NL8006171A - ETHANOL DERIVATIVES AND METHODS FOR PREPARING AND USING THESE DERIVATIVES. - Google Patents
ETHANOL DERIVATIVES AND METHODS FOR PREPARING AND USING THESE DERIVATIVES. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8006171A NL8006171A NL8006171A NL8006171A NL8006171A NL 8006171 A NL8006171 A NL 8006171A NL 8006171 A NL8006171 A NL 8006171A NL 8006171 A NL8006171 A NL 8006171A NL 8006171 A NL8006171 A NL 8006171A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- ethanol
- imidazole
- group
- butyl
- carbon atoms
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
: -: -
Ethanolderivaten en werkwijzen voor het bereiden en toepassen van deze derivaten.Ethanol derivatives and methods of preparing and using these derivatives.
De uitvinding heeft betrekking op a-aryl-lH-imidazool-l-ethanolen, in het bijzonder α-alkyl- en cycloalkyl-a-fenyl-lH-imidazool-l-ethanolen, hun toepassing als fungiciden en op werkwijzen voor het bereiden van preparaten voor landbouw-5 kundige toepassing voor het vergemakkelijken van een dergelijke toepassing en voor het bereiden van deze ethanolen.The invention relates to α-aryl-1H-imidazole-1-ethanols, in particular α-alkyl and cycloalkyl-α-phenyl-1 H-imidazole-1-ethanols, their use as fungicides and methods for preparing agricultural compositions for facilitating such use and for preparing these ethanols.
De uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op verbindingen met formule 1, waarin R° een alkylgroep met 2 t/m 6 koolstofatomen, een cycloalkylgroep met 3 t/m 6 koolstof- 10 atomen, een cvcloalkylalkylgroep, waarin het cycloalkylgedeelte 3 t/m 6 koolstofatomen en het alkylgedeelte 1 t/m 3 koolstof-atomen bevat, waarbij de ring van deze cycloalkyl- en cycloalkyl-alkylgroep desgewenst gesubstitueerd is door een of twee alkyl-groepen met 1-3 koolstofatomen, R een waterstofatoom, een halo- 15 geenatoom met een volgnummer van 9 t/m 35, een alkylgroep met 1-4 koolstofatomen, een alkoxygroep met 1-4 koolstofatomen, een alkylthiogroep met ten hoogste 4 koolstofatomen of een nitro-groep en R' een waterstofatoom, een halogeenatoom met een volgnummer van 9 t/m 35, een alkylgroep met ten hoogste 4 koolstof-20 atomen, een alkoxygroep met ten hoogste 4 koolstofatomen, een alkylthiogroep met eveneens ten hoogste 4 koolstofatomen, een trifluormethylgroep op de 3-plaats van ring A, een nitrogroep, een -CN-groep, een -COOR" groep, een desgewenst gesubstitueerde fenylgroep met formule 7 of een desgewenst gesubstitueerde 25 fenoxygroep op de 4-plaats van ring A met formule 8 en R" een waterstofatoom of een alkylgroep met ten hoogste 4 koolstofatomen voorstellen, of waarin R en R' tezamen een alkyleendioxy-groep met 1 of 2 koolstofatomen waarbij de koolstofatomen die grenzen aan fenylring A zijn gesubstitueerd, voorstellen en 30 Y° en Y, onafhankelijk van elkaar, een waterstofatoom, een halogeenatoom met een volgnummer van 9 t/m 35, een alkylgroep 8 0 06 1 7 1 2 met ten hoogste H koolstofatomen of een alkoxygroep met eveneens ten hoogste Π koolstofatomen voorstellen, waarbij indien R° een n-butylgroep is, a) tenminste êên van de substituenten R en R' 5 een andere betekenis heeft dan waterstof en b) R of R’ geen halogeenatamen zijn.The invention particularly relates to compounds of formula 1, wherein R ° is an alkyl group with 2 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group with 3 to 6 carbon atoms, a cycloalkylalkyl group, in which the cycloalkyl part contains 3 to 6 carbon atoms and the alkyl portion contains 1 to 3 carbon atoms, the ring of this cycloalkyl and cycloalkyl alkyl group being optionally substituted by one or two alkyl groups having 1-3 carbon atoms, R a hydrogen atom, a halogen atom with a sequence number from 9 to 35, an alkyl group with 1-4 carbon atoms, an alkoxy group with 1-4 carbon atoms, an alkylthio group with at most 4 carbon atoms or a nitro group and R 'a hydrogen atom, a halogen atom with a sequence number of 9 to 35, an alkyl group with at most 4 carbon-20 atoms, an alkoxy group with at most 4 carbon atoms, an alkylthio group with also at most 4 carbon atoms, a trifluoromethyl group in the 3-position of ring A, a nitro group, e and -CN group, a -COOR "group, an optionally substituted phenyl group of formula 7 or an optionally substituted phenoxy group in the 4-position of ring A of formula 8 and R" represent a hydrogen atom or an alkyl group having up to 4 carbon atoms , or wherein R and R 'together represent an alkylenedioxy group having 1 or 2 carbon atoms where the carbon atoms adjacent to phenyl ring A are substituted and 30 Y ° and Y, independently of each other, are a hydrogen atom, a halogen atom with a sequence number of 9 to 35, represent an alkyl group 8 0 06 1 7 1 2 with at most H carbon atoms or an alkoxy group with also at most Π carbon atoms, where if R ° is an n-butyl group, a) at least one of the substituents R and R "5 has a meaning other than hydrogen and b) R or R" are not halogen atoms.
Halogeenatomen met een volgnummer van 9 t/m 35 zijn fluor, chloor en broom.Halogen atoms with a sequence number from 9 to 35 are fluorine, chlorine and bromine.
De uitvinding heeft eveneens betrekking op een 10 werkwijze voor het bereiden van verbindingen met formule 1 door a) een verbinding met formule 2., waarin R°, R en R' de hiervoor aangegeven betekenissen hebben, in een inert, organisch oplosmiddel te laten reageren met een verbinding met formule 3, waarin X een alkalimetaal voorstelt, 15 b) een verbinding met formule 1a te bereiden, waarin R° en R de hiervoor aangegeven betekenissen hebben, door oxydatie van de methylgroep van een verbinding met formule 1b, waarin R° en R de hiervoor aangegeven betekenissen hebben, of 2o c) een verbinding met formule 1c te bereiden, waarin R en R° de hiervoor aangegeven betekenissen hebben en alk een alkylgroep met ten hoogste H koolstofatomen is, door een verbinding met formule 1a te veresteren met een alkohol met formule H, waarin alk een hiervoor aangegeven betekenis heeft, 25 of een reaktief funktioneel derivaat daarvan.The invention also relates to a process for the preparation of compounds of the formula 1 by reacting a) a compound of the formula 2. wherein R °, R and R 'have the meanings indicated above in an inert, organic solvent with a compound of formula 3, wherein X represents an alkali metal, b) preparing a compound of formula 1a, wherein R ° and R have the meanings indicated above, by oxidation of the methyl group of a compound of formula 1b, wherein R ° and R have the above meanings, or 2o c) prepare a compound of formula 1c, wherein R and R ° have the above meanings and alk is an alkyl group having at most H carbon atoms, by esterifying a compound of formula 1a with an alcohol of formula H, wherein alk has the meaning indicated above, or a reactive functional derivative thereof.
Werkwijze a) kan worden uitgevoerd bij een temperatuur van bijvoorbeeld tussen 0 en 180°C, bij voorkeur tussen Ho en 120°C, in een inert, organisch oplosmiddel van het gebruikelijke type, bijvoorbeeld een amide van een organisch 30 carbonzuur, zoals dimethylformamide. Zoals gebruikelijk wordt de verbinding met formule 3 bij voorkeur verkregen door reaktie van imidazool met een sterke base, zoals een alkalimetaalhydride, bijvoorbeeld natriumhydride, in een inert, organisch oplosmiddel dat geschikt hetzelfde oplosmiddel is als dat wat bij werkwijze 35 a) werd gebruikt.Process a) can be carried out at a temperature of, for example, between 0 and 180 ° C, preferably between Ho and 120 ° C, in an inert, organic solvent of the usual type, for example an amide of an organic carboxylic acid, such as dimethylformamide. As usual, the compound of formula 3 is preferably obtained by reaction of imidazole with a strong base, such as an alkali metal hydride, for example sodium hydride, in an inert organic solvent which is suitably the same solvent as that used in method 35 a).
8 0 06 17 1 » > 38 0 06 17 1 »> 3
De oxydatie volgens werkwijze b) kan worden uitgevoerd met behulp van een oxydatiemiddel dat in staat is een methylgreop te oxyderen tot een carboxylgroep. Voorbeelden van geschikte oxydatiemiddelen zijn kaliumpermanganaat, mangaan-5 dioxyde en overeenkomstige oxydatiemiddelen, bij voorkeur kalium permanganaat. Men voert de reaktie geschikt uit in een oplossing in water. Een geschikte reaktietemperatuur voor werkwijze b) ligt tussen 20 en 150°C, bij voorkeur tussen 60 en 120°C.The oxidation according to method b) can be carried out using an oxidizing agent capable of oxidizing a methylgreop to a carboxyl group. Examples of suitable oxidizing agents are potassium permanganate, manganese dioxide and corresponding oxidizing agents, preferably potassium permanganate. The reaction is suitably carried out in an aqueous solution. A suitable reaction temperature for method b) is between 20 and 150 ° C, preferably between 60 and 120 ° C.
De verbindingen met formule la worden afhankelijk 10 van de toegepaste reaktieomstandigheden en de wijze van winnen verkregen in vrije vorm of in zoutvorm (waarbij het waterstofatoom van de carboxylgroep is vervangen door een kation). Vrije vormen van verbindingen met formule la kunnen op een gebruikelijke wijze in de zoutvormen worden omgezet en omgekeerd. Het kation 15 van de zoutvorm van verbindingen met formule la is bij voorkeur -J- + een op land-bouwgebied aanvaardbaar kation, zoals Na , K en NH^ .The compounds of formula la are obtained in free form or in salt form (in which the hydrogen of the carboxyl group is replaced by a cation), depending on the reaction conditions used and the manner of recovery. Free forms of compounds of formula la can be converted into the salt forms in a usual manner and vice versa. The cation of the salt form of compounds of formula la is preferably -J- + an agribusiness acceptable cation such as Na, K and NH 2.
Werkwijze c) kan worden uitgevoerd volgens bekende veresteringsmethoden voor verbindingen die een mogelijk reaktieve hydroxyIgroep bevatten. De verestering met een alkohol met formule 20 4 wordt geschikt bij een reaktietemperatuur tussen 30 en 80°C, geschikt onder watervrije omstandigheden en in aanwezigheid van een zuur, zoals waterstofchloride, uitgevoerd. Voorbeelden van geschikte oplosmiddelen voor deze reaktie zijn inerte organische oplosmiddelen of een overmaat van de alkohol met formule 4.Process c) can be carried out according to known esterification methods for compounds containing a potentially reactive hydroxy group. The esterification with an alcohol of formula 204 is suitably carried out at a reaction temperature between 30 and 80 ° C, suitably under anhydrous conditions and in the presence of an acid, such as hydrogen chloride. Examples of suitable solvents for this reaction are inert organic solvents or an excess of the formula IV alcohol.
25 Voorbeelden van geschikte reaktieve funktionele derivaten van een alkohol met formule 4 zijn het overeenkomstige diazoalkaan, bijvoorbeeld een diazoalkaan met 1-3 koolstofatomen, of een alkylhalogenide, in het bijzonder een chloride, bromide of jodide. De reaktie met een diazoalkaan wordt geschikt onder water-30 vrije omstandigheden en in een inert, organisch oplosmiddel uitgevoerd. Een geschikte reaktietemperatuur ligt dan tussen -20 en +40°C, gewoonlijk tussen -5°C en +20°C. Voor de reaktie met een alkylhalogenide bevinden de verbindingen met formule la zich bij voorkeur in de zoutvorm, bijvoorbeeld als 35 alkalimetaal- of zilverzout. Een dergelijke reaktie wordt geschikt 8 0 06 1 7 1 \ 4 in een inert, organisch oplosmiddel en bij een temperatuur tussen 0 en 100°C, gewoonlijk tussen 40 en 90°C, uitgevoerd.Examples of suitable reactive functional derivatives of an alcohol of the formula IV are the corresponding diazoalkane, for example a diazoalkane with 1-3 carbon atoms, or an alkyl halide, in particular a chloride, bromide or iodide. The reaction with a diazoalkane is suitably carried out under anhydrous conditions and in an inert organic solvent. A suitable reaction temperature is then between -20 and + 40 ° C, usually between -5 ° C and + 20 ° C. For the reaction with an alkyl halide, the compounds of formula la are preferably in the salt form, for example, as an alkali metal or silver salt. Such a reaction is suitably carried out in an inert organic solvent and at a temperature between 0 and 100 ° C, usually between 40 and 90 ° C.
Het reactieprodukt van de werkwijzen a), b) en c} kan volgens gebruikelijke methoden uit het reaktiemengsel 5 waarin het is gevormd worden gewonnen.The reaction product of processes a), b) and c} can be recovered from the reaction mixture 5 in which it is formed by conventional methods.
Verbindingen met formule 1 waarin R' een andere betekenis heeft dan de carboxylgroep kunnen worden verkregen en toegepast in de vorm van zuuradditiezouten. De verbindingen met formule 1 zijn ethanolderivaten en kunnen daardoor zowel 10 in vrije vorm als in andere vormen, zoals een ethanolaatzout- vorm, bijvoorbeeld een natriumethanolaatvorm en in de vorm van metaalcomplexen, bijvoorbeeld vah metalen van de groepen Ib, Ha, Ilb, VIb, Vllb en VIII van het Periodiek Systeem, zoals koper en zink en met anionen, zoals chloride, sulfaat, nitraat, 15 carbonaat, acetaat, citraat, dimethyldithiocarbamaat enz., bestaan.Compounds of formula 1 in which R 'has a meaning other than the carboxyl group can be obtained and used in the form of acid addition salts. The compounds of formula 1 are ethanol derivatives and can therefore be in free form as well as in other forms, such as an ethanolate salt form, for example a sodium ethanolate form and in the form of metal complexes, for example of metals of groups Ib, Ha, Ilb, VIb, VIIb and VIII of the Periodic Table, such as copper and zinc, and with anions, such as chloride, sulfate, nitrate, carbonate, acetate, citrate, dimethyl dithiocarbamate, etc., exist.
Elke zoutvorm van de verbindingen met formule 1 is bij voorkeur een op landbouwgebied aanvaardbare zoutvorm.Preferably, any salt form of the compounds of formula 1 is an agriculture form acceptable salt form.
De zuuradditiezouten, ethanolaten en metaal-20 complexen kunnen op een gebruikelijke wijze uit de overeen komstige vrije vorm worden bereid en omgekeerd.The acid addition salts, ethanolates and metal-20 complexes can be prepared from the corresponding free form in a conventional manner and vice versa.
Verbindingen met formule 2 kunnen worden bereid door reaktie van een verbinding met formule 5, waarin R°, R, R' en R'11 de hiervoor aangegeven betekenissen hebben, met hetCompounds of formula 2 can be prepared by reacting a compound of formula 5, wherein R °, R, R 'and R'11 have the meanings indicated above, with the
MM
25 reaktieprodukt van een sterke base en trimethylsulfoniumjodide, dat een reagens verschaft dat kan worden weergegeven door formule 6. Deze werkwijze wordt in een inert, organisch oplosmiddel uitgevoerd. Deze reaktie voor het bereiden van epoxy-derivaten uit ketonen is van het bekende type.Reaction product of a strong base and trimethylsulfonium iodide, which provides a reagent which can be represented by formula 6. This process is carried out in an inert organic solvent. This reaction for preparing epoxy derivatives from ketones is of the known type.
30 Vele verbindingen met formule 5 zijn bekend en die welke op zichzelf niet bekend zijn kunnen volgens analoge werkwijzen aan die welke bekend zijn voor het bereiden van bekende verbindingen uit bekende materialen worden bereid. Ook vele verbindingen met formule 2 zijn bekend.Many compounds of formula 5 are known and those which are not known per se can be prepared by analogous methods to those known for preparing known compounds from known materials. Many compounds of formula II are also known.
35 De verbindingen volgens de uitvinding met 8 0 06 1 7 1 * ^ 5 formule 1 zijn bruikbaar als fungiciden voor het bestrijden van fytopathogene fungi, waaronder in het bijzonder poeder-meeldauwsoorten en roestfungi, zoals blijkt volgens standaard in vivo en in vitro proeven van het hierna toegelichte type.The compounds of the invention of 8 0 06 1 7 1 * 5 formula 1 are useful as fungicides for controlling phytopathogenic fungi, including in particular powdery mildews and rust fungi, as shown by standard in vivo and in vitro tests of the type explained below.
5 Voor een dergelijke toepassing kunnen de verbindingen volgens de uitvinding met formule 1 worden aangebracht op planten, zaden of de aarde, op een wijze welke gebruikelijk is voor het toepassen van fungiciden. Zoals duidelijk zal zijn zal de hoeveelheid toe te passen verbindingvolgens de uitvinding met formule 1 •jO afhangen van bekende faktoren, zoals de speciaal toegepaste verbinding, het feit of de behandeling profylaktisch of therapeutisch is, of de verbinding wordt aangebracht in de vorm van een besproeiingen het gebladerte,door behandeling van de aarde of van de zaden, het type fungus dat behandeld moet worden 15 en het tijdstip van de toepassing. In het algemeen worden echter bevredigende resultaten verkregen indien de verbinding wordt toegepast op een gebied met gewassen, hetzij op de gewassen zelf of op de aarde, in een hoeveelheid tussen ongeveer 0,01 en 5, bij voorkeur tussen ongeveer 0,01 en 2, kg (aktief bestanddeel) 20 per hectare. De behandeling kan desgewenst worden herhaald, bijvoorbeeld met tussenpozen van 8 tot 30 dagen. Gebruikt men de verbindingen volgens de uitvinding voor het behandelen van zaden , dan worden bevredigende resultaten verkregen indien de verbindingen worden toegepast in een hoeveelheid 25 tussen ongeveer 0,05 en 0,5, bij voorkeur tussen ongeveer 0,1 en 0,3, gram per kg zaad.For such an application, the compounds of the invention of the formula 1 can be applied to plants, seeds or the earth in a manner which is usual for the use of fungicides. As will be appreciated, the amount of the compound of the invention of formula I to be used will depend upon known factors, such as the specially employed compound, whether the treatment is prophylactic or therapeutic, or whether the compound is applied in the form of sprays the foliage, by soil or seed treatment, the type of fungus to be treated and the time of application. In general, however, satisfactory results are obtained when the compound is applied to an area of crops, either on the crops themselves or on the soil, in an amount between about 0.01 and 5, preferably between about 0.01 and 2, kg (active ingredient) 20 per hectare. The treatment can be repeated if desired, for example at 8 to 30 day intervals. If the compounds of the invention are used to treat seeds, satisfactory results are obtained if the compounds are used in an amount of between about 0.05 and 0.5, preferably between about 0.1 and 0.3, gram per kg of seed.
De hierin gebruikte uitdrukking aarde omvat elkjgebruikelijk groeimedium, of dit nu-van natuurlijke of kunstmatige aard is.The term soil used herein encompasses any conventional growth medium, whether natural or artificial.
30 Een ander aspect van de uitvinding heeft betrek king op een werkwijze voor het bereiden van preparaten met een fungicide werking, dat als fungicide één of een aantal verbindingen volgens de uitvinding met formule 1, in vrije vorm of in een op landbouwgebied aanvaardbare zout- of metaalcomplex-35 vorm, en desgewenst een inerte drager en/of verdunningsmiddel 8 0 06 17 1 6 bevat. In het algemeen zal in dergelijke preparaten tussen ongeveer 0,01 en 90, bij voorkeur tussen ongeveer 0,1 en 60, gew.% aktief bestanddeel aanwezig zijn. Ze kunnen zovel in geconcentreerde vorm, waarbij voor de toepassing moet worden verdund, 5 als in een verdunde, gereed voor gebruik zijnde, vorm aanwezig zijn. Voorbeelden van speciale vormen zijn bevochtigbare poeders, geconcentreerde emulsies, verstuifbare preparaten, versproei-bare preparaten, korrels en preparaten waaruit het aktieve bestanddeel langzaam wordt vrijgemaakt, onder toepassing van 10 gebruikelijke dragers en dergelijke andere verdunningsmiddelen en/of toevoegsels die aanvaardbaar zijn op landbouwkundig gebied. Toepassingsvormen van dergelijke preparaten zullen in het algemeen tussen ongeveer 0,01 en 10 gew.% van één of een aantal verbindingen volgens de uitvinding met formule 1 als aktief bestand-15 deel bevatten. De geconcentreerde vormen van preparaten voor fungicide toepassing zullen in het algemeen tussen ongeveer 2 en 80 gew.JÏ, bij voorkeur tussen ongeveer 5 en 70 gev.%, van één of een aantal verbindingen volgens de uitvinding met formule 1 als aktief bestanddeel bevatten. Geconcentreerde 20 emulsies zullen in het algemeen ongeveer 10 tot 70 gev.%, bij voorkeur tussen ongeveer 20 en 60 gev.#, aktief bestanddeel bevatten. Vaste, deeltjesvormige preparaten verdienen aanbeveling.Another aspect of the invention relates to a process for the preparation of preparations having a fungicidal activity, which as fungicidal is one or a number of compounds according to the invention of the formula I, in free form or in an agricultural salt or metal complex-35 form, and optionally contains an inert carrier and / or diluent 8 0 06 17 1 6. In general, such compositions will contain from about 0.01 to 90, preferably from about 0.1 to 60, weight percent active ingredient. They can be in as much concentrated form, which must be diluted before use, as in a dilute, ready to use form. Examples of special forms are wettable powders, concentrated emulsions, sprayable preparations, sprayable preparations, granules and preparations from which the active ingredient is slowly released, using conventional carriers and the like other diluents and / or additives acceptable in the agricultural field . Uses of such preparations will generally contain between about 0.01 and 10% by weight of one or more of the compounds of the formula I of the invention as active ingredient. The concentrated forms of preparations for fungicidal use will generally contain between about 2 and 80% by weight, preferably between about 5 and 70% by weight, of one or more compounds of the invention of the formula 1 as active ingredient. Concentrated emulsions will generally contain about 10 to 70% by weight, preferably between about 20 and 60% by weight, of the active ingredient. Solid, particulate preparations are recommended.
Preparaten die in het bijzonder geschikt zijn voor het besproeien bevatten bij voorkeur een oppervlakte aktief 25 middel, zoals een vloeibare polyglycolether, een hoger alkyl- sulfaat of een ligninesulfonaat.Preparations particularly suitable for spraying preferably contain a surfactant such as a liquid polyglycol ether, a higher alkyl sulfate or a lignin sulfonate.
Behalve gebruikelijke dragers en oppervlakte -aktieve materialen kunnen preparaten volgens de uitvinding die één of een aantal verbindingen volgens de uitvinding met formule 30 1 bevatten eveneens andere toevoegsels voor speciale doeleinden, bijvoorbeeld stabilisatoren, deaktivatoren (voor vaste preparaten op dragers met een aktief oppervlak), middelen voor het verbeteren van het hechtvermogen aan planten, middelen die corrosie tegengaan, antischuimmiddelen en kleurstoffen, bevatten.In addition to conventional carriers and surfactants, compositions of the invention containing one or more of the compounds of the formula (I) of the invention may also contain other special-purpose additives, for example, stabilizers, deactivators (for solid preparations on carriers with an active surface), Containers for improving the adhesion to plants, Anti-corrosion agents, Anti-foaming agents and Dyes.
35 Bovendien kunnen andere fungiciden, bactericiden 8 0 06 1 7 f a · τ of andere materialen met een gunstige werking, zoals insecticiden, indeze preparaten aanwezig zijn en deze preparaten wordenals andere uitvoeringsvormen van deze uitvinding beschouwd.In addition, other fungicides, bactericides or other beneficial agents, such as insecticides, may be present in these compositions, and these compositions are considered other embodiments of this invention.
Hierna worden enkele voorbeelden gegeven voor het bereiden van preparaten met een fungicide werking: a) Bevochtigbaar poedervormig preparaat.Some examples are given below for preparing preparations having a fungicidal action: a) wettable powdered preparation.
Men maalde 50 delen van een verbinding met formule 1, bijvoorbeeld α-t.butyl-a-(p-methylfenyl)-1H-imida-zool-1-ethanol met 2 delen laurylsulfaat, 3 delen natriumlignine-sulfonaat en k5 delen fijn verdeelde kaoliniet totdat de gemiddelde deeltjesgrootte kleiner was dan 5 micron. Daarna verdunde men het verkregen, bevochtigbare poeder voor het gebruik met water tot een concentratie tussen 0,01 en 5 gew.$ aktief bestanddeel. Het verkregen, sproeibare, vloeibare preparaat kan zowel door besproeien van het gebladerte als door drenken van de wortels worden toegepast.50 parts of a compound of formula 1, for example α-t-butyl-α- (p-methylphenyl) -1H-imidazole-1-ethanol, were ground with 2 parts of lauryl sulfate, 3 parts of sodium lignin sulfonate and k5 parts of finely divided kaolinite until the mean particle size was less than 5 microns. The resulting wettable powder was then diluted with water to a concentration between 0.01 and 5% by weight of the active ingredient before use. The obtained sprayable liquid preparation can be used both by spraying the foliage and by watering the roots.
b) Korrelvormig nreparaat.b) Granular preparation.
Men besproeide op 9^,5 gew.delen van een kwarts-zand in een tuimelmenginrichting 0,5 gew.delen van een bindmiddel {niet-ionogeen oppervlakte aktief middel) en mengde het geheel innig. Daarna voegde men 5 gew.delen van een verbinding met formule 1, bijvoorbeeld gepoederd a-t.butyl-0-(p-methylfenyl)-1H-imidazool-1-ethanol toe en zette het mengen voort totdat men een korrelvorraig preparaat met een deeltjesgrootte tussen 0,3 en 0,7 mm verkreeg. Dit korrelvormige preparaat kan worden aangebracht door het in de aarde naast de te behandelen planten op te nemen.0.5 parts by weight of a binder (nonionic surfactant) was sprayed on 9.5 parts by weight of a quartz sand in a tumbler mixer and the whole was intimately mixed. Then 5 parts by weight of a compound of formula 1, for example powdered at-butyl-O- (p-methylphenyl) -1H-imidazole-1-ethanol, was added and mixing continued until a granular preparation with a particle size between 0.3 and 0.7 mm. This granular preparation can be applied by incorporating it in the soil next to the plants to be treated.
c) Geconcentreerde emulsie.c) Concentrated emulsion.
Men mengde 25 gew.delen van een verbinding met formule 1, bijvoorbeeld o-t.-butyl-α-(p-methylf enyl) -1H-imidazool-1-ethanol^ met 30 gew.delen iso-octylfenyl-octaglycol-ether en ^5 gew.delen van een aardoliefraktie meteen kook-trajekt van 210 tot 280°C. (DggjO^). Men verdunde het geconcentreerde preparaat met water tot de gewenste concentratie.25 parts by weight of a compound of the formula I, for example ot-butyl-α- (p-methylphenyl) -1H-imidazole-1-ethanol, were mixed with 30 parts by weight of iso-octylphenyl-octaglycol ether and 5 parts by weight of a petroleum fraction with a boiling range from 210 to 280 ° C. (DggjO ^). The concentrated preparation was diluted with water to the desired concentration.
d) freparaat voor het behandelen van zaden.d) preparation for treating seeds.
8 0 0 6 1 7 1 88 0 0 6 1 7 1 8
Men mengde 1*5 gev. delen van een verbinding met formule 1, bijvoorbeeld o-t.-butyl-α-(p-methylfenyl)-1H-imidazool-1-ethanol^ met 1,5 gev.delen diamylfenoldecaglycolether-ethyleenoxydeadduct, 2 gev.delen dun»vloeibare smeeroliën, 5 51 delen fijne talk en 0,5 delen rhodamine B kleurstof.1 * 5 parts were mixed. parts of a compound of formula 1, for example, ot.-butyl-α- (p-methylphenyl) -1H-imidazole-1-ethanol, with 1.5 parts by weight of diamylphenol decaglycol ether-ethylene oxide adduct, 2 parts by weight of liquid lubricating oils, 51 parts of fine talc and 0.5 parts of rhodamine B dye.
Daarna mengde men het verkregen mengsel in een Contraplex maalinrichting met 10 000 omwentelingen per min. totdat men een gemiddelde deeltjesgrootte kleiner dan 20 micron had verkregen.The resulting mixture was then mixed in a Contraplex mill at 10,000 revolutions per minute until an average particle size of less than 20 microns was obtained.
Bet verkregen droge, poedervormige preparaat voor het behandelen 10 van zaden heeft een goed hechtvermogen en kan bijvoorbeeld door 2 tot 5 min. mengen in een langzaam draaiend vat op zaden worden aangebracht.The resulting dry, powdered seed treatment composition has good adhesion and can be applied to seeds, for example, by mixing in a slowly rotating vessel for 2 to 5 minutes.
Fungi waartegen de verbindingen volgens de uitvinding met formule 1 bijzonder werkzaam zijn zijn bijvoor-15 beeld: A) Basidiomycetes, waaronder A. 1) die van de klasse Uredinales, zoals die van de genus Uromyces in planten zoals bonen, bijv. Uromyces apnendiculatus en sierplanten, bijv. Uromyces dianthi. die van 20 de genus Hemileia, in planten zoals koffie, bijv. Hemileia vastatrix ,die van de genus Puccinia in planten, zoals graanprodukten (bijvoorbeeld tarwe, haver, gerst), bijv.Puccinia graminis,Fungi against which the compounds of the formula I according to the invention are particularly active are for example: A) Basidiomycetes, including A. 1) those of the class Uredinales, such as those of the genus Uromyces in plants such as beans, eg Uromyces apnendiculatus and ornamental plants, eg Uromyces dianthi. those of the genus Hemileia, in plants such as coffee, eg Hemileia vastatrix, those of the genus Puccinia in plants, such as cereals (eg wheat, oats, barley), eg Puccinia graminis,
Puccinia recondita en Puccinia striiformis, of sierplanten, bijv. Puccinia pelargoniizonalis, die van de genus Phakopsora 25 in planten zoals soja, bijv. Phakopsora pacbyrhizi , die van de genus Melamspora. in planten zoals vlas, bijv. Melampsora lini en die van de genus Tranzschelia, bijv. Tranzschelia pruni r in pruimen, A. 2) die van de klasse Ustilaginales, zoals die 30 van de genus Ustilago ^in planten zoals haver, tarwe, mais en suikerriet, bijv. U. maydis in mais en U. nuda op gerst en A. 3) die van de genus Stereum in bomen van fruit met pitten en steenfruit, bijv. Stereum purpureum in appels en pruimen.Puccinia recondita and Puccinia striiformis, or ornamental plants, eg Puccinia pelargoniizonalis, those of the genus Phakopsora in plants such as soy, eg Phakopsora pacbyrhizi, those of the genus Melamspora. in plants such as flax, eg Melampsora lini and those of the genus Tranzschelia, eg Tranzschelia pruni r in plums, A. 2) those of the class Ustilaginales, such as those of the genus Ustilago ^ in plants such as oats, wheat, corn and sugarcane, eg U. maydis in corn and U. nuda on barley and A. 3) that of the genus Stereum in fruit trees with kernels and stone fruit, eg Stereum purpureum in apples and plums.
35 B) Ascomycetes, waaronder 80 06 17 1 9 B. 1) die van de klasse Erysinhales , zoals die van de genus Erysiphe tin planten zoals komkommer, gerst; tarwe en suikerbieten, bijvoorbeeld Erysiphe graminis f .sp..tritici op tarwe en Erysiphe cichoraceareum op komkommers, die van de 5 genus Spohaerotheca op komkommers en rozen, bijv. Soohaerotheca pannosa op rozen, die van de genus Podosphaera in appels, peren en pruimen, bijv. Podosphaera leucotrieha op appels, die van de genus Uncinula op planten, zoals druiven, bijv. Uncinula necator op wijnstok, die van de genus Oidium op een grote verscheiden- 10 heid van planten en die van de genus Leveillula in planten zoals katoen en andere Malvaceae, bijv. Leveillula taurica op katoen.B) Ascomycetes, including 80 06 17 1 9 B. 1) those of the class Erysinhales, such as those of the genus Erysiphe tin plants such as cucumber, barley; wheat and sugar beets, for example Erysiphe graminis f .sp..tritici on wheat and Erysiphe cichoraceareum on cucumbers, those of the 5 genus Spohaerotheca on cucumbers and roses, eg Soohaerotheca pannosa on roses, those of the genus Podosphaera in apples, pears and plums eg Podosphaera leucotrieha on apples, that of the genus Uncinula on plants, such as grapes, eg Uncinula necator on vine, that of the genus Oidium on a wide variety of plants and that of the genus Leveillula in plants such as cotton and other Malvaceae, eg Leveillula taurica on cotton.
C) Ooraycetes, waaronder C. 1) die van de genus Phytophthora spp., bijv. Ph. cactorum, Ph. parasitica en Ph. cinamomi op gevoelige 15 planten en C. 2) die van de genus Aphanomyces in planten zoals erwten en suikerbieten, bijvoorbeeld Aphanomyces in suiker- . . . euteiches bieten en ————— D) Deuteromycetes, waaronder 20 D. 1) die van de genus Helminthotforium in planten zoals gerst en mais, bijv. Helm. Sativum, D, 2) die van de genus Sentoria in planten zoals tarwe, tomaten en selerie, bijv. Sept. tritici in tarwe, tomaten en selerie, bijvoorbeeld Sept. tritici in tarwe, 25 D. 3) die vaide genus Rhizoctonia in planten zoals katoen en aardappelen, bijv. Rhiz. solani in katoen, D. k) die van de genus Fusarium spp, bijv.C) Ear aycetes, including C. 1) that of the genus Phytophthora spp., Eg Ph. cactorum, Ph. parasitics and Ph. cinamomi on sensitive plants and C. 2) that of the genus Aphanomyces in plants such as peas and sugar beets, for example Aphanomyces in sugar. . . euteiches beets and ————— D) Deuteromycetes, including 20 D. 1) that of the genus Helminthotforium in plants such as barley and corn, eg Helm. Sativum, D, 2) that of the genus Sentoria in plants such as wheat, tomatoes and selerie, e.g. Sept. tritici in wheat, tomatoes and selerie, e.g. Sept. tritici in wheat, 25 D. 3) which vaide genus Rhizoctonia in plants such as cotton and potatoes, eg Rhiz. solani in cotton, D. k) that of the genus Fusarium spp.
F. oxysporum f. sp. lycopersici in tomaten, F^ oxysporum f, sp. vasinfectum in katoen, F^ oxysporum f. sp. cubense 30 in bananen, ï\ solani in groenten, F^ culmorum in graanprodukten en ï\ graminearum in graanprodukten, D. 5) die van de genus Thielaviopsis in planten zoals katoen, tabak enz., bijv. Thielaviopsis basicola in katoen, D. 6) die van de genus Phoma in planten zoals 35 suikerbieten, rapen enz., bijv. Phoma betae in suikerbieten, 8006171 10 D. 7) die van de genus Piricularia spp., bijv.F. oxysporum f. sp. lycopersici in tomatoes, F ^ oxysporum f, sp. cotton vasinfectum, F ^ oxysporum f. sp. cubense 30 in bananas, solani in vegetables, culmorum in cereals and graminearum in cereals, D. 5) those of the genus Thielaviopsis in plants such as cotton, tobacco, etc., eg Thielaviopsis basicola in cotton, D. 6) that of the genus Phoma in plants such as sugar beets, turnips, etc., eg Phoma betae in sugar beets, 8006171 10 D. 7) that of the genus Piricularia spp., Eg.
P. oryzaejQp rijst en D. 8) die van de genus Colletotrichum spp.. bijv. C. LindemuthianumTin bonen.P. oryzaejQp rice and D. 8) that of the genus Colletotrichum spp .. e.g. C. LindemuthianumTin beans.
5 De volgende gebruikelijke proeven lichten da wijze toe waarop de fungicide werking van de verbindingen volgens de uitvinding met formule 1 kan worden aangetoond.The following conventional tests illustrate the manner in which the fungicidal activity of the compounds of the formula I according to the invention can be demonstrated.
Onderzoekmethode A: In vivo, onder toepassing van bonenroest (Urontyces appendiculatus).Test Method A: In vivo, using bean rust (Urontyces appendiculatus).
10 Men kweekte Phaseolus vulgaris, (staakbonen- planten) gedurende 9 dagen in een mengsel van turf en zand in potten van kunststof met een middellijn van 6 cm. Daarna besproeide men deze planten met een versproeibare vloeistof die 0,0008 tot 0,05 gew./S (bijvoorbeeld 0,0008 %, 0,003 %y 0,012 % en 0,05 %) 15 aktief bestanddeel bevatte. Deze behandeling hield in het besproeien van het gebladerte totdat de vloeistof er bijna afdroop of drenken van de aarde (28 ml versproeibare vloeistof per pot). Ha drogen werden de planten geënt met een versproeibare sporensuspensie (500,000 tot 700.000 sporen/ml) en 7 dagen 20 ineen incubatiekamer met een relatieve vochtigheid van 100 % en bij een temperatuur van 21°C geincubeerd. De doeltreffende werking van deze behandeling met aktief middel werd bepaald door het aantal wratten per blad te vergelijken met dat op niet-behandelde, op overeenkomstige wijze geënte, controle-25 planten. De verbindingen volgens de uitvinding met formule 1, in het bijzonder de verbindingen van de hierna volgende voorbeelden, bijv. de verbindingen van de voorbeelden 1, 2A, 2Z-2 en 2Z-11 toegepast in het bevochtigbare, poedervormige preparaat hiervoor vermeld, vertonen een krachtige fungicide werking 30 bij de hiervoor beschreven proef, zowel bij contact als systemische werking via de wortels.Phaseolus vulgaris, (stake bean plants), were grown for 9 days in a mixture of peat and sand in plastic pots with a diameter of 6 cm. These plants were then sprayed with a sprayable liquid containing 0.0008 to 0.05% w / s (eg 0.0008%, 0.003%, 0.012% and 0.05%) active ingredient. This treatment involved spraying the foliage until the liquid almost dripped or watered (28 ml of sprayable liquid per jar). After drying, the plants were inoculated with a sprayable spore suspension (500,000 to 700,000 spores / ml) and incubated in an incubation chamber with a relative humidity of 100% and at a temperature of 21 ° C for 7 days. The efficacy of this active agent treatment was determined by comparing the number of warts per leaf to that of untreated, correspondingly grafted control plants. The compounds according to the invention of the formula 1, in particular the compounds of the following examples, e.g. the compounds of examples 1, 2A, 2Z-2 and 2Z-11 used in the wettable powder formulation mentioned above, exhibit a powerful fungicidal activity in the test described above, both on contact and systemic action via the roots.
Overeenkomstige resultaten werden verkregen indien analoge proeven op de volgende combinaties van gewas en fungies werden uitgevoerd.Similar results were obtained when analogous tests were performed on the following crop and fungus combinations.
80 06 17 1 11 koffie : koffiebladroest (Hemileia vastatrix) tarwe : zwartestengelroest (Püccinia graminis) tarwe : brainbladroest (Püccinia recondita) tarwe : gele of streeproest (Püccinia striiformia) 5 vlas : vlasroest (Melamspora bini) pelargonium : pelargoniumroest (Püccinia pelargoniizonalis) leeuwebekje : leeuwebekjeroest (Püccinia antirrhini).80 06 17 1 11 coffee: coffee leaf rust (Hemileia vastatrix) wheat: black stem rust (Püccinia graminis) wheat: brain leaf rust (Püccinia recondita) wheat: yellow or stripe rust (Püccinia striiformia) 5 flax: flax rust (Melamspora bini) pelargonium: pelargonium pelgium (Püccinia graminis) snapdragon: snapdragon rust (Püccinia antirrhini).
Onderzoekmethode B_: In vivo onder toepassing van komkommerpoedermeeldauw (Erysiphe cichoracearum).Research method B_: In vivo using cucumber powdery mildew (Erysiphe cichoracearum).
10 Men kweekte Cucumis sativus (komkommer) geduren de 7 dagen in een mengsel van turf en zand in potten van kunststof met een middellijn van 6 cm. Daarna besproeide men deze planten met een versproeibare vloeistof die 0,0008 tot 0,05 gew.% (bijvoorbeeld 0,0008%, 0,003%, 0,012% en 0,05%) aktief bestand-15 deel bevatte. Deze behandeling hield in het besproeien van het gebladerte totdat de vloeistof er bijna afdroop of het drenken van de aarde (28 ml versproeibare vloeistof per pot). Na drogen werden de planten geënt door ze te bestuiven met vers verzamelde conidia en werden daarna 7 dagen in een incubatiekamer met een 20 relatieve vochtigheid van 60-80% en een temperatuur tussen 25 en 30°C geincuheerd. De doeltreffende werking van het aktieve bestanddeel werd bepaald door de mate van fungicide aantasting te vergelijken met die op niet-behandelde, op overeenkomstige wijze geënte, controleplanten. De verbindingen volgens de uit-25 vinding met formule 1, in het bijzonder de verbindingen van de hierna volgende voorbeelden, bijvoorbeeld van de voorbeelden 1, 2A, 2C, 2D, 2G, 2J, 2β, 2T, 2Z-1, 2Z-2, 2Z-5, 2Z-6, 2Z-7, 2Z-9, 2Z-11 en 2Z-12, toegepast in het bevochtigbare, poedervormige preparaat hiervoor beschreven, vertonen een aanzienlijke mate 30 van fungicide werking, zowel bij contact als door systemische werking via de wortels.Cucumis sativus (cucumber) was grown for 7 days in a mixture of peat and sand in plastic pots with a diameter of 6 cm. These plants were then sprayed with a sprayable liquid containing 0.0008 to 0.05% by weight (for example 0.0008%, 0.003%, 0.012% and 0.05%) of active ingredient. This treatment involved spraying the foliage until the liquid almost dripped or watering the soil (28 ml of sprayable liquid per jar). After drying, the plants were seeded by dusting them with freshly collected conidia and then incubated for 7 days in an incubation chamber with a relative humidity of 60-80% and a temperature between 25 and 30 ° C. The effective activity of the active ingredient was determined by comparing the degree of fungicidal attack with that of untreated, correspondingly inoculated control plants. The compounds of the invention of formula 1, in particular the compounds of the following examples, for example of Examples 1, 2A, 2C, 2D, 2G, 2J, 2β, 2T, 2Z-1, 2Z-2 2Z-5, 2Z-6, 2Z-7, 2Z-9, 2Z-11 and 2Z-12 used in the wettable powder formulation described above exhibit a significant degree of fungicidal activity, both on contact and by systemic effect through the roots.
Proeven die overeenkomen met onderzoekmethode B werden met overeenkomstige resultaten uitgevoerd op de volgende 80 06 17 1 12 combinaties van gewas en fungus: tarwe : tarwepoedermeeldauw (Erys. gram. f. s£. tritici) gerst : gerstpoedermeeldauw (Erys. gram. £_. sp. hordei) appel : appelpoedermeeldauw (Podos. leucotricha) 5 duiven : wijnstokpoedermeeldauw (üncinula necator)Tests consistent with Study Method B were performed with similar results on the following 80 06 17 1 12 crop and fungus combinations: wheat: wheat powdery mildew (Erys. Gram. F. S £. Tritici) barley: barley powdery mildew (Erys. Gram. £ _ sp. hordei) apple: apple powdery mildew (Podos. leucotricha) 5 pigeons: vine powdery mildew (üncinula necator)
De hiervoor beschreven onderzoekmethode B werd wat betreft komkommerpoedermeeldauw en de aanbevolen verbinding van het hierna volgende voorbeeld I herhaald (zowel door besproeien van het gebladerte als drenken van de aarde), doch 10 nu met lagere concentraties van 0,0002 gew.% en 0,00005 gew.%, met als resultaat, dat bij besproeien een bestrijding van de fungi van resp. 100% en 80% en bij drenken van de aarde een bestrijding van resp. 55% en 10% werden verkregen, wat verder een aanwijzing van de buitengewoon krachtige werking van de 15 verbindingen volgens de uitvinding is.The above-described test method B was repeated with regard to cucumber powdery mildew and the recommended compound of Example I below (both by spraying the foliage and watering the soil), but now with lower concentrations of 0.0002% by weight and 0.%. 00005 wt.%, With the result that when spraying a control of the fungi of resp. 100% and 80% and when watering the earth a control of resp. 55% and 10% were obtained, which further indicates the extraordinarily potent action of the compounds of the invention.
Onderzoekmethode C: in vitro proef onder toepassing van Ustilago maydis (maisbrand).Research method C: in vitro test using Ustilago maydis (maize fire).
Men nam verschillende concentraties van het aktieve bestanddeel op in moutagarplaten, teneinde concentra-20 ties van 0,8 - 200 ppm. a.i. (bijvoorbeeld van 0,8, 3,2 12,5, 50 en 200 ppm) te verkrijgen. Deze platen werden daarna geënt door hierop een sporensuspensie van ü.maydis te besproeien of door een agarprop die de fungus bevatte in het centrum van de plaat te plaatsen. Vervolgens werden de platen 2-5 dagen geincu-25 beerd bij kamertemperatuur. Het effekt van de behandeling met aktief bestanddeel werd bepaald door de groei van de fungus te vergelijken met die in niet-behandelde, op overeenkomstige wijze ge’énte, platen. De verbindingen van de hierna volgende voorbeelden 1, 2C en 2Z-8 gaven enige tot goede bestrijding bij 30 onderzoekmethode C in hogere concentraties. De verbinding van voorbeeld 1 geeft eveneens een goede bestrijding bij de lage en hoge concentraties volgens een overeenkomstige proef op Fusarium oxysporum f. sp.Different concentrations of the active ingredient were incorporated into malt agar plates to give concentrations of 0.8-200 ppm. a.i. (e.g. from 0.8, 3.2, 12.5, 50 and 200 ppm). These plates were then inoculated by spraying a spore suspension of µmaydis on them or by placing an agar plug containing the fungus in the center of the plate. The plates were then incubated at room temperature for 2-5 days. The effect of the active ingredient treatment was determined by comparing the growth of the fungus with that in untreated, correspondingly inoculated plates. The compounds of Examples 1, 2C and 2Z-8 below gave some to good control in Test Method C at higher concentrations. The compound of Example 1 also gives good control at the low and high concentrations according to a corresponding test on Fusarium oxysporum f. sp.
Extra proeven die overeenkomen met onderzoek-35 methode C bij 13,50 en 200 ppm a.i. geven, behalve waar anders 8 0 06 17 1 13 is aangegeven, een 100 % bestrijding met de verbinding van het hierna volgende voorbeeldlbij tenminste één onderzoekdosering op de volgende fungi: Phytonhthora cactorum (maximale bestrijding 85 %)i Phvtophthora einamomi (maximale bestrijding 65 %)\ 5 Anhanomyces euteiches; Stereum purpureum; Thielaviopsis basicola (maximale bestrijding 80 /0; Piricularia oryzae (maximale bestrijding 70 %); en Colletotrichum lindemuthianum (maximale bestrijding 65 %).Additional tests corresponding to study 35 method C at 13.50 and 200 ppm ai, except where otherwise indicated 8 0 06 17 1 13, give 100% control with the compound of the following example at least one test dose on the following fungi: Phytonhthora cactorum (maximum control 85%) i Phvtophthora einamomi (maximum control 65%) \ 5 Anhanomyces euteiches; Stereum purpureum; Thielaviopsis basicola (maximum control 80/0; Piricularia oryzae (maximum control 70%); and Colletotrichum lindemuthianum (maximum control 65%).
Fungi van de hiervoor vermelde genera veroor-10 zaken een aanzienlijke schade op landbouwgebied en zijn moeilijk te voorkomen of te bestrijden. Behalve dat de verbindingen volgens de uitvinding met formule 1 dergelijke fungi bestrijden, zijn deze verbindingen in doeltreffende doses eveneens niet—fytotoxisch voor planten die aan dergelijke fungi leiden en ze zijn verder 15 bovendien van belang'vüïat ze fungi via een systemische werking bestrijden, bijvoorbeeld Uromyces appendiculatus op bonen.Fungi of the above-mentioned genera cause considerable damage in the agricultural field and are difficult to prevent or combat. Apart from the fact that the compounds of the formula (I) according to the invention combat such fungi, these compounds in effective doses are also non-phytotoxic to plants suffering from such fungi and are furthermore important to combat fungi via a systemic action, for example Uromyces appendiculatus on beans.
Aanvullende proeven, analoog aan onderzoekmethoden A en B, in doses van 32, 12Hen 500 ppm a.i., uitgevoerd met de verbinding van het hierna volgende voorbeeld 1, tonen 20 door besproeien bestrijding van resp. 60 %, 80 % en 90 % van Helminthosporium op gerst, zonder dat fytotoxiciteit optreedt.Additional experiments, analogous to Test Methods A and B, at doses of 32, 12H and 500 ppm a.i., conducted with the compound of Example 1 below, show spray control, respectively. 60%, 80% and 90% of Helminthosporium on barley, without phytotoxicity.
Onderzoekmethode D: In vivo, onder toepassing van Rhizoctonia solani.Test Method D: In vivo, using Rhizoctonia solani.
De fungus werd gekweekt in een sterieljnengsel 25 van Zonolite en maïsmeel (10:1 gew./gew.), waaraan water in een hoeveelheid van ongeveer 1:1 (gew./gew.) was toegevoegd.The fungus was grown in a sterile mixture of Zonolite and corn meal (10: 1 w / w), to which water was added in an amount of about 1: 1 (w / w).
Dit kweken duurde 1H dagen en werd uitgevoerdbij 25°C. Daarna werd de fungus gemengd in een semi-steriel mengsel van turf en zand, dat daarna werd behandeld met een suspensie die 30 het verwerkte aktieve bestanddeel bevatte: , teneinde concentraties van 10-160 ppm (bijvoorbeeld 10, bo en 160 ppm), berekend per volume substraat, te verkrijgen. Men bracht dit substraat daarna over in potten met een middellijn van 5 cm, waarin katoenzaailingen (in het kiemstadium) waren geplant.This cultivation lasted 1H days and was performed at 25 ° C. The fungus was then mixed in a semi-sterile peat-sand mixture, which was then treated with a suspension containing the processed active ingredient: to calculate concentrations of 10-160 ppm (eg 10, bo and 160 ppm). per volume of substrate. This substrate was then transferred to 5 cm diameter pots in which cotton seedlings (in the germination stage) were planted.
35 Vervolgens werden de potten 1H dagen bij 2b°C en een relatieve 8006171 14 vochtigheid van 60-70% geincubeerd, waarna de aantasting door de ziekte werd bepaald door deze aantasting op wortels en hypocotyl te vergelijken met die op niet-behandelde, op overeenkomstige wijze geente, controleplanten. De verbinding van het 5 hierna volgende voorbeeld 1, die in het hiervoor beschreven bevochtigbare, poedervormige preparaat was toegepast, geeft een bestrijding van 100%, zonder dat bij de laagste dosis fyto-toxiciteit optrad.The pots were then incubated for 1H days at 2b ° C and a relative humidity of 60-70%, after which the disease infestation was determined by comparing this infestation on roots and hypocotyl with that on untreated, at corresponding wise graft, control plants. The compound of Example 1 below, which was used in the wettable powder formulation described above, provides 100% control without phyto-toxicity occurring at the lowest dose.
Een proef overeenkomstig aan onderzoekmethode D 10 werd uitgevoerd met Phoma betae op suikerbieten, waarbij een bestrijding van 100% met 20% fytotoxiciteit bij de laagste dosis werd verkregen.A test according to test method D10 was performed with Phoma betae on beet, yielding 100% control with 20% phytotoxicity at the lowest dose.
Uit het voorgaande blijkt dat de verbindingen volgens de uitvinding eveneens van bijzonder belang zijn voor 15 het bestrijden van belangrijke, uit aarde en zaden voortgekomen, fungi zoals bijv. Helminthosporium, Phoma, Rhizoctonia en Thielaviopsis, terwijl ze bovendien van bijzonder belang en waarde zijn voor het bestrijden van poedermeeldauwsoorten en roesten.From the foregoing, it appears that the compounds of the invention are also of particular interest in combating important soil and seed fungi such as, for example, Helminthosporium, Phoma, Rhizoctonia and Thielaviopsis, while being of particular interest and value to controlling powdery mildews and rusting.
20 De bijzondere waarde en voordelen van de uit vinding worden verder bevestigd en/of verder aangetoond in de uitvoerigere onderzoekingen van de verbinding van het hierna volgende voorbeeld 1, welde verbinding de hierna volgende bijzondere en in sommige gevallen opmerkelijke eigenschappen 25 heeft: 1) een aanhoudende werking, die nog 70% bestrijding van üromyces app. op staakbonen geeft bij sproei-concentraties van 0,012%, indien het preparaat 8 dagen voor het enten werd aangebracht, 30 2) een goede stabiliteit van waterige, versproei- bare suspensies, zoals blijkt uit 100% bestrijding van üromyces app. op staakbonen, waarbij 3 dagen na het bereiden van de suspensie (een concentratie van 0,012%) het preparaat werd aangebracht, 35 3) een snelle en voortdurende penetratie van het 80 06 17 1 15 aktieve bestanddeel in de bladeren van de te beschermen planten, zoals blijkt uit een bestrijding van 80% bij een concentratie van 0,012%, nadat de bladeren van de wijnstok gedurende 15 min., 2 uren na het aanbrengen van het aktieve 5 bestanddeel, gevolgd door infektie met Uncinula, waren gewassen, 4) een 65%'s bestrijding bij een nagebootste regenwasbehandeling van de bladeren van koffieplanten bij een hoeveelheid regen van 50 MM per uur die pas 2 uren na het aanbrengen van het aktieve bestanddeel gedurende 10 15 min., gevolgd door drogen en een tweede behandeling met regen weer gedurende 15 min., gevolgd door infektie van de koffieplanten met Hemileia vastatrix, werd toegepast, en 5) een 60% bestrijding in een nagebootste regenwasbehandeling van de bladeren van staakbonen met een hoeveel- 15 heid regen van 50 MM per uur, pas 2 uren na het aanbrengen van het aktieve bestanddeel gedurende 10 min., gevolgd door infektie van de staakbonenplanten met Uromyces app.. toegepast.The particular value and advantages of the invention are further confirmed and / or further demonstrated in the more extensive studies of the compound of Example 1 below, the compound having the following particular and in some cases notable properties: 1) a persistent effect, which still 70% combat üromyces app. on stake beans at spray concentrations of 0.012%, if the preparation was applied 8 days before inoculation, 2) gives good stability of aqueous, sprayable suspensions, as evidenced by 100% control of uromyces app. on beans, in which the preparation was applied 3 days after the preparation of the suspension (a concentration of 0.012%), 35 3) a rapid and continuous penetration of the 80 06 17 1 15 active ingredient into the leaves of the plants to be protected, as evidenced by 80% control at a concentration of 0.012%, after the leaves of the vine were washed for 15 min., 2 hours after application of the active ingredient, followed by infection with Uncinula, 4) a 65 % control in a simulated rainwashing treatment of the leaves of coffee plants with an amount of rain of 50 MM per hour which is only applied 2 hours after application of the active ingredient for 10-15 minutes, followed by drying and a second treatment with rain again for 15 min., Followed by infection of the coffee plants with Hemileia fixed matrix, was applied, and 5) a 60% control in a simulated rain-washing treatment of the leaves of stake beans with an amount of 15 d rain of 50 MM per hour, applied only 2 hours after application of the active ingredient for 10 min., followed by infection of the stake bean plants with Uromyces app .. applied.
Bij weer een andere beoordeling van de aanbevolen verbinding van het hierna volgende voorbeeld 1 werd een fungicide werking van 20 100%, vergeleken met een niet-behandelde standaard, verkregen bij toepassing van het aktieve bestanddeel in een concentratie van 0,012%, 1 dag nadat de staakbonen waren geinfekteerd met Uromyces app. en een 60% bestrijding 2 dagen na de infektie gevonden.In yet another evaluation of the recommended compound of Example 1 below, a fungicidal activity of 100%, compared to an untreated standard, was obtained using the active ingredient at a concentration of 0.012%, 1 day after the stake beans were infected with Uromyces app. and found a 60% control 2 days after the infection.
Andere verbindingen volgens de uitvinding met 25 formule 1, zoals vermeld in het hierna volgende voorbeeld 2, tonen eveneens een zeer goede tot uitstekende fungicide werking volgens de onderzoekmethoden die hiervoor zijn beschreven aan.Other compounds according to the invention of the formula 1, as mentioned in example 2 below, also demonstrate a very good to excellent fungicidal activity according to the test methods described above.
Aanbevolen verbindingen volgens de uitvinding met formule 1 bezitten een of een aantal en bij voorkeur alle 30 van de hierna vol-ende kenmerken: a) R° stelt een alkylgroep met 3-6 koolstof-atomen, een cycloalkylgroep met 3-6 koolstofatomen of een cycloalkylmethylgroep, waarin het cycloalkylgedeelte 3-6 koolstof atomen bevat, voor, 35 b) R geeft een waterstofatoom, een halogeenatoom 80 06 17 1 16 met een volgno. van 9 t/m 35 of een alkylgroep met ten hoogste 4 koolstofatomen weer, c) R' is een waterstofatoom, een halogeenatoom met een volgno. van 9 t/m 35, een alkylgroep met ten hoogste 5 4 koolstofatomen, een alkoxygroep met ten hoogste 4 koolstof- atomen of een alkylthiogroep met eveneens ten hoogste 4 koolstof-atomen, of d) R' is een groep met formule 7 of 8 op de para-plaats van ring A. Nog meer aanbevolen verbindingen 10 volgens de uitvinding met formule 1 hebben een of een aantal en bij voorkeur alle van de hierna volgende kenmerken: a) R° stelt een alkylgroep met 3-5 koolstof-atomen of een cycloalkylgroep met 3-6 koolstofatomen voor, b) R is een waterstof-, fluor of chlooratoom, 15 c) R' is een waterstofatoom, een halogeenatoom met een volgno. van 9 t/m 35, een alkylgroep met 1 of 2 * koolstofatomen of een alkoxygroep met eveneens 1 of 2 kool- stofatomen en d) R geeft een waterstofatoom en R' een groep 20 met formule 7 of 8 geplaatst op de para-plaats van ring A, waarbij bij voorkeur Y° en Y een waterstofatoom weergeven, weer.Recommended compounds of the formula 1 according to the invention have one or more, and preferably all, of the following characteristics: a) R ° represents an alkyl group with 3-6 carbon atoms, a cycloalkyl group with 3-6 carbon atoms or a cycloalkylmethyl group, in which the cycloalkyl portion contains 3-6 carbon atoms, for, b) R gives a hydrogen atom, a halogen atom 80 06 17 1 16 with a sequence no. from 9 to 35 or an alkyl group with up to 4 carbon atoms again, c) R 'is a hydrogen atom, a halogen atom with a sequence no. from 9 to 35, an alkyl group with at most 5 4 carbon atoms, an alkoxy group with at most 4 carbon atoms or an alkylthio group with also at most 4 carbon atoms, or d) R 'is a group of formula 7 or 8 in the para-position of ring A. Still more recommended compounds of the invention of formula 1 have one or more and preferably all of the following characteristics: a) R 0 represents an alkyl group having 3-5 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3-6 carbon atoms for, b) R is a hydrogen, fluorine or chlorine atom, c) R 'is a hydrogen atom, a halogen atom with a sequence no. from 9 to 35, an alkyl group with 1 or 2 * carbon atoms or an alkoxy group with also 1 or 2 carbon atoms and d) R gives a hydrogen atom and R 'a group of formula 7 or 8 placed in the para position of ring A, wherein preferably Y ° and Y represent a hydrogen atom, again.
In het algemeen is R° bij voorkeur een iso-propylgroep of een vertakte butylgroep, dat wil zeggen n.propyl-, 25 isopropyl-, sec.-butyl-, isobutyl of t-butylgroep of een cyclo-propyl- of cyclopentylgroep, doch bij voorkeur is R° de t.-butyl-groep.Generally, R 0 is preferably an iso-propyl group or a branched butyl group, ie n.propyl, isopropyl, sec.-butyl, isobutyl or t-butyl group, or a cyclopropyl or cyclopentyl group, but preferably R ° is the t-butyl group.
Het verdient in het algemeen aanbeveling dat tenminste een van de substituenten R en R' een andere 30 betekenis heeft dan waterstof, in het bijzonder een alkylgroep is, bijvoorbeeld de methyl-, ethyl- of fenylgroep op de para-plaats van ring A, waarbij gewoonlijk de andere substituent een waterstof- of halogeenatoom is.It is generally recommended that at least one of the substituents R and R 'has a meaning other than hydrogen, in particular an alkyl group, for example the methyl, ethyl or phenyl group in the para position of ring A, wherein usually the other substituent is a hydrogen or halogen atom.
80 06 17 1 f * * 1780 06 17 1 f * * 17
Voorbeeld 1: α-t.-butyl-α-(-p-methylf enyl)-1H-imidazool-1-ethanolExample 1: α-t.-butyl-α - (- p-methylphenyl) -1H-imidazole-1-ethanol
Men waste een portie van 0,82 g van 61#’s natriumhydride driemalen met petroleumether en voegde dit 5 daarna, terwijl men het roeren voortzette, toe aan 10 ml dimethylformamide. Daarna voegde men aan de verkregen suspensie langzaam en onder roeren een oplossing van 1,U3 g imidazool in 10 ml dimethylformamide toe, hetgeen leidde tot gasontwikkeling en een exotherme reaktie. Nadat men het reaktiemengsel 30 min.A 0.82 g portion of 61 # 's sodium hydride was washed three times with petroleum ether and then added to 10 ml of dimethylformamide with continued stirring. A solution of 1.13 g of imidazole in 10 ml of dimethylformamide was then added slowly and with stirring, while stirring, resulting in gas evolution and an exothermic reaction. After the reaction mixture is left to stand for 30 min.
10 onder roeren op H0°C had verhit, hield de gasontwikkeling op en voegde men U,0 g 2-t.-buty1-2-(H-methylfenyl)-oxiran toe, waarna men nog 1,5 uur op 70°C verhitte. Daarna goot men het verkregen reaktiemengsel uit in water, extraheerde met ethyl-acetaat, waste de organische fase met water,droogde en dampte 15 in, waardoor men een olie verkreeg die men tot kamertemperatuur afkoelde. Aldus verkreeg men een vast produkt, waaruit men door herkristalliseren uit een mengsel van hexaan en tetrachloor-koolstof (10:90) a-t.-butyl-a-(p-methylfenyl)-1H-imidazool-1-ethanol, smpt.: 135-13T°C, verkreeg.10 with stirring at H0 ° C, the gas evolution ceased and 0.0 g of 2-t.-butyl-2- (H-methylphenyl) -oxiran was added, followed by heating at 70 ° C for an additional 1.5 hours. heated. The resulting reaction mixture was then poured into water, extracted with ethyl acetate, the organic phase was washed with water, dried and evaporated to give an oil which was cooled to room temperature. There was thus obtained a solid product, from which recrystallization from a mixture of hexane and tetrachloro-carbon (10:90) at-butyl-α- (p-methylphenyl) -1H-imidazole-1-ethanol, m.p .: 135 -13 ° C, obtained.
20 Voorbeeld 220 Example 2
Volgens de werkwijze van voorbeeld 1 heeft men eveneens de volgende verbindingen volgens de uitvinding bereid : A) a-n-butyl-a-(p-methylfenyl)-1H-imidazool-1-ethanol, smpt.: 136-138°.The following compounds according to the invention were also prepared according to the procedure of example 1: A) a-n-butyl-α- (p-methylphenyl) -1H-imidazole-1-ethanol, m.p .: 136-138 °.
25 B) α-t.-butyl-a-(p-chloorfenyl)-1H-imidazool-1- ethanol.B) α-t.-butyl-a- (p-chlorophenyl) -1H-imidazole-1-ethanol.
C) α-t.-butyl-a-(o,p-dichloorf enyl)-1H-imidazool- 1-ethanol, smpt.: 1U1-1U2°.C) α-t.-butyl-a- (o, p-dichlorophenyl) -1H-imidazole-1-ethanol, m.p .: 1U1-1U2 °.
D) α-t.-butyl-a-f enyl-1H-imidazool-1-ethanol, 30 smpt.:12k-125°.D) α-t-butyl-a-phenyl-1 H -imidazole-1-ethanol, m.p .: 12k-125 °.
E) a-n-propyl-a-(p-methylfenyl)-1H-imidazool-1-ethanol, smpt.: 156-157°.E) a-n-propyl-a- (p-methylphenyl) -1H-imidazole-1-ethanol, mp .: 156-157 °.
F) α-t.-butyl-a-(p-fluorf enyl)-1H-imidazool-1- ethanol.F) α-t.-butyl-a- (p-fluorophenyl) -1H-imidazole-1-ethanol.
35 0) α-t-butyl-α-(p-methoxyfenyl)-1H-imidazool-1- 8 0 0 e ΐ 7 1 18 ethanol, smpt.: 153-155°.35 0) α-t-butyl-α- (p-methoxyphenyl) -1H-imidazole-1- 8 0 0 e ΐ 7 1 18 ethanol, mp: 153-155 °.
H) α-t.butyl-a-(m-nitrofenyl)-1H-imidazool-1- ethanol.H) α-t.butyl-a- (m-nitrophenyl) -1H-imidazole-1-ethanol.
I) α-t.-butyl-a-(m-trifluormethylfenyl) -1H- ^ imidazool-1-ethanol.I) α-t.-butyl-a- (m-trifluoromethylphenyl) -1H-imidazole-1-ethanol.
J) α-t,-butyl-a-(m-cyaanfenyl)-1H-imidazool-1-ethanol, smpt.: 156-157°.J) α-t-butyl-a- (m-cyanophenyl) -1H-imidazole-1-ethanol, mp .: 156-157 °.
K) α-t.-butyl-a-(m,p-methyleendioxyfenyl)-1H-imidazool-1-ethanol.K) α-t.-butyl-a- (m, p-methylenedioxyphenyl) -1H-imidazole-1-ethanol.
10 L) α-t.-butyl-α-(p-bifenylyl)-1H-imidazool-1- ethanol, smpt.: 17*+-175°.10 L) α-t.-butyl-α- (p-biphenylyl) -1H-imidazole-1-ethanol, mp .: 17 * + - 175 °.
M) α-t.-butyl-a-(p-fenoxyfenyl)-1H-imidazool-1- ethanol.M) α-t.-butyl-a- (p-phenoxyphenyl) -1H-imidazole-1-ethanol.
ïï) a-i-propyl-a-(p-chloorfenyl)-1H-imidazool-1- 15 ethanol.iï) a-1-propyl-a- (p-chlorophenyl) -1H-imidazole-1-ethanol.
O) α-t.-butyl-a-(m,p-dichloorfenyl)-1H-imidazool-1 -ethanol.O) α-t.-butyl-a- (m, p-dichlorophenyl) -1H-imidazole-1-ethanol.
P) o-i-butyl-a · (p-methylfenyl)-1H-imidazool-1- ethanol.P) o-i-butyl-α (p-methylphenyl) -1H-imidazole-1-ethanol.
20 Q) α-n-propyl-α-fenyl-1H-imidazool-1-ethanol, smpt.: 119-120°.Q) α-n-propyl-α-phenyl-1H-imidazole-1-ethanol, m.p .: 119-120 °.
R) a-ethyl-a-(p-chloorfenyl)-1H-imidazool-1-ethanol, smpt.: 167-168°.R) a-ethyl-a- (p-chlorophenyl) -1H-imidazole-1-ethanol, mp .: 167-168 °.
S) a-neopentyl-a-fenyl-1H-imidazool-1-ethanol, 25 smpt.: 169-170°.S) α-neopentyl-α-phenyl-1H-imidazole-1-ethanol, mp: 169-170 °.
T) a-eyclopropyl-a-(p-chloorfenyl)-1H-imidazool- 1-ethanol, smpt,: 132-13*+°.T) α-cyclopropyl-α- (p-chlorophenyl) -1H-imidazole-1-ethanol, mp: 132-13 * + °.
U) a-n-pentyl-a-fenyl-1H-imidazool-1-ethanol, smpt.: lU6-lVf°.U) α-n-pentyl-α-phenyl-1H-imidazole-1-ethanol, m.p .: lU6-1Vf °.
30 V) o-cyclopropyl-a-(p-methylfenyl)-1H-imidazool- 1-ethanol.30 V) o-cyclopropyl-α- (p-methylphenyl) -1H-imidazole-1-ethanol.
W) ct-cy clopenty l-α- (p-methylf enyl) -1 H-imidazool- 1-ethanol.W) ct -cyclopenty 1-α- (p-methylphenyl) -1H-imidazole-1-ethanol.
X) α-t.-butyl-a-(p-methylthiofenyl)-1H-imidazool- 35 1-ethanol.X) α-t.-butyl-a- (p-methylthiophenyl) -1H-imidazole-35-ethanol.
8006171 19 Y) α-sec♦-butyl-α-(p-methylfenyl)-1H-imidazool- 1-ethanol.8006171 19 Y) α-sec ♦ -butyl-α- (p-methylphenyl) -1H-imidazole-1-ethanol.
Z) a-i-butyl-a-(p-methylfenyl)-1H-imidazool-1- ethanol.Z) a-1-butyl-a- (p-methylphenyl) -1H-imidazole-1-ethanol.
5 Z-1) α-t.-butyl-a-(m-broom-p-methylfenyl) -1 H~ imidazool-1-ethanol, srapt.: 139-1^2°.5 Z-1) α-t-butyl-a- (m-bromo-p-methylphenyl) -1H-imidazole-1-ethanol, m.p .: 139-1 ^ 2 °.
Z-2) α-t.-butyl-a-(m-fluor-p-methylf enyl)-1H-imidazool-1-ethanol, smpt.: 150-152°.Z-2) α-t.-butyl-a- (m-fluoro-p-methylphenyl) -1H-imidazole-1-ethanol, mp: 150-152 °.
Z-3) α-t.-butyl-a-(m-chloor-p-methylfenyl)-1H-10 imidazool-1-ethanol, smpt.: 152-156° Z-U) α-t,-butyl-a-(m-chloor-m-methoxyfenyl) -1H-imidazool-1-ethanol.Z-3) α-t.-butyl-a- (m-chloro-p-methylphenyl) -1H-10 imidazole-1-ethanol, m.p .: 152-156 ° ZU) α-t, -butyl-a- (m-chloro-m-methoxyphenyl) -1H-imidazole-1-ethanol.
Z-5) α-η-butyl-a-fenyl-1H-imidazool-1-ethanol, smpt.: 138-139°.Z-5) α-η-butyl-α-phenyl-1H-imidazole-1-ethanol, mp: 138-139 °.
15 Z-6) α-cyclopentyl-a-fenyl-1H-imidazool-1- ethanol, smpt.: ilt1t-lli5°.Z-6) α-cyclopentyl-α-phenyl-1H-imidazole-1-ethanol, mp .: ilt1t-11 ° 5.
Z-7) α-isopentyl-a-fenyl-1H-imidazool-1-ethanol- smpt'.: 169-170°.Z-7) α-isopentyl-α-phenyl-1H-imidazole-1-ethanol m.p .: 169-170 °.
Z-8) a-n-butyl-a-(o,p-dichloorf enyl)-1H-imida- 20 zool-1-ethanol.Z-8) a-n-butyl-a- (o, p-dichlorophenyl) -1H-imidazole-1-ethanol.
Z-9) α-tert.-butyl-a-(m ,m-dichloorfenyl)-1H-imidazool-1-ethanol, smpt.: 159-161°.Z-9) α-tert-butyl-a- (m, m-dichlorophenyl) -1H-imidazole-1-ethanol, mp .: 159-161 °.
Z-10) α-tert.-butyl-a-(m,p-dimethylfenyl)-1H-imidazool-1 -ethanol smpt.: 11|5-1U6°.Z-10) α-tert.-butyl-a- (m, p-dimethylphenyl) -1H-imidazole-1-ethanol m.p .: 11 | 5-1U6 °.
25 Z-11) a-tert.-butyl-a-(p-ethylfenyl)-1H-imidazool- 1-ethanol, snrot.: 115-118°.Z-11) a-tert-butyl-a- (p-ethylphenyl) -1H-imidazole-1-ethanol, m.p .: 115-118 °.
Z-12) α-tert.-butyl-a-(m-methylf enyl)-1H-imida-zool-1-ethanol, smpt.: 90-92°.Z-12) α-tert-butyl-a- (m-methylphenyl) -1H-imidazole-1-ethanol, mp .: 90-92 °.
Z-13) α-tert.-butyl-a-(p-tert.-butylfenyl)-1H-30 imidazool-1-ethanol, smpt.: 155-157°.Z-13) α-tert-butyl-a- (p-tert-butylphenyl) -1H-30 imidazole-1-ethanol, mp .: 155-157 °.
Z-11t) α-tert. -butyl-a- (p-methoxyfenyl) -1 H-imidazool-1-ethanol, smpt.: 153-155°.Z-11t) α-tert. -butyl-a- (p-methoxyphenyl) -1H-imidazole-1-ethanol, mp: 153-155 °.
Z-15) α-tert.-butyl-a-(m-methoxyfenyl)-1H-imidazool- 1 -ethanol, smpt.: 111t-115°.Z-15) α-tert-butyl-a- (m-methoxyphenyl) -1H-imidazole-1-ethanol, mp .: 111t-115 °.
35 Z-16) a-tert.-butyl-a-(p-eyaanfenyl)-1H-imida- 80 06 17 1 20 zool-1-ethanol, smpt.: 1^3-1^5°.Z-16) α-tert-butyl-α- (p-eyanophenyl) -1H-imida- 80 06 17 1 20 sole-1-ethanol, m.p .: 1 ^ 3-1 ^ 5 °.
Z-17) a-isopentyl-a-(p-methylfenyl)-1H-imida-zool-1-ethanol, smpt.: 10^-105° en Z-18) a-(1-methylbutyl)-a-(p-methylfenyl)-1H-5 imidazool-1-ethanol, smpt.: 119-122°.Z-17) a-Isopentyl-a- (p-methylphenyl) -1H-imidazole-1-ethanol, m.p .: 10 ^ -105 ° and Z-18) a- (1-methylbutyl) -a- ( p-methylphenyl) -1H-5 imidazole-1-ethanol, mp: 119-122 °.
Voorbeeld 3Example 3
Men waste een portie van 2,2 g 61,¾ %'s natrium-hydride driemalen met petroleumether, voegde daarna 70 ml dimethylsulfoxyde toe en verhitte het aldus verkregen mengsel 10 onder roeren tot 70°C, waarbij de temperatuur door de exotherme reaktie opliep tot 85°C, waarna men het mengsel nog ko min. verhitte op 75°Q. Daarna koelde men het verkregen mengsel in een ijs-zoutbad af tot 0°C en druppelde hieraan, in een stikstof-atmosfeer, een oplossing van 7,0 g trimethylsulfoniumjodide in 15 50 ml dimethylsulfoxyde en 20 ml tetrahydrofuran toe, waarbij men de temperatuur beneden 18°C hield. Vervolgens voegde men aan het verkregen mengsel onder roeren en in een stikstofatmosfeer een oplossing van 3,0 g t.-butyl-p-methylfenylketon in 30 ml tetrahydrofuran toe, waarbij men de temperatuur lager dan 10°C 20 hield. Daarna roerde men het verkregen mengsel 30 min. bij 0°C en vervolgens 2 uren bij kamertemperatuur. Vervolgens goot men het verkregen reaktiemengsel uit op Uoo ml water, extraheerde met methyleenchloride, waste de organische fase met water en daarna met een oplossing van natriumchloride in water, droogde 25 en dampte in, waardoor men een gele olie van 2-(t.-butyl)-2-(H-methoxyfenyl)-oxiran verkreeg.A 2.2 g portion of 61.5% sodium hydride was washed three times with petroleum ether, then 70 ml of dimethyl sulfoxide was added and the resulting mixture was heated to 70 ° C with stirring, the temperature rising by the exothermic reaction. to 85 ° C, after which the mixture is still heated to 75 ° C. The resulting mixture was then cooled to 0 ° C in an ice-salt bath and a solution of 7.0 g of trimethylsulfonium iodide in 50 ml of dimethyl sulfoxide and 20 ml of tetrahydrofuran was added dropwise in a nitrogen atmosphere. 18 ° C. Then, a solution of 3.0 g of t-butyl-p-methylphenyl ketone in 30 ml of tetrahydrofuran was added to the resulting mixture with stirring and in a nitrogen atmosphere, keeping the temperature below 10 ° C. The resulting mixture was then stirred at 0 ° C for 30 minutes and then at room temperature for 2 hours. The resulting reaction mixture was then poured onto 100 ml of water, extracted with methylene chloride, the organic phase was washed with water and then with a solution of sodium chloride in water, dried and evaporated to give a yellow oil of 2- (t.-). butyl) -2- (H-methoxyphenyl) oxiran.
30 800617130 8006171
Claims (12)
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US9380079A | 1979-11-13 | 1979-11-13 | |
| US9380079 | 1979-11-13 | ||
| US17098280A | 1980-07-18 | 1980-07-18 | |
| US17098280 | 1980-07-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8006171A true NL8006171A (en) | 1981-06-01 |
Family
ID=26787919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8006171A NL8006171A (en) | 1979-11-13 | 1980-11-12 | ETHANOL DERIVATIVES AND METHODS FOR PREPARING AND USING THESE DERIVATIVES. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| AU (1) | AU6426480A (en) |
| BR (1) | BR8007389A (en) |
| DE (1) | DE3042303A1 (en) |
| DK (1) | DK480780A (en) |
| ES (1) | ES8204423A1 (en) |
| FR (1) | FR2469404A1 (en) |
| GB (1) | GB2063260A (en) |
| IL (1) | IL61455A0 (en) |
| IT (1) | IT8050118A0 (en) |
| NL (1) | NL8006171A (en) |
| PL (1) | PL227787A1 (en) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3337937A1 (en) * | 1982-10-28 | 1984-05-03 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | NEW AZOLE DERIVATIVES |
| CH658654A5 (en) * | 1983-03-04 | 1986-11-28 | Sandoz Ag | AZOLE DERIVATIVES, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND MEANS THAT CONTAIN THESE COMPOUNDS. |
| NL8402548A (en) * | 1983-09-01 | 1985-04-01 | Sandoz Ag | NEW AZOLE CONNECTIONS. |
| FR2606408B1 (en) * | 1983-09-01 | 1989-11-24 | Sandoz Sa | NEW ETHANOL DERIVATIVE, ITS PREPARATION AND ITS USE AS A FUNGICIDE |
| DE3530799A1 (en) * | 1985-08-29 | 1987-03-05 | Hoechst Ag | AZOLYL-CYCLOPROPYL-ETHANOL DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE |
| KR960010343B1 (en) * | 1987-12-09 | 1996-07-30 | 에스에스 세이야꾸 가부시끼가이샤 | Imidazole derivative |
| US5164513A (en) * | 1987-12-09 | 1992-11-17 | Ss Pharmaceutical Co., Ltd. | Imidazole derivative |
| DE10347090A1 (en) | 2003-10-10 | 2005-05-04 | Bayer Cropscience Ag | Synergistic fungicidal drug combinations |
| DE10349501A1 (en) | 2003-10-23 | 2005-05-25 | Bayer Cropscience Ag | Synergistic fungicidal drug combinations |
| ATE484194T1 (en) | 2005-06-09 | 2010-10-15 | Bayer Cropscience Ag | ACTIVE INGREDIENTS COMBINATIONS |
| DE102005026482A1 (en) | 2005-06-09 | 2006-12-14 | Bayer Cropscience Ag | Active substance combination, useful e.g. for combating unwanted phytopathogenic fungus, comprises herbicides e.g. glyphosate and active substances e.g. strobilurin, triazoles, valinamide and carboxamide |
| DE102005035300A1 (en) | 2005-07-28 | 2007-02-01 | Bayer Cropscience Ag | Synergistic fungicidal composition containing a carboxamide, azole and optionally strobilurin, for control of e.g. Puccinia or Erysiphe by treatment of plants, seeds or soil |
| DE102006023263A1 (en) | 2006-05-18 | 2007-11-22 | Bayer Cropscience Ag | Synergistic drug combinations |
| EP2000028A1 (en) | 2007-06-06 | 2008-12-10 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Fungicidal active agent compounds |
| DE102007045920B4 (en) | 2007-09-26 | 2018-07-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistic drug combinations |
| AU2010272872B2 (en) | 2009-07-16 | 2014-08-28 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistic active substance combinations containing phenyl triazoles |
| CN102258033A (en) * | 2011-08-19 | 2011-11-30 | 陕西美邦农药有限公司 | Novel pesticidal composition containing prothioconazole and triazole |
| CN102599171A (en) * | 2012-01-20 | 2012-07-25 | 联保作物科技有限公司 | Sterilizing composition and preparation thereof |
| WO2014095381A1 (en) * | 2012-12-19 | 2014-06-26 | Basf Se | Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds |
| BR112015014583B1 (en) * | 2012-12-19 | 2020-04-28 | Basf Se | compounds, process for preparing compounds, intermediate compounds, composition, uses of a compound of formula i and method for combating harmful fungi |
| US20150329501A1 (en) | 2012-12-19 | 2015-11-19 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole compounds and their use as fungicides |
| WO2014108288A2 (en) * | 2013-01-08 | 2014-07-17 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole compounds |
| EP2910126A1 (en) | 2015-05-05 | 2015-08-26 | Bayer CropScience AG | Active compound combinations having insecticidal properties |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU557755A3 (en) * | 1968-08-19 | 1977-05-05 | Янссен Фармасьютика Н.В. (Фирма) | Method for preparing imidazole derivatives |
| EP0023103A1 (en) * | 1979-07-04 | 1981-01-28 | Pfizer Limited | Antifungal imidazole derivatives, process for their preparation and pharmaceutical compositions thereof |
| DE2946957A1 (en) * | 1979-11-21 | 1981-06-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | ANTIMICROBIAL AGENTS |
| DE2946956A1 (en) * | 1979-11-21 | 1981-06-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | HYDROXYBUTYL-IMIDAZOLE DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS FUNGICIDES |
-
1980
- 1980-11-08 DE DE19803042303 patent/DE3042303A1/en not_active Withdrawn
- 1980-11-10 IT IT8050118A patent/IT8050118A0/en unknown
- 1980-11-10 GB GB8036001A patent/GB2063260A/en not_active Withdrawn
- 1980-11-11 IL IL61455A patent/IL61455A0/en unknown
- 1980-11-11 DK DK480780A patent/DK480780A/en unknown
- 1980-11-11 ES ES496713A patent/ES8204423A1/en not_active Expired
- 1980-11-11 AU AU64264/80A patent/AU6426480A/en not_active Abandoned
- 1980-11-12 BR BR8007389A patent/BR8007389A/en unknown
- 1980-11-12 NL NL8006171A patent/NL8006171A/en not_active Application Discontinuation
- 1980-11-12 FR FR8024030A patent/FR2469404A1/en active Pending
- 1980-11-12 PL PL22778780A patent/PL227787A1/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK480780A (en) | 1981-05-14 |
| ES496713A0 (en) | 1982-05-01 |
| GB2063260A (en) | 1981-06-03 |
| DE3042303A1 (en) | 1981-08-27 |
| BR8007389A (en) | 1981-05-26 |
| AU6426480A (en) | 1981-05-21 |
| FR2469404A1 (en) | 1981-05-22 |
| IL61455A0 (en) | 1980-12-31 |
| IT8050118A0 (en) | 1980-11-10 |
| ES8204423A1 (en) | 1982-05-01 |
| PL227787A1 (en) | 1981-11-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8006171A (en) | ETHANOL DERIVATIVES AND METHODS FOR PREPARING AND USING THESE DERIVATIVES. | |
| NL8006170A (en) | METHODS FOR PREPARING AND USING ORGANIC COMPOUND | |
| KR900006097B1 (en) | Preparation of Heterocyclic Compounds as Fungicides | |
| JP2000281678A (en) | Heterocyclic-substituted isoxazolidine compounds | |
| JPS6128668B2 (en) | ||
| JPH07502985A (en) | Fungicide | |
| US4432989A (en) | αAryl-1H-imidazole-1-ethanols | |
| DE3877459T2 (en) | PYRIMID DERIVATIVES. | |
| JPS58124772A (en) | Di- and triazole-carbinol derivative, manufacture and bactericidal and growth regulant | |
| DE2734365A1 (en) | HETEROCYCLIC COMPOUNDS, THE PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND FUNGICIDAL COMPOSITIONS CONTAINING THESE COMPOUNDS | |
| RU2094431C1 (en) | Beta-phenoxynitriles and method of controlling fungal diseases of crops | |
| JPH0345065B2 (en) | ||
| CA1284506C (en) | Aroylaminomethylpyridines and their use to combat fungi | |
| JPS62149667A (en) | Novel azole derivative, production thereof and use of same as agricultural and horticultural agent | |
| US4004022A (en) | Spirolactone derivatives | |
| EA019612B1 (en) | Substituted phenyl(oxy/thio)alkanol derivatives | |
| CA1087198A (en) | 1-cycloalkylcarbonyl-3-(3,5-dihalophenyl) imidazolidine-2,4-diones | |
| JPH08511010A (en) | Cyclobutylazole | |
| JPH06220017A (en) | Substituted hydroxyalkylpyridine | |
| PT100273A (en) | AMINOETILCETAIS, ITS PREPARATION, ITS INTERMEDIATE PRODUCTS AND ITS USE AS FUNGICIDES | |
| CN103080091A (en) | O-cyclopropylcyclohexyl-carboxanilides and their use as fungicides | |
| KR100976938B1 (en) | How to immunize a plant against bacteriosis | |
| JP2901667B2 (en) | Agricultural and horticultural fungicide composition | |
| AT393589B (en) | Fungicidal compositions | |
| AU765903B2 (en) | Fungicidal combinations comprising a 4-phenoxyquinoline |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |