NL8006780A - Werkwijze voor het afscheiden en terugwinnen van molybdeenverbindingen. - Google Patents
Werkwijze voor het afscheiden en terugwinnen van molybdeenverbindingen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8006780A NL8006780A NL8006780A NL8006780A NL8006780A NL 8006780 A NL8006780 A NL 8006780A NL 8006780 A NL8006780 A NL 8006780A NL 8006780 A NL8006780 A NL 8006780A NL 8006780 A NL8006780 A NL 8006780A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- molybdenum
- solution
- molybdate
- process according
- acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 title description 8
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 title description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 40
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 38
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 35
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 14
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 13
- -1 molybdenum ions Chemical class 0.000 claims description 13
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 9
- 230000029087 digestion Effects 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005325 percolation Methods 0.000 claims description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000011684 sodium molybdate Substances 0.000 claims description 6
- 235000015393 sodium molybdate Nutrition 0.000 claims description 6
- TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N sodium molybdate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 3
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 claims description 2
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 claims 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 11
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 6
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 4
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical class [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 2
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 2
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 2
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RCMWGBKVFBTLCW-UHFFFAOYSA-N barium(2+);dioxido(dioxo)molybdenum Chemical compound [Ba+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O RCMWGBKVFBTLCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 2
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- WHNBSEUOAUFJEG-UHFFFAOYSA-L [Co](O)O.[Fe] Chemical class [Co](O)O.[Fe] WHNBSEUOAUFJEG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- BIOOACNPATUQFW-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(dioxo)molybdenum Chemical compound [Ca+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O BIOOACNPATUQFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 150000002751 molybdenum Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- UUZZMWZGAZGXSF-UHFFFAOYSA-N peroxynitric acid Chemical compound OON(=O)=O UUZZMWZGAZGXSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
- C22B34/34—Obtaining molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G39/00—Compounds of molybdenum
- C01G39/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/42—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by ion-exchange extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
- C22B7/008—Wet processes by an alkaline or ammoniacal leaching
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
• *"·**. - * V ' - 1 -
Werkwijze voor het afscheiden en terugwinnen van molybdeen-verbindingen.
Deze uitvinding betreft een werkwijze voor het afscheiden en winnen van molybdeen uit mengsels van molybdeen-verbindingen met verbindingen van andere metalen.
Molybdeen-verbindingen worden in de techniek op 5 velerlei wijze gebruikt, vooral als bestanddelen van katalysatoren voor het hydrogeneren en voor de oxydatie van methanol tot formal-dehyd. De volledige afscheiding en terugwinning van molybdeen uit dergelijke verbruikte katalysatoren is daarom een belangrijk praktisch probleem, zowel wegens de hoge prijs van molybdeen als 10 om ecologische redenen.
Voor het terugwinnen van molybdeen-verbindingen zijn meerdere werkwijzen bekend. Zo worden volgens het Britse octrooischrift 350.135 mengsels van molybdeen of molybdeen-verbindingen met andere metalen of metaal-verbindingen bij verhoogde 15 temperaturen tot ongeveer 600°C toe behandeld met zuurstof of met een zuurstof bevattend gas, en worden de molybdeenoxyden uit het aldus verkregen mengsel afgescheiden. Verder worden volgens het Amerikaanse octrooischrift 3.538.017 uitgeputte katalysatoren op basis van molybdeen en ijzeroxyden verpoederd en gecalcineerd, 20 en vervolgens met waterige ammonia behandeld, waardoor een oplossing van een molybdeen-zout ontstaat. Uit de aldus ontstane oplossing wordt de overmaat ammoniak (ten opzichte van de hoeveelheid nodig voor het vormen van ammoniummolybdaat) verwijderd.
Deze bekende werkwijzen vertonen nadelen die een 25 gevolg zijn van het aantal uit te voeren bewerkingen en de kostprijs daarvan, en vaak is het terugwinrendement laag. In ieder geval wordt het molybdeen teruggewonnen in een vorm die gemakkelijker omzetting tot de in de praktijk gebruikte molybdeen-verbindingen niet toelaat.
