-dichloorfenyl)-4-methyl-2-(1,2,4-tria- zool-1-yl)-1-penteen-3-on. 35. 4-Ethoxy-l-(3,4-dichloorfenyl)-4-methy1-2-(1,2,4-tria- -zool-1-yl)-1-penteen-3-on. 36. 4-Ethoxy-4-methyl-1-(4-methylfenyl)-2-(1,2,4-tria-20 zool-l-yl)-l-penteen-3-on. 37. 4-Ethoxy-4-methyl-l-fenyl-2-(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol. 38. 4-Ethoxy-1-(4-fluorfenyl)-4-methyl-2-(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol. 25 39. 4-Ethoxy-l-(2-chloorfenyl)-4-methy1-2-(1,2,4-triazool- 1-yl)-1-penteen-3-ol. 40. 1-(2-Fluorfenyl)-4-methoxy-4-methy1-2-(1,2,4-triazool- 1-yl)-l-penteen-3-on. 41. 4-Methoxy-1-(4-methoxyfenyl)-4-methy1-2-(1,2,4-tria-30 zool-l-yl)-l-penteen-3-on. 42. 4-Ethoxy-4-methyl-1-(4-nitrofenyl)-2-(1,2,4-triazool- 1-y1)-1-penteen-3-ol. 43. 4-Ethoxy-l-(4-broomfenyl)-4-methy 1-2-(1,2,4-triazool- 1-yl)-l-penteen-3-ol. 35 44. 4-Ethoxy-l-(2,4-dichloorfenyl)-4-methyl-2-(1,2,4- triazool-1-yl)-l-penteen-3-ol. 8203818 =: '·' -- - Γ—^ - * ” ” :·γ" 45. 4-Ethoxy-1-(3,4-dichloorfenyl)-4-methyl-2-(1,2,4-tria-zool-1-yl)-1-penteen-3-ol. 46. 4-Ethoxy-4-methyl-1-(4-methyIfenyl)-2-(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-ol. 5 47. 4-Ethoxy-l-(4-methoxyfenyl)-4-methyl-2-(1,2,4-triazool- l-yl) -1-penteen- 3-on. 48. 4-Ethoxy-l-(2-furyl)-4-methy1-2-(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on. 49. 4-Ethoxy-l-(2-furyl)-4-methy1-2-(1,2,4-triazool-l-yl)-1- 10 penteen-3-ol. 50. 4-Ethoxy-l-(4-methoxyfenyl)-4-methy1-2-(1,2,4-triazool-l-yl) -l-penteen-3-on. 51. 4-Ethoxy-4-methyl-l-(2-thiënyl)-2-(1,2,4-triazool-l-yl)-1-penteen-3-ol. 15 52. 4-Ethoxy-4-methy1-1-(2-methylfenyl)-2-(1,2,4-triazool- l-penteen-3-ol. 53. 4-Ethoxy-4-methyl-l-(3-pyridyl)-2-(1,2,4-triazool-l-yl)-l-penteen-3-on. 54. 4-Ethoxy-4~methyl-l-(3-pyridyl)-2-(1,2,4-triazool-1-20 yl)-l-penteen-3-ol. 55. 4-Ethoxy-4-methyl-l-(2-naftyl)-2-(1,2,5-triazool-l-yl)-1-penteen-3-on. 56. 4-Ethoxy-4-methy1-1-(2-naftyl)-2-(1,2,4-triazool-l-yl)-1-penteen-3-ol. 25 57. 4-Methoxy-4-methy1-1-(4-methylfenyl)-2-(1,2,4-triazool- 1-yl)-l-penteen-3-on. 58. 4-Methoxy-4-methy1-1-(4-methylfenyl)-2-(1,2,4-triazool-l-yl) -1-penteen-3-ol. 59. 4-Methoxy-l-(4-methoxyfenyl)-4-methyl-2-(1,2,4-triazool-30 l-yl)-l-penteen-3-ol. 60. 4-Methoxy-4-methyl-l-fenyl-2-(1,2,4-triazool-l-yl)-1-penteen-3-ol. 61. l-(3,4-Dichloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl-2-(l,2,4-triazool-l-yl)-1-penteen-3-on. 35 62. l-(3,4-Dichloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl-2-(l,2,4-tria- zool-l-yl)-1-penteen-3-ol. 8203818 ’ j α- 63. 4-Methoxy-4-methyl-1-(4-nitrofenyl)-2-(1,2,4-triazool- l-yl) -1-penteen-3-on. 64 . 4-Methoxy-4-methyl-1-(4-nitrofenyl)-2-(1,2,4-triazool- 1-yl)-l-penteen-3-ol. 5 65. 4-Methoxy-4-methy1-1-(2-methylfenyl)-2-(1,2,4-triazool- 1-yl)-1-penteen-3-on. 66. 4-Methoxy-4-methyl-1-(2-methylfenyl)-2-(1,2,4-triazool- 1-yl)-1-penteen-3-ol. 67. 1-(2-Chloorfenyl)-2-(imidazool-l-yl)-4-methoxy-4- 10 methyl-l-penteen-3-ol. 68. 1-(4-Chloorfenyl)-2-(imidazool-l-yl)-4-methoxy-4-me-thyl-l-penteen-3-ol. 69. 4-Ethoxy-l-(2-fluorfenyl)-4-methy1-2-(1,2,4-triazool-l-yl) —l-penteen-3-ol. 15 70. 1-(3-Chloorfenyl)-4-methoxy-4-methy1-2-(1,2,4-triazool- 1-yl)-1-penteen-3-ol. 71. 1-(4-Chloorfenyl)-4-methoxy-4-methyl-2-(1,2,4-triazool- 1-yl)-l-penteen-3-ol. 72. 4-Ethoxy-4-methyl-1-(2-methylfenyl)-2-(1,2,4-triazool-20 l-yl)-l-penteen-3-on. 73. 4-£thoxy-4-methyl-l-(2-thiënyl)-2-(1,2,4-triazool-l-yl)- 1-penteen-3-on. 74. 4-n-Butoxy-1-(4-chloorfenyl)-4-methy1-2-(1,2,4-triazool-l-yl) -l-penteen-3-ol. 25 75. 4-n-Butoxy-l-(2-chloorfenyl)-4-methy1-2-(1,2,4-triazool- l-yl) -l-penteen-3-ol. 76. 4.Ethoxy-l-(2-fluorfenyl)-4-methy1-2-(1,2,4-triazool-l-yl) -l-penteen-3-on. 77. 4-(n-Butoxy)-l-(4-chloorfenyl)-4-methy1-2-(1,2,4-30 triazool-l-yl)-l-penteen-3-on. 78. 4-(n-Butoxy)-l-(2-chloorfenyl)-4-methy1-2-(1,2,4-tria-zool-l-yl)-1-penteen-3-on. 79. 4-Methoxy-4-methyl-l-(2-pyridyl)-2-(l,2,4-triazool-l-yl)- l-penteen-3-ol.

80. Werkwijze voor de bereiding van azolyl-penteenderi- vaten, met het kenmerk, dat de verbindingen volgens een der conclusies 1-79 worden bereid onder toepassing van een voor analoge verbindingen 8203818 ------------ · * · - ·. 'w- · · · - · - bekende werkwijze.

81. Werkwijze voor de bereiding van azolyl-penteen-deriva-ten, met het kenmerk, dat verbindingen volgens een der conclusies 1-79, worden bereid door verbindingen met de algemene formule 2 met verbiri- 5 dingen met de algemene formule 3, desgewenst opgelost in een oplosmiddel en in tegenwoordigheid van een katalysator, te condenseren en de reactieprodukten met Z in de betekenis van -0(=0)- desgewenst tot de overeenkomstige verbindingen met Z in de betekenis van -(H-)C(-OH)- te reduceren, waarbij in de formules 2 en 3 R, en R£ de bovenvermelde 10 betekenissen bezitten.

82. Werkwijze voor de bereiding van een als biocide werkend middel, met het kenmerk, dat een of meer van de verbindingen volgens een der conclusies 1 - 79, in een voor de toepassing als biocide geschikte toepassingsvorm worden gebracht.

83. Werkwijze volgens conclusie 82, met het kenmerk, dat de verbindingen volgens een der conclusies 1 - 79, in een voor de toepassing als biocide met groeiregulerende werking geschikte toepassingsvorm worden gebracht.

84. Werkwijze volgens conclusie 82, met het kenmerk, dat 20 de verbindingen volgens een der conclusies 1 - 79 in een voor de toepassing als fungicide geschikte toepassingsvorm worden gebracht.

85. Werkwijze volgens conclusie 82, met het kenmerk, dat de verbindingen volgens een der conclusies 1 - 79 in een voor de toepassing als herbicide geschikte toepassingsvorm worden gebracht.

86. Werkwijze volgens conclusie 82, met het .kenmerk, dat de verbindingen volgens een der conclusies 1 - 79 in een voor de toepassing als bactericide geschikte toepassingsvorm worden gebracht.

87. Gevormd, als biocide werkend middel, verkregen onder toepassing van de werkwijze volgens een der conclusies 82 - 86. 3203818