NL8005829A - Sepg. mono:alkylbenzene(s) or di:alkylbenzene(s) - with linear and branched alkyl gps., on crystalline silicate - Google Patents
Sepg. mono:alkylbenzene(s) or di:alkylbenzene(s) - with linear and branched alkyl gps., on crystalline silicate Download PDFInfo
- Publication number
- NL8005829A NL8005829A NL8005829A NL8005829A NL8005829A NL 8005829 A NL8005829 A NL 8005829A NL 8005829 A NL8005829 A NL 8005829A NL 8005829 A NL8005829 A NL 8005829A NL 8005829 A NL8005829 A NL 8005829A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- alkylbenzenes
- silicate
- process according
- propylbenzene
- mixture
- Prior art date
Links
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 41
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 14
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1 ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- DSNHSQKRULAAEI-UHFFFAOYSA-N 1,4-Diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(CC)C=C1 DSNHSQKRULAAEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N p-cymene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1 HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 47
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 17
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 12
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 12
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 9
- -1 alkyl ammonium ions Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 5
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 3
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 3
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 abstract description 7
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 abstract description 2
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N p-methylisopropylbenzene Natural products CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 41
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 238000010555 transalkylation reaction Methods 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LGXAANYJEHLUEM-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tri(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1C(C)C LGXAANYJEHLUEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LTEQMZWBSYACLV-UHFFFAOYSA-N Hexylbenzene Chemical compound CCCCCCC1=CC=CC=C1 LTEQMZWBSYACLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWATWSYOIIXYMA-UHFFFAOYSA-N Pentylbenzene Chemical compound CCCCCC1=CC=CC=C1 PWATWSYOIIXYMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N butylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- VMHAYKUZIAAXIZ-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-methylpropyl)benzene Chemical compound CC(C)CC1=CC=CC=C1CC(C)C VMHAYKUZIAAXIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPHBYBUYWBZLEX-UHFFFAOYSA-N 1,2-dipropylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1CCC VPHBYBUYWBZLEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQZBFMJOASEONC-UHFFFAOYSA-N 1-Methyl-2-propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1C YQZBFMJOASEONC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAJYARZMPOEGLK-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-propan-2-ylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C(C)C ZAJYARZMPOEGLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMUVQFCRCMDZPW-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1CC DMUVQFCRCMDZPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXHVNJGQOJFMHT-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(C)(C)C AXHVNJGQOJFMHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJGXJKVMUHXVHL-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropylbenzene Chemical compound CC(C)(C)CC1=CC=CC=C1 CJGXJKVMUHXVHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNXIYYFOYIUJIW-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutylbenzene Chemical compound CC(C)CCC1=CC=CC=C1 XNXIYYFOYIUJIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 1
- KXUHSQYYJYAXGZ-UHFFFAOYSA-N isobutylbenzene Chemical compound CC(C)CC1=CC=CC=C1 KXUHSQYYJYAXGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- JRLPEMVDPFPYPJ-UHFFFAOYSA-N para-methylethylbenzene Natural products CCC1=CC=C(C)C=C1 JRLPEMVDPFPYPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 150000005622 tetraalkylammonium hydroxides Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C409/00—Peroxy compounds
- C07C409/02—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides
- C07C409/04—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides the carbon atom being acyclic
- C07C409/08—Compounds containing six-membered aromatic rings
- C07C409/10—Cumene hydroperoxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
- C01B33/2876—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures from a reacting mixture containing an amine or an organic cation, e.g. a quaternary onium cation-ammonium, phosphonium, stibonium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
- C01B33/2884—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures the aluminium or the silicon in the network being partly replaced
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/02—Monocyclic hydrocarbons
- C07C15/085—Isopropylbenzene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/08—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by decomposition of hydroperoxides, e.g. cumene hydroperoxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
- C07C407/003—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/53—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of hydroperoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/12—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers
- C07C7/13—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers by molecular-sieve technique
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
.:- *.: - *
Κ ΆΖΊ NETNET
WERKWIJZE VOOR HET SCHEIDEN VAN ALKYLBENZENENMETHOD FOR SEPARATING ALKYL LEGS
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het afscheiden van bepaalde alkylbenzenen waarvan de alkylgroepen een lineaire structuur bezitten uit mengsels met bepaalde alkylbenzenen waarvan ten minste 5 één van de alkylgroepen een vertakte structuur bezit.The invention relates to a method for separating certain alkylbenzenes whose alkyl groups have a linear structure from mixtures with certain alkylbenzenes of which at least one of the alkyl groups has a branched structure.
De uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op een werkwijze voor het afscheiden van n-propylbenzeen uit een mengsel met iso-propylbenzeen.The invention relates in particular to a method for separating n-propylbenzene from a mixture with iso-propylbenzene.
Iso-propylbenzeen is een belangrijk tussenproduct 10 bij de bereiding van phenol uit benzeen. Bij deze bereiding welke op technische schaal wordt uitgevoerd, wordt eerst benzeen door alkylatie met propeen omgezet in iso-propylbenzeen. Het iso-propylbenzeen wordt vervolgens door oxydatie omgezet in iso-propylbenzeenperox-15 yde dat tenslotte wordt ontleed in phenol en aceton.Iso-propylbenzene is an important intermediate in the preparation of phenol from benzene. In this production, which is carried out on a commercial scale, benzene is first converted to isopropylbenzene by alkylation with propylene. The iso-propylbenzene is then converted by oxidation into iso -propylbenzene perox-15 yde which is finally decomposed into phenol and acetone.
Een bekende katalysator voor de bereiding van iso-propylbenzeen door alkylatie van benzeen met propeen is fosforzuur op kiezelguhr. Een bezwaar van deze katalysator is dat de activiteit te wensen overlaat waardoor 20 slechts een deel van het in het uitgangsmengsel aanwezige propeen aan de alkylatiereactie deelneemt.A known catalyst for the preparation of iso-propylbenzene by alkylation of benzene with propylene is phosphoric acid on kieselguhr. A drawback of this catalyst is that the activity leaves something to be desired, whereby only a part of the propylene present in the starting mixture participates in the alkylation reaction.
Door Aanvraagster is een onderzoek uitgevoerd naar katalysatoren voor de alkyleringsreactie. Hierbij is ge- 8005829 * * -2- bleken dat sommige kristallijne aluminiumsilicaten een aanzienlijk hogere activiteit voor de alkyleringsreac-tie vertonen dan de eerder genoemde fosforzuur op kiezelguhr katalysator. Een bezwaar van deze kristallij-5 ne aluminiumsilicaten is echter dat zij naast mono-pro-pylbenzeen als hoofdproduct, aanzienlijke hoeveelheden di iso-propylbenzeen en tri iso-propylbenzeen als bijproducten vormen welke bijproducten met het oog op het rendement van de mono iso-propylbenzeenbereiding in • 10 een additionele processstap door transalkylering met benzeen in mono iso-propylbenzeen moeten worden omgezet. Een bezwaar van de transalkylering welke onder invloed van een katalysator wordt uitgevoerd, is dat katalysatoren welke een hoge transalkyleringsactiviteit 15 bezitten, als regel bovendien activiteit vertonen voor de vorming van mono n-alkyl benzenen. In het onderhavige geval betekent dit dat bij de transalkylering naast iso-propylbenzeen, n-propylbenzeen gevormd wordt. Laatstgenoemde verbinding werkt reeds in geringe concentratie 20 storend bij de verdere omzetting van iso-propylbenzeen naar phenol en moet derhalve uit het iso-propylbenzeen worden afgescheiden.The Applicant has conducted an investigation into catalysts for the alkylation reaction. Hereby, it has been found that some crystalline aluminum silicates exhibit a significantly higher alkylation reaction activity than the aforementioned phosphoric acid on silica gel catalyst. A drawback of these crystalline aluminum silicates, however, is that, in addition to mono-propylbenzene as the main product, they form significant amounts of diisopropylbenzene and triisopropylbenzene as by-products which are by-products in view of the efficiency of the mono-isopropylbenzene preparation in an additional process step by transalkylation with benzene to be converted into mono isopropylbenzene. A drawback of the transalkylation which is carried out under the influence of a catalyst is that catalysts which have a high transalkylation activity generally also exhibit activity for the formation of mono n-alkyl benzenes. In the present case, this means that in the transalkylation, n-propylbenzene is formed in addition to iso-propylbenzene. The latter compound is already interfering with the further conversion of iso-propylbenzene to phenol at a low concentration and must therefore be separated from the iso-propylbenzene.
Bij voortgezet onderzoek door Aanvraagster inzake katalysatoren voor de bereiding'van iso-propylbenzeen 25 door alkylatie van benzeen met propeen is gebleken dat bepaalde kristallijne silicaten die gekenmerkt zijn door een hoge thermische stabiliteit en een speciale structuur, veel beter geschikt zijn voor het uitvoeren van de onderhavige alkylatiereactie dan de eerder genoemde ^ kristallijne aluminiumsilicaten. Dankzij hun hoge trans-alkylatieactiviteit worden bij toepassing van deze verbindingen als katalysator slechts geringe hoeveelheden di iso-propyl benzeen en tri iso-propylbenzeen gevormd zodat een additionele transalkyleringsstap achterwege 8005829 •r * -3- kan blijven. De betreffende kristallijne silicaten zijn gekenmerkt doordat zij na één uur calcineren in lucht bij 500°C de volgende eigenschappen bezitten a) thermisch stabiel tot een temperatuur boven 600°C, 5 b) een röntgenpoederdiffractiepatroon dat de in tabel A vermelde vier lijnen als sterkste lijnen bevat:Further research by the Applicant on catalysts for the preparation of iso-propylbenzene by alkylation of benzene with propene has shown that certain crystalline silicates, which are characterized by high thermal stability and a special structure, are much more suitable for carrying out the present alkylation reaction than the aforementioned crystalline aluminum silicates. Due to their high transalkylation activity, only small amounts of diisopropylbenzene and triisopropylbenzene are formed when these compounds are used as a catalyst, so that an additional transalkylation step can be omitted 8005829 • r * -3-. The crystalline silicates concerned are characterized in that after one hour of calcination in air at 500 ° C they have the following properties a) thermally stable up to a temperature above 600 ° C, 5 b) an X-ray powder diffraction pattern which shows the strongest lines in Table A contains:
Tabel ATable A
d(2) Relatieve intensiteitd (2) Relative intensity
11,1 + 0,2 ZS11.1 + 0.2 ZS
10,0 + 0,2 ZS10.0 + 0.2 ZS
3,84 + 0,07 S3.84 + 0.07 S
3,72 + 0,06 S3.72 + 0.06 S
waarin de gebruikte letters de volgende betekenis hebben: 10 ZS = zeer sterk; S s sterk.in which the letters used have the following meaning: 10 ZS = very strong; S s strong.
Zoals in het voorafgaande reeds werd opgemerkt bezitten katalysatoren met hoge transalkyleringsactiviteit als regel bovendien activiteit voor de vorming van 15 n-alkylbenzenen. Dit geldt ook voor de onderhavige kristallijne silicaten. Toepassing van deze verbindingen als katalysatoren bij de bereiding van iso-propylbenzeen door alkylatie van benzeen met propeen resulteert in een reactieproduct dat weliswaar zo weinig di iso-propylben-20 zeen en tri iso-propylbenzeen bevat dat een additionele transalkylatiestap achterwege kan blijven, doch waarin een hoeveelheid n-propylbenzeen voorkomt die de verdere verwerking van het iso-propylbenzeen naar phenol ernstig belemmert. Met het oog op het bovenstaande bestaat er 25 een dringende behoefte aan een geschikte werkwijze voor het verwijderen van n-propylbenzeen uit mengsels met iso-propylbenzeen.As noted above, catalysts with high transalkylation activity generally also have activity to form n-alkylbenzenes. This also applies to the present crystalline silicates. Use of these compounds as catalysts in the preparation of iso-propylbenzene by alkylation of benzene with propene results in a reaction product which, while containing so little diisopropylbenzene and triisopropylbenzene, can eliminate an additional transalkylation step. an amount of n-propylbenzene which seriously hinders the further processing of the iso-propylbenzene into phenol. In view of the above, there is an urgent need for a suitable method of removing n-propylbenzene from mixtures with iso-propylbenzene.
Door Aanvraagster is een onderzoek inzake' dit cn- 8005829 ♦ * -4- derwerp uitgevoerd waarbij gevonden is dat de eerder genoemde kristallijne silicaten welke de onder a) en b) vermelde eigenschappen bezitten, uitstekend geschikt zijn voor de afscheiding door adsorptie van n-propyl-5 benzeen uit mengsels met iso-propylbenzeen. Kortheidshalve zullen kristallijne silicaten welke zijn gekenmerkt doordat zij na één uur calcineren in lucht bij 500°C de onder a) en b) vermelde eigenschappen bezitten verder in deze octrooiaanvrage worden aangeduid als "kristal-10 lijne silicaten met bijzondere structuur".The Applicant has conducted a study on this subject, which has found that the aforementioned crystalline silicates having the properties mentioned under a) and b) are excellent for the adsorption of n- propyl-5 benzene from mixtures with iso-propyl benzene. For brevity, crystalline silicates which are characterized in that after calcining in air at 500 ° C for one hour have the properties mentioned under a) and b) will be further referred to in this patent application as "crystalline line silicates with special structure".
Bij voortgezet onderzoek door Aanvraagster is gevonden dat de kristallijne silicaten met bijzondere structuur niet alleen geschikt zijn voor het afscheiden door adsorptie van n-propylbenzeen uit mengsels met iso-15 propylbenzeen, maar in het algemeen voor het afscheiden van monoalkylbenzenen en/of para dialkylbenzenen waarvan de.alkylgroepen een lineaire structuur bezitten (verder kortheidshalve in deze octrooiaanvrage aangeduid als "alkylbenzenen van het type An) uit mengsels van deze 20 verbindingen met monoalkylbenzenen en/of para dialkylbenzenen waarvan ten minste één van de alkylgroepen een vertakte structuur bezit (verder kortheidshalve in deze octrooiaanvrage aangeduid als "alkylbenzenen van het type B”). · 25 De onderhavige octrooiaanvrage heeft derhalve betrekking op een werkwijze voor het scheiden van alkylbenzenen waarbij uit een mengsel dat naast een of meer alkylbenzenen van het type A, een of meer alkylbenzenen van het type B bevat, de -alkylbenzenen van het type A 2Q worden afgescheiden door het mengsel in contact te brengen met een kristallijn silicaat met bijzondere structuur.Further research by the Applicant has shown that the crystalline silicates with special structure are suitable not only for the separation by adsorption of n-propylbenzene from mixtures with iso-propylbenzene, but generally for the separation of monoalkylbenzenes and / or para-dialkylbenzenes of which the alkyl groups have a linear structure (further referred to herein as "An type alkylbenzenes" for brevity) from mixtures of these compounds with monoalkylbenzenes and / or para dialkylbenzenes of which at least one of the alkyl groups has a branched structure (further for brevity this patent application referred to as "type B alkylbenzenes"). The present patent application therefore relates to a process for separating alkylbenzenes, wherein from a mixture containing one or more alkylbenzenes of type A, one or more alkylbenzenes of type B, the alkylbenzenes of type A 2Q separated by contacting the mixture with a crystalline silicate of special structure.
Voorbeelden van monoalkylbenzenen van het type A zijn methylbenzeen, ethylbenzeen, n-propylbenzeen, n-butyl-benzeen, n-pentylbenzeen en n-hexylbenzeen. Voorbeelden van 35 para dialkylbenzenen van het type A zijn para dimethylben- 8005829 4r * -5- zeen, para methylethylbenzeen, para diethylbenzeen, para methyl-n-propyIbenzeen, para ethyl-n-propylbenzeen en para di-n-propylbenzeen. Voorbeelden van monoalkylbenzenen van het type B zijn iso-propylbenzeen, iso-butyIbenzeen, 5 tertiair butyIbenzeen, iso-pentyIbenzeen en neo-pentyIbenzeen.Examples of type A monoalkylbenzenes are methylbenzene, ethylbenzene, n-propylbenzene, n-butylbenzene, n-pentylbenzene and n-hexylbenzene. Examples of type A para dialkylbenzenes are para dimethylbenzene-8005829 4r * -5zene, para methyl ethylbenzene, para diethylbenzene, para methyl-n-propylbenzene, para ethyl-n-propylbenzene and para di-n-propylbenzene. Examples of type B monoalkylbenzenes are isopropylbenzene, isobutylbenzene, tertiary butylbenzene, isopentylbenzene and neopentylbenzene.
Voorbeelden van para dialkylbenzenen van het type B zijn para methyl iso-propylbenzeen, para ethyl iso-propylbenzeen, para methyl tertiair butylbenzeen, para di-iso-propyIbenzeen en para di-iso-butyIbenzeen.Examples of type B para dialkyl benzenes are para methyl iso-propyl benzene, para ethyl iso-propyl benzene, para methyl tertiary butyl benzene, para di-iso-propyl benzene and para di-iso-butyl benzene.
10 De werkwijze volgens de uitvinding wordt bij voor keur toegepast op mengsels van alkylbenzenen waarin het totale aantal koolstofatomen aanwezig in de alkylgroepen niet meer dan tien en in het bijzonder niet meer dan zes bedraagt. Voorkeur bestaat verder voor het toepassen van 15 de werkwijze volgens de uitvinding op mengsels van alkylbenzenen waarin het totale aantal koolstofatomen aanwezig in de alkylgroepen van de alkylbenzenen van het type A en van het type B dezelfde waarde bezit. Voorbeelden van dergelijke mengsels zijn mengsels van n-propylbenzeen met 20 iso-propylbenzeen en mengsels van para diethylbenzeen met para methyl-iso-propyIbenzeen.The process according to the invention is preferably applied to mixtures of alkylbenzenes in which the total number of carbon atoms present in the alkyl groups is not more than ten and in particular not more than six. There is further preference for applying the method according to the invention to mixtures of alkylbenzenes in which the total number of carbon atoms present in the alkyl groups of the alkylbenzenes of type A and of type B have the same value. Examples of such mixtures are mixtures of n-propylbenzene with 20-iso-propylbenzene and mixtures of para-diethylbenzene with para-methyl-iso-propylbenzene.
De kristallijne silicaten welke bij de werkwijze volgens de uitvinding als adsorptiemiddel worden toegepast ‘ zijn o.a. gekenmerkt doordat zij na één uur calcineren in 25 lucht bij 500°C een röntgendiffractiepatroon bezitten dat de in tabel A vermelde vier lijnen als sterkste lijnen bevat. Het volledige rcntgenpoederdiffractiepatroon van typisch voorbeeld van een kristallijn silicaat dat in aanmerking komt voor toepassing volgens de uitvinding is 20 weergegeven in tabel B.The crystalline silicates which are used as adsorbent in the process according to the invention are, inter alia, characterized in that after calcination in air at 500 ° C for one hour, they have an X-ray diffraction pattern which contains the four lines shown in Table A as the strongest lines. The complete X-ray powder diffraction pattern of typical example of a crystalline silicate suitable for use according to the invention is shown in Table B.
8005829 n -6-8005829 n -6-
Tabel BTable B
d(X) Relatieve _ intensiteit 11,1 100 10.0 (D) 70 8,93 1 7,99 1 732 2 6,68 7 6.35 11 5.97 17 5.70 7 5,56 10 5.35 2 4.98 (D) 6 4,60 4 4.35 5 4.25 7 4,07 2 4.00 4 3,84 (D) 57 3.70 (D) 31 3,63 16 3.47 < 1 3,43 5 3,34 2 3,30 5 3.25 · 1 3,05 8 2.98 11 2,96 3 2,86 2 2,73 2 2,6θ" 2 2.48 3 2,40 2 (D) = doublet 80 0 5 8 2 9 % -7-d (X) Relative _ intensity 11.1 100 10.0 (D) 70 8.93 1 7.99 1 732 2 6.68 7 6.35 11 5.97 17 5.70 7 5.56 10 5.35 2 4.98 (D) 6 4.60 4 4.35 5 4.25 7 4.07 2 4.00 4 3.84 (D) 57 3.70 (D) 31 3.63 16 3.47 <1 3.43 5 3.34 2 3.30 5 3.25 · 1 3.05 8 2.98 11 2.96 3 2.86 2 2.73 2 2.6θ "2 2.48 3 2.40 2 (D) = doublet 80 0 5 8 2 9% -7-
De kristallijne silicaten welke bij de werkwijze volgens de uitvinding als adsorptiemiddel worden toegepast worden bereid uitgaande van een waterig mengsel dat een siliciumverbinding, alkylammoniumionen (R) en eventueel 5 alkalimetaalionen (M) bevat. De bereiding vindt plaats door het mengsel op verhoogde temperatuur te houden tot het kristallijne silicaat is gevormd en vervolgens de kristallen van het silicaat af te scheiden van de moederloog, te wassen, te drogen en te calcineren. De alkyl-10 ammoniumicnen kunnen in het reactiemengsel worden gebracht door daarin tetra-alkylammoniumhydroxyde dan wel de daarvan afgeleide zouten op te nemen, of door de quaternaire ionen in-situ te vormen, bijvoorbeeld door reactie van een tertiair alkylamine met een alkylhalogenide. Als 15 siliciumverbindingen komen zowel amorfe silica's als al-kalimetaalsilicaten in aanmerking. In het waterige mengsel waaruit de kristallijne silicaten worden bereid dienen de verschillende verbindingen in de volgende verhoudingen, uitgedrukt in molen van de oxyden, aanwezig te 20 zijn: M2Q : R20 = 0-20, • R?0 : Si02 = 0,01-0,5, dn H20 : Si02 = 5-50.The crystalline silicates which are used as adsorbent in the process according to the invention are prepared from an aqueous mixture containing a silicon compound, alkyl ammonium ions (R) and optionally 5 alkali metal ions (M). The preparation is carried out by keeping the mixture at an elevated temperature until the crystalline silicate is formed and then separating the crystals of the silicate from the mother liquor, washing, drying and calcining. The alkyl-10 ammoniums can be introduced into the reaction mixture by incorporating tetraalkylammonium hydroxide or the salts derived therefrom, or by forming the quaternary ions in-situ, for example, by reacting a tertiary alkyl amine with an alkyl halide. Both amorphous silicas and al-potassium silicates are suitable as silicon compounds. In the aqueous mixture from which the crystalline silicates are prepared, the different compounds should be present in the following proportions, expressed in moles of the oxides: M2Q: R20 = 0-20, • R4: SiO2 = 0.01- 0.5, dn H 2 O: SiO 2 = 5-50.
Door in het waterige mengsel, waaruit de kristai-25 lijne silicaten worden bereid, een of meer verbindingen van een driewaardig metaal A, gekozen uit de groep gevormd door aluminium, ijzer, gallium, chroom, rhodium en scandium, op te nemen in een hoeveelheid corresponderende met eén mol.verhouding SiQ^/k^O^ > 10, worden kristal-lijne silicaten met bijzondere structuur verkregen welke deze metalen bevatten en welke eveneens zeer geschikt zijn gebleken om bij de werkwijze volgens de uitvinding als adsorptiemiddel te werden toegepast. Bij gebruik van kristallijne silicaten die een of meer van de boven-35 genoemde metalen bevatten, bestaat voorkeur voor die, 8005829 -8- welke zijn bereid uit een waterig mengsel waarin de SiO^A^Og mol.verhouding meer dan 30 bedraagt. Hoewel de kristallijne silicaten meerdere driewaardige metalen gekozen uit de genoemde groep kunnen bevatten, gaat bij 5 toepassing voor de werkwijze volgens de uitvinding de voorkeur uit naar kristallijne silicaten welke slechts één van deze metalen bevatten en in het bijzonder naar silicaten welke als metaal aluminium, ijzer of gallium bevatten.By incorporating in the aqueous mixture from which the crystalline silicates are prepared one or more compounds of a trivalent metal A selected from the group formed by aluminum, iron, gallium, chromium, rhodium and scandium in an amount corresponding to a molar ratio of SiQ2 / k2 O2> 10, crystalline silicates of special structure are obtained which contain these metals and which have also been found to be very suitable for use as an adsorbent in the process according to the invention. When using crystalline silicates containing one or more of the above-mentioned metals, preference is given to those 8005829-8 which are prepared from an aqueous mixture in which the SiO 2 A 2 O 2 molar ratio is more than 30. Although the crystalline silicates may contain a plurality of trivalent metals selected from said group, when using the process according to the invention preference is given to crystalline silicates containing only one of these metals and in particular to silicates which as metal aluminum, iron or gallium.
10 Bij de bereiding van de kristallijne silicaten met bijzondere structuur gaat men bij voorkeur uit van een waterig mengsel waarin als alkylammoniumionen tetrapro-pylammoniumionen en als alkalimetaalionen, natriuraionen voorkomen.The preparation of the crystalline silicates having a special structure preferably starts from an aqueous mixture in which tetrapropyl ammonium ions exist as alkyl ammonium ions and sodium ions as alkali metal ions.
15 De werkwijze volgens de uitvinding wordt bij voor keur uitgevoerd door het mengsel van alkylbenzenen bij een temperatuur van 15-125°C en in het bijzonder bij een temperatuur van 45~85°C in contact te brengen met het kristallijne silicaat. De mengsels van alkylbenze-20 nen waarop de werkwijze wordt toegepast bevatten bij voorkeur minder dan 10 gew.J en in het bijzonder minder dan 5 gew.ï'alkylbenzenen welke door het kristallijne silicaat geadsorbeerd kunnen worden. De gemiddelde kris-tallietgrootte van de kristallijne silicaten welke bij 25 de werkwijze volgens de uitvinding worden toegepast bedraagt bij voorkeur 100-4000 nm en in het bijzonder 200-1500 nm. De gemiddelde kristallietgrootte van de silicaten kan worden geregeld met behulp van de molaire verhouding R^O/SiOg in het waterige mengsel waaruit de silicaten worden bereid, in die zin dat silicaten met een lagere gemiddelde kristallietgrootte worden verkregen naarmate de molaire verhouding I^O/SiOg in het waterige mengsel hoger wordt gekozen.The process according to the invention is preferably carried out by contacting the mixture of alkyl benzenes with the crystalline silicate at a temperature of 15-125 ° C and in particular at a temperature of 45 ~ 85 ° C. The mixtures of alkyl benzenes to which the process is applied preferably contain less than 10 wt% and in particular less than 5 wt% alkyl benzenes which can be adsorbed by the crystalline silicate. The average crystallite size of the crystalline silicates used in the method according to the invention is preferably 100-4000 nm and in particular 200-1500 nm. The average crystallite size of the silicates can be controlled by the molar ratio R ^ O / SiOg in the aqueous mixture from which the silicates are prepared, in that silicates of a lower average crystallite size are obtained as the molar ratio I ^ O / SiOg in the aqueous mixture is chosen higher.
8005829 -9-8005829 -9-
De werkwijze volgens de uitvinding wordt bij voorkeur uitgevoerd onder toepassing van twee afzonderlijke silicaatbedden, welke in zogenaamde ’’swing operatie” worden toegepast. Dit houdt in dat de adsorptie afwisse-5 lend in het ene of het andere bed wordt uitgevoerd en dat terwijl in het ene bed adsorptie plaats vindt, het andere bed wordt gedesorbeerd. Het te desorberen silicaatbed bevat naast geadsorbeerd alkylbenzeen dat zich in de poriën van de silicaatkristallieten bevindt, een 10 aanzienlijke hoeveelheid niet-geadsorbeerd alkylbenzeen dat zich tussen de silicaatkristallieten en tussen de uit de silicaatkristallieten gevormde deeltjes (bijvoorbeeld extrudaten) bevindt. De regeneratie van het sili-. caatbed kan zeer geschikt in twee stappen worden uitge-15 voerd, waarbij in de eerste stap het niet-geadsorbeerde alkylbenzeen en in de tweede stap het geadsorbeerde alkylbenzeen uit het silicaatbed worden verwijderd. Zowel de eerste als de tweede stap kunnen worden uitgevoerd door het silicaatbed in contact te brengen met water of 20 stoom, waarbij in de tweede stap een hogere temperatuur wordt toegepast dan in de eerste stap. Desgewenst kan de tweede stap ook worden uitgevoerd door het silicaatbed in contact te brengen met een organisch desorptiemiddel zoals benzeen, methanol of ethanol. Indien de werkwijze 25 volgens de uitvinding ten doel heeft om zeer kleine hoeveelheden alkylbenzenen af te scheiden of om alkyl-benzenen af te scheiden die bestemd zijn om vernietigd te worden, kan de tweede stap van het regeneratieproces, dankzij de hoge thermische stabiliteit van de onderberg vige kristallijne silicaten, ook zeer geschikt als een hoge temperatuurbehandeling worden uitgevoerd waarbij de geadsorbeerde alkylbenzenen door afbranding uit het silicaatbed worden verwijderd.The method according to the invention is preferably carried out using two separate silicate beds, which are used in so-called swing operation. This means that the adsorption is alternately carried out in one bed or the other and that while adsorption takes place in one bed, the other bed is desorbed. The silicate bed to be desorbed contains, in addition to adsorbed alkylbenzene contained in the pores of the silicate crystallites, a substantial amount of unadsorbed alkylbenzene located between the silicate crystallites and between the particles formed from the silicate crystallites (eg extrudates). The regeneration of the sili. The cate bed can very suitably be carried out in two steps, in the first step the non-adsorbed alkylbenzene and in the second step the adsorbed alkylbenzene being removed from the silicate bed. Both the first and second steps can be performed by contacting the silicate bed with water or steam, using a higher temperature in the second step than in the first step. If desired, the second step can also be carried out by contacting the silicate bed with an organic desorbent such as benzene, methanol or ethanol. If the method according to the invention has the object of separating very small amounts of alkylbenzenes or of separating alkylbenzenes which are destined for destruction, the second step of the regeneration process, thanks to the high thermal stability of the bottom mount Highly crystalline silicates, also very suitable as a high temperature treatment, are carried out in which the adsorbed alkylbenzenes are removed from the silicate bed by combustion.
Zoals in het voorafgaande reeds werd opgemerkt in 35 de werkwijze volgens de uitvinding zeer geschikt voor de afscheiding van n-propylbenzeen (kookpunt 159°C) uit mengsels met iso-propylbenzeen (kookpunt 152°C) en voor 8005829 7 ^ -10- de afscheiding van para diethylbenzeen (kookpunt 184°C) uit mengsels met para methyl iso-propylbenzeen (kookpunt 176°C). Gelet op de nauw verwante kookpunten van de betreffende verbindingen komt een scheiding op technische 5 schaal d.m.v. destillatie voor deze verbindingen niet in aanmerking.As previously noted in the process according to the invention very suitable for the separation of n-propylbenzene (boiling point 159 ° C) from mixtures with iso-propylbenzene (boiling point 152 ° C) and for 8005829 7 ^ -10- separation of para diethylbenzene (bp 184 ° C) from mixtures with para methyl isopropylbenzene (bp 176 ° C). In view of the closely related boiling points of the relevant compounds, a separation on a technical scale is achieved by means of distillation is not eligible for these compounds.
Bij het onderzoek door Aanvraagster inzake de bereiding van phenol uit benzeen is gebleken dat de kris-tallijne silicaten met bijzondere structuur niet alleen 10 zeer geschikt zijn om te dienen als adsorbens voor het afscheiden van n-propylbenzeen uit mengsels met iso-pro-pylbenzeen, doch dat zij ook een hoge activiteit, selectiviteit en stabiliteit bezitten voor het katalyseren van de alkylatie van benzeen met propeen. Een zeer aan-15 trekkelijke werkwijze voor de bereiding van phenol uit benzeen waarbij van kristallijne silicaten met bijzondere structuur gebruik wordt gemaakt als katalysator en als adsorbens kan als volgt worden uitgevoerd. Benzeen wordt door alkylatie met propeen in aanwezigheid van 20 een kristallijn silicaat met bijzondere structuur als katalysator omgezet tot in hoofdzaak iso-propylbenzeen, vervolgens wordt n-propylbenzeen dat als verontreiniging in het iso-propylbenzeen voorkomt, daaruit verwijderd door adsorptie volgens de uitvinding onder toepas-25 sing van een kristallijn silicaat met bijzondere structuur als adsorbens en vervolgens wordt het gezuiverde iso-propylbenzeen door oxydatie omgezet tot iso-propyl-benzeenperoxyde dat tenslotte wordt ontleed in phenol en aceton.The Applicant's research on the preparation of phenol from benzene has shown that the crystalline silicates with special structure are not only very suitable to serve as adsorbents for separating n-propylbenzene from mixtures with isopropylbenzene, but they also have high activity, selectivity and stability for catalyzing the alkylation of benzene with propylene. A very attractive process for the preparation of phenol from benzene using crystalline silicates of particular structure as catalyst and adsorbent can be carried out as follows. Benzene is converted by alkylation with propylene in the presence of a crystalline silicate of special structure as catalyst into substantially iso-propylbenzene, then n-propylbenzene which occurs as an impurity in the iso-propylbenzene is removed therefrom by adsorption according to the invention using 25 of a crystalline silicate of special structure as adsorbent and subsequently the purified iso-propylbenzene is converted by oxidation into iso-propyl-benzene peroxide which is finally decomposed into phenol and acetone.
2o Indien bij de bereiding van de kristallijne sili caten met bijzondere structuur wordt uitgegaan van een waterig mengsel dat alkalimetaalionen bevat, komen deze alkalimetaalionen tenminste voor een deel in de bereide silicaten terecht.. Indien de silicaten worden toegepast 25 als alkylatiekatalysator, wordt bij voorkeur gebruik gemaakt van silicaten waarvan het alkalimetaalgehalte minder dan 1 gew.Ji en in het bijzonder minder dan 0,05 gew.$ bedraagt. Dergelijke silicaten kunnen uit 8005829 s- τ -11- de alkalimetaal-bevattende silicaten worden bereid door ionenwisseling, bijvoorbeeld met een waterige oplossing van een ammoniumzout, gevolgd door calcineren. Voor toepassing als adsorbens volgens de uitvinding komen zowel 5 kristallijn silicaten in de alkalimetaalvorm ais kris-tallijne silicaten in de waterstofvorm in aanmerking.When the crystalline silicates of special structure are prepared from an aqueous mixture containing alkali metal ions, these alkali metal ions are at least partly introduced into the prepared silicates. If the silicates are used as an alkylation catalyst, it is preferred to use made of silicates whose alkali metal content is less than 1 wt.% and in particular less than 0.05 wt.%. Such silicates can be prepared from 8005829 s-τ-11- the alkali metal-containing silicates by ion exchange, for example with an aqueous solution of an ammonium salt, followed by calcination. For use as an adsorbent according to the invention, both crystalline silicates in the alkali metal form and crystalline silicates in the hydrogen form are suitable.
De uitvinding wordt thans toegelicht aan de hand van het volgende voorbeeld:The invention is now illustrated by the following example:
VoorbeeldExample
Een drietal kristallijne silicaten bestemd om te worden 10 toegepast bij de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding werden bereid door waterige mengsels van SiO^,Three crystalline silicates intended for use in the process of the present invention were prepared by aqueous mixtures of SiO 2,
NaOH, (C^H^JjjNOH en eventueel NaAlO^ of Fe(N0„)^ in een autoclaaf onder autogene druk gedurende 24 uren op 150°C te verhitten. Na afkoeling werden de ontstane silicaten 15 afgefiltreerd, gewassen met water tot de pH van het waswater circa 8 bedroeg, gedroogd bij 120°C en gecalcineerd bij 500°C. De aldusverkregen silicaten 1-3 hadden de volgende eigenschappen: a) thermisch stabiel tot een temperatuur boven 800°C, 20 b) een röntgenpoederdiffractiepatroon in hoofdzaak overeenstemmend met dat vermeld in tabel B, c) in de formule welke de samenstelling van het silicaat weergaf, uitgedrukt in molen van de oxyden, bedroeg de SiOj/AljO^ mol.verhouding 169 voor silicaat 1 en de 25 3^2/Εε2θ^πιο1. verhouding 106 voor silicaat 2, en d) de gemiddelde kristallietgrootte van de verschillende silicaten bedroeg: 900 nm voor silicaat 1 400 nm voor silicaat 2 1200 nm voor silicaat 3 30 De molaire samenstelling van de waterige mengsels waaruit de silicaten 1—3 werden bereid kan a.v. worden weergegeven.Heat NaOH, (C 1 H 3 YyNOH and optionally NaAlO 2 or Fe (NO 2)) in an autoclave under autogenous pressure for 24 hours at 150 ° C. After cooling, the resulting silicates were filtered off, washed with water until pH of the wash water was about 8, dried at 120 ° C and calcined at 500 ° C. The silicates 1-3 thus obtained had the following properties: a) thermally stable to a temperature above 800 ° C, 20 b) an X-ray powder diffraction pattern substantially similar with that reported in Table B, c) in the formula representing the composition of the silicate, expressed in moles of the oxides, the SiOj / AljO ^ mole ratio was 169 for silicate 1 and the 25 3 ^ 2 / Εε2θ ^ πιο1 . ratio 106 for silicate 2, and d) the average crystallite size of the different silicates was: 900 nm for silicate 1 400 nm for silicate 2 1200 nm for silicate 3 The molar composition of the aqueous mixtures from which the silicates 1-3 are prepared can be av are being displayed.
8005829 -12-8005829 -12-
Voor silicaat 1: 25 SiOg. 0,125 AlgOg. 1 NagO. 1 ,δ/ί^Η^Ν^Ο. 450 H20 Voor silicaat 2: 25 Si02. 0,25 Fe203· 1 Na20. 1 ,δ/Το^ί^Ο. 450 H20 5 Voor silicaat 3ί 29,1 Si02. 1 Na20. 1 ,δ/Τ^Η^Ν?^. 430 HgO Uit de silicaten 1-3 werden resp. de silicaten A-C bereid door de silicaten 1-3 te koken met 1,0 molair NHjjNOg oplossing, te wassen met water, opnieuw te koken 10 met 1,0 molair ΝΗμΝΟ^ oplossing en te wassen, te drogen bij 120°C en te calcineren bij 500°C.For silicate 1: 25 SiOg. 0.125 AlgOg. 1 NagO. 1, δ / ί ^ Η ^ Ν ^ Ο. 450 H20 For silicate 2: 25 SiO2. 0.25 Fe 2 O 3 · 1 Na 2 O. 1, δ / Το ^ ί ^ Ο. 450 H20 5 For silicate 3ί 29.1 Si02. 1 Na20. 1, δ / Τ ^ Η ^ Ν? ^. 430 HgO From the silicates 1-3, resp. the silicates AC prepared by boiling the silicates 1-3 with 1.0 molar NH3NOg solution, washing with water, boiling again with 1.0 molar ΝΗμΝΟΝΟ solution and washing, drying at 120 ° C and calcining at 500 ° C.
De silicaten A-C werden beproefd als adsorbens voor het afscheiden van n-propylbenzeen uit een mengsel met iso-propylbenzeen en voor het afscheiden van para 15 diethylbenzeen uit een mengsel met para methyl iso-pro-pyIbenzeen.The silicates A-C were tested as an adsorbent to separate n-propylbenzene from a mixture with isopropylbenzene and to separate para-diethylbenzene from a mixture with para methyl isopropylbenzene.
Beproeving van silicaat ATest of silicate A.
Deze beproeving vond plaats in een drietal adsorp-tieexperimenten waarbij mengsels van 0,15g para diethyl-20 benzeen en 4,85g para methyl iso-propylbenzeen gedurende 12 uren werden geschud met 1, 2 en 3g van silicaat A bij een temperatuur van 50°C, Na afloop van de adsorptie experimenten werden de volgende para diethylbenzeengehal-tes van de vloeistoffasen vastgesteld 25 para diethylbenzeengehalte van de vloeistoffase, %ew.% exp. met 1g silicaat A 2,15 exp. met 2g silicaat A 1,S1 exp. met 3g silicaat A 1,47This test was conducted in three adsorption experiments in which mixtures of 0.15g para diethyl-20 benzene and 4.85g para methyl isopropylbenzene were shaken for 12 hours with 1, 2 and 3g of silicate A at a temperature of 50 ° C. After the adsorption experiments the following para diethylbenzene contents of the liquid phases were determined. Para diethylbenzene content of the liquid phase,% ew% exp. with 1g silicate A 2.15 exp. with 2g silicate A 1, S1 exp. with 3g silicate A 1.47
Beproeving van silicaat B 30Testing of silicate B 30
Deze beproeving vond plaats in een negental adsorp-tieexperimenten waarbij mengsels van 0,1g n-propylbenzeen en 4,9g· iso-propylbenzeen gedurende 12 uren werden geschud met 1, 2 en 3g van silicaat B bij een tempera-35 tuur van 50, 80 en 100°C. Na afloop van de adsorptie 80 05 8 2 9 -13- experimenten werden de volgende n-propylbenzeengehaltes van de vloeistoffasen vastgesteld.This test was conducted in nine adsorption experiments in which mixtures of 0.1g n-propylbenzene and 4.9g iso-propylbenzene were shaken for 12 hours with 1, 2 and 3g of silicate B at a temperature of 50 ° C. 80 and 100 ° C. After the adsorption 80 05 8 2 9 -13 experiments, the following n-propylbenzene contents of the liquid phases were determined.
n-propylbenzeengehalte van de vloeistoffase, gew.% 5 exp. met 1g silicaat A bij 50°C 0,80 " " 2g " " " 0,61 " " 3g " " 0,47 " " 1g " " 80°C 1,11 .1 n 2g " " " 0,84 10 " " 3g " " « 0,64 " " 1g " " 100°C 1,18 η η 2g n I» it 0,99 " " 3g " " " 0,79n-propylbenzene content of the liquid phase, wt% 5 exp. with 1g silicate A at 50 ° C 0.80 "" 2g "" "0.61" "3g" "0.47" "1g" "80 ° C 1.11 .1 n 2g" "" 0.84 10 "" 3g "" «0.64" "1g" "100 ° C 1.18 η η 2g n I» it 0.99 "" 3g "" "0.79
Beproeving van silicaat CTest of silicate C.
15 Deze beproeving vond plaats in een drietal adsorp- tieexperimenten waarbij mengsels van 0,1g n-propylben-zeen en A,9g iso-propylbenzeen gedurende 12 uren werden geschud met 1, 2 en 3g van silicaat G bij een temperatuur van 80°C. Na afloop van de adsorptieexperimenten 20 werden de volgende n-propylbenzeengehaltes van de vloe-stoffasen vastgesteld.This test took place in three adsorption experiments in which mixtures of 0.1g n-propylbenzene and A, 9g iso-propylbenzene were shaken for 12 hours with 1, 2 and 3g of silicate G at a temperature of 80 ° C . After the adsorption experiments 20, the following n-propylbenzene contents of the liquid phases were determined.
n-propylbenzeengehalte van de vloeistoffase, gew.% exp. met 1g silicaat C 1,09 25 " " 2g 11 0,83 " " 3g " 0,62 8005829n-propylbenzene content of the liquid phase, wt% exp. with 1g silicate C 1.09 25 "" 2g 11 0.83 "" 3g "0.62 8005829
Claims (25)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8005829A NL8005829A (en) | 1980-10-23 | 1980-10-23 | Sepg. mono:alkylbenzene(s) or di:alkylbenzene(s) - with linear and branched alkyl gps., on crystalline silicate |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8005829 | 1980-10-23 | ||
| NL8005829A NL8005829A (en) | 1980-10-23 | 1980-10-23 | Sepg. mono:alkylbenzene(s) or di:alkylbenzene(s) - with linear and branched alkyl gps., on crystalline silicate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8005829A true NL8005829A (en) | 1982-05-17 |
Family
ID=19836050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8005829A NL8005829A (en) | 1980-10-23 | 1980-10-23 | Sepg. mono:alkylbenzene(s) or di:alkylbenzene(s) - with linear and branched alkyl gps., on crystalline silicate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| NL (1) | NL8005829A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1984003879A1 (en) * | 1983-03-29 | 1984-10-11 | British Petroleum Co Plc | Crystalline galloaluminosilicates and their use in catalysis |
| US4580000A (en) * | 1984-12-28 | 1986-04-01 | Mobil Oil Corporation | Selective sorption of n-alkylbenzene from a mixture containing n-alkyl and sec-alkyl benzenes |
-
1980
- 1980-10-23 NL NL8005829A patent/NL8005829A/en not_active Application Discontinuation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1984003879A1 (en) * | 1983-03-29 | 1984-10-11 | British Petroleum Co Plc | Crystalline galloaluminosilicates and their use in catalysis |
| EP0124271A1 (en) * | 1983-03-29 | 1984-11-07 | The British Petroleum Company p.l.c. | Crystalline galloaluminosilicates, steam-modified crystalline galloaluminosilicates, their preparation and their use as catalysts and catalyst supports |
| US4580000A (en) * | 1984-12-28 | 1986-04-01 | Mobil Oil Corporation | Selective sorption of n-alkylbenzene from a mixture containing n-alkyl and sec-alkyl benzenes |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1121390A (en) | Process for the preparation and separation of para-xylene and para-xylene prepared by this process | |
| US4000248A (en) | Synthesis of zeolites | |
| NL8006076A (en) | SYNTHETIC CRYSTALLINE BOROSILICATE MIXTURES AND PREPARATION THEREOF. | |
| US5942650A (en) | Process for the removal of nitrogen compounds from an aromatic stream | |
| JPH0217482B2 (en) | ||
| JP2703016B2 (en) | Zeolite L and method for producing the same | |
| CA2734238C (en) | Method of preparing ssz-74 | |
| ES2819698T3 (en) | Monoalcohols dehydration process using a modified crystalline aluminosilicate | |
| GB2023562A (en) | Modified silica and germania | |
| US5085762A (en) | Catalytic cracking of hydrocarbons | |
| JPH06508817A (en) | Alkylation of aromatic compounds | |
| JP5602719B2 (en) | Catalyst for producing para-substituted aromatic hydrocarbon and method for producing para-substituted aromatic hydrocarbon using the same | |
| US3244766A (en) | Catalytic production of olefins | |
| JPS6021571B2 (en) | Manufacturing method of ethylbenzene | |
| NL8005829A (en) | Sepg. mono:alkylbenzene(s) or di:alkylbenzene(s) - with linear and branched alkyl gps., on crystalline silicate | |
| EP0040444B1 (en) | Process for the preparation of crystalline silicates, crystalline silicates so prepared and process for carrying out catalytic reactions | |
| RU2075467C1 (en) | Process for preparing ethylbenzene or cumene | |
| US4232178A (en) | Process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture using iron crystalline silicates | |
| EP0036683B1 (en) | Process for the preparation of crystalline aluminium silicates, crystalline aluminium silicates so prepared and process for the production of an aromatic hydrocarbon mixture | |
| JPH0366293B2 (en) | ||
| EP0061799B1 (en) | Crystalline silicates | |
| US5215736A (en) | Mordenite type zeolite and its preparation process | |
| DK167867B1 (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF AN ALUMINUM DRILL-SILICATE CATALYST | |
| HU182591B (en) | Process for producing zeolite-type silico-aluminate catalysts | |
| JP4840907B2 (en) | Method for producing organic sulfur compound adsorbent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BI | The patent application has been withdrawn |