30 Nu is gevonden hoe men deze nadelen overwint en hoe men op een eenvoudige en goedkope wijze in praktisch kwantitatieve opbrengst molybdeen in een nuttige vorm terugwint uit meng- 800 6 78 0 - 2 - seis van molybdeen-verbindingen met verbindingen van andere metalen, en in het bijzonder uit verbruikte katalysatoren voor de oxydatie van methanol tot formaldehyd (die in wezen uit molybdeen- en ijzer-oxyden bestaan) en voor het hydrogeneren (die molybdeenoxyde voor-5 namelijk in combinatie met kobalt- en/of nikkeloxyde bevatten).
Volgens de uitvinding wint men molybdeen terug uit een vast mengsel dat het molybdeen in de vorm van oxyden of in de vorm van molybdaat-ionen naast andere metaal-verbindingen bevat, welke hierdoor gekenmerkt wordt dat dat mengsel in contact ge-10 bracht wordt met een waterige oplossing van een alkalimetaalhy- droxyde zodat het molybdeen als alkalimetaalmolybdaat in oplossing gaat, dat het vaste residu afgefiltreerd wordt, de aldus verkregen oplossing van het alkalimetaalmolybdaat in contact gebracht wordt met een sterke kationenwisselaar zodat het molybdaat in molybdeen-15 zuur overgaat, en dat de aldus ontstane waterige oplossing van molybdeenzuur afgescheiden wordt.
Het aldus afgescheiden molybdeenzuur kan door behandeling met een geschikte base in een gewenst zout omgezet worden.
20 In het algemeen kan men deze uitvinding toepassen op ieder mengsel dat molybdeen in de vorm van oxyden of in de vorm van molybdeen- of molybdaat-ionen bevat, naast de verbindingen van andere metalen die bij alkalische ontsluiting in hoofdzaak onveranderd blijven of daardoor in in wezen onoplosbare verbin-25 dingen overgaan.
De te behandelen vaste stof kan in wezen alleen uit metaal-verbindingen zoals oxyden bestaan, maar kan ook niet-metaal-verbindingen bevatten die voor de alkalische ontsluiting in wezen ongevoelig zijn. De werkwijze volgens de uitvinding is 30 vooral geschikt voor het terugwinnen van molybdeen uit verbruikte katalysatoren die molybdeenoxyde naast andere metaaloxyden bevatten. Voorbeelden van dergelijke katalysatoren zijn die die geschikt zijn voor de oxydatie van methanol tot formaldehyd (bestaande uit molybdeenoxyde en ijzeroxyde met daarnaast eveneens kleine-35 re hoeveelheden kobalt- en/of nikkeloxyde), zoals onder meer beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 1.913.405, 3.464.931 8006780 * 4 - 3 - en 3.459.807, het Belgische octrooischrift 601.600 en het Canadese octrooischrift 619.043, en hydrogeneringskatalysatoren (die molyb-deenoxyde in combinatie met kobalt- en/of nikkeloxyde bevatten, meestal op een inerte drager zoals aluminiumoxyde), bijvoorbeeld 5 zoals beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.478.121 en 3.551.511.
De verbruikte katalysatoren worden voor de werkwijze volgens de uitvinding bij voorkeur vermaald tot fijner dan 0,3 mm.
10 Soms is een verhitting van dergelijke poeders nut tig gebleken, bijvoorbeeld in het geval van katalysatoren met aluminiumoxyde als drager; enige uren verhitten op een temperatuur van 900-1000°C maakt dit aluminiumoxyde onaantastbaar of in hoofdzaak onaantastbaar voor het alkalimetaalhydroxyde.
15 De verbruikte katalysatoren, vermalen en eventueel verhit, wordt met een waterige oplossing van een alkalimetaalhydroxyde behandeld. Bij voorkeur gebruikt men hiervoor waterig NaOH met een sterkte van 2 tot 15 %. De ontsluiting gebeurt bij voorkeur bij kamertemperatuur (20-25°C) of in het algemeen zonder 20 aanvoer van uitwendige warmte. Het is echter mogelijk bij hogere dan kamertemperatuur te werken, bijvoorbeeld tot 70°C toe. Bij een dergelijke ontsluiting gedurende 1 tot 4 uur gaat het molybdeen in de vorm van alkalimetaalmolybdaat in oplossing, terwijl andere metalen zoals ijzer, kobalt en nikkel als hydroxyden neerslaan.
25 Daarom moet de hoeveelheid alkalimetaalhydroxyde tenminste gelijk zijn aan de stoechiometrische voor de vorming van het alkalimetaalmolybdaat en voor het neerslaan van de andere metalen als hydroxyden. Het beste wordt de pH tijdens de ontsluiting tussen 9,5 en 13 gehouden. De hydroxyden worden door filtreren of centrifugeren 30 verwijderd, en eventueel met water uitgewassen.
De na filtratie overgehouden oplossing, eventueel in combinatie met wat waswater, wordt bij de werkwijze volgens de uitvinding nu in contact gebracht met een sterke kationenwisselaar in zuur-vorm, ook wel waterstofvorm genoemd. Geschikte sterke 35 kationenwisselaars zijn die met sulfonzuur- en methyleensulfonzuur-groepen. Onder deze laatsten zijn die die men door sulfonering van 800 6 78 0 - 4 - met difenylbenzeen verknoopt polystyreen verkrijgt de belangrijkste. Deze ionenwisselaars hebben in het algemeen een capaciteit van 1 tot 3 equivalenten per liter hars. Voorbeelden van geschikte in de handel verkrijgbare ionenwisselaars zijn Duolite C 264 en 5 C 265 (van de Chemical Process Company) en Amberlite IR 124....... .
(van de firma Rohm & Haas).
Bij een bevoorkeurde uitvoeringsvorm van de uitvinding wordt de ionenwisselaar als een vast bed opgesteld en laat men, na de ionenwisselaar zonodig eerst in de zure vorm ge-10 bracht te hebben, de molybdaat-oplossing door het bed percoleren.
In het algemeen bevat de waterige oplossing 2 tot 20 gew.% natrium-molybdaat en voert men die aan met een debiet tussen 0,5 en 3 volumina per volumedeel hars per uur. In het algemeen gebeurt deze bewerking bij kamertemperatuur (20-25°C), zelfs al kan men 15 een breder traject toepassen, zoals van 10° tot 80°C.
Bij het werken onder die omstandigheden krijgt men een waterige oplossing van molybdeenzuur, die als zodanig gebruikt kan worden maar ook na omzetting in een gewenst zout door behandeling met een geschikte base. Na uitwassen met water en behandeling 20 met een zuur voor het regenereren van de waterstof-vorm is de ionenwisselaar weer voor een nieuwe cyclus geschikt. Aldus wint men het molybdeen op eenvoudige en goedkope wijze terug in de vorm van molybdeenzuur.
De werkwijze volgens de uitvinding omvat een een-25 voudige percolatie van een sterke kationenwisselaar in waterstof-vorm met een waterige oplossing van een alkalimetaal-zout van molybdeenzuur, in het algemeen van natriummolybdaat. Door deze percolatie krijg men sterk zure oplossingen, iets blauw gekleurd (molybdeenblauw) waarin de molybdeen-concentratie hoog op kan lopen 30 (van de grootte-orde van 80 g/1 aan metaal). Deze oplossingen, die een lage pH vertonen (zo omstreeks 1,5) zijn goed houdbaar en kunnen gebruikt worden voor de bereiding van alle mogelijke molyb-daten. Opgemerkt moet worden dat deze oplossingen, afhankelijk van de pH die daarin ingesteld wordt, de uiteenlopende molybdeen-35 polyzuren kunnen bevatten.
Om het molybdeen-gehalte van de aldus verkregen oplossingen te bepalen werd getitreerd met NaOH-oplossingen van be- 800 6 78 0 r * - 5 - kende sterkte. Door daarbij een pH-meter te gebruiken was het mogelijk de neutralisatiepunten van de beide protonen van het zuur vast te stellen.
In de nu volgende voorbeelden werd als sterk zure 5 ionenwisselaar het produkt Duolite G 264 met de volgende eigenschappen gebruikt: De matrix is een macroporeus, met divinylben-zeen verknoopt polystyreen met daaraan sulfo-groepen; de korrels zijn 0,3 tot 1,2 mm in doorsnede, en de capaciteit is ongeveer 2.5 gramequivalent per liter. Voor gebruik werd de ionenwisselaar .
10 als volgt in waterstofstofvorm gebracht en geconditioneerd: 1) 10-15 uur conditioneren in gedeïoniseerd water en vervolgens uitwassen met gedeïoniseerd water, 2) percoleren met 2-40 % waterige oplossing van een sterk zuur zoals HC1, SO^ of HNO^, met een debiet van 2-8 volumina zuur 15 per volume hars per uur, 3) uitwassen met gedeïoniseerd water totdat het waswater neutraal is, met een debiet van 10—20 volumina water per volume hars per uur.
Na gebruik de ionenwisselaar regenereren met de zojuist genoemde 20 bewerkingen 2) en 3).
Voorbeeld I
Molybdeen werd teruggewonnen uit een verbruikte katalysator voor de oxydatie van methanol tot formaldehyd, welke 81.5 % molybdeenoxyde en daarnaast ijzer- en kobaltoxyden bevatte.
25 De katalysator werd vermalen tot een poeder fij ner dan 0,30 mm, en dit werd 2 uur op 200°C verhit.
Van het gedroogde poeder werd 300,2 g behandeld met 1132 g 12 % Na0H-oplossing. Na 2 uur roeren op kamertemperatuur (20-25°C) werd de vaste stof afgefiltreerd en uitgewassen.
30 Aldus kreeg men 1400 ml waterige oplossing die 163 g molybdeen bevatte. Het residu van 55,5 g bestond in hoofdzaak uit ijzeren kobalt-hydroxyden. De verkregen oplossing liet men lopen door 4 liter ionenwisselaar in zure vorm (zoals hierboven beschreven) met een debiet van 1 volume oplossing per volume hars per uur.
35 Daarna werd de kolom met gedeïoniseerd water uitgewassen en doorgelopen oplossing en waswaters werden gecombineerd. Aldus verkreeg 800 6 78 0 - 6 - men 4 liter waterige molybdeenzuur-oplossing die per liter ongeveer 41 g molybdeen bevatte. Het rendement van de molybdeen-terugwinning was dus 100 %.
Het aldus verkregen molybdeenzuur werd in ammoniumr 5 paramolybdaat omgezet, dat als uitgangsstof voor de bereiding van katalysator voor de oxydatie van methanol tot formaldehyd kon dienen.
Voorbeeld II
Overeenkomstig voorbeeld I werd 328 g katalysator 10 vermalen en gedroogd. De ontsluiting gebeurde met 1237,6 g 12 Z waterig NaOH. Na afscheiden van het vaste residu had men 1500 ml natriummolybdaat-oplossing met 178,1 g molybdeen. Deze oplossing werd met een debiet van 1 volume per volume hars per uur geleid door de in voorbeeld I gebruikte ionenwisselaar nalat deze gerege-15 nereerd was. Daarna werd de kolom met gedeïoniseerd water uitgewassen, en aldus werd in totaal 5 liter waterige molybdeenzuur-oplossing verkregen met 35,6 g/1 Mo. Percoleren en uitwassen gebeurden bij kamertemperatuur (20-25°C). De totale terugwinning van het molybdeen was 100 %.
20 De aldus verkregen molybdeenzuur-oplossing werd koud bewaard in een fles van doorzichtig glas en aan het licht blootgesteld. Na drie maanden opslag vertoonde de oplossing geen enkele verandering. ""
Voorbeeld III
25 Overeenkomstig voorbeeld I werd 304,1 g kataly sator vermalen en gedroogd. De ontsluiting gebeurde met 1147,5 g 12 % NaOH-ορlossing. Na affiltreren en uitwassen van het residu had men 1400 ml natriummolybdaat-oplossing met daarin 166,15 g Mo. Deze oplossing liet men met een debiet van 1 volume per volume 30 hars per uur lopen door de ook in voorbeeld II gebruikte 4 liter ionenwisselaar nadat deze geregenereerd was. Na de percolatie werd de kolom met gedeioniseerd water uitgewassen, en aldus verkreeg men 4,5 liter waterige molybdeenzuur-oplossing met 36,7 g/1 Mo. Percolatie en uitwassen gebeurden bij kamertemperatuur.
35 De totale terugwinst van het molybdeen was weer 100 %. De molybdeen-oplossing werd met waterige ammonia behandeld, 8 00 6 78 0 - 7 - en het aldus ontstane ammoniummolybdaat werd gebruikt voor de bereiding van een hydreerkatalysator op basis van xnolybdeen en . kobaltoxyden op aluminiumoxyde.
Voorbeeld IV
5 Overeenkomstig voorbeeld I werd 500 ml waterige natriummolybdaat-oplossing met daarin 50 g Ho aangemaakt. Deze oplossing liet men lopen door 1,5 liter van de eerder genoemde kationenwisselaar in waterstofvorm. Daarna werd met gedeïoniseerd water uitgewassen, en in totaal werd 2 liter waterige oplossing 10 verkregen die in wezen al het aangeboden molybdeen in de vorm van molybdeenzuur bevatten. Hieraan werd een waterige oplossing van 127,3 g BaC^^^O toegevoegd. Dit gaf een neerslag van barium-molybdaat dat afgescheiden werd; opbrengst. 154,7 g. De overblijvende oplossing bevatte nog 0,15 g bariummolybdaat.
15 Voorbeeld V
Voorbeeld IV werd herhaald, maar aan de na per-colatie en uitwassen verkregen oplossing werd nu 1 liter oplossing van 57,8 g calciumchloride toegevoegd. Er ontstond een neerslag van 102,5 g calciummolybdaat; de overblijvende oplossing bevatte 20 1,5 g van dat zout.
Voorbeeld VI
Voorbeeld IV werd herhaald, maar na de percolatie en het uitwassen werden 500 ml oplossing van 15,6 ammonia en 500 ml oplossing van 50,6 g FeCl^.óH^O toegevoegd. Na affiltreren 25 en uitwassen van het neerslag had men 89,6 g ijzermolybdaat; de overblijvende oplossing bevatte 3,44 g van dat zout.
Voorbeeld VII
Voorbeeld VI werd herhaald, behalve dat in plaats van de ferrichloride-oplossing 500 ml oplossing van 54,5 g 30 toegevoegd werd. Nu werd 109,2 g bariumparamolybdaat verkregen.
Voorbeeld VIII
Molybdeen werd teruggewonnen uit een katalysator die 12 gew.% molybdeenoxyde en 4 gew.% kobaltoxyde op een A^O^-35 drager bevatte. Van deze katalysator werd 10 g tot een poeder fijner dan 0,30 mm vermalen en dan met 200 g 12 gew.% NaOH-oplos- 800 6 78 0
V
- 8 - sing behandeld. Na 4 uur roeren op kamertemperatuur (20-25°C) werd het residu afgefiltreerd. Aldus verkreeg men 170 ml oplossing die per liter 4,2 g Mo en 790 mg Al bevatte.
Voorbeeld IX
5 Voorbeeld VIII werd herhaald, behalve dat de katalysator nu eerst 2\ uur in een oven op 900°C verhit werd. De verkregen waterige oplossing bevatte nu per liter 4,2 g Mo en 45,5 mg Al. Hieruit werd op de eerder aangegeven wijze molybdeen-zuur gewonnen.
10 8 0 0 6 78 0
Claims (10)
1. Werkwijze voor het terugwinnen van molybdeen uit een vastmengsel dat het molybdeen in de vorm van oxyde of in de vorm van molybdaat-ionen naast verbindingen van andere metalen 5 bevat, met het kenmerk,dat dat mengsel in contact gebracht wordt met een waterige oplossing van een alkalimetaalhydroxyde zodat het molybdeen als alkalimetaalmolybdaat in oplossing gaat, dat het vaste residu afgefiltreerd wordt, de aldus verkregen waterige oplossing van het alkalimetaalmolybdaat in contact gebracht wordt 10 met een sterke kationenwisselaar in zuurvorm zodat het molybdaat in molybdeenzuur overgaat, en dat de aldus ontstane waterige oplossing van molybdeenzuur gewonnen wordt.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de uitgangsstof een verbruikte katalysator is.
3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de verbruikte katalysator een katalysator voor de oxydatie van methanol tot formaldehyd was, bestaande uit molybdeen- en ijzer-oxyden en eventueel kleinere hoeveelheden kobalt- en/of nikkel-oxyde.
4. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de verbruikte katalysator een hydreerkatalysator was, bestaande uit molybdeenoxyde en kobalt- en/of nikkeloxyden, eventueel op een inerte drager.
5. Werkwijze volgens een der voorafgaande conclusies, 25 met het kenmerk, dat het uitgangsmateriaal ingezet wordt in de vorm van een poeder fijner dan 0,30 mm.
6. Werkwijze volgens een der voorafgaande conclusies, met het kenmerk, dat de uitgangsstof bij een temperatuur tussen kamertemperatuur en 70°C gedurende 1 tot 4 uur in contact 30 gebracht wordt met een waterige NaOH-oplossing met een sterkte tussen 2 en 15 gew.% en een pH tussen 9,5 en 13.
7. Werkwijze volgens een der voorafgaande conclusies, met het kenmerk, dat de gebruikte sterk zure ionenwisselaar een matrix van met divinylbenzeen verknoopt polystyreen heeft met 35 daarop sulfonzuur- of methyleensulfonzuur-groepen, en een capaciteit tussen 1 en 3 gramequivalent per liter hars. 800 6 78 0 - 10 -
8. Werkwijze volgens een der voorafgaande conclusies, met het kenmerk, dat de bij ontsluiting verkregen oplossing 2 tot 20 gew.% natriummolybdaat bevat en bij een temperatuur tussen 10° en 80°C met een debiet tussen 0,5 en 3 volumina per 5 volume hars door de ionenwisselaar geleid wordt.
9. Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat het percoleren bij kamertemperatuur gebeurt.
10. Werkwijze volgens een der voorafgaande conclusies, met het kenmerk, dat de verkregen molybdeenzuur-oplossing 10 met een geschikte base behandeld wordt zodat een gewenst molybdaat ontstaat. 800 6 78 0
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2822379 | 1979-12-19 | ||
| IT2822379A IT1127300B (it) | 1979-12-19 | 1979-12-19 | Procedimento per il recupero di composti del molibdeno |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8006780A true NL8006780A (nl) | 1981-07-16 |
Family
ID=11223176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8006780A NL8006780A (nl) | 1979-12-19 | 1980-12-15 | Werkwijze voor het afscheiden en terugwinnen van molybdeenverbindingen. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4401631A (nl) |
| AT (1) | AT376637B (nl) |
| BR (1) | BR8008243A (nl) |
| DE (1) | DE3047592A1 (nl) |
| DK (1) | DK155020C (nl) |
| ES (1) | ES497646A0 (nl) |
| FR (1) | FR2472030B1 (nl) |
| GB (1) | GB2065628B (nl) |
| IN (1) | IN153915B (nl) |
| IT (1) | IT1127300B (nl) |
| NL (1) | NL8006780A (nl) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4666685A (en) * | 1986-05-09 | 1987-05-19 | Amax Inc. | Selective extraction of molybdenum and vanadium from spent catalysts by oxidative leaching with sodium aluminate and caustic |
| FR2687170B1 (fr) * | 1992-02-07 | 1994-09-30 | Eurecat Europ Retrait Catalys | Recuperation de molybdene et de vanadium a partir de catalyseurs uses. |
| US5736112A (en) * | 1995-05-08 | 1998-04-07 | Huntsman Specialty Chemicals Corporation | Aqueous oxidation of organic molybdenum compounds |
| TW576825B (en) * | 2000-08-10 | 2004-02-21 | Iner Ae | Method for liquid chromate ion and oxy-metal ions removal and stabilization |
| RU2225890C2 (ru) * | 2002-05-30 | 2004-03-20 | Воропанова Лидия Алексеевна | Способ сорбции молибдена (vi) из водных растворов |
| RU2229530C2 (ru) * | 2002-07-09 | 2004-05-27 | Воропанова Лидия Алексеевна | Способ сорбции молибдена (vi) |
| JP5185937B2 (ja) * | 2006-09-14 | 2013-04-17 | アルベマール・ネーザーランズ・ベーブイ | Ｖｉ−ｂ族の金属を使用済み触媒から回収する方法 |
| EP2113575A1 (de) * | 2008-04-30 | 2009-11-04 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Rückgewinnung von Molybdat oder Wolframat aus wässrigen Lösungen |
| CL2009000939A1 (es) * | 2008-04-30 | 2010-10-01 | Evonik Degussa Gmbh | Proceso para recuperar molibdato o tungstato desde una solucion acuosa que comprende a) contactar la solucion con un material portador inorganico cationizado e insoluble en agua, b) separar el material portador de molibdato o tungstato, c) contactarlo con una solucion acuosa con un ph entre 6 a 14 y d) separar el material saturado. |
| DE102010001001A1 (de) | 2010-01-19 | 2011-07-21 | Evonik Degussa GmbH, 45128 | Verfahren zur Delignifizierung und Bleiche von Zellstoff |
| RU2016122102A (ru) | 2013-11-06 | 2017-12-11 | Эвоник Дегусса Гмбх | Способ делигнификации и отбелки целлюлозы |
| CN116022848A (zh) * | 2022-12-06 | 2023-04-28 | 西安诺博尔稀贵金属材料股份有限公司 | 一种利用钼铜合金废料生产钼酸钠化合物的方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB743367A (en) * | 1953-08-14 | 1956-01-11 | Exxon Research Engineering Co | Improvements in or relating to molybdena hydrosols |
| US3957946A (en) * | 1974-12-23 | 1976-05-18 | Amax Inc. | Molybdenum oxide purification process |
| NL7504500A (nl) * | 1975-04-16 | 1976-10-19 | Akzo Nv | Werkwijze voor de gescheiden winning van vanadium en molybdeen. |
| JPS5252895A (en) * | 1975-10-28 | 1977-04-28 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | Process for recovering molybdenum from waste catalyst of desulfurnizat ion |
| US4046852A (en) * | 1976-05-19 | 1977-09-06 | Amax Inc. | Purification process for technical grade molybdenum oxide |
| DE2631089A1 (de) * | 1976-07-10 | 1978-01-12 | Degussa | Verfahren zur rueckgewinnung von molybdaen aus erschoepften katalysatoren |
| US4145397A (en) * | 1976-08-06 | 1979-03-20 | Marubeni Corporation | Process for recovering molybdenum, vanadium, cobalt and nickel from roasted products of used catalysts from hydrotreatment desulfurization of petroleum |
| US4079116A (en) * | 1976-12-27 | 1978-03-14 | Amax Inc. | Process for producing ammonium heptamolybdate and/or ammonium dimolybdate |
| US4199551A (en) * | 1978-01-13 | 1980-04-22 | Amax Inc. | Recovery of molybdenum and uranium from activated charcoal containing molybdenum and residual uranium |
-
1979
- 1979-12-19 IT IT2822379A patent/IT1127300B/it active
-
1980
- 1980-12-11 GB GB8039673A patent/GB2065628B/en not_active Expired
- 1980-12-12 ES ES497646A patent/ES497646A0/es active Granted
- 1980-12-15 NL NL8006780A patent/NL8006780A/nl active Search and Examination
- 1980-12-16 BR BR8008243A patent/BR8008243A/pt unknown
- 1980-12-17 DE DE19803047592 patent/DE3047592A1/de active Granted
- 1980-12-18 AT AT619080A patent/AT376637B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-12-18 DK DK539380A patent/DK155020C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-12-18 FR FR8026957A patent/FR2472030B1/fr not_active Expired
- 1980-12-19 US US06/218,225 patent/US4401631A/en not_active Expired - Fee Related
- 1980-12-19 IN IN1408/CAL/80A patent/IN153915B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3047592A1 (de) | 1981-09-17 |
| DE3047592C2 (nl) | 1988-08-25 |
| ES8200726A1 (es) | 1981-11-16 |
| IN153915B (nl) | 1984-08-25 |
| IT7928223A0 (it) | 1979-12-19 |
| FR2472030A1 (nl) | 1981-06-26 |
| ATA619080A (de) | 1984-05-15 |
| US4401631A (en) | 1983-08-30 |
| ES497646A0 (es) | 1981-11-16 |
| DK155020C (da) | 1989-06-05 |
| GB2065628B (en) | 1984-05-16 |
| IT1127300B (it) | 1986-05-21 |
| FR2472030B1 (nl) | 1983-06-17 |
| DK155020B (da) | 1989-01-23 |
| GB2065628A (en) | 1981-07-01 |
| AT376637B (de) | 1984-12-10 |
| DK539380A (da) | 1981-06-20 |
| BR8008243A (pt) | 1981-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8006780A (nl) | Werkwijze voor het afscheiden en terugwinnen van molybdeenverbindingen. | |
| US5340380A (en) | Recovery of precious metal | |
| JP2930122B2 (ja) | 不飽和脂肪族化合物を水素化するための触媒及び方法 | |
| US4278567A (en) | Process for preparation of copper-iron-aluminum hydrogenation catalyst | |
| US2726141A (en) | Process for removing impurities from precious metal compounds in solution by means of cation exchange materials | |
| US3876747A (en) | Separation and purification of iridium | |
| US3656940A (en) | Process for the purification of nickel containing solutions | |
| US3148022A (en) | Process for extracting beryllium values from ores | |
| US4250111A (en) | Mixed catalyst for the hydrolysis of nitriles to amides | |
| US3956474A (en) | Process for producing ammonium metatungstate from ammonium tungstate by digestion in silica | |
| US2552709A (en) | Process for the purification of rhodium | |
| NL8006808A (nl) | Verbeteringen in de werkwijze voor het bereiden van katalysatoren op basis van molybdeen- en ijzeroxyde. | |
| JPS58219132A (ja) | シクロヘキサノ−ル及びシクロヘキサノンの製法 | |
| JP2766040B2 (ja) | 飽和アルコールの製造法 | |
| US3725047A (en) | Recovery of noble metals | |
| EP0051984B1 (en) | A method for the production of acrylamide | |
| US4155750A (en) | Recovery and purification of rhodium | |
| GB1579473A (en) | Process for preparing pyridine bases | |
| US3065095A (en) | Process for preparing chromium oxide | |
| US3699207A (en) | Process for the purification of cadmium solutions | |
| CN114293022A (zh) | 一种铂铱合金分离方法 | |
| CN114317982A (zh) | 从硬质合金磨削料回收溶钴液中分离回收钨、钴的方法 | |
| US3801695A (en) | Process for the separation of nickel and/or cobalt from manganese | |
| RU2835276C1 (ru) | Способ извлечения ванадия из отработанных катализаторов | |
| CA1195511A (en) | Separation of cobalt from nickel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BN | A decision not to publish the application has become irrevocable |