NL8006223A - Luminescerend scherm en lagedrukkwikdampontladingslamp voorzien van een dergelijk scherm. - Google Patents
Luminescerend scherm en lagedrukkwikdampontladingslamp voorzien van een dergelijk scherm. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8006223A NL8006223A NL8006223A NL8006223A NL8006223A NL 8006223 A NL8006223 A NL 8006223A NL 8006223 A NL8006223 A NL 8006223A NL 8006223 A NL8006223 A NL 8006223A NL 8006223 A NL8006223 A NL 8006223A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- luminescent
- formula
- screen
- screen according
- composition
- Prior art date
Links
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 title description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 28
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 18
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 claims description 9
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 claims description 9
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 6
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 23
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 10
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 8
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 5
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 5
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 4
- -1 gadolinium ions Chemical class 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 229910000180 silicate apatite Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 4
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940104869 fluorosilicate Drugs 0.000 description 2
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910004261 CaF 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100513612 Microdochium nivale MnCO gene Proteins 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052587 fluorapatite Inorganic materials 0.000 description 1
- FLWCIIGMVIPYOY-UHFFFAOYSA-N fluoro(trihydroxy)silane Chemical compound O[Si](O)(O)F FLWCIIGMVIPYOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
- C09K11/77742—Silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
- C09K11/7777—Phosphates
- C09K11/7778—Phosphates with alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
- C09K11/7777—Phosphates
- C09K11/7778—Phosphates with alkaline earth metals
- C09K11/7779—Phosphates with alkaline earth metals with halogens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
- C09K11/778—Borates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Description
& ... -> f.« * PHN 9879 1 N.V. Philips' Gloeilampenfabrieken te Eindhoven "Luminescerend scherm en lagedrukkwikdampontladingslamp voorzien van een dergelijk scherm"
De uitvinding heeft betrekking op een luminescerend scherm voorzien van een met lood of net lood en tenminste een van de elementen terbium en mangaan geaktiveerde luminescerende stof, die de hexagonale apatiet-kristalstruktuur heeft en een samenstelling, die voldoet aan de 5 algemene formule waarin Me tenminste een der elementen
Ca, Sr, Ba, Mg en Zn voorstelt, waarbij Me gedeeltelijk door Pb of door Pb en Mn vervangen is, waarin Ln tenminste een der elementen Y en La voorstelt, waarbij het Tb, indien aanwezig, een deel van het Ln vervangt, waarin (AQ4) tenminste een anion uit de groep (PO,)3", (SiOJ4" en 10 (B04) , en X tenminste een element uit de groep zuurstof, de halogenen en vakatureplaatsen voorstelt, en waarin a^o, b^fo en a + b ^ 10. Voorts heeft de uitvinding betrekking op een lagedrukkwikdanpontladingslanp voorzien van een dergelijk luminescerend scherm.
Uit de Nederlandse ter inzage gelegde octrooiaanvrage 15 7005708 (PHN 4817) zijn luminescerende silikaten van een aardalkal imp-hard ^ __en van Y en/of La bekend, welke silikaten de apatiet-kristalstruktuur hebben. Met name worden in de genoemde octrooiaanvrage met Pb en ook met Pb en Mn geaktiveerde silikaten beschreven, die· voldoen aan de bovengegeven algemene formule, bijvoorbeeld Me2Lng(Si04)g02. De eveneens ter 20 inzage gelegde Nederlandse octrooiaanvrage 7104263 (PHN 5375) beschrijft dergelijke silikaten, waarin een deel van het (Si04)4- vervangen is door (P04)3’e
In de Nederlandse ter inzage gelegde octrooiaanvrage 7802632 (PHN 9074) worden luminescerende stoffen beschreven, die met 25 gadolinium geaktiveerd zijn en die voorts een tweede en een derde aktivator-element bevatten. In deze stoffen wordt de excitatie-energie, bijvoorbeeld de kortgolvige ultraviolette straling van een lagedrukkwik-dampontlading, geabsorbeerd door het tweede aktivator-element en overge-dragen via gadolinium-ionen naar het derde aktivator-element, waardoor 30 efficiënte emissie van het derde aktivator-element mogelijk is. Als voorbeeld van een dergelijke stof wordt in de genoemde octrooiaanvrage een met lood en terbium geaktiveerd, gadolinium bevattend lanthaansili-kaat met apatiet-kristalstruktuur vermeld. Dit bekende silikaat bevat 8006223 «Λ * ΡΗΝ 9879 2 als kationen slechts Ln-ionen en geen Me-ionen en voldoet derhalve niet aan de in de aanhef gegeven algenene formule. Gebleken is, dat het bekende silikaat een relatief laag kwantum-rendement heeft (ten hoogste 50%).
