NL8201664A - Werkwijze voor de bereiding van gesubstitueerd of ongesubstitueerd fenol en katalysatoren daarvoor. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van gesubstitueerd of ongesubstitueerd fenol en katalysatoren daarvoor. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8201664A NL8201664A NL8201664A NL8201664A NL8201664A NL 8201664 A NL8201664 A NL 8201664A NL 8201664 A NL8201664 A NL 8201664A NL 8201664 A NL8201664 A NL 8201664A NL 8201664 A NL8201664 A NL 8201664A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- catalyst
- benzoic acid
- copper
- process according
- gas phase
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 57
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 40
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 title claims abstract description 27
- 239000011572 manganese Substances 0.000 title claims abstract description 11
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 title claims abstract description 10
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 9
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 9
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 8
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 8
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 8
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 10
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 title 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 28
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 26
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 21
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 21
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 6
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 claims description 3
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 claims description 3
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 claims description 3
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910000108 silver(I,III) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002697 manganese compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004436 sodium atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims 1
- HPDFFVBPXCTEDN-UHFFFAOYSA-N copper manganese Chemical compound [Mn].[Cu] HPDFFVBPXCTEDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000158147 Sator Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000007700 distillative separation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms
- C07C37/56—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms by replacing a carboxyl or aldehyde group by a hydroxy group
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/8892—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8986—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with manganese, technetium or rhenium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
4 . * 4t ‘ï.
C
Stamicarbon 5.V.
Uitvinders: Paul C. van GEEM te Spaubeek
Antonius J.J.M. TEUNISSEN te Geleen 1 PN 3384
WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN GESUBSTITUEERD OF ONGESUBSTITUEERD FENOL EN KATALYSATOREN DAARVOOR
De uitvinding betreft een werkwijze voor de bereiding van een gesubstitueerd of ongesubstitueerd fenol door oxidatie van het overeenkomstige gesubstitueerde of ongesubstitueerde benzoëzuur in de gasfase in aanwezigheid van een katalysator bestaande uit koper en/of 5 een of meer koperverbindingen, vanadium en/of een of meer vanadiumver-bindingen en/of zilver en/of een of meer zilververbindingen en lithium en/of een of meer lithiumverbindingen en/of natrium en/of een of meer natriumverbindingen en/of magnesium en/of een of meer magnesiumverbin-dingen met een atoomverhouding tussen vanadium en koper van ten 10 hoogste 1:2, tussen zilver en koper van ten hoogste 1:2, tussen lithium en koper van ten hoogste 5:1 tussen natrium en koper van ten hoogste 5:1, en tussen magnesium en koper van ten hoogste 5:1 en katalysatoren daarvoor. Met name betreft de uitvinding de gasfase-oxidatie van ongesubstitueerd benzoëzuur tot ongesubstitueerd fenol.
15 Een dergelijke werkwijze en katalysator zijn bekend uit de
Europese octrooiaanvrage 40452. Deze octrooiaanvrage beschrijft een dergelijke werkwijze en katalysator. De katalysator vertoont een redelijke conversie naar het gewenste fenol, welke wel nog voor verbetering vatbaar is.
20 Doel van de uitvinding is een katalysator te verschaffen die een sterk verhoogde conversie naar het gewenste fenol vertoont ten opzichte van de reeds bekende katalysator.
Een werkwijze volgens de uitvinding wordt gekenmerkt, doordat men naast de katalysator bestaande uit koper en/of een of meer koper-25 verbindingen, vanadium en/of een of meer vanadiumverbindingen en/of zilver en/of een of meer zilververbindingen en lithium en/of een of meer lithiumverbindingen en/of natrium en/of een of meer natriumverbindingen en/of magnesium en/of een of meer magnesiumverbindingen met een atoomverhouding tussen vanadium en koper van ten hoogste 1:2, 8201664 i -* ί ? 2 tussen, zilver en koper van ten hoogste 1:2, tussen lithium en koper van ten hoogste 5:1, tussen natrium en koper van ten hoogste 5:1 en tussen magnesium en koper van ten hoogste 5:1 tevens mangaan en/of een of meer mangaanverbindingen toepast als cokatalysator waarbij men een 5 atoomverhouding tussen mangaan en koper toepast van ten hoogste 1:15, en bij voorkeur een atoomverhouding tussen 1:1000 en 1:20·
Met deze werkwijze verkrijgt men onder overigens gelijke omstandigheden een bijzonder sterke verhoging van de conversie naar het gewenste fenol ten opzichte van de conversie naar het gewenste 10 fenol welke men verkrijgt als men werkt volgens de werkwijze beschre-ven in bovengenoemde Europese octrooiaanvrage. Men constateert dat deze conversie soms met meer dan 60 % van de waarde, welke bij het werken volgens de stand van de techniek wordt bereikt bij overigens dezelfde omstandigheden, wordt verhoogd door te werken volgens de 15 huidige uitvinding·
Opgemerkt wordt dat in de reeds genoemde Europese octrooiaanvrage 40452 mangaan wordt genoemd in een opsomming van een groot aantal elementen welke eventueel als cokatalysator voor de daar beschreven katalysatoren zouden kunnen dienen. Uit deze aanvrage is 20 echter in het geheel niet af te leiden dat juist het volgens de huidige uitvinding toepassen van mangaan, in de specifieke hoeveelheid volgens de huidige uitvinding de bijzonder sterke verbetering van de conversie naar het gewenste fenol te weeg brengt.
De katalysator volgens de uitvinding bestaat bij voorkeur uit 25 een innig mengsel van CuO, V2O5 en/of Ag£0 en Li2° en/of Na20 en/of MgO en mangaanoxide, in het bijzonder een innig mengsel van CuO, 720s, Ag20, Id.2^ en mangaanoxide. Daarnaast bevat de katalysator bij voorkeur 0-95 gew.-% dragermateriaal, meer in het bijzonder 20-80 gew.-Z dragermateriaal. Bij voorkeur wordt een siliciumbevattend dra-30 germateriaal toegepast.
Een geschikte bereidingswijze voor de katalysator volgens de uitvinding is als volgt.
Het dragermateriaal wordt gesuspendeerd in gedestilleerd water. Vervolgens wordt bij nagenoeg kamertemperatuur, bijvoorbeeld 35 280-320 K, een oplossing van kopernitraat, een oplossing van ammonium- metavanadaat en/of een oplossing van zilvernitraat en een oplossing van mangaanacetaat aan deze suspensie toegevoegd.
8201664 * 3
Onder krachtig roeren worden de metalen als hydroxide of oxide neergeslagen door een ten minste equivalente hoeveelheid van een oplossing van lithiumhydroxide en/of natriumhydroxide en/of magne-siumhydroxide toe te druppelen. Vervolgens wordt de suspensie 5 gefiltreerd en de filterkoek tweemaal met gedestilleerd water gewassen. De filterkoek wordt gebroken» gedroogd en gedurende een bepaalde tijd, bijvoorbeeld 1-50 uur en bij voorkeur gedurende 10-25 uur gecalcineerd bij een temperatuur van bijvoorbeeld 500-1000 K en bij voorkeur van 500-750 K. Tenslotte wordt de aldus verkregen kataly-10 sator indien nodig met mechanische middelen verkleind en eventueel af gezeefd. De gewenste katalysatordeeltjesgrootte is afhankelijk van de soort en de grootte van de bepaalde reactor waarin de katalysator-deeltjes worden toegepast·
De werkwijze volgens de uitvinding wordt als volgt uitge- 15 voerd* 1 Moldeel gesubsitueerd of ongesubstitueerd benzoëzuur wordt met 1-100 moldelen water, bijvoorbeeld in de vorm van stoom, en bij voorkeur 5-30 moldelen water, en 0,1-10 moldelen zuurstof en bij voorkeur 0,3-3 moldelen zuurstof, bijvoorbeeld in de vorm van lucht in 20 de gasfase in contact gebracht met een katalysator volgens de uitvinding bij een temperatuur van 450-700 K, bij voorkeur 500-650 K, en bij een druk van bij voorkeur 50-2000 kPa, waarbij hogere en lagere drukken niet uitgesloten zijn zolang de gasfase in het reac-tiemedium gehandhaafd blijft. Bij voorkeur wordt een katalysator-25 belasting van 0,05-5 gew.-dln. gesubsitueerd of ongesubstitueerd benzoëzuur per gew.-deel katalysator per uur toegepast, in het bijzonder 0,1-2 gew.-dln. gesubstitueerd of ongesubstitueerd benzoëzuur per gew.-deel katalysator per uur. Hogere en lagere katalysator-belastingen zijn ook toepasbaar, maar zijn om economische redenen 30 minder aantrekkelijk.
De gasfaseoxidatie volgens de uitvinding kan in allerlei reactoren geschieden. Zeer goed toepasbaar zijn vast-bed reactoren en vooral gefluidiseerd-bed reactoren. In een vast-bed reactor wordt bij voorkeur katalysatordeeltjes toegepast met een diameter tussen 1 en 10 35 mm. In een gefluidiseerd-bed reactor worden bij voorkeur katalysator-deeltjes toegepast welke een drager bevatten met een hoog specifiek 8201664 _ -Λ 4 oppervlak, bij voorkeur groter dan 100 m^/g, meer in het bijzonder groter dan 200 m^/g en welke deeltjes bij voorkeur een diameter hebben tussen 20 en 500 pm.
Een zeer geschikte wijze om de gasfase-oxidatie volgens de 5 uitvinding in een gefluidiseerd-bed reactor uit te voeren is als volgt.
De fluidisatie van de katalysatordeeltjes geschiedt door de toevoer van oxiderend gas en stoom. Aldus ontstaat een gefluidiseerd bed met een hoogte h. Het te oxideren gesubstitueerd of ongesubsti-10 tueerd benzoëzuur wordt op een plaats apart van de oxiderend gastoevoer in gasvorm ingebracht in het gefluidiseerde bed op een hoogte bij voorkeur tussen \ en % h.
Het tijdens de gasfaseoxidatie ontstane reactiemengsel kan worden opgevangen en gecondenseerd. Het zo ontstane vloeibare reac-15 tiemengsel kan dan op bekende wijze gescheiden worden in de diverse componenten, bij voorbeeld door destillatie. Ook kan men in plaats van gewone condensatie van de hete reactiegassen gefractioneerde condensatie toepassen. Zodoende kan een destillatieve scheiding naderhand overbodig worden.
20 De uitvinding omvat tevens katalysatoren voor de gasfase oxi datie van gesubstitueerd of ongesubstitueerd benzoëzuur. Deze katalysatoren bevatten per 1000 koperatomen 4-100 vanadiumatomen en/of 2-250 zilveratomen, 5-2000 lithiumatomen en/of 5-2000 natriumatomen en/of 5-2000 magnesiumatomen en 1-50 mangaanatomen.
25 De uitvinding wordt verder toegelicht aan de hand van de volgende niet beperkende voorbeelden en vergelijkende experimenten.
Voorbeelden en vergelijkende experimenten
In onderstaande tabel worden voorbeeld 1 en het vergelijkende experiment A weergegeven. Het voorbeeld en het vergelij-30 kende experiment zijn uitgevoerd in een gefluidiseerd-bed reactor, als boven beschreven, waarin het benzoëzuur op ca. % h ingevoerd werd bij nagenoeg atmosferische druk.
De belasting tijdens de experimenten bedroeg telkens ca.
0,4 g benzoëzuur per g katalysator per uur, de molverhouding HjO : 35 benzoëzuur tussen ca. 10tl en 20:1 en de molverhouding O2:benzoëzuur ca. 0,5. De benzoëzuuroxidatie werd telkens uitgevoerd bij ca. 575 K.
8201664 «e v 5
Na 1 uur, 24 uur, 96 uur en 120 uur werden monsters van de vrijkomende reactorgassen gekoeld, gewassen met dimethylformamide en geanalyseerd· De resultaten van deze analyses zijn in de tabel weergegeven.
5 De bij de gasfaseoxidatie gebruikte katalysator was bereid als bovenbeschreven. Er werd bij deze bereiding een calcineertijd van 16 uur in acht- genomen. Naast de metaaloxides bestond de katalysator uit Aerosil, een siliciumbevattend dragermateriaal met een specifiek oppervlak groter dan 200 m2/g.
10 De onderstaande tabel geeft het volgende weer: kolom I nummer van voorbeeld of vergelijkend experiment II gew.-Z Cu in katalysator III gew.-% V in katalysator IV gew.-% Ag in katalysator 15 V gew.-Z Li in katalysator VI gew.-% ifa in katalysator VII tijdsduur van de proef tot de meting in uren
VIII conversie tot fenol in mol.—Z
IX conversie tot benzeen in mol.-%
20 X conversie tot difenylether in mol.-Z
Het restant van het reactiegas bestond uit verbran-dingsprodukten en onomgezet benzoëzuur.
I II III IV V VI VII VIII IX X
1 32,5 1,4 0,5 1,5 0,5 1 50,2 5,2 1,5 25 24 46,7 6,5 1,5 96 45,2 6,8 1,6 120 45,1 7,3 1,8 A 32,7 1,5 0,5 1,5 1 32,6 2,1 0,8 24 30,4 2,0 0,6 30 96 30,1 2,3 0,6 120 29,8 2,5 0,7 8201664
Claims (28)
1. Werkwijze voor de bereiding van gesubsitueerd of ongesubsitueerd fenol» door oxidatie van het overeenkomstige gesubstitueerde of ongesubstitueerde benzoëzuur in de gasfase in aanwezigheid van een katalysator» bestaande uit koper en/of een of meer koperverbin-5 dingen» vanadium en/of een of meer vanadiumverbindingen en/of zilver en/of een of meer zilververbindingen en/of natrium en/of een of meer natriumverbindingen en/of magnesium en/of een of meer magnesiumverbindingen met en atoomverhouding tussen vanadium en koper van ten hoogste 1:2, tussen zilver en koper van ten hoogste 10 1:2, tussen lithium en koper van ten hoogste 5:1, tussen natrium en koper van ten hoogste 5:1 en tussen magnesium en koper van ten hoogste 5:1, met het kenmerk» dat men naast deze katalysator tevens mangaan en/of een of meer mangaanverbindingen toepast als cokatalysator waarbij men een atoomverhouding tussen mangaan en 15 koper toepast van ten hoogste 1:15·
2· Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men een mangaan-koper atoomverhouding tussen 1:1000 en 1:20 toepast·
3· Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat men een katalysator toepast welke tevens uit 0-95 gew.-Z drager-20 materiaal bestaat·
4· Werkwijze volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat men een sili-eiumhoudend dragermateriaal toepast·
5· Werkwijze volgens conclusie 3 of 4, met het kenmerk, dat men 20-80 gew.-% dragermateriaal toepast.
6. Werkwijze volgens één der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat men een belasting van 0,05-5 gew«-dln· gesubstitueerd of ongesubstitueerd benzoëzuur per gew.-deel katalysator per uur toepast
6. PN 3384
7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat men een kata-lysatorbelasting van 0,1-2 gew.-dln. van genoemd benzoëzuur per 30 gew.-deel katalysator per uur toepast·
8. Werkwijze volgens één der conclusies 1-7, met het kenmerk, dat men genoemde gasfaseoxidatie uitvoert bij een temperatuur tussen 450 en 700 K. 8201664 w *·
9. Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat men genoemde gasfaseoxldatie uitvoert bij een temperatuur tussen 500 en 650 K.
10. Werkwijze volgens één der conclusies 1-9, met het kenmerk, dat men genoemde gasfaseoxldatie uitvoert bij een druk tussen 50 en 5 2000 kBa.
11. Werkwijze volgens één der conclusies 1-10, met het kenmerk, dat men genoemde gasfaseoxldatie uitvoert in de aanwezigheid van 1- 100 moldelen water per moldeel van genoemd benzoëzuur.
12. Werkwijze volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat men genoemde 10 gasfaseoxldatie uitvoert in aanwezigheid van 5-30 moldelen water per moldeel van genoemd benzoëzuur.
13. Werkwijze volgens één der conclusies 1-12, met het kenmerk, dat men genoemde gasfaseoxldatie uitvoert in aanwezigheid van 0,1-10 moldelen zuurstof per moldeel van genoemd benzoëzuur.
14. Werkwijze volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat men genoemde gasfaseoxldatie uitvoert in aanwezigheid van 0,3-3 moldelen zuurstof per moldeel van genoemd benzoëzuur.
15· Werkwijze volgens één der conclusies 1-14, met het kenmerk, dat men de genoemde gasfaseoxldatie uitvoert in een gefluidiseerd-bed 20 reactor.
16* Werkwijze volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat men het te oxideren gesubstitueerde of ongesubstitueerde benzoëzuur apart van de toevoer voor zuurstofhoudend gas toevoert aan het gefluidi-seerde bed op een hoogte tussen k en \ deel van de totaalhoogte 25 van het bed.
17. Werkwijze volgens conclusies 15 of 16, met het kenmerk, dat men een katalysator toepast welke een drager bevat met een specifiek oppervlak groter dan 100 m2/g.
18. Werkwijze volgens conclusie 17, met het kenmerk, dat men de kata- 30 lysator toepast welke een drager bevat met een specifiek oppervlak groter dan 200 m2/g.
19. Katalysator voor de katalyse van de gasfaseoxldatie van gesubstitueerd en ongesubstitueerd benzoëzuur tot het overeenkomstige gesubstitueerde of ongesubstitueerde fenol, met het kenmerk, dat 35 deze katalysator per 1000 koperatomen 4-100 vanadium atomen en/óf 2- 250 zilveratomen, 5-2000 lithiumatomen en/of 5-2000 natriumatomen en/of 5-2000 magnesiumatomen en 1-50 mangaanatomen bevat. 8201664
♦ * 20* Katalysator volgens conclusie 19, met het kenmerk, dat deze bestaat uit een innig mengsel van CuO, V2O5, Ag20, en mangaanoxide.
21. Katalysator volgens conclusie 19 of 20, met het kenmerk dat 5 deze tevens uit 0-95 gew.-% dragermateriaal bestaat.
22. Katalysator volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat het drager-materiaal siliciumhoudend is.
23. Katalysator volgens conclusie 21 of 22, met het kenmerk, dat het dragermateriaal een specifiek oppervlak heeft groter dan 100 m^/g.
24. Katalysator volgens conclusie 23, met het kenmerk, dat het drager» materiaal een specifiek oppervlak heeft groter dan 200 m^/g.
25« Katalysator volgens één der conclusies 21-24, met het kenmerk dat deze tevens voor 20-80 gew.-Z uit dragermateriaal bestaat.
26. Werkwijze voor de gasfase-oxidatie van gesubstitueerd of onge— 15 substitueerd benzoëzuur in hoofdzaak zoals in bovenstaande beschreven en aan de hand van de voorbeelden is toegelicht·
27. Katalysator voor de gasfase-oxidatie van gesubstitueerd of ongesubstitueerd benzoëzuur in hoofdzaak zoals in bovenstaande is beschreven en bereid op een wijze zoals in bovenstaande is 20 beschreven en aan de hand van de voorbeelden is toegelicht.
28« Gesubstitueerd of ongesubstitueerd fenol dat is bereid door gasfase-oxidatie van het overeenkomstige gesubstitueerd of ongesubstitueerd benzoëzuur volgens een werkwijze volgens één der conclusies 1-18 en 26 gekatalyseerd met een katalysator volgens 25 één der conclusies 19-25 en 27. 8201664
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8201664A NL8201664A (nl) | 1982-04-22 | 1982-04-22 | Werkwijze voor de bereiding van gesubstitueerd of ongesubstitueerd fenol en katalysatoren daarvoor. |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8201664 | 1982-04-22 | ||
| NL8201664A NL8201664A (nl) | 1982-04-22 | 1982-04-22 | Werkwijze voor de bereiding van gesubstitueerd of ongesubstitueerd fenol en katalysatoren daarvoor. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8201664A true NL8201664A (nl) | 1983-11-16 |
Family
ID=19839630
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8201664A NL8201664A (nl) | 1982-04-22 | 1982-04-22 | Werkwijze voor de bereiding van gesubstitueerd of ongesubstitueerd fenol en katalysatoren daarvoor. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| NL (1) | NL8201664A (nl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992022519A1 (en) * | 1991-06-14 | 1992-12-23 | Dsm N.V. | Process for the preparation of a phenol |
-
1982
- 1982-04-22 NL NL8201664A patent/NL8201664A/nl not_active Application Discontinuation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992022519A1 (en) * | 1991-06-14 | 1992-12-23 | Dsm N.V. | Process for the preparation of a phenol |
| BE1004950A4 (nl) * | 1991-06-14 | 1993-03-02 | Dsm Nv | Werkwijze voor de bereiding van een fenol. |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2006252929B2 (en) | Method for selectively oxidizing ethane to ethylene | |
| KR100814702B1 (ko) | 불포화 니트릴 제조방법 | |
| US8178718B2 (en) | Catalyst for oxidation of saturated and unsaturated aldehydes to unsaturated carboxylic acid, method of making and method of using thereof | |
| US8242048B2 (en) | Oxidation catalyst and its preparation | |
| US20020123647A1 (en) | Recycle process | |
| KR102619749B1 (ko) | 알데히드의 카르복실산 에스테르로의 산화 에스테르화 방법 | |
| CN111108088A (zh) | 用于将醛氧化酯化成羧酸酯的催化剂 | |
| JPH085820B2 (ja) | メタクリル酸および／またはメタクロレインの製造法 | |
| RU2233832C2 (ru) | Способ получения уксусной кислоты | |
| US4558029A (en) | Antimony-containing C4 oxidation catalysts | |
| KR100454703B1 (ko) | 몰리브덴을함유하는금속산화물촉매 | |
| JPH0832644B2 (ja) | メタクリル酸および／またはメタクロレインの製造方法 | |
| NL8201664A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van gesubstitueerd of ongesubstitueerd fenol en katalysatoren daarvoor. | |
| EP0003158B1 (en) | Oxidation and ammoxidation catalysts, their production and use | |
| EP0466480A1 (en) | Process for preparing a catalyst and use of that catalyst for producing maleic anhydride from butane | |
| JP3328340B2 (ja) | アクロレインまたはアクリル酸の製造法、およびそれに使用する触媒 | |
| NL8201663A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van gesubstitueerd of ongesubstitueerd fenol en katalysatoren daarvoor. | |
| NL8201665A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van gesubstitueerd of ongesubstitueerd fenol en katalysatoren daarvoor. | |
| KR20030036171A (ko) | 저 올레핀을 불포화 알데히드로 산화하기 위한 촉매, 그제조방법 및 그 이용 | |
| NL8201666A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van gesubstitueerd of ongesubstitueerd fenol en katalysatoren daarvoor. | |
| JPH0213652B2 (nl) | ||
| NL8002834A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van gesubstitueerd of ongesubstitueerd fenol en katalysatoren daarvoor. | |
| JP3036938B2 (ja) | 飽和炭化水素の酸化方法 | |
| JP2814321B2 (ja) | メタクリル酸の製造方法 | |
| NL8002833A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van gesubstitueerd of ongesubstitueerd fenol en katalysatoren daarvoor. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |