NL8100794A - Alkali-bestendige glasvezels en cementachtige produkten, versterkt met dergelijke glasvezels. - Google Patents
Alkali-bestendige glasvezels en cementachtige produkten, versterkt met dergelijke glasvezels. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8100794A NL8100794A NL8100794A NL8100794A NL8100794A NL 8100794 A NL8100794 A NL 8100794A NL 8100794 A NL8100794 A NL 8100794A NL 8100794 A NL8100794 A NL 8100794A NL 8100794 A NL8100794 A NL 8100794A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- glass
- glass fibers
- content
- weight
- fibers according
- Prior art date
Links
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 title claims description 60
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 97
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 68
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 34
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 32
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 23
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 10
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 7
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 3
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical compound [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 33
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 28
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 27
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 25
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 18
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 10
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 8
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 6
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002910 rare earth metals Chemical group 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 229910000722 Didymium Inorganic materials 0.000 description 4
- 241000224487 Didymium Species 0.000 description 4
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N OOOO Chemical compound OOOO RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KUGRPPRAQNPSQD-UHFFFAOYSA-N OOOOO Chemical compound OOOOO KUGRPPRAQNPSQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 3
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 2
- 229910001260 Pt alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N anthracen-1-ylmethanolate Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C[O-])=CC=CC3=CC2=C1 RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003830 anthracite Substances 0.000 description 2
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- AYTAKQFHWFYBMA-UHFFFAOYSA-N chromium dioxide Chemical compound O=[Cr]=O AYTAKQFHWFYBMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000004031 devitrification Methods 0.000 description 2
- BUMGIEFFCMBQDG-UHFFFAOYSA-N dichlorosilicon Chemical compound Cl[Si]Cl BUMGIEFFCMBQDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 2
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 2
- SYQQWGGBOQFINV-FBWHQHKGSA-N 4-[2-[(2s,8s,9s,10r,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-3-oxo-1,2,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-2-yl]ethoxy]-4-oxobutanoic acid Chemical compound C1CC2=CC(=O)[C@H](CCOC(=O)CCC(O)=O)C[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 SYQQWGGBOQFINV-FBWHQHKGSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000283074 Equus asinus Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010067 TiC2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010068 TiCl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNBFNNNWANBMTI-UHFFFAOYSA-M brilliant green Chemical compound OS([O-])(=O)=O.C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 NNBFNNNWANBMTI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 239000005356 container glass Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007496 glass forming Methods 0.000 description 1
- 238000005816 glass manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000156 glass melt Substances 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000003278 mimic effect Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005368 silicate glass Substances 0.000 description 1
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 1
- -1 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L titanium(ii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+2] ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 210000003437 trachea Anatomy 0.000 description 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D03—WEAVING
- D03D—WOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
- D03D37/00—Circular looms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B14/38—Fibrous materials; Whiskers
- C04B14/42—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
- C03C13/001—Alkali-resistant fibres
- C03C13/002—Alkali-resistant fibres containing zirconium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
Description
Alkali-bestendige glasvezels en cementachtige produkten, versterkt met dergelijke glasvezels.
De uitvinding heeft betrekking op tegen alkali bestendige glasvezels en op cementachtige produkten, die versterkt zijn met dergelijke tegen alkali bestendige glasvezels.
Het is algemeen bekend dat glasvezels, die gebruikt 5 moeten worden als versterkingsmateriaal voor anorganische cementen, zoals gewoon Portland-cement, bestand moeten zijn tegen aantasting in het alkalische milieu van de cement-matrix. De meeste in de handel verkrijgbare alkali-bestendige glasvezels worden vervaardigd uit een betrekkelijk eenvoudig glasmengsel, waarin de 10 componenten, die samenwerken teneinde een bestendigheid te verlenen tegen een dergelijke aantasting, een combinatie zijn van calciumoxyde (CaO) en zirconiumoxyde (,ΖτΟ^). Een groot aantal onderzoekingen is in de literatuur en in het bijzonder in de octrooiliteratuur vermeld met betrekking tot pogingen een verbete-15 ring in het gedrag te verkrijgen in vergelijking met dat van de beschikbare glassoorten. De pogingen zijn eveneens gericht geweest op de ontwikkeling van mengsels, waarvan het gedrag in een cement-matrix vergelijkbaar is met dat van de beschikbare glassoorten, maar die eveneens meer economisch in de vorm kunnen wor-20 den gebracht van vezels. Teneinde een vezelprodukt te verkrijgen, dat op een bevredigende wijze kan worden opgenomen in een cement-samenstel ter verkrijging van een versterkingseffect is het noodzakelijk de glasvezel te vervaardigen in een continue filament-vorm onder toepassing van een mechanisch trekproces, waarbij de 25 glasfilamenten worden getrokken uit meervoudige openingen in de bodem van een houder, die bekend is als spinbus ("bushing"). Een dergelijk proces legt beperkingen op ten aanzien van de keuze van geschikte componenten voor het verlenen van een bestendigheid tegen alkali en de hoeveelheid van dergelijke componenten, die kan wor-30 den gebruikt.
Teneinde continue filamenten te trekken in de momenteel beschikbare apparatuur onder gebruikmaking van spinbussen 81 0 0 79 4 - 2 - van een tegen hoge temperatuur bestendige platina-legering, is het belangrijk dat de feitelijke trektemperatuur niet hoger dan 1350°C en bij voorkeur niet hoger dan 1320°C is omdat anders de nuttige werkingslevensduur van de spinbussen zal worden vermin- 5 derd met een daaruit resulterende toeneming in de produktiekosten. Het is eveneens belangrijk dat er een positief verschil bestaat tussen de werk- of trektemperatuur en de vloeibaarheidstempe-ratuur Tj van het glas. T wordt gedefinieerd als de temperatuur, waarbij de viscositeit 1000 poises bedraagt, omdat dit de viscosi-10 teit is waarop een glas-smelt gewoonlijk wordt ingesteld voor het mechanisch trekken tot vezels uit een platina-legering-spinbus.
Het is van voorkeur dat er een verschil van tenminste 40°C bestaat tussen Tw en en in de praktijk geeft het spinbus-bedie-ningspersoneel de voorkeur aan een verschil van ongeveer 80°C.
15 Er zijn verscheidene materialen geïdentificeerd, die een alkali-bestendigheid aan glas verlenen, maar deze maken in het algemeen eveneens het trekken van continue filamenten moeilijker. Zo verhoogt bijvoorbeeld ZrO^ zowel de viscositeit als de vloeibaarheidstemperatuur van het gesmolten glas. Men kan 20 daarom niet eenvoudig steeds meer van een dergelijk materiaal, in het bijzonder een materiaal zoals ZrOg, toevoegen zonder te veroorzaken dat het glas ofwel een trektemperatuur boven 1350°C ofwel een negatieve of onvoldoende waarde voor - Tj vertoont. Glasmengsels met variërende samenstellingen zijn in de literatuur 25 voorgesteld. Het Britse octrooischrift 1.290.528 wordt gemeend het eerste octrooischrift te zijn, waarin de moeilijkheid wordt besproken van het verkrijgen van een mengsel met een geschikte alkali-bestendigheid, waarbij dit mengsel toch nog voldoet aan de eisen met betrekking tot de trektemperatuur en de - T^. Vezels 30 met een samenstelling binnen de* conclusies van het genoemde BRITSE octrooischrift zijn'nu in de handel verkrijgbaar onder het geregistreerde handelsmerk Cem-FIL. Dit mengsel bezit de hieronder aangegeven samenstelling: 1 81 00 79 4 5 - 3 -
Het Amerikaanse octrooischrift 3.840.379 is een voorbeeld van een poging een mengsel te formuleren met vezel-vormende eigenschappen, die sterker lijken op het technisch bereide "E" glas (dat in het algemeen wordt gebruikt wanneer een alkali-bestendigheid niet vereist is), terwijl toch nog een alkali-bestendigheid wordt gehandhaafd, die even goed is als het in de handel verkrijgbare glas binnen het raam van het Britse octrooi-schrift 1.290.528, waarvan de samenstelling hierboven is vermeld.
10 15 20 25 30 35
Si02 62 ; Na20 14,8 CaO 5,6 Ti02 0,1 Zr02 16,7 A12°3 0,8
De glassoorten volgens het Amerikaanse octrooischrift 3.840.379 bevatten Ti02 naast CaO en ZrO^. De Britse octrooischriften 1.497.223, 1.540.770 en 1.548.776 (Kanebo Limited) hebben betrekking op de moeilijkheid van het verkrijgen van vezelvormende glasmengsels met een Zr02“gehalte in de orde van grootte van 20 gew.%. Het Britse octrooischrift 1.498.917 (Asahi Glass Go.) beschrijft glasmengsels, waarvan vermeld wordt dat zij een hoge alkali-bestendigheid bezitten en bedoeld zijn voor de vervaardiging van glasvezels voor de versterking van cementachtige produkten, welke glasmengsels in hoofdzaak bestaan uit sio2 45 65 Zr02 10 20 Cr2°3 0 5 Sn02 0 5 MO 0 18 m'2o 0 18 S03 0,05 - 1 waarbij de bovengenoemde componenten tenminste 97 gew.% van de mengsels vormen, Cr^O^ + Sn02 0,5-10 gew.% is, Zr02 + Sn02 +
Cr20^ 12-25 gew.% is, M een of meer van de metalen Ga, Mg, Zn,
Ba en Sr voorstelt, M^O een of meer van de oxyden K20 (0-5 gew.%), Na20 (0-18 gew.%) en Li20 (0-5 gew.%) is. Dit Britse octrooischrift 81 0 0 79 4 - 4 - 5 10 15 20 25 30 35 beschrijft dus de toepassing van mengsels, die SnO^ en/of C^O^ naast Zr02 bevatten, waarbij vereist wordt dat tenminste 0,5 gew.% Ch^O^ aanwezig is wanneer Sn02 afwezig is. Een duidelijke voorkeur wordt uitgesproken voor mengsels, bevattende Sn02, met of zonder C^O^, met een totaal gehalte van deze materialen in het traject van 1,5-5,5 gew.% en tenminste 1,0 gew.% Sn02· In het enige voorbeeld, dat C^O^ en geen Sn02 bevat, bedraagt de hoeveelheid 3 % en de hoeveelheid Zr02 20 %. Gevonden, werd dat een gehalte aan van wel 3 % met een Zr02~gehalte van 10 % of hoger een glas geeft met vloeibaarheids- en viscositeits-eigenschappen, die het trekken van continue filamenten onmogelijk maken. C^Og is een algemeen bekende component van glasmengsels, waarbij dit wordt gebruikt om een groene tint daaraan te verlenen. De smelting van een. willekeurige glasgemeng-samenstel-ling, bevattende bijvoorbeeld natrium- of kaliumbichromaat als bron van chroom, geeft een glas, waarin een evenwicht bestaat tussen driewaardige en zeswaardige chroomoxydatie-toestanden. Methodes voor het veranderen van dit evenwicht door te voorzien in reducerende of oxyderende omstandigheden zijn aan glasmakers algemeen bekend (zie Glass Industry April 1966, pag. 200-203, "Conditions influencing the state of oxidation of chromium in soda-lime-silica glasses" en Bulletin of the American Ceramic Society, Vol. 47, No. 3 (3968), pag. 244-247, "Color characteristics of U.V. absorbing emerald green glass"). Het belang van dit evenwicht was voornamelijk het verzekeren dat het zeswaardige ion aanwezig is teneinde gebruik te maken van de buitengewoon sterke absorptie daarvan in de nabijheid van het ultraviolette spectrum. Volgens de uitvinding worden tegen alkali bestendige glasvezels ten gebruike als versterkingsmateriaal in cement-achtige produkten gevormd uit een mengsel, omvattende (in gew.%)
Si02 55 - 75 gew.% e20 11 23 ff Zr02 6 - 22 II Cr2°3 0,1 - 1 f! .^2°3................................ 0,1 - 7 Tl Zeldzame aard- 0,5 - 16 IT metaaloxyden + Ti02 81 0 0 79 4 - 5 - waarin R^O voorstelt een of meer van de oxyden Na20, K20 of Li20, het gehalte aan Ti02 niet groter is dan 10 % en het totaal van de bovengenoemde componenten tenminste 88 gew.% van het glas bedraagt, waarbij het glas is gesmolten onder niet-oxyderende omstandigheden 5 op zodanige wijze, dat al het chroom of een aanzienlijk gedeelte van het chroom in het glas in de driewaardige toestand is.
Gevonden werd dat door te verzekeren dat al het chroom of een aanzienlijk gedeelte van het chroom, aanwezig in het glasvormende netwerk, in de driewaardige toestand is, een ver-10 beterde bestendigheid tegen alkali kan worden bereikt in vergelijking met glassoorten, waarin het chroom aanwezig is met een aanzienlijk gedeelte van het chroom in de zeswaardige toestand. Een verder voordeel van het handhaven van chroom in de driewaardige 3+ 6+ toestand is dat, hoewel zowel Cr als Cr lage oplosbaarheden 15 in glas bezitten en daarom een verhoging van de vloeibaarheids- 6+ temperatuur veroorzaken, Cr het vermogen bezit tamelijk erratisch (grillig) als CrO^ te precipiteren, waardoor valse hoge indicaties van vloeibaarheidstemperaturen worden verkregen.
Gevonden werd verder dat teneinde voordeel te 20 trekken uit het vermogen van chroom om in de driewaardige toestand te voorzien in een verbeterde alkali-bestendigheid in Zr02~ bevattende silicaat-glassoorten en een bevredigende trektempera-tuur en een positieve waarde voor T - te bereiken het noodzakelijk is de zeldzame aardmetaaloxyden en/of titaniumdioxyde 25 (Ti02) op te nemen in de aangegeven hoeveelheden. Deze verdere componenten zijn beide gebleken een onverwachte bijdrage te leve- 3+ ren aan het handhaven van het effect van het Cr op de alkali-bestendigheid zonder een nadelige invloed op de vloeibaarheids-temperatuur.
30 De zeldzame aardmetaaloxyden kunnen worden toege voegd in de vorm van een in de natuur beschikbaar mengsel of bij voorkeur als een betrekkelijk cerium-vrij mengsel. Een dergelijk cerium-vrij mengsel is in de handel verkrijgbaar onder de naam "didymium oxyde". De afzonderlijke zeldzame aarden bezitten nage-35 noeg identieke chemische en fysische eigenschappen, zodat de exacte samenstelling van het gebruikte zeldzame aard-mengsel het 81 0 0 79 4 - 6 - effect van. de zeldzame aarden op de eigenschappen van het glas niet verandert. Om kosten-redenen is het gehalte aan zeldzame aardoxyden bij voorkeur niet groter dan 10 %.
Het mengsel, waaruit de glasvezels worden ge-5 vormd, kan verder R’O bevatten tot 9 gew.%, waarbij R’0 een of meer van de oxyden MgQ, CaO, SrO, BaO, ZnO, FeO, MnO, CoO, NiO en CuO is.
Bij voorkeur is het gehalte van niet groter dan 5 % wanneer de hoeveelheid Zr02 groter is dan 13 %.
10 Verdere eventueel aanwezige componenten van het mengsel zijn tot ^ gew.%, PbO tot 2 gew.%, Th02 tot 4 gew.%, F tot 1 gew.% of een of meer van de oxyden V20^, Ta2°5* Mo®3 tot 2 gew.%.
Bij voorkeur is, wanneer het gehalte van de zeld-15 zame aardoxyden groter is dan 2,8 %, het gehalte aan Ti02 niet groter dan 5 %.
• De voorkeurshoeveelheden van de afzonderlijke R2Ü-componenten zijn
Na20 6 - 20 % 20 k2o 0 - 10 % Li20 0 - 3 %.
Teneinde het gedrag van de glasvezels volgens de uitvinding in vergelijking met dat van de reeds bekende, in de handel verkrijgbare alkali-bestendige vezels, waarvan de samen-25 stelling hierboven is aangegeven, te bepalen, werden proeven uitgevoerd op strengen van ’«ezels, vervaardigd uit een traject van mengsels, binnen het raam van de uitvinding en'op strengen van de in de handel verkrijgbare vezels. Na de bekleding van de strengen met een behandelingsmiddel en de droging daarvan wordt het midden-30 gedeelte van elke streng opgesloten in een blók van gewone
Portland-cement-pasta. Tenminste twee reeksen monsters worden vervaardigd en na een harding gedurende 1 dag bij een relatieve vochtigheid van 100 % worden de monsters opgeslagen onder water, ëën reeks bij 50°C en een andere reeks bij 80°C. Deze omstandig-35 heden bootsen het effect na van vele gebruikswaren bij een proefperiode van enkele dagen bij 80°C of enkele maanden bij 50°C.
8t 0 0 79 4 - 7 -
Metingen van de treksterkte worden vervolgens uitgevoerd op monsters, die genomen worden uit de reeks, in het geval van die welke zijn opgeslagen onder water bij 50°C, in maandelijkse tussenpozen tot 6 maanden en voor die welke zijn opgeslagen onder 5 water bij 80°C in dagelijkse tussenpozen tot 14 dagen.
Dergelijke proeven zijn nu gedurende bijna 10 jaren uitgevoerd en het is mogelijk gebleken de resultaten van de versnelde proef te correleren met het gedrag in een traject van klimaten over periodes, variërende van 10 jaren in het Verenigd 10 Koninkrijk tot 2 jaren in Bombay. Uit de resultaten van deze proeven is gebleken dat de vorm van het sterkte-verlies onder reële omstandigheden dezelfde is als die bij de versnelde proeven en het is nu mogelijk een redelijke voorspelling te doen ten aanzien van het sterkteverlies-gedrag in een grote verscheidenheid van 15 klimaten uit een kennis van de gemiddelde jaartemperatuur en de resultaten van de versnelde beproeving.
De treksterkte van strengen van glassoorten volgens de uitvinding bleken bij de proeven in het algemeen niet te zijn gedaald tot beneden 630 _+ 50 MN/m na 2 maanden bij 50 C en 2 20 niet te zijn gedaald tot beneden 700 + 50 MN/m na 3 dagen bij 80°C, terwijl strengen van de in de handel verkrijgbare glassoorten tot beneden deze grenzen waren gedaald na een blootstelling aan dergelijke opslagomstandigheden.
Vanwege de verschillende graden van mechanische 25 beschadiging, waaraan de strengen gedurende hun bereiding voor de beproeving daarvan onderhevig zijn, is het moeilijk een uniforme startwaarde voor vergelijkingsdoeleinden te verkrijgen. Bij toepassing van de versnelde proeven van dit type is de ervaring opge-i daan dat de verkregen eindwaarde niet in enige aanzienlijke mate 30 wordt beïnvloed door de aanvankelijke startwaarde. Het is belangrij-ker het relatieve gedrag van het ene glas ten opzichte van het andere in beschouwing te nemen. Gevonden werd dat waarden van η λ 630 MN/m na 2 maanden bij 5Ö°C en 700 MN/m na 3 dagen bij 80 C of hogere waarden dan de genoemde waarden in het algemeen wijzen 35 op een nuttige verbetering ten opzichte van het in de handel verkrijgbare glas. Aangenomen wordt dat het bereiken van deze waarden 81 0 0 79 4 '< ' Ύ - 8 - er op wijst dat het glas tenminste de dubbele levensduur zal bezitten van de in de handel verkrijgbare glasvezels.
Specifieke voorbeelden van mengsels voor de vorming tot glasvezels volgens de uitvinding zijn aangegeven in de 5 onderstaande tabel, samen met hun trektemperatuur (T^), vloeibaar heids temperatuur (T^) en de resultaten (indien beschikbaar) van de "streng-in-cement" (S.I.C.) proeven, die hierboven zijn beschreven. De samenstelling en de proefresultaten van de in de handel verkrijgbare glasvezels zijn ter vergelijking opgenomen als glas 1. 10 Andere vergelijkingsvoorbeelden zijn opgenomen als glazen 46 en 61. De laatste kolom in de tabel geeft bij benadering de verbetering in de bruikbare levensduur van de glasvezels in vergelijking met vezels van glas 1, uitgedrukt als een veelvoud van de tijd, die de vezels van glas 1 nodig hebben om een vermindering 15 in treksterkte te ondergaan tot 630 MN/m , die gebruikt wordt als een geschikte standaard. De waarden, die betrekking hebben op de verbetering van de levensduur, werden verkregen uit de beide reeksen proeven, bij 80°C en^bij 50°C, op de bovengenoemde basis. Opgemerkt wordt echter dat de proeven bij 80°C, hoewel bruikbaar 20 voor een aanvankelijk vergelijkend onderzoek van de mengsels, niet even betrouwbaar zijn gebleken als de proeven bij 50°C.
8 1 0 0 79 4
Samenstelling (gew.%) C! a) et o p. - s Ö o <u CJ -u ( K\ O CM k os VO • O VO • o tr\ • o in IN • o in’ • o tn CM • O tn o • o 0.45 tn • o . o 0.45 tn • o tn • o tn . Q O • m O CO IN v~ t- N- V“ o o- IN N- n- N- n- • CM os • O • o o o O o o o o O O o O O CM o- m O • k vo"' •s CO co o 00 CM CM o o CM O CM ' CM CM NI <T- r- V“ T“ V" τ- V V~ V“ V" T* I r-i «J 0) n} g -u ee <u M g Ό Ό er <ü Ό m K tn in tn ΙΛ • tn σν • in tn . in in tn tn . tn tn « in tn m trS • tn tn • tn tn Ln tn • tn tn • tn tn • tn i-l M N <D cd K N cö O CM CM O •v V •H o CM ti o VO IN • <r cd o •n m N CM tn o CM hO S v“ o tn in tn tn CM W • ' • • - n· tn co σ\ V tn O co K\ ΙΓι in tn tn tn CM cd vó^ σ\ ω • • <ί* • CM <1 en in o -3" vo CM Y™ V" r- T~ V V" CM r- r“ V o tn CM * •H CM K\ v- V” tn in n tn tn tn CO m tn CM t- co co ov o m o m tn tn O CM «*· • <h • • VO • σ> ΓΛ có • o • m • o • V • V" <!· tn tn CO VO tn IN N- in vo VO VO VO vo vo VO vo VO vo VO W cd . H T” CM in vo N- 00 CTv o V CM tn <r tn vo ü T- r- r- Γ" r· V“ 81 0 0 79 4 10
Samenstelling (gew.%) C5 <u 4) CM u c 01 o & o u <u > § α 1 ten fi in tn in in in • in in CM MD o IS s· in <j\ •4· in IS tn tn m -4 IS CM 4 MD C\J • • • • 9 • • • ' • • • • • • • U O o o o V o o O o o O o O O O O m O C\J H ts .S- S s S s s- IS IS s- in IS 'T- s o o O o O o o o o o o V o o o o <, CM tn o O • .# 4 U CM o CM MD s- o CM o CM o- o in o Is ts CM CM V" r* V“ V V* V V T". V V- V” V 1 in 00 r“4 • 4 «j in CM ê m in in in in in in tn in tn co S CO tn 3 <u Ö • • • • • • • • • » • • • Ng 0) in tn in in in in in tn tn tn CM «4 !s CM 00 Ti Tj rH M 0> te 'O £ X} •H O w IS1 tij o P tó CM O CM CM 4 •H • • • IH V r- in o T- CM * O CM s· >4 S· s- cd • • • • • • O • f 4 o tn r T“ T- O MD tn CM bO • • ·' S o O in in in in in in in tn in tn in tn CM • • • • • • • • • • • • !4f Γ" T" V" T“ ' ^ V~ V“ * TT* V" CM T“ O?1 in in in in in in in in tn in in tn tn in CM • ·- • • • • • • • • • • • ♦ co 4 CM 4 4 <1 -4· -4 . -4 -4 -4 •4 4 MD MD 4 S V“ V" V“ r“ V“* v· V“ V“ r" r- V- V o CM CM • •H O P in in in in tn in is 4 CM o o m cs co in m CM T" m CM CM o T” MD 4 o • ·· • • * • • • • • • • • 4 • • •H in IS is o Gs -4 r- -4 CM O O s CS r- CM CO MD md MD cs MD MD MD MD MD MD MD MD MD tn MD MD CO ' cd IS co os o T“ CM tn -4 in MD CO OS o CM H r· CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM m tn tn Ü 81 0 0 79 4 -11- Samenstelling (gew.3 in O c- 1 •4- V" o CJ d) <u u e CM fA (1) o 'd ft μ g Ö O O CM o ö pp • 0) 0. <u > Ü u £ ffl N s-/ LA O CVJ U LA • O IA • CM CM • O V • O -4* • O 4" • O 0.4 CM * O fA • O • O 0.4 • O LA • O 0.46 0.4 O LA V • O O fA O - τ- T" o V V IA V T“ V" • r- • « OJ • o • O o o O LA O O T" O O o o 0- o O LA CM <g o IA • fA ca fA fA O *. O O CM LA VO fA • CM c- of -4 • t- •4- • O E4 . Λ“ <ζ“ V" T“' CM r Έ"" T" V V i ........ t—t rfd o) cd o IA IA LA LA LA ω co LA LA -4 LA è ^ cd o) pi • IA • IA IA LA • LA CM CM • in O V IA n g <u Ό Ό Ό r-l p >i dl te K N <S O CM O CM <t· •H EH • r : CM CM y-N • CM fa CÖ O o cö 03 r—ί • ü cd <{- !>- [>- LA t- CA C^- O C-- O • • • • • • • • fA r* V V" V- T" r* r- T- O CM . b£3 • g V ' O IA IA IA LA VO LA CM M • • V • v- CM • V" • fA • CM CM CM CM fA o IA IA LA fA fA LA CA LA fA LA fA fA LA fA fA CM CÖ • • • • -4" VO • « fA ♦ «4* LA • <r CM * VO VO • <ï • VO VO. g V rr r- V V" V V~ V“ V T“ T“ CM CM O ♦H • »4 O IA r*. * LA VO CA CM CO CM O C- CM fA CA c*- O CA o T- o • • • • * • • • • • • • CO fA IS- CO fA A- 00 O fA fA 00 CM V“ CQ vo IA VO LA LA VO LA LA LA LA vo VO VO LA VO vo CQ .. cö fA IA VO co ca O CM IA -4 LA VO C- CO iH fA fA fA ΓΑ fA fA fA •4" -4 -4· -4 <r o 81 0 0 79 4 12 G O) G <U V VI G <U o Ά ft 5-i S <u o > 0
m O 'o tn o in in tn tn tn o CM tn M3 <1 in in m o CA CO CM <r -4· <r CM * • • • • • • • • • • • • • • • U .O o O O. O o o o r O O O o o O o O tn o V" V • V“ T” V“ r* V" r- V V Γ- V" V CM • H o o o O o o O O o o o O o o o o <d in in in tn CM 4· tn V o V o V" V o • • • • • • • • U O- o- .n- IN- o- m tn m o MD O- CM EN IN' EN IN N ' V" r* r V* V" r- CM y r- V" v- rH G (U G S 4J G 0) G N g 51 GAG <1 S-i G G M N G O
CM o •H EH
<f -4- -4- <1- CO IA • · · · · · C\l N W N 4 N 03 00 CO CO <f • · · · O 4 4 4 C\l tn cm oo • · · O T- <J-
Samenstelling (gew.%) O (Ö ü N- N N EN EN • · · · · τ~ τ- V r- T- N- EN N· • · · b0
ÉS
O CM
CM CM CM CM CM CM
CO CM
tn
O CM S
m m tn tn m • · · · · MD MD MD MD MD
tn tn tn CM cm ca (A n 4 tn m tn MD vo MD V V V- -4.
CM O •H .J
CM O •H CO
ca cd
CA CA CA CA tn -4 MD τ” CM tn MD -4" CO tn MD r V r* CA CM CM CM o CM CM N <r m m MD MD MD MD MD tn MD MD MD en IN EN tn MD MD MD tn CA O V CM tn •4· in MD o- co CA o r* CM tn «4- in in in in tn tn tn tn tn tn MD MD MD MD MD
8100794 0 ----,--- - 13 -
Samenstelling (gew.%) CM CM CM CM CM CM CM CM k in CU Q) U P in o en 'ai ö O O O o O CM O Q Ό CU o 3 C\ . o CÖ o Ö u s (3 <U Q <ü s s o > o EH S N > Ü 4-1 K\ ' in in in in o in <r -if <f <f <f -if <f CM CM CM CM CM CM CM CM CM • « • • • • · • • • • • • • • • • u . o o o o o o o o O O o O O O O O o fC\ • O V“ V r T“ r- V r- V CM • • • • W iH o o o o o in in o o o o o o o o O CM CO CO <f <f ^f -if -if <f' -if •if o 9 • • • • • • • • • o <f VO <f CM o -if vo s- c- s- s- c-· IS- IS- c- N T" T“ r* V V* V V” V™ T“ T“ V" 1 f“l cd <u nJ i. ε -p te <l) fJ N g OJ - fl fl fl r-I μ <U ca x N «J o CM O V <}- <f <f CO 00 CO <f <f -if -if -if <f •<f -if Ή 9 • • • • • • • • • * • • • • E-f ΓΛ <f CM CM CM -if -If -if CM CM CNJ CM CM CM CM CM O • C- S- o ts C^- S- C- S- S- S- t- cö O S- CTi V CM T“ V T™ V* V T" r- O - &0 S O in m in CM • • • c- c- v- O in tn o tn m m tn m m m tn CM • ♦ • • • • • • • • ♦ • CÖ O TT" -if <f <f VO VO m vo VO vo vo VO vo VO VO S r* V“ V" T~ V V r- v r- v V r* CM O CM ♦H • 1-3 CM o / in in in in cn CM <7 ω CO in o CO 00 cs\ σ σ σ σ CTi σ O • • • • • • • • • « « • • • • • •H •if CM 00 T- T“ χ— Is-- t· σ σ σι σ\ σ σ σ σ CQ S- VO in vo vo vo in VO in in in in in in in in CQ - σι Λ in vo IS- CO σν o r- CM m <f in vo IS- CO o jH MD VO VO VO vO o s- S- c- ts- IS- IS- IS- s- Is- 00 ü 810073.4
- 14 - Samenstelling in gew CM CM v- σ» h 0) CU CM o μ ö CM CU o O O O <H Φ jq (X) μ 6 ö CU o <u S3 fe H w >- O 4J m • in O CM CM in m CM • • • • • U O O o o o Ό tc\ in O E^- V“ CM • • • • 3 O O o n- o CM m co O • • • • U tv D- VO o VO N V ra <u ra 0 4J ' ra <u ö N 0 '0) Ό Ό T3 r-t μ >·. <u -/«I H n ra e CM O CM <1- 00 •H • • • • • EH CM CM V" CM /^s CM Εμ O [V CÖ CÖ • • • O O r TT“ rn co iH cd CM O CM h0 • a r~ O in CM • • « Τ' O m K\ CM • • CÖ VO VO -3- m a r* r V- V“ o in CM CM •H • • o O in CM cTc σ\ co m O • 9 ♦ • • •H cr\ <J\ σ> co in in in vo vo —i w CÖ CM m in H co co co co .co o f3 ra t> f3 M
O > O) Ό f3 •rl f3 <U -d 0 1 T3 μ rt ra <U I N r-H <u N 01 Π Ö <U μ rt s
d 0) rt) r“i : .CU 0) • ,n μ O O > f3 . Q) ; δ . 60 (U * 60 i § t—1 <D « j *U : <U . rtf fJ cd cd i *W i w i Ö • <u δ 0) τ3 f3 •H
een uit de natuur verkrijgbaar mengsel, uitgezonderd wanneer bet cerium-vrije mengsel, bekend als didymium-oxyde is aangegeven met de afkorting "Didym". In voorbeelde 42 en 85 werden de fluor-gehalten van 0,75 gew.% en Q,9 gew.% verkregen door opneming van 1,7 gew.% resp. 2 gew.% CaF2» Wanneer F 0 vervangt in het glas-netwerk zijn deze equivalent aan de opneming van 1,7 gew.% en 2 gew.% CaO in de respectievelijke glassoorten.
81 0 0 79 4 .
15 3 3 Ό cn Ö <U > (U
60 Ö •W CU U CU s CU > u o o m
•H
u H CO
o o σ co •H £1 O w co u O O in o o o co
cS
J
a CM
a 'Ó •ö n- ö tn
>d O
H E-»
co cd H O
CU Ό α & X IS X o cS X N X in X in Ά cü cö e tn • tn C4" •s CM tn « CM • T" • tn • X tn
tn V
X X Ö 0) X X , N N V Ö0 in in in in te Ό A Λ Λ co X X in in X X X V σι ω • • • CM τ- τ- x vo
•v CM
ο ο νο V <3· in tn <η ν- ΕΝ ΕΝ τ- in <3· m tn in ιη ιη ιη in in <J· <3* 00 in o tn in vo N tn o N IN N σι tn V <3· in <ί“ in vo 00 N VO V CM in ΚΛ C\J <r vo vo in vO v VO in vo in . vo m CM o vo VO in σ <}· vo N tn tn N σ tn σ tn vo CM cn K\ in IN n IN vo CO N- vo IN N N o <£ o CO o in VO cn vo VO O <j\ σ N- tn vo T“ vo tn CM ΙΠ £*- CO CO 00 CO cn σ IN CO IN C0 o in o tn n- in CM vo * •tf CM o <l· CO m tn O I vo tn n in vo vo vo vo in in vo tr\ n tn <]· V 00 cn •4· in CM cvi I CM V -4· o cn cn vo VO c- IN IN N- IN in in in N- o o in σ\ VO <1· <3· vo T“ tn tn VO cn o IN in in cn CM 00 VO σν CO N- 00 00 00 IN vo N N o σ VO o .o in cn CM tn CM <f o in m r~ IN vo cn IN LT\ CM ω cn CM V vo cn cn CM σ v~ v~ V V Λ o o o o o O o o o o o O o o Ο o m 00 ω IN tn in IN in o σ vo σ CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM r“ r- CM CM V T" t· T" r- V” <T“ V” r· in in o o in o in o o o in o o in o CTi in CM 00 00 CM CM in IN vo tn <r tn o CM CM CM tn CM τ- m tn tn CM CM CM CM CM tn ΚΛ V V“ v- T" T“ V V" CM tn in vo N 00 σ o V“ V" 12 K\ r“ V in T“ 81 00 79 4 - 16 - X' X K X X X X X X X X , O CM in VO m in -4· in V" c- in in VO o • • • • • • • • • • • • X s o tn m CM CM m CM V" tn CM CM tn 7— 4 n in k Ώ ö a> ‘ fH X X X X X X X bO o in 00 VO co tn -4· CA Ö o • X • X • • • X t X • •H o 4 4 m tn rn V -4- «4· r- in V“ tn <U co Λ +j <u ,o i-l CU tn o in τ- 4 vo CO CM tn o in B co CA N 4 vo in 1 VO 4- 1 CM V* co VO in in in in in in tn tn tn . tn in o VJ o vo co CA o o co -4- VO 4· co 7“ N- Lf\ B <}· 4 o V CA CA 1 *4" o O vo CM O vo vo vo vo vo tn VO vo VO vo IA IN •Γη *ri • O O N o -4· vo 7" CO tn o tn VO tn • o in o N m 00 CM CA 4 o 00 m CA H CM co N tN VO N vo VO vo N IN vo vo N « W Λ 4 m m CA co in 7— tn CM o VO s O <1" co V co o tn On IN’ IN CA N V in CA 00 CA N CO IN IN 00 N IN IN CA Λ tj O tn 4· o VO O tn in V i CA 1 co 1 CO vo 1 IN r· in vo in in VO tn tn in * A O o O m VO in co 7" tn 00 in vo N N- CO xi o tn tn co o IN IN 00 tn -4· 00 CA IN in IN tN vo IN vo tn vo . IN «4· N tn T-J •H A • & • • o m V* r“ tn tn 4 tn CA <n N •4- CA • Ό O' tn CM o o CA 7* 7“ ΟΊ VO CA H tn >4· co 00 CA 00 co vo IN 00 VO CO vo • A CO 4 CM VO tn VO IN o •4· CA tn -4 o -4· <r CA 4 V vo m co CM 00 IN tn IN 7" •ö IN V“ T“ X" tn CA tn CM T~ CM V V O · o A V r* V r- A V r- v T" O o O O O o O O O O o O O O o o iH 4 in VO in VO co O CM CM CM CM CM O vo o o CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM T~ CM CM CM CM r r <c* r T“" r- V V 7"* 7“ Γ" V" 7“ T" t- o tn O o o -4" O o o O O tn o O o o Ê CA m CM tn V” V“ 7“ o tn O VO V o CM co 7— E-) CM m tn tn tn tn CM tn CM tn CM CM tn tn CM tn r- V Γ" V“ V T“ r“ V“ 7“ T“ V 7“ V" V ra - cü VO N co CA o CM in «4· tn vo N co CA o 7“" H V r- r* Y“ CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM tn tn o 8Ï 0 0 79 4 17 μ 3 3 Ό co g. s>. r-i ω 3 ·ι4 μ cu 4J α> CU >
o o o in •r-i •ri X* m o H CQ
O O O CO
•«-j •μ .Q O • H CO
O O O IT\
o o o CD
VO
J
ε CM
ε τ~ το <3r
'Ö IN
•d KV
•ö o
pH
w cö H O
W CJV • KV
* in X KV X vo X in X X in Ά X VO N t" ft • CM • V N τφί KV • • T” CM KV T* Λ l - • X CJV X rr~ $ ë X KV A X in • & X in & • KV CM • CM • KV • τ- IN KV -d" V- •d- O CJV KV -d <r VO <f· in m JJ tö cö . '+J 3 t-c <U 3 CU co c <u μ m co -d· -d· 1 VO CM co CM •d· in tn •d-
Lf\ n vO
τ- CM VO VO
VO CM IN
crv m N co CO vo «d* tN «d* CO vo VO -d· in in KV KV
κν V* in ^— in T“ CM CM CM o VO N o KV KV CM CO KV tn CM CM V* ω N- VO N CJV CO IN VO VO N
CJV £N 00 vo in ίΛ KV VO «d· N CM CJV ω co • co o r* T“
o m KV t-<J\ IN
CM m
σν vo IN
σ> CM vo
N VO N VO v- VO CD CO CO
N- CM CO
vo KV CJV o O •d- O o co 1 CM T- CO CM co CM vo vo vo CJV N tn <r VO KV IN in CM v VO O in is
o N- CJV
N CD in vo o in co o in o CJV CJV vo CM in CM IN 00 N- vo vO • vo VO VO in T- VO V- CM C- N- in c-~ CM CM O in t- vo CM N V O KV ^— tn N 00 in CO τ* CM vO 00 co CO IN N O T" CJv N VO CO IN N vo in 00 m VO CJV ω KV CM N· in KV in CM CJV vo VO CO <r in O 00 in VO r· «ST o τ* T" CM VO o KV T“ o CM CM V T* τ- τ- V V V V V V- o o o o O O O O O Ο Ο Ο ο Ο ο Ο tn crv o N- CM CM O Έ- KV τ* CD 00 Ο νο Ο CM CM r* V CM CM CM KV CM CM CM V“ CM CM CM CM T" T- τ- τ- τ- τ- τ- τ- τ- τ- τ- τ- Τ“ τ- τ o o O Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο ιη ιη Ο Ο o P^. KV O CJV in in in Ο Ο Τ“ κν CM CM τ- KV CM CM KV KV CM KV KV CM KV κν CM κν κν κν κν τ- T~ v- V T” t· T T- Τ“ V V- Τ“ Τ“ f τ- τ*
CM KV
KV κν -d· m in vo kv kv
IN CO KV KV
CJv KV
o CM <r in vo <r <r IN <r 18 . - X X X u X X X X X X X X X X X in 3 O CO d K~ in tn in tn co in d CM . 3 O • • • • • • ♦ • • • • • • • Td co O CM CM CM tn CM tn CM CM CM tn CM r* 3 in 0) δ • ' r-4 00 3 H 'X X X X X X X x X X X X X •H o r- N vo r- ON IN vo d o ON in in vo 0) 4-1 o • • • • • • • • • • • • é • o .CM CM m CM tn CM V V* CM tn V” CM CM dl co s 0) fc. m d VO o V N co VO CM in o in ON s <1* 00 ' O ’T* CM d 00 ON O 00 d V CM tn iO in d in tn in in d d in d tn d in d O f O o T" VO CM ON in in 00 co CM vo O .tn 6 co in d CM N in d co tn N VO O IN 00 d in in in VO in \o in in in in vo tn in d •Γη •H 43 O d tn\ N tN N CM d tn co tn tn ON in o • g IN o in o N co o o o tn N Y- V“ d H CM IN IN IN N N N 00 N IN vo CO vo N VO CO tn co Γ* d V V“ tn tn d N co m o g o o d CM IN N tn tN CM d IN V" N m o ON ω co ON ON ON 00 ω co ON co 00 co Λ N CM ON T" IN O o CM d d ON in CM <ï on T“ 00 ON T“ d in in in co co d ON V" -4" tn d d in in in d d d in m in d O - O o N d CM d r~ N ON vo tn 00 CM tN VO co Ό 00 d N tn vo tn ON d tn T“ d co CM tn N in vo VO VO VO vo in in in vo N in VO vo ♦Γη •i-J * • , O co vo m VO CM vo o O ω CM CM CM IN ON • xS CM ON ω tn VO <T“ ON V IN d D*· co v tn H m IN N IN co ω 00 vo IN VO IN ON vo CO N có vo VO in o CM d ON d co CO in vo VO *cf“ d d tn in IN V ON co V“ vo CM o co vo 'd CM O ON ON O o O T“ d O o o o. o V“ V r* V- V“ V V“ V V" · V“ O O o o o o o o O o o o o o o o rH ON O d d ON o CM N ON d m T" Γ* in T™ m EH V CM CM CM CM CM CM CM V tn CM CM tn CM CM CM V" V T™ V r V* T" V r- V r r- r- o o o O O o in O O O in O O o in tn S Γ" <r" r- co N 00 00 d tn in d tn CM En m m tn m tn CM CM CM CM tn m tn tn tn m m V“ T" V" T“ v~ V Y" V" τ~· cd ï tn ci co ON o T“ CM tn d in VO N 00 ON o T- CM iH d d in in in in in in in in in in VO VO vo vo Ü ' 81 0 0 79 4 19 Μ 3 3 co g &
ω a •p4 f-l 0) μ <1) ,n μ (U
o o o in
•H & o H CQ
o o o co •ri ,n o H w O ë vS ë X in ë £ • X tn • • 3 • * tn • K N • X o o tn CM CM CM tn CM CM CM CM CM CM in - o X vo X N ë X co S X vo • X VO • X • X cr\ • X τ- • X αν • X vo « o o • tn • CM CM CM tn CM r- CM CM ω
S VO
S «d*
s CM
•d -d* •ö N- •d m rd o
rM
w cd Ö 00 <f VO CM ir\ in in <f in md vo m
<} V co tn N N
in -d- 00 IN m co o o in -d-in in co in -d- o -d· oo o in vo 00 CM n
o T" !N
<1* T“ σ co VO co -d· in σ CM <( in
o in C0 tn -d· CM N IN vo VO vo VO
o o vo tn co £n
co o O vo co N
CM
CM VO in CTv vo vo vo 00 vo co in σ in σ -ct σ o co N 00 00 vo o tn <J· -cf -d· <J- tn in o o N o -d- co tn -d* o CO VO tn o tn in vo tn in tn vo in CM r- m CO o 00 CM <} O tn N in tn o vo IN N IN N IN IN tn -d" T" tn in vo in 00 σι T- IN r- tn vo IN co σ O σ co CN v- N tn σ CM o 00 00 N in σ IN <r vo <T <ί· in -d tn <t· N o o σ N IN in VO <f· σ IN CO tn σ in in in in in vo in co in -d- σ 00 σ τ- σ σ CN CM co in vo VO IN N 00 IN vo
CO 00 vo V VO CO VO σ κ\ w 00 CM 00 r- co σ VO σ ο cn o CM σ CM CM o r~ σ CM r* r- V v* V
in ctv σ vo oo ΙΝ
o o o o O O o O O O O O CM in in VO 00 σ <r IN CM o 00 CM CM CM CM r- r · CM CM CM CM CM V T~ T“ T“ V r- Γ* Τ' o o o o o in o O O O O o o O o o in CM CM σ -d· o σ o o CD 00 CO 00 CO 00 00 CM tn tn CM CM CM CM tn tn CM CM CM CM CM CM CM T“ r“ T“ v r“ T* T" T" in vo IN 00 σ o T“ CM m •d- in VO N 00 σ vo vo VO VO VO VO N N N IN N IN N N N N
8100794 .20 Μ ί τ) co s δ rH 60 e •τ-ϊ ί-ι α) +J (IJ 'S <0 - X X X X Ο CM σ\ T" co ο , 9 • • • ο CM CM to a ΙΑ X 'X X x Ο CM V V Ο • • • X • ο .CM CM to m T" οο A ,
A IS -it A V A Τ tS A A Α A
Ο Ο Ο ιη
•Η ο Η CQ
Ο Ο Ο 00
•Η A Ο Η CQ
J
S CM
VO O CM CO CM A S A VO VO VO
τ- -d- ts A Ο <1" o CM s 00 00 ΟΛ A ts CM A CM ON s 00 CM o\ 00 CTv CTi C\
Ö O CM O IS O <t 00 Τ A CM 00 T“ <r Α A S A
O O CJ\ s 00 CM O 00 VO s VO VO VO 00 ΤΟ to T- VO σ\ CM o ts VO o VO o ts s σ> σ\ s- o 00 LTV C\J 00 00 σ\ VO V CO o T“ V CM o V* r* V t- T- «Η Η ω cö Η o o O o o o σν A vo A CM T- CM CM CM T- V" r- V" o O O O A o 00 T- CQ ΟΛ A o CM A CM CM A A r- T- r“ r- v- cd o o T“ CM A <f A 00 00 00 00 00 00 - 21 -
Bij een beschouwing van de door de onderhavige uitvinding verkregen verbetering met betrekking tot specifieke glasmengsels is het geschikt de twee hoofdgroepen van glassoorten volgens de uitvinding afzonderlijk in beschouwing te nemen, dat 5 wil zeggen die welke 0,5-16 % zeldzame aardoxyden bevatten (die eveneens T1O2 kunnen bevatten) en die in welke het zeldzame aard-oxyde-gehalte afwezig is en die een gehalte van 0,5-10 % T1O2 bezitten teneinde aan het glas bevredigende viscositeits-, vloeibaarheids- en duurzaamheidseigenschappen te verlenen.
10 Voorbeelden 2-46 in de tabel illustreren glas soorten, bevattende zeldzame aardoxyden met een temperatuur T^, die niet hoger is dan 1350°C en die tenminste gelijk is aan de vloeibaarheidstemperatuur T^. Het SiC^-traject is 55-75 % en de extreme uiteinden van dit traject zijn geïllustreerd door voor-15 beelden 2 en 3. Voorbeeld 2 kon in de vorm van vezels worden gebracht onder toepassing van het continue filamentproces, hoewel met enige moeite omdat de slechts 5°G bedraagt. Voor beeld 3 kon weer in de vorm van vezels worden gebracht, hoewel met een kortere spinbus-levensduur, omdat 1320°C is. Wanneer 20 het Si02~gehalte wordt verhoogd is het noodzakelijk het gehalte te verminderen en de hoeveelheid in het glasmengsel te verhogen teneinde een voldoende lage Tw en een hoge alkali-bestendigheid te handhaven. Voorbeeld 4 in vergelijking met voorbeeld 3 illustreert hoe T kan worden verminderd door een gedeel- w 25 telijke vervanging van Na2<I> door L1O2· Teneinde te voorzien in een geschikte vergelijking tussen deze drie glassoorten is het zeldzame aardoxyde-mengsel-gehalte constant gehouden. Voorbeeld 5 toont het effect van de toepassing van een zeldzame aardoxyde-gehalte in de buurt van het maximum met gemengde alkalimetaal-30 oxyden.in een mengsel met een analoog Si02~gehalte als in voorbeeld 2. Het verhoogde zeldzame aard-gehalte maakt het mogelijk gebruik te maken van een lagergehalte aan ZrÜ2 dan in voorbeeld 2 onder verkrijging van een analoog hoge alkali-bestendigheid. Met betrekking tot de vezelvormende eigenschappen wordt opgemerkt 35 dat deze wijzigingen verhogen van 5°C tot 15°C in voor beeld 5.
8100734 - 22 -
Voorbeeld 6 in vergelijking met voorbeeld 3 illustreert hoe met een vermindering in het SiC^-gehalte van 75 gew.% tot 69 gew.% en een verhoogd R^O-gehalte van 16 gew.% een meer gunstige waarde van T - 1^ (90°C) kan worden verkregen, terwijl 5 toch een aanzienlijke vergroting in de bestendigheid tegen aantasting wordt bereikt in vergelijking met het in de handel verkrijgbare glas (glas 1). Hoewel.dus de bovengrens van 75 % voor SiC>2 de praktische grens vertegenwoordigt in de glazen volgens de uitvinding is het niet nodig bij dergelijke hoeveelheden SiC>2 te 10 werken om een geschikte alkali-bestendigheid'te verkrijgen. Voorbeeld 7 in vergelijking met voorbeeld 2 toont aan hoe door een verhoging van het SiC^-gehalte van 55 % tot 63 %, een kleine vermindering van ZrC>2 en een verhoging van een veel gunstiger
Tw - toestand kan worden verkregen met toch nog een aanzien-15 lijke vergroting in de bestendigheid tegen aantasting bij de standaardvergelijkingsproef. In het algemeen is het van voorkeur gebleken te werken met SiC^-hoeveelheden in het traject van 57- 69 gew.% ter verkrijging van glassoorten met een T - T, waarde, w i die meer aanvaardbaar is voor een spinbus-bedieningsman.
20 De vergroting van het gehalte aan alkalimetaaloxyden (ï^O) verbetert de gemakkelijkheid van het smelten van elk speciaal mengsel, hoewel een verhoging van het alkalimetaaloxyde-gehalte tot boven het boven-uiteinde van het traject kan resulteren in een glas, dat te vloeibaar is voor de vezelvorming, omdat 25 T te laag is met betrekking tot T^. Voorbeelden 3 en 4 illustreren de benedengrens van 33 gew.% R20, bestaande uit ^2*3 en U^O, in een glas met een hoog SiC^-gehalte en een C^O^-gehalte in de buurt van het boven-uiteinde van het traject daarvan. Het gehalte van 3 % I^O in voorbeeld 4 in vergelijking met 2 % I^O 30 in voorbeeld 3 vermindert T , maar heeft ongelukkigerwijze geen invloed op T., zodat T - T. wordt verminderd tot nul. Deze en analoge pogingen I^O op te nemen hebben geleid tot de keuze van de voorkeursgrens voor I^O van 3 %. Voorbeeld 8 illustreert de toepassing van een R^O-gehalte van 32 %, dat uitsluitend bestaat 35 uit Na2Ü, met toegevoegd CaO en een lager gehalte, hetgeen resulteert in een hogere T maar een meer gunstige waarde van 8 1 0 0 79 4 - 23 - T - Τ,. Voorbeelden 9-12 illustreren het boven-uiteinde van het w 1 R^O—traject met variërende hoeveelheden en Na^O. Het blijkt dat voorbeelden 10 en II verbeteringen tonen in de alkali-besten-digheid in vergelijking met het bekende technische glas bij de 5 standaardproef. Voorbeelden 9 en 12 werden niet onderzocht om dat hun gehalten aan componenten, die een alkali-bestendigheid verlenen, nagenoeg identiek zijn aan die van voorbeelden 10 en 11; de verhogingen in het Cr^O^- en Zr02“gehalte in voorbeeld 9 zou in feite een enigszins beter gedrag geven. In het algemeen wordt 10 er de voorkeur aan gegeven te werken met een totaal alkalimetaal-oxyde (B^O)-gehalte in de orde van grootte van 14-17 gew.% en voorbeelden 7 en 13-19 illustreren de toepassing van dergelijke hoeveelheden alkalimetaaloxyde met het Si02~voorkeurstraject van 57-69 gew.%. Al deze glassoorten zijn ofwel onderzocht bij de 15 vergelijkingsproef ofwel lijken voldoende op andere onderzochte glassoorten om de beproeving daarvan niet noodzakelijk te maken.
Al deze glassoorten hebben een positieve en vertonen een be vredigende verbetering van de levensduur bij de vergelijkingsproef .
20 De aardalkalimetaaloxyden CaO en MgO kunnen wor den opgenomen in de glassoorten volgens de uitvinding, maar zijn in dit geval niet gebleken enige invloed uit te oefenen op de alka li-bestendigheid van de glassoorten. Gevonden werd dat zij kunnen worden gebruikt voor het vergemakkelijken van de receptering 25 van vezelvormende mengsels en het is mogelijk duurzaam vervezel-bare mengsels te verkrijgen met een totaal gehalte van tot 9 gew.% aardalkalimetaaloxyden. Voorbeelden 13, 22 en 43 illustreren de toepassing van 4,6, 5,8 en 9,0 gew.% totale aardalkalimetaaloxyden. Uit deze voorbedden en de andere voorbeelden, waar-.:; 30 bij aardalkalimetaaloxyden worden opgenomen, zal het duidelijk zijn dat het bij de gebruikte hoeveelheden nog mogelijk is een positieve T - te verkrijgen, maar het was niet mogelijk enig voordeel te vinden bij hoeveelheden van groter dan 9 gew.%. Uit voorbeeld 23 blijkt een enigszins slechter gedrag in vergelijking 35 met voorbeeld 15, waarvan het slechts verschilt door de toevoeging van 1 % R’0 en een daling in het Si02-gehalte van 1,0 gew.%.
81 0 0 79 4 - 24 -
Als een resultaat van proeven is het duidelijk dat voor wat betreft de smelt- en duurzaamheidseigenschappen strontium, barium, mangaan, ijzer, nikkel, zink, kobalt en koper zich analoog aan calcium en magnesium gedragen. Zij moeten bij voorkeur niet opzet-5 telijk worden toegevoegd, maar kunnen aanwezig zijn als gevolg \an het feit dat zij aanwezig zijn in de gebruikte uitgangsmaterialen.
Ijzer kan eveneens worden toegevoegd aan het mengsel teneinde de 3+ omzetting van chroom m de Cr toestand te bevorderen. Evenals bij CaO en MgO bedraagt echter de bovengrens voor verbindingen 10 van strontium, barium, mangaan, ijzer, nikkel, zink, kobalt en koper in het mengsel 9 gew.%.
Fluor (0,1-1 %) kan worden toegevoegd als CaF2, bijvoorbeeld zoals in voorbeeld 42, teneinde de smelting van het mengsel van glasbereidingsmaterialen te bevorderen. Indien het 15 wordt gehandhaafd in het gesmolten glas reduceert het de viscositeit daarvan en dus de vezelvormingstemperatuur T^. Fluor vervangt zuurstof in het glasnetwerk, zodat de opneming van CaF2 equivalent is aan de opneming van CaO.
is een andere algemeen bekende glascomponent, 20 die gebruikt wordt voor het verminderen van het risico van ont-glazing. Deze component heeft echter een nadelige invloed op de duurzaamheid en kan .in hoeveelheden boven 5 % een aanzienlijke vermindering veroorzaken in de alkali-bestendigheid, die elk voordeel, dat de toepassing daarvan zou kunnen hebben, teniet doet.
25 Alttminiimioxyde is gewoonlijk aanwezig, zelfs in dien dit niet opzettelijk wordt toegevoegd aan het mengsel, vanwege de aanwezigheid daarvan in de gebruikte uitgangsmaterialen, zoals het zand, dat gebruikt wordt als bron van Si02· Voorbeelden 38.en 46 illustreren de toepassing van respectievelijk 5 en 7 30 gew.% A^O^. Vanwege het effect van A120^ op de verhoging van de vloeibaarheidstemperatuur moet het niet opzettelijk worden toegevoegd in zodanige hoeveelheden, dat het totale A^O^-gehalte in het gevormde glas boven 7 gew.% ligt.
Lood vertoont de neiging de vloeibaarheid te ver-35 minderen, maar vertoont sreneens de neiging de alkali-bestendigheid te verlagen. Indien PbO aanwezig is is het van belang omstan- 8 1 0 0 79 4 - 25 - digheden te vermijden, die leiden tot de vorming van lood-metaal in het glas, hetgeen kan optreden indien anthraciet in het mengsel wordt opgenomen. Voorbeeld 24 is een glas, bevattende 4,6 % aardalkalimetaaloxyden zowel als 2 % PbO, en het glas vertoont 5 een lage waarde voor T — T, van slechts 10°C.
Wanneer meer dan 2,8 % zeldzame aardoxyden in het glas worden opgenomen is het belangrijkste effect van de vervanging van SiC^ door TiC^ de vermindering \an de viscositeit van de smelt en dus de vezelvormingstemperatuur T^, waarbij de effec-10 ten op de vloeibaarheidstemperatuur en de alkali-bestendigheid tamelijk klein zijn. Wanneer ZrO^ aanwezig is bij of in de buurt van de bovengrens van 22 % daarvan kan TiO^ het risico van een ontglazing vergroten. Bij voorkeur is de hoeveelheid Tii^ niet groter dan 5 gew.%, maar tot 30 gew.% kan worden toegevoegd mits 15 er voor wordt gezorgd dat een ontglazing wordt vermeden. Voorbeeld 25, dat 1,2 gew.% T1O2 bevat, kan worden vergeleken met voorbeeld 15, dat de zelfde samenstelling bezit met uitzondering van de vervanging van T1O2 door S1O2. De alkali-bestendigheid ligt in dezelfde orde van grootte en Tw is gedaald van 1320°C voor 20 voorbeeld 15 tot 1300°C voor voorbeeld 25. Voorbeeld 26 is analoog aan voorbeeld 18, met uitzondering van de vervanging van S1O2 door 5 % TiÜ2 en een vermindering in terwijl voorbeeld 27 het maximum van 10 % T1O2 bevat met verdere verminderingen in S1O2 en en een vermindering in de zeldzame aardoxyden.
25 Deze beide voorbeelden illustreren weer de vermindering in T , verkregen door toevoeging van T1O2. Er is daarom in de meeste gevallen van glazen, die meer dan 2,8 % zeldzame aardoxyden bevatten, geen voordeel te verkrijgen door toevoeging van TiC^, maar tot 10 gew.% kan worden toegevoegd wanneer een verminderde waarde 30 van T vereist is. w
De alkali-bestendigheid van glassoorten, die zeldzame aardoxyden bevatten, zal bij constante hoeveelheden van zirkonium en chroom toenemen indien de hoeveelheid zeldzame aardoxyden wordt verhoogd. De zeldzame aarden kunnen aanwezig zijn 35 als een in de natuur voorkomend mengsel of als het in cerium verminderde mengsel, dat in de handel wordt gebracht als didymium- 8 1 0 0 79 4 - 26 - oxyde, zoals in voorbeeld 29. Voorbeeld 29 is hetzelfde als voorbeeld 18 met deze uitzondering dat het gehalte aan zeldzame aardoxyden werd verkregen door toepassing van dezelfde hoeveelheid van het mengsel, bekend als didymiumoxyde. Uit de verge-5 lijkingsproeven blijkt dat geen achteruitgang in eigenschappen optreedt.
Scandium en yttrium, die soms worden aangeduid als pseudo-zeldzame aarden, zijn hier opgenomen in de algemene uitdrukking. De zeldzame aardoxyden maken het mogelijk een goede 10 alkali-bestendigheid te verkrijgen in glassoorten met een betrekkelijk laag ZrC^-gehalte zonder een onaanvaardbare verhoging in het C^O^-gehalte. Voorbeeld 5 is een glas met een zeldzame aard-oxyde-gehalte van 15,9 gew.% en is voor wat betreft de alkali-bestendigheid vergelijkbaar met voorbeelden 6 en 7, waarin het 15 zeldzame aardoxyde-gehalte 5,5 gew.% is met, in ëén geval, een lager gehalte aan en in het andere geval een hoger gehalte aan ZrO^. In het geval van voorbeeld 6 is de daling in het Zr02_ gehalte geneutraliseerd door een kleine verhoging in het Ozongehalte. Bij .toepassing van zeldzame aarden is de minimale hoe-20 veelheid zeldzame aardoxyden, die een nuttig effect geeft, 0,5 gew.%. Voorbeelden 44 en 45 illustreren dat het mogelij.k is dergelijke lage hoeveelheden van zeldzame aardoxyden (0,5 respectievelijk 1,4 gew.%) te gebruiken onder verkrijging, van nuttige resultaten. Uit voorbeeld 30 blijkt dat met 2,8 % zeldzame aardoxyden 25 een verbetering in de alkali-bestendigheid in vergelijking met die van glas 1 kan worden verkregen wanneer men werkt met een analoog hoog ZrO^-gehalte van 17,3 gew.%, zelfs indien het C^O^ aanwezig is bij de lage hoeveelheid van 0,225 gew.%. Voorbeeld 31 heeft een analoog zeldzaam aard-gehalte als voorbeeld 30 maar 30 bevat geen T1O2· Bij voorkeur wordt volgens de uitvinding gewerkt met een zeldzaam aardoxyde-gehalte van ongeveer 3-5,5 gew.%, een Zr02_gehalte van 14-16 gew.% en een C^O^-gehalte van ongeveer 0,3-:0,5 gew.%. Voorbeelden 32 en 33 illustreren de toepassing van zeldzame aardoxyde-gehalten tussen 5,5 gew.% en de bovengrens 35 van 16,0 gew.%. De keuze van het zeldzame aardoxydegehalte kan daarom geheel vrij worden gemaakt in het traject van 0,5-16 gew.%.
81 0 0 79 4 - 27 -
De kosten van het mengsel moeten echter in beschouwing worden genomen bij het werken bij het boven-uiteinde van het traject omdat de verhoging van de kosten als gevolg van de toepassing van hoeveelheden van zeldzame aardoxyden van ongeveer 16 gew.% niet 5 kan worden geneutraliseerd door de vermindering van de kosten als gevolg van het verminderde gehalte aan ZrC^, dat noodzakelijk is, en bij voorkeur wordt een zeldzame aard-gehalte van 10 gew.% niet overschreden.
Er bestaat een onderling verband tussen de keuze 10 van het Zr02~gehalte en het Ch^O^-gehalte. Weinig of geen verbetering bij de sterkte-vergelijkingsproef ten opzichte van glas 1 zal worden bereikt bij het beneden-uiteinde van het C^O^-tra-ject, dat wil zeggen van ongeveer 0,2 gew.% C^O^, indien men het gehalte aan Zr02 laat dalen tot beneden ongeveer 13,5 %. Voor-15 beeld 34 toont de resultaten, verkregen met ZrÜ2 * 13,5 gew.% en (h^Og = 0,225 gew.%. Voorbeeld 18 illustreert hoe met een toeneming in het Cb^O^-gehalte tot 0,75 gew.% en een daling in het Zr02_gehalte tot 10 gew.% een veel beter gedrag wordt bereikt bij de vergelijkingsproef. Voorbeeld 21 illustreert de toepassing van 20 de maximum waarde van G^O^ van 1,0 gew.%, terwijl voorbeeld 20 de toepassing illustreert van 0,9 % met de minimale hoeveelheid ZrÜ2 vatt ® waarden van boven 1,0 gew.% zou het noodzakelijk zijn voor ZrÜ2 minder te bedragen dan 6 gew.% ter verkrijging van een bevredigend glas voor de vezelvorming en bij 25 dergelijke hoeveelheden van ZrÜ2 wordt geen verbetering van betekenis verkregen in de alkali-bestendigheid in vergelijking met die van de in de handel verkrijgbare glassoorten. 6 gew.% is daarom de benedengrens voor Ζτ02» waarbij een verbetering kan worden verkregen. Wanneer men werkt bij het boven-uiteinde van het Cr^O^-30 traject en wanneer een hoeveelheid van 1 gew.% benadert moet
Zr02 liggen beneden 10 gew.%. Bij het andere uiteinde van het
Cr„0„-traj eet is het belangrijk, wanneer men werkt met hoeveel- Z J 3+ heden beneden 0,3 %, dat het Cr gehalte niet daalt beneden 70 % van het totale chroom en bij voorkeur moet dit gehalte lig- 35 gen in de buurt van 200 %. Voorbeeld 35 illustreert de toepassing van Cr20g bij 0,1 gew.%. De toepassing van ZrO^ in de buurt van 81 0 0 79 4 - 28 - en bij het boven-uiteinde van het traject daarvan wordt geïllustreerd door voorbeelden 36 en 39. Een verdere verbetering in de alkali-bestendigheid kan worden verkregen door toevoegingen van ThC^, bij voorkeur in hoeveelheden van 0,4 % tot 4 % (zie voor-5 beeld 37).
De glassoorten, waarin de zeldzame aardoxyden afwezig zijn en die 0,5-10 % T1O2 bevatten, zijn geïllustreerd door vergelijkingsvoorbeeld 47 en voorbeelden 48-85. Bij een meer gedetailleerde beschouwing van de keuze van deze glassoorten, die 10 een vezelvormingstemperatuur beneden 1350°C en een positieve -bezitten, is het voor T1O2 noodzakelijk aanwezig te zijn in een hoeveelheid van tenminste 0,5 gew.% teneinde aanvaardbare waarden van de verbetering in de alkali-bestendigheid te verkrijgen door de toevoeging van chroom in nagenoeg de driewaardige toe-15 stand. Glas 47 is een vergelijkingsvoorbeeld, dat geen chroom bevat. Voorbeelden 48-52 illustreren dat met dezelfde vaste hoeveelheid T1O2 van 2,4 gew.% en een Zr02_gehalte van ongeveer 17 gew.% het mogelijk is verbeteringen te verkrijgen ten opzichte van glas 1 bij de vergelijkingsproef in dezelfde orde van grootte als met 20 de zeldzame aard-bevattende glassoorten, met C^Oygehalten, die variëren tussen 0,15 % en 0,60 %. Uit een vergelijking met glas 47 blijkt hoe zelfs een zeer kleine hoeveelheid (0,15 %) chroom een aanzienlijke verbetering bewerkstelligt. Wanneer C^O^ wordt verhoogd tot boven 0,6 gew.% teneinde een bevredigende waarde voor 25 T - T. te verkrijgen is het noodzakelijk het ZrO„-gehalte te verminderen tot beneden 17 %. Een aanvaardbare verbetering in de alkali-bestendigheid. kan worden verkregen met een hoeveelheid ZrÜ2 van 6-10 % en T1O2 boven 1 % en C^O^ in de buurt van het boven-uiteinde van het traject daarvan, zoals in voorbeelden 57-30 59. De bovengrens voor Zr02 is 22 gew.% (zie voorbeeld 60), hoewel de formulering van vezelvormende glassen moeilijk wordt bij deze hoeveelheid, omdat de T de hoge waarde van 1350°C bezit.
w
Vergelijkingsvoorbeeld 61 en voorbeelden 62, 63, 51 en 53-56 illustreren de effecten van toenemende hoeveelheden 35 TiÖ2 tot 10 gew.% in glassoorten, die geen zeldzame aardoxyden bevatten. Glas 61 bevat geen TXO2 en illustreert in vergelijking 81 0 0 79 4 - 29 - met voorbeeld 62 hoe de toevoeging van 0,5 % TiC^ resulteert in een voor vulling van de bovengenoemde kriteria voor een nuttige verbetering in de bestendigheid. Voorbeelden 51, 53 en 63 illustreren het gunstige effect van een verdere verhoging van het TiO^-5 gehalte, onder handhaving van een constante hoeveelheid van ^r2^3 en Zr02‘ ^beelden 54, 55 en 56 illustreren de toepassing van hoeveelheden TiC^ bij of in de buurt van het top-uiteinde van het TiO2“traject.
Ten aanzien van de trajecten, waaruit de glas-10 soorten worden gekozen, wordt opgemerkt dat de bovenstaande vermelding ten aanzien van Si02> 1^0 en R’0 met betrekking tot de glassoorten, die zeldzame aardoxyden bevatten, geldt voor de glassoorten, waarin de zeldzame aardoxyden afwezig zijn. Voorbeelden 64 en 65 illustreren glassoorten bij de extreme uitein-15 den van het SiC^-trajeet terwijl voorbeelden 65, 66 en 67 glassoorten illustreren in de buurt van de uiteinden van de trajecten voor E^O. Voorbeelden 68 en 69 illustreren het boven-uiteinde van het Rr0-traject. Zoals reeds werd vermeld wordt er in het algemeen de voorkeur aangegeven te werken in een Sii^-traject van 20 57-69 gew.% en is -het R^^gëhalte bij voorkeur 14-17 gew.%.
Voorbeelden 84, 70 en 71 illustreren de toepassing van bij of in de buurt van het boven-uiteinde van het traject daarvan. Voorbeelden 73-83 illustreren de toepassing van verschillende mogelijke R’ 0-component en, zowel als ^Ojj, ^a2^55 25 MoO^s HfC^ en Tb°2» terwijl voorbeeld 85 de toepassing illustreert van fluor, toegevoegd als CaF2*
Gevonden werd dat de omstandigheden, die gewoonlijk worden toegepast bij de vervaardiging van een met chroom getint houderglas ter verkrijging van een bepaalde hoeveelheid 30 driewaardig chroom in het glas, kunnen worden gebruikt bij de onderhavige uitvinding. In het bijzonder wordt er de voorkeur aan 3+ gegeven de vorming van Cr te begunstigen door smelting onder gasbranding onder toepassing van omstandigheden waaronder een reducerende vlam wordt gevormd. Het glasmengsel moet eveneens 35 anthraciet of een ander geschikt reduceermiddel bevatten. Verbindingen, die onder deze omstandigheden reduceren tot een metaal, 81 0 0 79 4 30 - zoals tinverbindingen, dienen bij voorkeur afwezig te zijn, zodat wanneer continue filamenten worden gevormd in een platina-spin-bus de verontreiniging en aantasting van de spinbus wordt vermeden. Dergelijke procedures werden toegepast in alle voorbeelden 5 van de tabel en verzekeren dat tenminste 70 % van het chroom in de Cr^+ toestand is.
De vorming van continue filamenten door trekken uit een platina-spinbus wordt op technische schaal uitgevoerd door voeding van een reeks spinbussen, geplaatst langs een voorhaard 10 met gesmolten glas uit een glassmelttank. Een typische voorhaard-, tank- en spinbus-opstelling zijn weergegeven in K.L. Lowenstein' s boek "The Manufacturing Technology of Continuous Glass Fibres", gepubliceerd door Elsevier in 1973, op pag. 40 en pag. 60-66. Niet-oxyderende omstandigheden worden bij dergelijke opstellin-15 gen verzekerd door normale atmosfeer-controlemethodes.
De meervoudige filamenten, die uit elke spinbus worden getrokken, worden bekleed met een behandelingsmiddel en gegroepeerd tot strengen. Verscheidene strengen worden vervolgens losjes tezamen gegroepeerd onder vorming van een voorspinsel, 20 dat tot een gewenste lengte wordt gehakt onder vorming van gehakte strengen.
De gehakte strengen kunnen worden opgenomen in cementachtige produkten, bijvoorbeeld als een vervanging voor asbest-vezels, onder toepassing van variërende methodes. Zij kun-25 nen worden gemengd in een waterige cement-suspensie, die vervolgens wordt gevormd tot een gewenste vorm, wordt ontwaterd en gehard. De vervaardiging van de cementachtige produkten kan worden nitgevoerd op een machine van het type, die gewoonlijk wordt gebruikt voor de vervaardiging van asbest-cement-voorwerpen, bij-30 voorbeeld een machine van het bekende Magnani of Hatschek-type.
In dit geval kan het onder sommige omstandigheden voordelig zijn wanneer, voor tenminste enkele van de strengen van glasfilamenten, een behandelingsmiddel is gebruikt, dat in water oplost, zodat tenminste enkele van de strengen in de vorm van enkelvoudige 35 filamenten in de suspensie dispergeren. Anderzijds kan de glasvezel direct vanuit een hakpistool worden gespoten in een vorm, 8 1 0 0 79 4 - 31 - waarin tegelijkertijd een cement/water-suspensie wordt gespoten, waarbij de suspensie weer wordt ontwaterd en gehard. Volgens een andere methode kunnen de voorspinsels zonder een hakbehandeling worden gebruikt, bijvoorbeeld bij de vervaardiging van een 5 omwikkelde versterking voor cement-pijpen.
In het algemeen bedraagt de gebruikte hoeveelheid glasvezel 3-6 gew.% van het cement.
Specifieke voorbeelden voor de vervaardiging van cementachtige produkten volgens de uitvinding zullen nu worden 10 beschreven bijwijze van voorbeeld en onder verwijzing naar de bijgaande tekeningen, waarin
Figuur 3 een schematisch aanzicht is van een machine van het Magnani-type voor de vervaardiging van vellen van met vezels versterkt cement-materiaal, die gevoed kan worden met 15 een cement/water-suspensie, die glasvezel bevat, figuur 2 een schematisch aanzicht is van een machine van het Magnani-type voor de vervaardiging van pijpen van met vezel versterkt eementmateriaal, die eveneens kan worden gevoed met een cement/water-suspensie, bevattende glasvezel, 20 figuur 3 een schematische voorstelling is van de vervaardiging van een met glasvezel versterkte cementplaat volgens een ,,opsproei,,-methode, figuur 4 in de vorm van een grafiek de resultaten toont van metingen van de breukmodulus (buigsterkte) van cement-25 platen, vervaardigd volgens de methode, geïllustreerd in figuur 3 en verkregen onder-toepassing van glasvezels van voorbeeld 15 van bovenstaande tabel, na periodes van versnelde veroudering, samen met de resultaten voor platen, bevattende vezels van glas 1, ter vergelijking, 4 30 figuur 5,de resultaten toont van ombuigingsme- tingen bij falen voor dezelfde materialen, figuur 6 de resultaten toont van metingen, analoog aan die van figuur 4, voor platen, vervaardigd onder gebruikmaking van glasvezels van voorbeeld 53, weer samen met de resul-35 taten voor platen, bevattende vezels van glas 1, ter vergelijking, en 8100794 - 32 - figuur 7 de resultaten toont van ombuigings-xnetingen bij falen voor deze materialen.
De machine van het Magnani-type voor de vervaardiging van met vezel versterkte cementvellen, geïllustreerd in 5 figuur 1, heeft een continu, uit secties bestaand geperforeerd bewegend bed 32, dat rond twee roteerbare rollen 33 beweegt. Het bewegende bed 32 is aan de zijden daarvan afgesloten en het inwendige daarvan is verbonden met een zuigpomp (niet aangegeven). Een continue voor water doordringbare doekriem 34 wordt geleid 10 rond een aantal roteerbaar bevestigde cilindrische rollen, waarvan er drie zijn weergegeven, die zijn aangeduid met 36, 38 en 40. De doekband 34 wordt ondersteund door de top van het bewegende bed 32 en beweegt tussen de top van het bewegende bed 32 en een suspensie-verdeler in de vorm van een rijtuig 42, aanwezig 15 boven de band 34. Het rijtuig 42 is bevestigd voor een heen en weergaande beweging tussen vastgelegde grenzen boven het bewegende bed, zoals aangegeven door de pijlen 43, en draagt twee rollen 44 en 441, die zich dwars over de breedte van de band 34 uitstrekken.
20 Boven het rijtuig 42 is een afhankelijke suspensie- afleveringspijp 46 bevestigd, die samen met het rijtuig 42 beweegt. De suspensie-pijp 46 is verbonden met een toevoer van de glas-vezel-bevattende cement/water-suspensie. Een kalanderingsrol 45 is dwars over de band 34 stroomafwaarts ten opzichte van het 25 rijtuig 42 geplaatst.
Bij de werking doorlopen het bewegende bed 32 en de doekband 34 hun respectievelijke wegen langzaam in de aangegeven richting en de suspensie stroomt uit de suspensiepijp 46 in het suspensieverdeler-rijtuig 42. De suspensie wordt uniform 30 verdeeld op de band 34 in toenemende lagen door de heen en weergaande beweging van het rijtuig 42, zodat een vel wordt opgebouwd op de band 34. De kalanderingsrol 45 perst het vel van suspensie samen tot een gewenste dikte. Het vel van suspensie wordt ontwaterd wanneer dit voorwaarts beweegt door de zuigwer-35 kinj^loor het bewegende bed 32 en. de doekband 34 totdat de suspen- -sie een voldoende stevige toestand heeft bereikt om van de band 8 1 0 0 79 4 - 33 - 34 bij 49 te kunnen worden verwijderd.
Figuur 2 illustreert een machine van het Magnani-type voor de vervaardiging van met vezel versterkte cementpijpen. Een suspensieverdelerpijp 52 is geplaatst boven een kneep 52a, 5 gevormd tussen een stalen vormingsrol 56 en het buitenoppervlak van een voor water doordringbare filterdoek 53, die stevig is gewikkeld rond een geperforeerde holle metalen doorn 54, die kloks-gewijze roteert, zoals aangegeven in figuur 2. De suspensie-ver-delerpijp 52 is naar voren en naar achteren beweegbaar langs de 10 lengte van de kneep 52a, dat wil zeggen loodrecht op het vlak van het papier in figuur 2. De rol 56 is beweegbaar in een horizontaal vlak en tegen kloksgewijze roteerbaar, zoals aangegeven door de pijlen 57. Een horizontale beweging van de rol 56 naar rechts in figuur 2 tegen een veerdruk maakt de opbouw mogelijk van het 15 met vezel versterkte cementmateriaal op de filterdoek 53 rond de doorn 54 terwijl een compacterende druk wordt gehandhaafd tegen het materiaal. De doorn 54 heeft gesloten uiteinden en het inwendige daarvan is door middel van een zuigpijp 58 verbonden met een zuigpomp (niet aangegeven). Een verdere rol 59 is geplaatst op een 20 vaste afstand vanaf de doorn.
Bij de werking wordt de glasvezel-bevattende ce-ment/water-suspensie door de pijp 52 toegevoerd aan de kneep tussen de filterdoek 53 op de doorn 54 en rol 56, zodat toenemende lagen van de suspensie worden opgebouwd op de filterdoek 53. De 25 rol 56 maakt het oppervlak glad en drukt de suspensie wanneer deze wordt afgezet op de filterdoek terwijl de zuiging, aangebracht door de doom 54, de suspensie ontwatert. Een sterke en dichte homogene cilinder van het samengestelde cementmateriaal wordt aldus opgebouwd op de filterdoek 53. Wanneer de gewenste dikte 30 is verkregen treedt de rol 59 in werking teneinde het gladmaken en het samendrukken van het samengestelde cementmateriaal te voltooien.
De doorn 54 met de gevormde met vezel versterkte cementpijp wordt uit de machine verwijderd en overgebracht naar 35 een tweede eenheid, waarin de doorn 54 wordt verwijderd en men de cement laat harden. Houten vormers kunnen in de pijp worden 81 0 0 79 4 - 34 - gestoken teneinde de werkelijke vorm daarvan te handhaven totdat het cement volledig is gehard.
Figuur 3 illustreert een ander bekend type apparaat voor de vervaardiging van met glasvezel versterkte cement-5 platen volgens een ,,opsproei"-methode. Een sproeikop 10, gevoed met een cement/water-suspensie, heeft een centrale luchtpijp 12, verbonden met een bron van lucht onder hoge druk, bijvoorbeeld bij 5 baren, en spuit een kegelvormige stroom 15 van de suspensie uit zijn opening 14. Een hakpistool 16 van bekend type 10 ontvangt een voorspinsel 17 van strengen van continu filament-glasvezel en een luchttoevoer bij een analoge hoge druk, hakt het glasvezel-voorspinsel tot strengen met de gewenste lengte, bijvoorbeeld 1-5 cm, en stoot de gehakte strengen uit in een door lucht gedragen stroom 18, waarvan de as A-A onder een zoda-15 nige hoek staat, dat deze de as B-B van de stroom J5 van suspensie kruist.
Bij de kruising van de twee stromen wordt een rechthoekige vormer 19 opgesteld, waarvan de bodem 20 een vacuümkamer vormt, die bij 21 is verbonden met een zuigbron van bij-20 voorbeeld 1 bar beneden atmosferische druk en met een afvoer 22. De top van de vacuümkamer wordt gevormd door een maasopperylak 23, dat op zijn beurt is bedekt met een voering 24 van papier met natte sterkte.
Het samenstel van sproeikop 10 en hakpistool 16 25 wordt heen en weer bewogen langs de lengte van de vormer 19, loodrecht op het vlak van het papier. De stromen van suspensie en glasvezel mengen zich met elkaar alvorens te worden afgezet in de vormer 19, waarin de glasvezel-bevattende suspensie wordt opgebouwd tot de gewenste dikte en vervolgens wordt ontwaterd 30 door zuiging door de papier-voering 24 en het maasoppervlak 23.
Bij de speciale platen, gebruikt voor de proeven, waarvan de resultaten zijn aangegeven in figuren 4-7, werden de platen opgebouwd tot een dikte van 7 mm bij een gehalte van bij benadering 5,5 gew.% glasvezel, waarbij de vezels werden gehakt 35 tot een ir eng lengte van 37 mm. Teneinde de benodigde vergelijkingen te verkrijgen werd de ene helft van elke plaat opgesproeid 81 0 0 79 4 - 35 onder gebruikmaking van een glasvezel volgens de uitvinding, terwijl de andere helft werd behandeld onder gebruikmaking van vezels van glas 1. De glasvezels werden in elk van de gevallen getrokken bij een temperatuur, waarbij de viscositeit 1000 poises was, van-5 uit een platina-spinbus met 408 openingen. Het bij elk type vezel gebruikte oppervlaktebehandelingsmiddel was hetzelfde. De meervoudige filamenten werden gegroepeerd tot strengen en de strengen werden op een gebruikelijke wijze gecombineerd tot voorspin-sels met een tex (dat wil zeggen het gewicht in gram per kilometer 10 lengte) van ongeveer 2400.
De platen werden..vervaardigd uit een suspensie, bevattende 3 dln cement op 1 dl zand* De water/cement-verhouding van de suspensie was 0,5 en na de aanlegging van een vacuum was deze verhouding ongeveer 0,3. De platen werden vervolgens op de 15 volgende wijze behandeld:
Platen uit vezel 15 + vergelijkingsplaten met vezel van glas I. 20 Platen uit vezel 53 + vergelijkingsplaten 25 met vezel van glas 1.
Beginharding
Verdere harding
Beginharding
Verdere harding 16 uren eenvoudig bedekt met een kunst-stofvel 7 dagen bij een relatieve vochtigheid van 100 % bij 20°C. 16 uren eenvoudig bedekt met een kunst-stofvel 28 dagen bij een relatieve vochtigheid van 100 % bij 20°C.
30 Teneinde het gedrag van de glasvezels volgens de uitvinding te bepalen en teneinde vast te stellen of de verbetering, verkregen bij proeven op enkelvoudige strengen, ook werd verkregen bij op volledige schaal uitgevoerde proeven op het materiaal werden coupons gesneden uit de platen voor een versnelde 35 beproeving.
Coupons van 160 mm x 50 mm werden gesneden langs 8100794 - 36 - de lengte van een plaat en eveneens onder rechtèhoeken ten opzichte van de lengte van de plaat. De coupons werden vervolgens ondergedompeld in water bij 50°C.
Een voldoende aantal coupons werd uit elke plaat 5 gesneden om te voorzien in een reeks monsters. Dit betekent dat de sterkte van de coupons op een tijd-basis kon worden gemeten door verwijdering van een aantal van de coupons uit het water na vaste tijdsintervallen en meting van hetzelfde aantal coupons uit elke plaat na ieder tijdsinterval. Teneinde te voorzien in 10 een meer accurate indicatie van. de sterkte werd elke meting genomen als een gemiddelde van metingen op vier coupons, twee gesneden langs de lengte van de plaat en twee gesneden onder rechte-hoeken ten opzichte van de lengte van de plaat. Een van de twee coupons, gesneden uit elke richting, werd onderzocht met de onder-15 zijde daarvan omhoog (dat wil zeggen de zijde, die in contact was met het vorm-oppervlak) en de andere met de bovenzijde daarvan omhoog.
Metingen werden uitgevoerd op de breukmodulus (buigsterkte) en de spanning ("strain") tot maximale spanning 20 ("stress"), dat wil zeggen de buiging bij falen, van de coupons.
De resultaten zijn weergegeven in figuren 4-7. Figuren 4 en 5 tonen de resultaten voor de platen, vervaardigd onder gebruikmaking van glasvezels van voorbeeld 25, in vergelijking met platen, vervaardigd onder gebruikmaking van vezels van glas 1, ter-25 wijl figuren 6 en 7 analoge resultaten tonen voor de platen, vervaardigd met vezels van voorbeeld 53, in vergelijking met glas 2.
De langetermijn-buigsterkte (MOR) van besproeide _2 ontwaterde platen is ongeveer 23,5-14 N mm . Uit een ontwerp- 30 oogpunt is de tijd, die nodig is om de MOR te laten dalen tot -2 16 N mm , van betekenis. De grafieken voor de MOR (figuren 4 en 6) geven daarom.de tijd aan, waarop deze waarde wordt bereikt of waarschijnlijk zal worden bereikt. Voor elk paar figuren 4, 5 en 6, 7 is eveneens bij benadering een indicatie gegeven van het 35 equivalent in jaren van natuurlijke weersomstandigheden in het
Verenigde Koninkrijk met de periodes van versnelde veroudering bij 81 0 0 79 4 - 37 - 50°C, waaraan de coupons werden blootgesteld.
Uit de resultaten blijkt dat platen, versterkt met glasvezel van voorbeeld 15, een verbeterde MOR vertoonden, die _2 niet waarschijnlijk zou verminderen tot een niveau van 16 N mm 5 in minder dan ongeveer 70 dagen bij 50°C, equivalent met tenminste 18 jaren onder natuurlijke weersomstandigheden, in vergelijking met 22 dagen bij 50°C, equivalent met ongeveer 6 jaren onder natuurlijke weersomstandigheden, voor platen, versterkt met vezels van glas 1. De glasvezel van voorbeeld 53 vertoonde even- -2 10 eens een verbeterde MOR, die niet verminderde tot 16 Nmm in minder dan ongeveer 50 dagen bij 50°C, equivalent met 14 jaren onder natuurlijke weersomstandigheden. De resultaten voor de buiging bij falen vertonen een analoge verbetering.
Een andere methode onder toepassing waarvan glas-15 vezels volgens de uitvinding kunnen worden opgenomen in cement-achtige produkten omvat de menging van de gehakte strengen in een water/cement-suspensie onder gebruikmaking van een meng-apparaat van een bekend type en de daarna volgende gieting van de suspensie in een vorm of vormer en de ontwatering daarvan door 20 zuig-ing en/of druk.
81 00 79 4
Claims (6)
10. Si02 55 - 75 gew.% r2o 11 - 23 fl Zr02 6 - 22 ff Cr2°3 0,1 - 1 fl A12°3 0,1 - 7 ff Zeldzame aardmetaaloxyden + Ti02 0,5 - 16 tl waarin R20 voorstelt een of meer van de oxyden Na20, K20 1 15 20 25 30 ...35 het gehalte aan niet groter is dan 10 % en de totale hoeveelheid van de bovengenoemde componenten tenminste 88 gew.% van het glas bedraagt, waarbij het glas is gesmolten onder niet-oxyderende omstandigheden op zodanige wijze, dat al het chroom of een aanzienlijk gedeelte van het chroom in het glas in de driewaardige toestand is. 2. Glasvez'els volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het mengsel omvat R’0 in een hoeveelheid tot 9 gew.%, waarin R’0 een of meer van de oxyden MgO, CaO, SrO, BaO, ZnO, FeO, MnO, CoO, NiO en CuO is. 3. Glasvezels volgens conclusies 1 of 2, met het kenmerk, dat het gehalte aan Al£0^ niet groter is dan 5 % wanneer het Zr02--gehalte groter is dan 13 %. 4. Glasvezels volgens een of meer der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het mengsel verder Ρ20^ *·η een hoeveelheid tot 5 gew.%. 5. Glasvezels volgens een of meer der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het mengsel verder PbO bevat in een hoeveelheid tot 2 gew.%, waarbij het glas is gesmolten onder omstandigheden, die de vorming van lood-metaal in het glas voorkomen. 6. Glasvezels volgens een of meer der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het mengsel verder Th02 bevat in een hoeveelheid tot 4 gew.%. --------------- -...............-................ - 8 1 0 0 79 4
7. Glasvezels volgens een of meer der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het mengsel verder F bevat in een hoeveelheid tot 1 gew.%.
8. Glasvezels volgens een of meer der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het mengsel verder een of meer van de oxyden V^O^, Ta^O^, MoO^ of Hf02 bevat in een hoeveelheid tot 2 gew.%.
9. Glasvezels volgens een of meer der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het gehalte aan zeldzame aard-oxyden niet groter is dan 10 %.
10. Glasvezels volgens een of meer der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het gehalte aan zeldzame aard-oxyden groter is dan 2,8 % en het gehalte aan TiO^ niet groter is dan 5 %.
11. Glasvezels volgens een of meer der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de hoeveelheden van de afzonderlijke B^O componenten liggen binnen de volgende trajecten, namelijk 1 2 3 4 5 Na£0 6-20 % k2o 0-10 % Li20 0- 3 %. Glasvezels volgens een of meer der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het totale gehalte aan R^O 14-17 % bedraagt. 2 Glasvezels volgens een of meer der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het gehalte aan SiO^ 57-69 % bedraagt. 3 Cementachtige produkten, versterkt met glasvezels, met het kenmerk, dat de glasvezels een samenstelling als gedefinieerd in conclusies 1-13 bezitten. 4 Cementachtige produkten volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat zij 3-6 gew.% van de glasvezels in een cementachtige matrix bevatten. 5 Glasvezels, cementachtige, produkten, en voorwerpen als beschreven in de beschrijving en/of voorbeelden.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8006653 | 1980-02-27 | ||
| GB8006653 | 1980-02-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8100794A true NL8100794A (nl) | 1981-09-16 |
Family
ID=10511724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8100794A NL8100794A (nl) | 1980-02-27 | 1981-02-18 | Alkali-bestendige glasvezels en cementachtige produkten, versterkt met dergelijke glasvezels. |
Country Status (36)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4345037A (nl) |
| JP (1) | JPS56134534A (nl) |
| KR (1) | KR830002076B1 (nl) |
| AR (1) | AR226203A1 (nl) |
| AU (1) | AU536491B2 (nl) |
| BE (1) | BE887728A (nl) |
| BR (1) | BR8101198A (nl) |
| CA (1) | CA1152113A (nl) |
| CS (1) | CS236853B2 (nl) |
| DD (1) | DD159873A5 (nl) |
| DE (1) | DE3107600A1 (nl) |
| DK (1) | DK87381A (nl) |
| EG (1) | EG15595A (nl) |
| ES (2) | ES499852A0 (nl) |
| FI (1) | FI66339C (nl) |
| FR (1) | FR2476632B1 (nl) |
| GB (1) | GB2071081B (nl) |
| GR (1) | GR72766B (nl) |
| HU (1) | HU184388B (nl) |
| IE (1) | IE50727B1 (nl) |
| IL (1) | IL62098A (nl) |
| IN (1) | IN156119B (nl) |
| IT (1) | IT1144119B (nl) |
| LU (1) | LU83172A1 (nl) |
| NL (1) | NL8100794A (nl) |
| NO (1) | NO150238C (nl) |
| NZ (1) | NZ196155A (nl) |
| PH (1) | PH17213A (nl) |
| PL (1) | PL125912B1 (nl) |
| PT (1) | PT72579B (nl) |
| RO (1) | RO82657B (nl) |
| SE (1) | SE447474B (nl) |
| SU (1) | SU1243619A3 (nl) |
| YU (1) | YU47981A (nl) |
| ZA (1) | ZA81674B (nl) |
| ZW (1) | ZW2481A1 (nl) |
Families Citing this family (45)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4555492A (en) * | 1983-04-22 | 1985-11-26 | Manville Service Corporation | High temperature refractory fiber |
| FR2577213B1 (fr) * | 1985-02-12 | 1991-10-31 | Saint Gobain Vetrotex | Fibres de verre resistant aux milieux basiques et application de celles-ci au renforcement du ciment |
| EP0331772A1 (de) * | 1988-03-08 | 1989-09-13 | Dräger Nederland B.V. | Differenzdruckmesser für bidirektionale Gasströme |
| JPH0764593B2 (ja) * | 1989-08-23 | 1995-07-12 | 日本電気硝子株式会社 | 耐アルカリ性ガラス繊維組成物 |
| GB2241499B (en) * | 1990-03-03 | 1994-09-21 | Sandoz Ltd | Concrete spraying process |
| JPH03257039A (ja) * | 1990-03-08 | 1991-11-15 | Honda Motor Co Ltd | ガラス繊維、ガラス繊維強化合成樹脂製品および内燃機関用排気系部品 |
| JPH041526A (ja) * | 1990-04-18 | 1992-01-07 | Tokyo Gas Co Ltd | 紋り流量計に於ける温度検出機構 |
| DE4032460A1 (de) * | 1990-10-10 | 1992-06-11 | Brattendorfer Glasfaser Gmbh | Spinnfaehiges glas hoher alkaliresistenz |
| US5411922A (en) * | 1993-12-27 | 1995-05-02 | Ford Motor Company | Neutral gray-green low transmittance heat absorbing glass |
| FR2717464B1 (fr) * | 1994-03-15 | 1996-05-24 | Vetrotex France Sa | Fibres de verre destinées au renforcement de matières organiques et composites obtenus. |
| JP2000510803A (ja) * | 1996-02-29 | 2000-08-22 | ビーティージー・インターナショナル・リミテッド | 有機ポリ酸／塩基反応セメント |
| US5803960A (en) * | 1997-01-17 | 1998-09-08 | The Trustees Of Columbia University In The City Of New York | Glass formula for avoiding ASR |
| US5810921A (en) * | 1997-03-03 | 1998-09-22 | The Trustees Of Columbia University In The City Of New York | Use of waste glass in concrete |
| DE19724874A1 (de) * | 1997-05-13 | 1998-11-19 | Richter Robin Dr | Glaszusammensetzung und Verfahren zur Herstellung hochtemperaturbeständiger Glasfasern |
| CN1120814C (zh) | 1997-05-13 | 2003-09-10 | 罗宾·里希特 | 含Al2O3的有高纺织性的耐高温玻璃纤维纱条及其产品 |
| US6254817B1 (en) | 1998-12-07 | 2001-07-03 | Bay Mills, Ltd. | Reinforced cementitious boards and methods of making same |
| WO2000048954A1 (de) | 1999-02-15 | 2000-08-24 | Schott Glas | Hochzirconiumoxidhaltiges glas und seine verwendungen |
| DE19945517B4 (de) * | 1999-02-15 | 2005-03-17 | Schott Ag | Hochzirconiumoxidhaltiges Glas und seine Verwendungen |
| DE19906240A1 (de) | 1999-02-15 | 2000-08-17 | Schott Glas | Hochzirkoniumoxidhaltiges Glas und dessen Verwendungen |
| WO2001049484A1 (en) | 2000-01-05 | 2001-07-12 | Saint-Gobain Technical Fabrics Of America, Inc. | Smooth reinforced cementitious boards and methods of making same |
| US6500254B1 (en) | 2000-06-30 | 2002-12-31 | Fmc Corporation | Cements including lithium glass compositions |
| AU1139402A (en) * | 2000-10-10 | 2002-04-22 | James Hardie Res Pty Ltd | Composite building material |
| US6819846B2 (en) * | 2001-08-02 | 2004-11-16 | Corning Incorporated | High absorption erbium doped amplifying optical fiber |
| JP2003212596A (ja) * | 2002-01-23 | 2003-07-30 | Paramount Glass Kogyo Kk | 無機質繊維製造用硝子組成物、その製造方法及びその無機質繊維成型物 |
| FR2837818B1 (fr) | 2002-03-29 | 2005-02-11 | Saint Gobain Vetrotex | Fils de verre de renforcement et composites resistant en milieu corrosif |
| RU2225851C1 (ru) * | 2002-07-12 | 2004-03-20 | Ивановская государственная архитектурно-строительная академия | Стекло для выработки волокна |
| US7049251B2 (en) | 2003-01-21 | 2006-05-23 | Saint-Gobain Technical Fabrics Canada Ltd | Facing material with controlled porosity for construction boards |
| DE10341393B3 (de) * | 2003-09-05 | 2004-09-23 | Pierburg Gmbh | Luftansaugkanalsystem für eine Verbrennungskraftmaschine |
| FR2867775B1 (fr) | 2004-03-17 | 2006-05-26 | Saint Gobain Vetrotex | Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques |
| US20060157244A1 (en) * | 2004-07-02 | 2006-07-20 | Halliburton Energy Services, Inc. | Compositions comprising melt-processed inorganic fibers and methods of using such compositions |
| US7537054B2 (en) * | 2004-07-02 | 2009-05-26 | Halliburton Energy Services, Inc. | Cement compositions comprising high aspect ratio materials and methods of use in subterranean formations |
| EP1705164A1 (en) * | 2005-03-25 | 2006-09-27 | I.C.R.S. Industrial Ceramic Reinforcement Solution S.r.L. | A panel particularly for use in platform floors and process for the preparation of said panel |
| FR2892716B1 (fr) * | 2005-10-28 | 2008-04-18 | Saint Gobain Vetrotex | Composition de verre resistant aux alcalis et aux acides pour la fabrication de fils de verre |
| US7651966B2 (en) | 2006-04-18 | 2010-01-26 | Mo-Sci Corporation | Alkaline resistant phosphate glasses and method of preparation and use thereof |
| FR2907777B1 (fr) | 2006-10-25 | 2009-01-30 | Saint Gobain Vetrotex | Composition de verre resistant aux milieux chimiques pour la fabrication de fils de verre de renforcement. |
| US20090283208A1 (en) * | 2008-05-19 | 2009-11-19 | Liu Chien-Ying | Method for Manufacturing Sheets |
| CN104736494A (zh) * | 2012-10-25 | 2015-06-24 | 日本电气硝子株式会社 | 玻璃纤维用玻璃组合物、玻璃纤维和玻璃纤维的制造方法 |
| US10035727B2 (en) | 2013-07-15 | 2018-07-31 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Glass compositions, fiberizable glass compositions, and glass fibers made therefrom |
| US9278883B2 (en) | 2013-07-15 | 2016-03-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Glass compositions, fiberizable glass compositions, and glass fibers made therefrom |
| JP6517074B2 (ja) * | 2015-04-27 | 2019-05-22 | 日本板硝子株式会社 | ガラス組成物、ガラス繊維、鱗片状ガラスおよび被覆鱗片状ガラス |
| CN106587644B (zh) | 2015-10-15 | 2019-06-18 | 巨石集团有限公司 | 一种无硼玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料 |
| JP6959563B2 (ja) * | 2016-12-27 | 2021-11-02 | 日本電気硝子株式会社 | ガラス繊維用ガラス組成物、ガラス繊維及びガラス繊維の製造方法 |
| CN111433166B (zh) * | 2017-12-05 | 2022-10-14 | 日本电气硝子株式会社 | 玻璃纤维及其制造方法 |
| CN113121120B (zh) * | 2021-05-31 | 2022-11-22 | 四川华炫新材料科技有限公司 | 一种高耐碱玄武岩纤维及其制备方法 |
| US20250034032A1 (en) * | 2021-12-07 | 2025-01-30 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Glass fiber, glass fiber manufacturing method, and glass |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB921194A (en) * | 1959-01-01 | 1963-03-13 | Microcell Ltd | Improvements in or relating to glass compositions |
| GB1243972A (en) * | 1967-08-04 | 1971-08-25 | Nat Res Dev | Improvements in or relating to glass fibres and compositions containing glass fibres |
| GB1290528A (nl) * | 1969-07-28 | 1972-09-27 | ||
| US3840379A (en) * | 1972-07-27 | 1974-10-08 | Owens Corning Fiberglass Corp | Glass compositions |
| USRE29388E (en) | 1973-02-14 | 1977-09-06 | Turner & Newall Limited | Glass compositions and fibers made therefrom |
| US4090882A (en) * | 1973-03-30 | 1978-05-23 | Dyckerhoff Zementwerke Aktiengesellschaft | Glassy calcium silicate fibers made from phosphorus slag |
| JPS5155309A (ja) * | 1974-11-09 | 1976-05-15 | Central Glass Co Ltd | Taiarukariseigarasusenisoseibutsu |
| US4062689A (en) * | 1975-04-11 | 1977-12-13 | Asahi Glass Company Ltd. | Glass composition which is resistant to alkali |
| US4008094A (en) * | 1975-07-16 | 1977-02-15 | Corning Glass Works | High durability, reinforcing fibers for cementitious materials |
| JPS5282915A (en) * | 1975-12-30 | 1977-07-11 | Kanebo Ltd | Composite of alkaliiproof glass and alkaliiproof glass fibers |
| JPS5844621B2 (ja) * | 1976-12-08 | 1983-10-04 | 日本電気硝子株式会社 | 耐アルカリ性ガラス組成物 |
| JPS5476612A (en) * | 1977-11-30 | 1979-06-19 | Nitto Boseki Co Ltd | Glass composition |
| GB1568651A (en) * | 1978-01-19 | 1980-06-04 | Johns Manville | Method of reducing deterioration of electric furnace refractory metal components |
| JPS5499117A (en) * | 1978-05-18 | 1979-08-04 | Kanebo Ltd | Alkali resistant glass composition |
| JPS6054248B2 (ja) * | 1978-07-08 | 1985-11-29 | 日本板硝子株式会社 | 耐アルカリ性ガラス組成物 |
| FR2447891A1 (fr) * | 1979-01-30 | 1980-08-29 | Saint Gobain | Fibres de verre pour le renforcement du ciment |
| IE49521B1 (en) * | 1979-03-15 | 1985-10-16 | Pilkington Brothers Ltd | Alkali-resistant glass fibres |
-
1981
- 1981-01-28 IE IE159/81A patent/IE50727B1/en unknown
- 1981-01-30 SE SE8100724A patent/SE447474B/sv not_active Application Discontinuation
- 1981-01-30 NZ NZ196155A patent/NZ196155A/xx unknown
- 1981-02-02 ZW ZW24/81A patent/ZW2481A1/xx unknown
- 1981-02-02 ZA ZA00810674A patent/ZA81674B/xx unknown
- 1981-02-04 AU AU66894/81A patent/AU536491B2/en not_active Ceased
- 1981-02-10 IL IL62098A patent/IL62098A/xx unknown
- 1981-02-13 CA CA000370845A patent/CA1152113A/en not_active Expired
- 1981-02-18 NL NL8100794A patent/NL8100794A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-02-24 FR FR8103584A patent/FR2476632B1/fr not_active Expired
- 1981-02-24 FI FI810567A patent/FI66339C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-02-24 PH PH25256A patent/PH17213A/en unknown
- 1981-02-25 AR AR284428A patent/AR226203A1/es active
- 1981-02-25 NO NO810636A patent/NO150238C/no unknown
- 1981-02-25 CS CS811347A patent/CS236853B2/cs unknown
- 1981-02-25 EG EG8195A patent/EG15595A/xx active
- 1981-02-25 YU YU00479/81A patent/YU47981A/xx unknown
- 1981-02-26 PT PT72579A patent/PT72579B/pt unknown
- 1981-02-26 IT IT67265/81A patent/IT1144119B/it active
- 1981-02-26 HU HU81471A patent/HU184388B/hu unknown
- 1981-02-26 GB GB8106043A patent/GB2071081B/en not_active Expired
- 1981-02-26 BR BR8101198A patent/BR8101198A/pt unknown
- 1981-02-26 ES ES499852A patent/ES499852A0/es active Granted
- 1981-02-26 SU SU813249502A patent/SU1243619A3/ru active
- 1981-02-26 DK DK87381A patent/DK87381A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-02-26 KR KR1019810000635A patent/KR830002076B1/ko not_active Expired
- 1981-02-26 RO RO103536A patent/RO82657B/ro unknown
- 1981-02-26 GR GR64235A patent/GR72766B/el unknown
- 1981-02-26 US US06/238,515 patent/US4345037A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-02-27 DD DD81227946A patent/DD159873A5/de unknown
- 1981-02-27 IN IN215/CAL/81A patent/IN156119B/en unknown
- 1981-02-27 JP JP2707781A patent/JPS56134534A/ja active Granted
- 1981-02-27 PL PL1981229914A patent/PL125912B1/pl unknown
- 1981-02-27 LU LU83172A patent/LU83172A1/fr unknown
- 1981-02-27 BE BE0/203961A patent/BE887728A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-02-27 DE DE19813107600 patent/DE3107600A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-02-08 ES ES509429A patent/ES509429A0/es active Granted
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8100794A (nl) | Alkali-bestendige glasvezels en cementachtige produkten, versterkt met dergelijke glasvezels. | |
| AT394709B (de) | Alkaliresistente, synthetische mineralfasern sowie mit derartigen fasern verfestigte zementprodukte | |
| DE2015853C3 (de) | Zementartiges Produkt mit in einer Zementmatrix verteilten, alkalisch beständigen Glasfasern | |
| JP5230055B2 (ja) | 高温耐性ガラス質無機繊維 | |
| CN101553441B (zh) | 用于生产增强玻璃束的耐化学介质的玻璃组合物 | |
| US3902912A (en) | Glass fiber reinforced cement | |
| EP3887329B1 (en) | High performance fiberglass composition with improved elastic modulus | |
| US20220081350A1 (en) | High performance fiberglass composition | |
| EP0768988B1 (en) | Glass compositions and fibers therefrom | |
| DE2754745B2 (de) | Alkalibestandiges zu Fasern verspinnbares Glas auf der Basis von SiO2 -ZrO2 -Na2 OLi2 O-K3 O sowie alkalibestandige Glasfasern mit speziellen Zusammensetzungen | |
| US3840379A (en) | Glass compositions | |
| US4014705A (en) | Glass compositions | |
| DE69401894T2 (de) | Oxinitridglas, Verfahren zu seiner Herstellung und daraus hergestellte Glasfaser | |
| DD293105A5 (de) | Verfahren zur herstellung von hoch alkaliresistenten glasfasern und daraus hergestellte produkte | |
| FI84469B (fi) | Glasfibersammansaettningar som aer bestaendiga mot alkaliska medel och deras anvaendning foer foerstaerkning av cement. | |
| WO1992006931A1 (de) | Verspinnbares glas hoher alkaliresistenz | |
| CA1074341A (en) | Alkali-resistant glass composition and glass fibers made therefrom | |
| CN108545949B (zh) | 可纤维化的玻璃组合物及制备方法 | |
| US3861925A (en) | Alkali-resistant, zirconia-free, fiberizable glass compositions | |
| US20030004049A1 (en) | Glass fibers with improved durability via low MgO and Al2O3 | |
| AU6020499A (en) | Glass fibers with improved durability via low Mgo and Al2O3 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed | ||
| BV | The patent application has lapsed |