5 Het doel van de uitvinding is nieuwe luminescerende stoffen te verschaffen op basis van een grondrooster met apatiet-kristalstruk-tuur.
Een luminescerend scherm van de in de aanhef genoemde soort is volgens de uitvinding daardoor gekenmerkt, dat de luminescerende stof 10 gadolinium bevat, waarbij het Gd het Ln tenminste gedeeltelijk vervangt.
Gevonden is, dat de apatieten, die Me (Ca, Sr, Ba, Mg en/of Zn) en Ln (Y en/of La) bevatten, bij aktivering met zowel Pb als Gd efficient luminescerende stoffen vormen, die bijvoorbeeld bij excitatie net ultraviolette straling uit een lagedrukkwikdampantlading op zeer efficiënte 15 wijze de karakteristiekeGd-straling (lijnemissie in het gebied van 310 -315 nm) opleveren. Voorts is gebleken, dat indien als aktivator terbium of mangaan naast het lood en het gadolinium wordt toegepast efficient luminescerende stoffen worden verkregen net de kenmerkende groene Tb-emissie respektievelijk met de Mn-bandemissie met maximum bij circa 590 nm. 20 Uit proeven is gebleken, dat zowel de fosfaat- als ook de silikaatapa-tieten en ook de boraat-bevattende en de gemengde apatieten geschikte grondroosters vormen. Deze grondroosters kunnen oxy- dan wel halogeen-apatieten zijn (waarbij X zuurstof dan wel een halogeen, in het bijzonder F, voorstelt) of gemengde oxyhalogeenapatieten. Ook kan X een 25 niet bezette roosterplaats (vakatureplaats) zijn. Behalve de stoechio-metrische apatieten (waarin a + b = 10 en waarin geen vakatureplaatsen X aanwezig zijn) is gebleken, dat ook niet-stoechicmetrische stoffen (9 <* a + b <10) goede grondroosters vormen. Een voorwaarde is, dat de luminescerende stoffen steeds Me en Ln bevatten (a£o, bfo).
30 In de luminescerende stoffen volgens de uitvinding wordt de excitatie-energie door het lood geabsorbeerd en naar het gadolinium overgedragen. Indien voorts Tb en/of Mn aanwezig zijn vindt er een verdere, efficiënte overdracht plaats naar de laatstgenoemde elementen.
Een groot voordeel van de stoffen volgens de uitvinding is, dat de 35 overdracht van excitatie-energie van uit het lood zo volledig is dat de stoffen nagenoeg geen rest-emissie van het lood in het zichtbare deel van het spektrum vertonen. Dit staat in tegenstelling tot de uit de reeds genoemde Nederlandse octrooiaanvragen 7005708 en 7104263 be- 8006223 a '> PHN 9879 3 τ 1 kende stoffen en was in het geheel niet te verwachten,,
De luminescerende stoffen volgens de uitvinding zijn bijzonder geschikt voor toepassing in het luminescerende scherm van lagedrukkwik-dampontladingslampen, omdat de in deze lampen opgewekte kwik-resonantie-5 straling (voornamelijk 254 nm) goed door het lood geabsorbeerd kan worden.
In het algemeen wordt de voorkeur gegeven aan luminescerende stoffen volgens de uitvinding op basis van een stoechiometrisch grond-rooster (dat wil zeggen in de algemene formule isa + b=10)f omdat 10 met dergelijke stoffen veelal de hoogste lichtstromen worden verkregen.
Een eerste uitvoeringsvorm van een luminescerend scherm volgens de uitvinding is daardoor gekenmerkt,dat de luminescerende stof een samenstelling heeft die voldoet aan de formule ^10-rt^<^qtV«^tts(K)4)6-!r(si04)ïp2' 15 waarin 0,25 ^y ^ 6 0,002^p ^1,00 0 ^ g < 0,25 0,25 ^ r 0 ^ s < 3,0 20 r+s ^ y
Een dergelijk scherm bevat fluoro-silikaat-apatiet, dat eventueel fosfaat kan bevatten en stoechiometrisch is (in de algemene formule: a + b = 10).
25 Een tweede uitvoeringsvorm van een luminescerend scherm volgens de uitvinding, dat eveneens een stoechiometrisch apatiet bevat, is daardoor gekenmerkt, dat de luminescerende stof een samenstelling heeft die voldoet aan de formule 30 waarin 0 < x ^ 6 0 ^ y 4 6-x, indien 2 ^ x 6 0 ^ y < 2+x, indien 0^x^2 0,002^p ^ 1,00 0 ^ qé 0,25 35 p+q<2+x-y 0,25 <. r 0 ^ s ^ 3,0 r+s < 8-x+y.
8006223
« L
PHN 9879 4
Deze luminescerende stoffen zijn oxy- silikaat- en/of fosfaat-apatieten, die voorts nog boraat kunnen bevatten. Het zijn zeer efficiënte stoffen met hoog kwantumrendement bij kortgolvige UV-excitatie, in het bijzonder indien de stoffen geen boraat bevatten. Aan die stoffen waarvoor y = o 5 wordt dan ook de voorkeur gegeven.
Een uitvoeringsvorm van een scherm volgens de uitvinding, dat een niet stoechiometrisch apatiet bevat en waarmee eveneens hoge lichtstromen bereikt kunnen worden, is daardoor gekenmerkt, dat de luminescerende stof een samenstelling heeft die voldoet aan de formule 10 Ma, ^Pb Mn Lns „ Gd Tb (SiO,)c (PO,) (BO.) F„ 0 0 , 1-p-q p q 8-r-s r s 4'6-x-y' 4'xv 4'y 2-2c^x+y c+X-y' waarin 0 x 4 2 0 < Y 42 0 4 c 4.1-½¾¾ 0,002<p 4 1,00 15 0 4 q ^0,25 p+q «c 1 0,25 4 r ” 0 4 s 4 3,0 r+s 4 8.
In het bijzonder blijken de fluoro-silikaat-apatieten met als grondroos- 20 ter MeLng(SiO^)F2 goed te voldoen.
Nog een andere uitvoeringsvorm van een luminescerend scherm volgens de uitvinding is daardoor gekenmerkt, dat de luminescerende stof een samenstelling heeft die voldoet aan de formule
Me- Pb Mn Ln- Gd Tb (SiOJ^ (PO„) F, - 0 25 3-p-q p q β-r-s r s v 4; 6-xlw4Jx 4-2c-x efx-2' waarin 0 4 x 44 2-x 4 c 4-2-^x 0 4 c 0,002^p <.1,00 30 0 ^g^0'25 0,25 4r 0 4 s 4 3,0 r+s 4
Ook dit scherm bevat een niet-stoechicmetrisch apatiet (in de algemene 35 formule a+b = 9). Van deze groep van apatieten blijken in het bijzonder de silikaten (x = o) met als grondrooster Mening (SiO^) g hoge lichtstromen te bezitten.
Uitvoerings voor beelden van luminescerende stoffen geschikt voor 8006223 PHN 9879 5 een luminescerend scherm volgens de uitvinding zullen nu n?dp>r worden beschreven aan de hand van een tekening en een aantal bereidingsvoor-beelden.
In de tekening toont 5 Fig. 1 een lagedrukkwikdampontladingslarap volgens de uit vinding, en geeft
Fig. 2 de spektrale energieverdeling weer van de emissie van een met Pb en Gd geaktiveerde stof volgens de uitvinding.
Fig. 3 toont het emissiespektrum van een met Pb, Gd en Tb 10 geaktiveerde stof, en
Fig. 4 dat van een met Pb, Gd en Mn geaktiveerde stof.
Fig. 1 toont schematisch en in doorsnede een lagedrukkwik-dampontladingslamp voorzien van een buisvormige glazen wand 1. Aan de einden van de lanp zijn elektroden 2 en 3 geplaatst, waartussen tijdens 15 bedrijf de ontlading onderhouden wordt. De lamp is voorzien van een kleine hoeveelheid kwik si van een edelgas als startgas. De wand 1 vormt een luminescerend scherm en is aan het binnenoppervlak voorzien van een luminescerende laag 4, die een luminescerende stof volgens de uitvinding bevat, De laag 4 kan qp gebruikelijke wijze op de wand 1 worden aange-20 bracht, bijvoorbeeld door middel van een suspensie die de 1 nmj npgper^nde stof bevat.
Voorbeeld 1
Men maakte een mengsel van 0,502 g CaCO^ 25 0,414 g CaF2 0,112 g PbO-1,418 g SrC03 3,666 g La^0$ 1,359 g Gd203 30 2,118 g Si02.
Dit mengsel, dat voorts 2 gew.% NH^F bevatte, werd gedurende 1 uur aan de lucht op 1350°C gestookt. Het verkregen produkt werd gehomogeniseerd onder toevoeging van 10 gew.% NH4C1 en vervolgens aan een tweede stoking onderworpen gedurende 1 uur aan de lucht op 1250°C. Na afkoelen 35 en homogeniseren was een roet lood en gadolinium geaktiveerd fluoro-apatiet verkregen volgens de formule Ca^r^ 9PbQ ^La^ 5Gd^ 5(Si04)6F2.
De apateit-kristalstruktuur werd (evenals voor alle nog volgende voorbeelden van stoffen volgens de uitvinding) net röntgendiffraktie-analyse 8006223 , f PHN 9879 6 vastgesteld. Bij aanslag met kortgolvige ultraviolette straling (voornamelijk 254 nm) vertoonde de stof de karakteristieke Gd-lijnemissie (maximum bij 312 nm). De spektrale energieverdeling van de emissie is weergegeven in Fig, 2. In deze figuur is qp de horizontale as de golf-5 lengte λ in nm en op de vertikale as de relatieve stralingsintensiteit E in willekeurige eenheden afgezet* Deze stof had een kwantumrendement van 70%, waarbij de absorptie A van de exciterende straling (254 nm) 82% bedroeg. De piekhoogte P van de Gd-emissie bedroeg 88% ten opzichte van een standaardstof (^0,5^0,4875¾^^¾¾^ 10 Voorbeelden 2 t/m 12
Op overeenkomstige wijze als aangegeven in voorbeeld 1 werd een aantal met lood en gadolinium geaktiveerde fluoro-silikaatapatieten verkregen met verschillende samenstellingen. De formules van deze stoffen πΐ <=;τττρτ1ρ de resultaten van de meting van de piekhoogte P van de Gd-lijnemissie 15 (in % ten opzichte van de in voorbeeld 1 genoemde standaard) en van de absorptie A (in %) van de exciterende 254 nm-straling zijn samengevat in de volgende tabel.
voorb. formule P A
20_____ 2 ^,9^2^0,1^,9^0,1^1¾¾¾ j 66 83 3 Ca^9Sr2Pb0^La5Gd(Si04)6F2 80 82 4 ^2^1,9^0,1¾^^¾¾¾ | 83 83 25 5 Ca2Sr^9Pb0^La4Gd2(Si04)6F2 81 86 j 6 ^2^1,9^0,1^,5^2,5^1¾¾¾ 66 86 J 7 Ca2Sr1,9Pb0,1¾°¾ (S104^ 6¾ 50 86 | 8 ^1,9^0,1^2,5¾^^^1¾¾¾ 75 88 I 9 Ca2Srl,9Pb0,1La2,25Y2,25Gd1,5^Sl04^6F2 83 86 ï j 10 Ca2Srl 80 88 j 11 ^1,9^,1^1,75^,75^2,5^4^2 62 88 j 12 Ca^yb^La^ï^fiysiO^ 42 , 87
35 i__1 I
Voorbeelden 13 t/m 40
Op analoge wijze als beschreven in voorbeeld 1 werden een aantal met 8006223 PHN 9879 7 lood, gadolinium en terbium geaktiveerde fluoro-silikaat-apatieten bereid. Daarbij bedroeg de temperatuur tijdens de eerste stoking echter 1330°C en vond het afkoelen na de stokingen in een stikstofatmosfeer plaats.
De verkregen stoffen vertoonden alle de kenmerkende, groene Tb-emissie.
5 In de ondervolgende tabel zijn de formules van deze stoffen opgenomen en voorts de metingen van de relatieve lichtstroom LO (in % ten opzichte van een als standaard gebruikt met Tb geaktiveerd eeriummagnes iumalumi-naat) en van de absorptie A (in %) van de exciterende straling (voornamelijk 254 nm) .
10
voorb. formule LO A
13 C^Sriyb0,1^8M5T%2‘SiW2 73 88 w 143> ^,3^0,1^^0,4(31¾¾¾ 80 89 15 Ca2Sr1, 9Pb0,1Y0,4¾1¾, 6 (Si04 } 6F2 80 89 16 ,9^0,^0,2^0,8 J 79 89 17 Ca2Sr1,9Pb0,1Y1,8^4^0,2 (Sl(V6F2 j 74 88 20 | 18 ^1,9^0,1^,6^,4^4^6^ | 78 88 19 Ca2Srn9P^r1yi#4Gd4I^#6(Si04)6F2 j 79 89 20 ^1,9^,1^,2^4^,8^4^2 j 79 89 21 Ca2Sr 1,9Pb0,1Y2,8¾¾, 2 (Si04 ^ 6F2 | 72 87 25 | 22 Ca2Sr1,9PbQ, 1Y2,6^3^0,4 ^^4^ 6F2 j 77 88 j' 23 j 75 88 ! 24 Ca28r 1,9Pb0,1Y2,2^3Tb0,8 ^Sl04 ^ 6F2 | 77 89 : 25 Ca2Sr1, 9Pb0,1Y3,8°^2^0,2 6F2 j 59 87 30 26 Ca2Sr 1, 9Pb0,1Y3,6^2^0,4 ^Sl04 ^ 6F2 ) 75 89 27 Ca2Sr 1, 9Pb0,1Y3,46¾1¾, 6 (Sl04 * 6F2 j 76 j 89 28 I 70 ! 89 29 Ca2Sr 1,95PbQ,05^5,5^0,5 ^Si04 ^ 6F2 \ 73 I 84 j 35 j ; j ] 30 ; Ca2Sr 1,93Pb0,07¾, 5Tb0,5 (Si°4} 6F2 75 j 85 ] 31 Ca2Sr 1,91 PbQ, 09^5,5^0,5 ^Si04 ^ 6F2 77 j 86 l 32 Ca2Sr1,89Pb0,11^5,5^0,5(SiCV6F2 77 J 89 j 80 0 6 2 2 3 : 1 % PHN 9879 8
voorb. formule LO A
33 Ca2Srl, 87Pb0,13¾ ,5¾),5 ^Si04^ 6F2 79 90 5 34 ,85^,15^5,5^0,5^¾) 6¾ 78 91 35 ^2^1,9^0,1^2,5^3^0,5^4^6¾ 72 86 36 ^3,9^0,1^2,5^0,5^4^6¾ 70 83 37 ^3,9^0,1^2,5^3^0,5^¾^¾ 72 89 10 : 38 Ca2Sr1(9Pb0(lY2j5Ga3Tb0/5(Si04)6F2 78 87 39 ^3,9^0,^2,5^0,5^4)61¾ 76 86 40 j Sr3,9Pb0,1Y2,5M3Tb0,5(S104)6F2 73 89 |_l______________ 15 a) De spektrale energieverdeling van de emissie van de stof volgens voorbeeld 14 is in Pig. 3 weergegeven*
Voorbeelden 41 t/m 45
Een vijftal met lood, gadolinium en mangaan geaktiveerde oxy-apatieten ^ werd bereid op een wijze nagenoeg overeenkomend met de in voorbeeld 1 beschreven werkwijze. Het Mn werd aan het stookmengsel toegevoegd als MnCO^ en een deel van het Ca als CaHPO^, De eerste stoking vond plaats op 1325°C. Het toevoegen van NH^Cl vóór de tweede stoking werd achterwege gelaten en deze tweede stoking vond plaats gedurende 1½ uur cp 25 1325 C, waarna in een stikstof atmosfeer werd af gekoeld. De verkregen stoffen luminesceren in een band (halfwaardebreedte circa 75 nm) met maximum bij circa 590 nm. In de nu volgende tabel zijn de formules van deze stoffen opgencmen alsmede de resultaten van de meting van piekhoogte PH van de emissieband (in % ten opzichte van de hoogte van ^ de Mn-band van een luminescerend met Sb en Mn geaktiveerd halofosfaat met kleurtemperatuur van 3000 K) en van de absorptie A (in %) van de exciterende 254 nm-straling.
35 8006223 r.
PHN 9879 9
voorb. formule | PH A
41 ^1,85^0,15^,1^,9¾^1¾¾^ ^4^0,1¾ 100 87 5 42a) ^4,9¾ (Si04}5,9 (ΡΟ4}0,1°2 73 71 43 ^3,3^0,1^0,^3,5^3^4^4,5^4^1,5¾ 63 75 44 ^1,6^),15^0,15^,9¾ ^^5,9^4^0,1¾ 37 54 4Sb) Ca1(75Pb0(15Mtl0;1ï6Ga2(Si04)4(K4HB04)02 52 81 10 .......... .
a) De spektrale energieverdeling van de emissie van de stof volgens voorbeeld 42 is in Fig. 4 weergegeven.
b) Boor toegevoegd als H^BO^. Duur van de tweede stoking 1 uurc Een derde stoking vond plaats, na toevoeging van 10 gew.% NH4C1, 15 gedurende 1 uur aan de lucht op 1325°C.
Voorbeelden 46 t/m 49
De formules van vier voorbeelden van stoffen volgens de uitvinding, 2+ eveneens met Mn -emissie, worden hieronder gegeven, tezamen net de meting van piekhoogte PH (in % ten opzichte van de bij voorbeelden 20 41 t/m 45) genoemde standaard.
l" ' ...... " — "" —-—*- , —... —
voorb. formule PH
46 ^3,85^0,15^0,^2,9^3^4^5,9^4^0,1¾ 68 25 47 Ca6igPbQ^Mi0^Gd3(PO4)3(Si03)3F2 57 48 ^2,85^,15^0,^3,9¾^1¾) 5,9^4^0,105, 74 49 ^3,8^0,1^0,1¾¾^1¾¾0 : 45 L_!_ 1 30 Voorbeelden 50 t/m 66
Nog een aantal voorbeelden van luminescerende stoffen volgens de uitvinding, die behalve met Pb en Gd voorts net Tb (voorb. 50 t/m 65) of met Mn (voorbeeld 66) geaktiveerd zijn, worden in de navolgende tabel samengevat. De relatieve lichtstroom DO van de met Tb geakti-35 veerde stoffen is wederom gegeven in % ten opzichte van de bij voorbeelden 13 t/m 40 genoemde standaard. De voorbeelden 54 t/m 66 hebben betrekking op niet stoechiometrische apatieten (a+b=9).
8006223 S' ΡΗΝ 9879 10
voorb. formule ID
50 63 5 51 ^0,9^0,1^,5^0,5 (Si04> 5 (Β04>°2 60 52 ^0,9^0,1^,5^0,5^4)5^4)¾ 59 53 ^0,9^0,1^,5^0,5(^4)5^4)¾ 56 1 54 Sr0,9rb0,1La4,5Ga3TbÖ,5(Slfl4)6I,2 64 '° I 55 Ca0,9ab,1La4,5<a3TbÖ,5(S104)6I,2 66 56 ^0,9^0,1^4,50¾1¾^^¾¾¾ 58 57 S%9Pb0,Λ,5^0,5(8¾¾¾ 66 15 ] 58 Ce0,9Pb0,1Y4,5¾¾, 5 (Sl04' 6F2 69 j 59 Ba0,9Pb0,1 ^4,55¾1¾, 5 (Sl°4) 6F2 60 !60 ^2,9^,1^2,5^0,5(^4)6 44 61 Sr2,9Pb0,1Y2,5&J3Tb0,5 <Sl0416 41 20 I 62 ! ^2,9^0,1^5,5^0,5(^04)6 ' 48 ; 63 ; ^2,9^0,1^,55¾1¾.5(^1¾¾ 32 j 64 | Ca2,9Pb0,^,5Gd3Tb0,5<S:I'04)6 37 j 65 j Ca2,9Pb0,1^5,5Tb0,5 lSl04) 6 37 25 : 66 j ^,8^,1^0,1¾°¾^¾¾ a) , i 2+ a) Piekhoogte van de Mn -emissieband 46% ten opzichte van de bij voorbeelden 41 t/m 45 genoemde standaard.
30 35 8006223
Claims (7)
1. Luminescerend scherm voorzien van een met lood of net lood en tenminste een van de elementen terbium en mangaan geaktiveerde lumines-cerende stof, die de hexagonale apatiet-kristalstruktuur heeft en een samenstelling, die voldoet aan de algemene formule 5 waarin Me tenminste een der elementen Ca, Sr,.Ba, Mg en Zn voorstelt, waarbij Me gedeeltelijk door Pb of door Pb en Mn vervangen is, waarin Ln tenminste een der elementen Y en La voorstelt, waarbij het Tb, indien aanwezig, een deel van het Ln vervangt, waarin (A0„) tenminste een 10 . 3- 4_ c_ 4 anion uit de groep (PC>4) , (Si04) en (BC>4) / en X tenminste een element uit de groep zuurstof, de halogenen en vakatureplaatsen voorstelt, en waarin a / o, b ^ o en 9 ^ a+b C10,. met het kenmerk, dat de luminescerende stof gadolinium bevat, waarbij het Gd het Ln tenminste gedeeltelijk vervangt. 15
2. Luminescerend scherm volgens conclusie 1, methet kenmerk, dat de luminescerende stof een samenstelling heeft die voldoet aan de formule Me._ Pb Mn Ln Gd Tb (POJ,. (SiOJ ΡΛ, 10-y-p-q p q y-r-s r s 4'6-yv 4'y 2' waarin 0,25 ^ 6 2q 0,002<p^ 1,00 0 <q<^0,25 0,25 <r 0 <s^3,0 r+s ^ y.
3. Luminescerend scherm volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de luminescerende stof een samenstelling heeft die voldoet aan de formule Me„, Pb Mn Ln0 , Gd Tb (SiOJ,- (PO.) (BO.) 0„, 2+x-y-p-q p q 8-x+y-r-s r s 4'6-x-yv 4;x 4'y 2 waarin 0 ^ x ^6 30. y <. 6-x, indien 2 < x ^ 6 0. y -C 2+x, indien 0 x 2 0,002^p4 1/00 0 ^q^0,25 P+q < 2+x-y 35 0,25 0. s ^ 3,0 r+s 8-x+y. 8006223 PHN 9879 12
4. Luniinescerend scherm volgens conclusie 3/ met het kenmerk, dat y=0,
5. Luminescerend scherm volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de luminescerende stof een samenstelling heeft die voldoet aan de 5 formule ^“P-q^q^r^Vs (Si04)6-x~y0¾(B04^yF2-2c-x+y°c+x-y' waarin 0 ^ x ^ 2 0 ^y<-2 0. c ^ 1-^x-^y 10 0,002^p ^1,00 o ^q^-0,25 p+q ^ 1 0,25 r 0 ^ s ^ 3,0 r+s ^ 8. 15
6. Luminescerend scherm volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de luminescerende stof een samenstelling heeft die voldoet aan de formule Me-, Pb Mn Ln. Gd Tb (SiO,),- (POJ F. „ 0 3-p-q p q 6-r-s r s v 4;6-x' 4;x 4-2c-xc+x-2' 20 waarin 0 ^ x ^-4 2-x ^ c 4 2-^x 0. c 0,002^p ^ 1,00 0 4 0,25 25 0,25 4 r 0 41 s ^ 3,0 r+s ^ 6.
7. Iagedrukkwikdampontladingslamp voorzien van een luminescerend scherm volgens een of meer der conclusies 1 tot 6. 30 8006223 35
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8006223A NL8006223A (nl) | 1980-11-14 | 1980-11-14 | Luminescerend scherm en lagedrukkwikdampontladingslamp voorzien van een dergelijk scherm. |
| EP81201223A EP0052398B1 (en) | 1980-11-14 | 1981-10-30 | Luminescent screen and low-pressure mercury vapour discharge lamp comprising such a screen |
| DE8181201223T DE3162322D1 (en) | 1980-11-14 | 1981-10-30 | Luminescent screen and low-pressure mercury vapour discharge lamp comprising such a screen |
| ES507024A ES507024A0 (es) | 1980-11-14 | 1981-11-11 | Perfeccionamientos introducidos en lamparas de descarga en vapor de mercurio a baja presion. |
| HU813375A HU183681B (en) | 1980-11-14 | 1981-11-11 | Luminescent screen |
| BR8107323A BR8107323A (pt) | 1980-11-14 | 1981-11-11 | Tela luminescente e lampada de descarga em vapor de mercurio de baixa pressao |
| CA000389882A CA1169466A (en) | 1980-11-14 | 1981-11-12 | Luminescent screen and low-pressure mercury vapour discharge lamp comprising such a screen |
| JP56181285A JPS57109886A (en) | 1980-11-14 | 1981-11-13 | Luminescent screent and low pressure mercury discharge lamp |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8006223 | 1980-11-14 | ||
| NL8006223A NL8006223A (nl) | 1980-11-14 | 1980-11-14 | Luminescerend scherm en lagedrukkwikdampontladingslamp voorzien van een dergelijk scherm. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8006223A true NL8006223A (nl) | 1982-06-01 |
Family
ID=19836179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8006223A NL8006223A (nl) | 1980-11-14 | 1980-11-14 | Luminescerend scherm en lagedrukkwikdampontladingslamp voorzien van een dergelijk scherm. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0052398B1 (nl) |
| JP (1) | JPS57109886A (nl) |
| BR (1) | BR8107323A (nl) |
| CA (1) | CA1169466A (nl) |
| DE (1) | DE3162322D1 (nl) |
| ES (1) | ES507024A0 (nl) |
| HU (1) | HU183681B (nl) |
| NL (1) | NL8006223A (nl) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2568238B1 (fr) * | 1984-07-24 | 1988-06-24 | Centre Nat Rech Scient | Apatite de terres rares, procedes de preparation et applications |
| NL8501599A (nl) * | 1985-06-04 | 1987-01-02 | Philips Nv | Luminescerend scherm en lagedrukkwikdampontladingslamp voorzien van een dergelijk scherm. |
| NL8501600A (nl) * | 1985-06-04 | 1987-01-02 | Philips Nv | Luminescerend scherm en lagedrukkwikdampontladingslamp voorzien van een dergelijk scherm. |
| KR100665299B1 (ko) | 2004-06-10 | 2007-01-04 | 서울반도체 주식회사 | 발광물질 |
| KR100665298B1 (ko) | 2004-06-10 | 2007-01-04 | 서울반도체 주식회사 | 발광장치 |
| KR100875443B1 (ko) | 2006-03-31 | 2008-12-23 | 서울반도체 주식회사 | 발광 장치 |
| KR101028170B1 (ko) * | 2010-07-14 | 2011-04-08 | 서울반도체 주식회사 | 발광물질 |
| TW201226530A (en) | 2010-12-20 | 2012-07-01 | Univ Nat Chiao Tung | Yellow phosphor having oxyapatite structure, preparation method and white light-emitting diode thereof |
| CN104232093B (zh) * | 2014-09-28 | 2016-04-27 | 聊城大学 | 一种氟硅酸盐红色荧光粉及制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1522322A (fr) * | 1967-02-28 | 1968-04-26 | Centre Nat Rech Scient | Nouveaux composés luminescents, leur mode de préparation et leurs applications |
| US3634281A (en) * | 1969-09-22 | 1972-01-11 | Westinghouse Electric Corp | Oxyapatite laser materials |
| NL7005708A (nl) * | 1970-04-21 | 1971-10-25 | ||
| NL7104263A (en) * | 1971-03-31 | 1972-10-03 | Luminous materials - contng alkaline earth silicates with - apatite crystal structure for use in low-pressure mercury vapour | |
| AU2767471A (en) * | 1970-04-21 | 1972-10-19 | Nv. Philips' Gloeilampenfabrieken | Luminescent screen |
| NL7807274A (nl) * | 1978-03-10 | 1979-09-12 | Philips Nv | Luminescerende stof, luminescerend scherm voorzien van een dergelijke stof en lagedrukkwikdampontladingslamp voorzien van een dergelijk scherm. |
| NL7904953A (nl) * | 1979-06-26 | 1980-12-30 | Philips Nv | Luminescerend scherm. |
-
1980
- 1980-11-14 NL NL8006223A patent/NL8006223A/nl not_active Application Discontinuation
-
1981
- 1981-10-30 DE DE8181201223T patent/DE3162322D1/de not_active Expired
- 1981-10-30 EP EP81201223A patent/EP0052398B1/en not_active Expired
- 1981-11-11 BR BR8107323A patent/BR8107323A/pt unknown
- 1981-11-11 HU HU813375A patent/HU183681B/hu not_active IP Right Cessation
- 1981-11-11 ES ES507024A patent/ES507024A0/es active Granted
- 1981-11-12 CA CA000389882A patent/CA1169466A/en not_active Expired
- 1981-11-13 JP JP56181285A patent/JPS57109886A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0052398B1 (en) | 1984-02-15 |
| EP0052398A1 (en) | 1982-05-26 |
| JPH0124198B2 (nl) | 1989-05-10 |
| HU183681B (en) | 1984-05-28 |
| DE3162322D1 (en) | 1984-03-22 |
| ES8308351A1 (es) | 1983-08-16 |
| BR8107323A (pt) | 1982-08-03 |
| JPS57109886A (en) | 1982-07-08 |
| CA1169466A (en) | 1984-06-19 |
| ES507024A0 (es) | 1983-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5376303A (en) | Long Decay phoaphors | |
| US5859496A (en) | Lamp containing long decay phosphor | |
| CA2105023C (en) | Fluorescent lamp with improved phosphor blend | |
| US6402987B1 (en) | YMO4:Eu,L phoshpor with improved lumen maintenance | |
| JP4016597B2 (ja) | 赤色発光残光性フォトルミネッセンス蛍光体及びこの蛍光体の残光性ランプ | |
| JP3714952B2 (ja) | 誘電体妨害放電蛍光ランプ | |
| US4208611A (en) | Fluorescent lamp containing a green emitting rare earth silicate coactivated phosphor | |
| US4319161A (en) | Luminescent screen and low pressure mercury vapor discharge lamp containing the same | |
| NL8203040A (nl) | Lagedrukkwikdampontladingslamp. | |
| NL8201943A (nl) | Luminescerend scherm. | |
| JPH0774333B2 (ja) | 発光組成物 | |
| US4663563A (en) | Halophosphate phosphor and fluorescent lamp using the same | |
| NL8006223A (nl) | Luminescerend scherm en lagedrukkwikdampontladingslamp voorzien van een dergelijk scherm. | |
| JPH0873845A (ja) | 残光性蛍光体 | |
| HU194650B (en) | Low-pressure mercury vapour discharge lamp | |
| NL8205044A (nl) | Lagedrukkwikdampontladingslamp. | |
| US4315191A (en) | Luminescent material with alkaline earth metal silicate aluminate host lattice and low-pressure mercury vapor discharge lamp containing the same | |
| US7141920B2 (en) | Gas discharge lamp with downconversion phosphor | |
| JP3928684B2 (ja) | 赤色蓄光型蛍光体 | |
| EP0206393B1 (en) | Luminescent screen and low-pressure mercury vapour discharge lamp provided with such a screen | |
| US4263530A (en) | Warm white fluorescent lamp having good efficacy and color rendering | |
| JP3790854B2 (ja) | チタン酸ストロンチウム蛍光体 | |
| HU180044B (en) | Ljuminescentnyj ehkran | |
| EP0021536B1 (en) | Luminescent silicate, luminescent screens and lamps comprising such a luminescent silicate | |
| US20060290258A1 (en) | Gas discharge lamp with down conversion phosphor |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |