NL8004300A - Werkwijze voor het ontzwavelen van brandstof. - Google Patents
Werkwijze voor het ontzwavelen van brandstof. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8004300A NL8004300A NL8004300A NL8004300A NL8004300A NL 8004300 A NL8004300 A NL 8004300A NL 8004300 A NL8004300 A NL 8004300A NL 8004300 A NL8004300 A NL 8004300A NL 8004300 A NL8004300 A NL 8004300A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- solution
- oil
- alkanol
- sulfur
- potassium
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 32
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 29
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- ZOCLAPYLSUCOGI-UHFFFAOYSA-M potassium hydrosulfide Chemical compound [SH-].[K+] ZOCLAPYLSUCOGI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 9
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M hydrosulfide Chemical compound [SH-] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims description 6
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 6
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- ZLCCLBKPLLUIJC-UHFFFAOYSA-L disodium tetrasulfane-1,4-diide Chemical compound [Na+].[Na+].[S-]SS[S-] ZLCCLBKPLLUIJC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052977 alkali metal sulfide Inorganic materials 0.000 claims 4
- HXTWSRHHRRWRDG-UHFFFAOYSA-L [K+].[K+].[S-]SSS[S-] Chemical compound [K+].[K+].[S-]SSS[S-] HXTWSRHHRRWRDG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims 1
- ZOCLAPYLSUCOGI-UHFFFAOYSA-N potassium;sulfane Chemical compound S.[K+] ZOCLAPYLSUCOGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 15
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 8
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 8
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N potassium sulfide Chemical class [S-2].[K+].[K+] DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 101150049604 T5 gene Proteins 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N sodium polysulfide Chemical compound [Na+].S HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- -1 sulfur potassium sulfide Chemical compound 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G29/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
- C10G29/06—Metal salts, or metal salts deposited on a carrier
- C10G29/10—Sulfides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Output Control And Ontrol Of Special Type Engine (AREA)
- Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
Description
«»£ -·* ! VO 071¼ k
Werkwijze voor liet ontzwavelen van "brandstof.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze om verschillende zwavel bevattende brandstoffen en residuen bij lage temperatuur te ontzwavelen-
De verwijdering van zwavel, en zwavelverbindingen uit 5 ruwe en gedestilleerde petroleum-fract ies en residuen heeft reeds lang de belangstelling van de petroleum-industrie. Yoor de meeste laag-ko— kende destillaten» zoals, benzine, dieselolie en gedestilleerde stookolie zijn specificaties vastgesteld» welke de in het produkt achtergebleven hoeveelheid zwavel begrenzen; daarom heeft men aanzienlijke 10 moeite gedaan om werkwijzen te ontwikkelen om zwavel uit deze destillaten te verwijderen.
Verschillende classificaties kunnen ontworpen worden voor ontzwavelingsprocessen, toegepast op zwavelverbindingen in petroleum, maar een doelmatige, methode is ze te onderscheiden in be-15 handelings— en extractieprocessen, thermische en katalytische processen en hydrodesulfureringsprocessen. Bij deze werkwijzen worden gewoonlijk hoge temperaturen en/of drukken toegepast. Het ontzwavelen van zwavel bevattende oliën» zoals ruwe aardolie of residuen daarvan wordt volgens de uitvinding als volgt uit gevoerd: 20 1· Natrium- of bij voorkeur kaliumhydrosulfide (of mengsels van alkalisulfiden met alkalihydrosulfiden) wordt opgelost in lage alkanolen (C^-C^) tot een concentratie tussen en de verzadi-gingsgrens.
2. Bij een temperatuur en een druk tussen kamertempe-25 ratuur en atmosferische druk tot aan de kritische temperatuur en druk van de betrokken alkanol wordt de oplossing van het alkalihydrosulfide in de alkanol in innig contact gebracht met de ruwe olie of het residu.
3. Afhankelijk van de temperatuur wordt de alcohol afgescheiden door destillatie tijdens het ontzwavelen of door toevoe- 30 gen van water.
De reagentia voor de werkwijzen volgens de uitvinding zijn alkalihydrosulfiden, alkalisulfiden en alkalipolysulfiden. De bij voorkeur gebruikte reagentia zijn kaliumhydrosulfide, en kaliumsulfide met een laag zwavelgehalte. De natrium- en kaliummonosulfiden zijn vrij 8004300 2 slecht oplosbaar in ethanol maar heter in methanol. Deze vrij slechte oplosbaarheid maakt de natrium- of kaliumsulfiden minder gewenst voor toepassing als reagens volgens de uitvinding, dan de. hydrosulfiden van diezelfde metalen.
5 De hydrosulfiden van de alkalimetalen zijn vrij goed oplosbaar in alkanolen in het bijzonder in de lage alkanolen, zoals methanol of ethanol. De oplosbaarheid neemt af naarmate de alkanolen hoger worden en naarmate de alkanolen hoger worden, wordt het ook moeilijker die alkanolen van de ruwe petroleum of het residu, te schei— - .10 den. De goede oplosmiddelen zijn methanol,, ethanol., 1-propanol en 1-butanol. Bij voorkeur gebruikt men ethanol of methanol,
De concentratie van het hydrosulfide van kalium in methanol· is 0 ,3 g/ml. methanol· tot 0,5 g/ml· methanol·,· In ethanol is. de concentratie van het kaliumhydrósulfide ongeveer 0,2k g/ml (dat wil zeg-T5 gen elke ml· van de oplossing: bevat 0,2^ g KHS).
De minimale verhouding van het alkalihydrosulfide tot de olie varieert met het zwavelgehalte van de te ontzwavelen ruwe olie of het residu, De minimum-verhouding wordt als volgt berekend:
De hoeveelheid, zwavel in grammen gedeeld door 6b (het gewicht van twee 20. S) maal het molecuulgewicht van KHS (72) gedeeld door het aantal gram* men KHS/ml oplossing is. gelijk aan het minimum-volume te gebruiken reagens. Bij natriumhydrosulfide is de minimale hoeveelheid de hoeveelheid zwavel in grammen gedeeld door U8, maal het molecuulgewicht van NaHS, gedeeld door het aantal grammen NaHS per ml oplossing.
25 De hoofdreactie is:
KHS + organisch S (2 S) —> 1/2 K^ + 1/2 H^S NaHS + organisch S (1 1/2 S) —> 1/2 Na^ + 1/2 HgS
Bij kaliumhydrósulfide is het gewenst dat het wat er-gehalte van de alkanol-oplossing van KHS kleiner is dan dat van KHS.
^ 1/2 HgO om te voorkomen dat dit KHS ontleedt tot E-,S en KDH. Enige ont leding treedt altijd op en laat dan K^S achter, omdat het door die ontleding gevormde KDH reageert met nog niet ontleed KHS onder vorming van KgS + H^O. Natriumhydrosulfide is minder gevoelig voor deze ontleding. De aanwezigheid van water in het mengsel vermindert echter het vermogen van de alkanol om zich te mengen met de ruwe olie of het residu en het reagens met de zwavel bevattende fracties van het residu 8004300 3 ^ 0 ·* * of de ruwe olie in contact te brengen.
Het H^S dat wordt gevormd door de reactie, zowel door ontleding van bet hydrosulfide als door de reactie waarbij polysulfide ontstaat, wordt gebruikt om nieuw reagens te vormen uit HaOH of KOH.
5 Om het ontzwavelingsvermogen van het reagens te ver groten en tevens de vorming van zwaardere moleculen van de 'koolwaterstof te verhinderen is het gewenst de ontzwaveling uit te voeren in een. atmosfeer van waterstof bij atmosferische of iets verhoogde druk.
De druk binnen het stelsel wordt bepaald door de gebruikte temperatuur.
10 Wanneer in de ruwe olie, in het residu of in het rea gens meer water aanwezig is dan overeenkomt met het demi-hydraat van KHS dan is. krachtig roeren nodig om de ruwer olie of het residu te ontzwavelen, omdat dan de oplossing slecht in de olie of in het residu doordringt..
15 Recirculatie van het reagens
De kaliumpolysulfiden worden voldoende gehydrolyseerd tot KOE en KHS om kaliumhydrosulfide te vormen. Kaliumhydr o sulfide neemt, ia waterige oplossing geen zwavel op en de zwavel, die aanwezig is boven de hoeveelheid om hydrosulfide te vormen, wordt afgescheiden als 20 elementaire zwavel, wanneer de temperatuur van de oplossing in een gesloten systeem lager wordt dan 13°C. Deze elementaire zwavel wordt afgescheiden volgens een methode voor scheiding van vaste stoffen en vloeistoffen. Het water wordt verwijderd en het vaste hydrosulfide wordt weer opgelost in alkanol onder terugvorming van het te gebruiken 25 reagens.
Waterige oplossingen van natriumtetrasulfide kunnen worden ontleed tot natriumsulfide en elementaire zwavel door de oplossingen te koken in een atmosfeer, die noch zuurstof noch kooldioryde bevat. Het tijdens de ontzwavelingsreactie ontwikkelde H^S wordt ge- » 30 bruikt om kalium- of nat riumhydr o sulfide te vormen door het met kalium-of natriumhydroxyde of met hun sulfiden te laten reageren.
De uitvinding wordt toegelicht maar niet béperkt door de volgende voorbeelden:
Voorbeeld I
o 35 * 50 cm van een 11#'s oplossing van een mengsel (80% KHS en 20% KgS) in absolute ethanol werd bij atmosferische druk en bij 28°C krachtig geschud met 100 ml ruwe olie (zwavelgehalte 3,9%\> daar- » Λ Λ / 7 Λ Λ k na werd het schudden beëindigd en het mengsel afgeheeld tot 3°C. De ruwe olie vormde een zware massa die zich in de alkanol-oplossing op de bodem afzette. Daarna werden de twee vloeibare lagen van elkaar gescheiden.
5 Voorbeeld II
Een ruwe olie (3,9% zwavel} werd behandeld met een praktisch zuiver KHS met hetzelfde volume en onder- dezelfde omstandigheden als in voorbeeld I. Drie porties olie werden behandeld met dezelfde 50 ml reagens. Daarna werden de drie behandelde ruwe olie-porties. 10 verenigd en het resterende zwavelgehalte bepaald uit het infrarood— spectrum. Dit gehalte bleek 1,6# te zijn·.
Voorbeeld ΙΙΓ 50 cm. Natriumhydro sulfide als 10#rs alkanoloplo ssing werd 1 minuut krachtig gemengd met ruwe petroleum. (3,9% zwavel}. Iet 15 mengsel werd daarna af gekoeld tot 3°C. De daarbij neerslaande ruwe olie had een zwavelgehalte van 0,9#- Deze 0,9#· was- het gemiddelde van drie ontzwavelingsbehandelingen met dezelfde oplossing van natrium-hydro sulfide .
Voorbeeld IV
20 Kaliinahydrosulfide werd opgelost, in methanol en de methanol en het water, dat was gevormd tijdens het aanmaken van het kaliumhydr o sulfide onder verminderde druk bij 10 mm kwikdruk,. zonder . toevoer van warmte afgedampt. De partiële druk van het water maakte het mogelijk, dit water samen met de methanol te verwijderen tot een 25 aanvaardbaar laag gehalte.
Het kaliumhydroxyde werd aangemaakt tot een oplossing in verse methanol met 0,37 g kaliumhydrosulfide/ml. Met 12 ml van deze oplossing werd 200 g lichte arahische ruwe olie (1,8# zwavel} behandeld. De verhouding bedroeg dus 3,6 g/200 g. Men liet deze oplossing 30 5 dagen staan, een identieke oplossing gedurende 10 dagen en een derde oplossing gedurende 30 dagen, telkens in glazen stopflessen en met af en toe schudden. Warmte of waterstof werden niet toegevoerd.
Ia de genoemde periode werd elk van de drie monsters behandeld met 1,5 ml gedestilleerd water en krachtig geschud. De mon-35 sters werden ieder 2Q minuten gecentrifugeerd bij 90Q0 toeren/minuut.
De methanol werd gewonnen, zowel uit de onderlaag als uit de bovenlaag 800 43 00 72 ^ 5.
vaal het mengsel. Deze procedure (wassen met water) werd nog tweemaal herhaald. De hovenlaag van methanol werd af gegoten en daarna gedept met een papieren handdoek, en de onderlaag (methanol-water-reagens.) met een pipet uit de centrifugebuis verwijderd.
5 Het zwavelgehalte hij het monster dat 5 dagen gestaan ‘had was 1,3$, na 10 dagen was het 1,03$ en na 30 dagen 0,89$.
Voorbeeld V
Het 30 dagen bewaarde monster uit voorbeeld IV werd opnieuw behandeld met een grondig ontwaterd KHS reagens ·, daarna had het 10 een zwavelgehalte van 0,135$-Voorbeeld VT
Een. aardolie residu uit Israel, waarvan de viscositeit door kraken was verminderd, en dat 3Λ$ zwavel bevatte, werd he—-handeld met een ethanol-oplossing, welke 0,2l· g KHS/ml bevatte. Van 15' dit reagens werd 30 ml gebruikt. Het residu had een soortgelijk gewicht van 1,026.
Het residu werd overgebracht in een scheitrechter, die werd verwarmd met een electrische verwarmingsband en werd geroerd met een roermotor door een gasslot heen om het mengsel praktisch, vrij 20 te houden van atmosferische zuurstof. Het mengsel werd verhit tot 110°C en de ethanol werd af gedestilleerd door een afvoerbuis uit de scheitrechter en opgevangen in een condensatiekolf. Deze condensatiekolf was voorzien van een verticale, met water gekoelde condensor uit welke condenserende ethanol terugvloeide in de condensatiekolf.
25 Nadat het grootste gedeelte van de ethanol was afge destilleerd werd de oplossing afgekoeld tot onder 100°C en 6 ml water toegevoegd. Het mengsel werd opnieuw 3 minuten geroerd. Dit roeren werd daarna gestopt en een oplossing, welke het kaliumhydrosulfide-polysulfide reagens bevatte, verzamelde zich onder in de scheitrech-30 ter. Deze oplossing werd onder uit de scheitrechter afgetapt. Vervolgens werd het petroleumresidu uit de scheitrechter genomen en tweemaal met water opgekookt.
Het petroleumresidu werd van het water gescheiden door het kokende water en het residu over te brengen op een met water bevoeh.-35 tigd filtreerpapier nr. 2.
Daarbij liep het water door het papier maar het residu 8004300 6 niet. Het residu was lichter geworden en was nu lichter dan het water. Het was nodig, de hoeveelheid water te meten, die was gebruikt om het residu te wassen en de hoeveelheid water die hij het filtreren werd afgescheiden om zeker te zijn dat geen water in het residu was achter-5 gebleven..
Na de laatste Tnaal wassen werd het monster gecentrifugeerd. Bij analyse had. het daarna een zwavelgehalte van 0,79$. Voorbeeld VII
Een Exxon 650 + residu met 3,2$ zwavel werd behandeld 10 op dezelfde: wijze-als beschreven in voorbeeld VT. Het ontzwavelde pe-troleumresidu had een uiteindelijk zwavelgehalte van 1,3$ (1 x gewassen. met water).
800 43 00
Claims (10)
1. Werkvij ze om een zwavelbe vattende olie te ontzwave len waarbij men de olie in aanraking- brengt met een alkanol-oplossing, welke een alkalihydrosulfide bevat bij een temperatuur en. een druk tussen kamertemperatuur resp. atmosferische druk en de kritische waar-5 den voor de gebruikte alkanol en vervolgens de olie van de alkanol-' oplossing scheidt, welke nu een alkalipolysulfide bevat met een ver-’ hoogd. zwavelgehalte.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat. de volumeverhouding; van· de alkanol-oplossing tot. de te ontzwavelen • 10- olie wordt bepaald door het: aantal grammol zwavel in de olie, gedeeld ' door 1,5 grammol zwavel, wanneer nat riumhydr o sulfide wordt gebruikt, maal het molecuulgewicht van natriumhydrosulfide., gedeeld door het. aantal grammen natriumhydrosulfide per mL alkanoloplossing. f
3· Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 15 de volumeverhouding' van de alkanoloplossing tot de te ontzwavelen olie wordt bepaald door het aantal grammolen zwavel in de olie, gedeeld door· 2 grammOjL zwavel, wanneer kaliumhydr o sulfide wordt gebruikt, maal het molgewicht van kaliumhydr o sulfide, gedeeld door het aantal grammen kaliumhydrosulfide per ml alkanol-oplossing. 20 ^. Werkwij ze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het contact 1 - 20 minuten duurt.
5. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de alkanol-oplossing tevens een geringe hoeveelheid alkalisulfide bevat.
6. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de concentratie van de alcohol-oplossing, wanneer ethanol de alkanol is, van de grootte-orde is van 0,2b g kaliumhydr o sulfide per ml oplossing.
7. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 30 de concentratie van het alkalihydrosulfide in de oplossing varieert van 1% tot de verzadigingsgrens.
8. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men aan de afgescheiden alkanol-oplossing 10% water toevoegt, wanneer 800 4 3 00 de alcohol beneden zijn kookpunt verkeert, om de alcohol en het poly-sulfide van de olie te scheiden.
9. Werkwijze volgens conclusie 1,. met het kenmerk, dat men water in een hoeveelheid van ten hoogste de helft van het volume 5 van de alkanol toevoegt om' het alkalipolysulfide op te lossen tot een geconcentreerde waterige oplossing, die van de olie wordt gescheiden.
10. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het alkalimetaal natrium of kalium is en de polysulfiden bestaan uit natriumtetrasulfide of kaliumpentasulfide.
11. Werkwijze volgens conclusie 10,. met het, kenmerk, dat men het hij' de werkwijze gevormde waterstofsulfide leidt door een waterige oplossing van. het afgescheiden alkalipolysulfide en wel. onder druk en bij een. temperatuur van ten minste 13°C. $ 800 43 00
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/080,213 US4248695A (en) | 1979-10-01 | 1979-10-01 | Desulfurizing a fuel with alkanol-alkali metal hydrosulfide solution |
| US8021379 | 1979-10-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8004300A true NL8004300A (nl) | 1981-04-03 |
Family
ID=22155974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8004300A NL8004300A (nl) | 1979-10-01 | 1980-07-25 | Werkwijze voor het ontzwavelen van brandstof. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4248695A (nl) |
| JP (1) | JPS5650992A (nl) |
| BE (1) | BE884336A (nl) |
| BR (1) | BR8006141A (nl) |
| CA (1) | CA1143687A (nl) |
| DE (1) | DE3025773A1 (nl) |
| ES (1) | ES8106927A1 (nl) |
| FR (1) | FR2473541A1 (nl) |
| GB (1) | GB2060678B (nl) |
| GR (1) | GR70038B (nl) |
| IL (1) | IL60767A (nl) |
| IT (1) | IT1128565B (nl) |
| NL (1) | NL8004300A (nl) |
| NO (1) | NO802544L (nl) |
| RO (1) | RO81098A (nl) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4366045A (en) * | 1980-01-22 | 1982-12-28 | Rollan Swanson | Process for conversion of coal to gaseous hydrocarbons |
| US4606812A (en) * | 1980-04-15 | 1986-08-19 | Chemroll Enterprises, Inc. | Hydrotreating of carbonaceous materials |
| US4468316A (en) * | 1983-03-03 | 1984-08-28 | Chemroll Enterprises, Inc. | Hydrogenation of asphaltenes and the like |
| FI840787A7 (fi) * | 1983-03-03 | 1984-09-04 | Rollan Swanson | Raskasjuoksuisten raakaöljyn tislausjätteiden, kuten asfalteenien, hartsien tms. pilkkominen ja hydraus. |
| JPS59182381U (ja) * | 1983-05-20 | 1984-12-05 | ダイコク電機株式会社 | パチンコゲ−ム機の集中管理装置 |
| US4719000A (en) * | 1984-04-02 | 1988-01-12 | Atlantic Richfield Company | Upgrading petroleum asphaltenes |
| JPS61159981U (nl) * | 1985-03-27 | 1986-10-03 | ||
| JPH0689338B2 (ja) * | 1990-02-28 | 1994-11-09 | 日揮株式会社 | 液状炭化水素中の水銀除去法 |
| FR2688224A1 (fr) * | 1992-02-24 | 1993-09-10 | Shell Int Research | Procede de traitement des gaz de petrole liquefies acides. |
| US5525233A (en) * | 1994-12-01 | 1996-06-11 | Exxon Research And Engineering Company | Process for the removal of elemental sulfur from fluids by mixing said fluid with an immiscible solution of alcoholic caustic and an inorganic sulfide or hydrosulfide |
| US5951851A (en) * | 1997-10-31 | 1999-09-14 | Poirier; Marc-Andre | Sulfur removal from hydrocarbon fluids by contacting said fluids with hydrololcite-like adsorbent material |
| JP2015501361A (ja) | 2011-10-24 | 2015-01-15 | アディティア ビルラ ヌーヴォ リミテッドＡｄｉｔｙａ Ｂｉｒｌａ Ｎｕｖｏ Ｌｉｍｉｔｅｄ | カーボンブラックを生成するための改善されたプロセス |
| KR102049003B1 (ko) | 2012-03-30 | 2019-11-27 | 아디트야 비를라 사이언스 앤 테크놀로지 컴퍼니 리미티드 | 황 함량이 감소된 카본 블랙 분말을 얻기 위한 방법 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1899042A (en) * | 1930-12-10 | 1933-02-28 | Atlantic Refining Co | Hydrocarbon oil refining |
| US1940726A (en) * | 1931-01-08 | 1933-12-26 | Universal Oil Prod Co | Treatment of hydrocarbon oils |
| US2360537A (en) * | 1943-03-17 | 1944-10-17 | Pure Oil Co | Method of removing mercaptans from hydrocarbon oil |
| US2549052A (en) * | 1948-12-23 | 1951-04-17 | Universal Oil Prod Co | Desulfurization of hydrocarbon oils |
| US3474028A (en) * | 1967-07-10 | 1969-10-21 | Wintershall Ag | Process for the extraction of sulfur from a mineral oil-sulfur solution |
| US4119528A (en) * | 1977-08-01 | 1978-10-10 | Exxon Research & Engineering Co. | Hydroconversion of residua with potassium sulfide |
-
1979
- 1979-10-01 US US06/080,213 patent/US4248695A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-07-03 CA CA000355348A patent/CA1143687A/en not_active Expired
- 1980-07-08 DE DE19803025773 patent/DE3025773A1/de not_active Withdrawn
- 1980-07-16 BE BE0/201423A patent/BE884336A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-07-16 GB GB8023278A patent/GB2060678B/en not_active Expired
- 1980-07-25 NL NL8004300A patent/NL8004300A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-08-06 IL IL60767A patent/IL60767A/xx unknown
- 1980-08-07 ES ES494055A patent/ES8106927A1/es not_active Expired
- 1980-08-21 FR FR8018302A patent/FR2473541A1/fr active Pending
- 1980-08-28 NO NO802544A patent/NO802544L/no unknown
- 1980-09-01 JP JP12098980A patent/JPS5650992A/ja active Pending
- 1980-09-01 RO RO80102068A patent/RO81098A/ro unknown
- 1980-09-19 IT IT49711/80A patent/IT1128565B/it active
- 1980-09-25 BR BR8006141A patent/BR8006141A/pt unknown
- 1980-09-29 GR GR62987A patent/GR70038B/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GR70038B (nl) | 1982-07-26 |
| IL60767A (en) | 1983-11-30 |
| IT8049711A0 (it) | 1980-09-19 |
| GB2060678A (en) | 1981-05-07 |
| DE3025773A1 (de) | 1981-04-09 |
| GB2060678B (en) | 1983-06-08 |
| FR2473541A1 (fr) | 1981-07-17 |
| RO81098A (ro) | 1983-06-01 |
| BR8006141A (pt) | 1981-05-19 |
| BE884336A (fr) | 1980-11-17 |
| IT1128565B (it) | 1986-05-28 |
| NO802544L (no) | 1981-04-02 |
| US4248695A (en) | 1981-02-03 |
| IL60767A0 (en) | 1980-10-26 |
| CA1143687A (en) | 1983-03-29 |
| ES494055A0 (es) | 1981-09-01 |
| JPS5650992A (en) | 1981-05-08 |
| RO81098B (ro) | 1983-05-30 |
| ES8106927A1 (es) | 1981-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8004300A (nl) | Werkwijze voor het ontzwavelen van brandstof. | |
| US4076613A (en) | Combined disulfurization and conversion with alkali metals | |
| US3716474A (en) | High pressure thermal treatment of waste oil-containing sludges | |
| JPS63503547A (ja) | 窒素系助触媒を使ったメルカプタンを含有する液流の処理 | |
| US2794767A (en) | Refining process including regeneration of used alkaline reagents | |
| RU2561725C2 (ru) | Способ десульфуризации нефтяного масла | |
| US4017381A (en) | Process for desulfurization of residua with sodamide-hydrogen and regeneration of sodamide | |
| BR112014002636B1 (pt) | Método de remoção de espécies portadoras de mercúrio de um fluido contendo hidrocarboneto | |
| US4007111A (en) | Residua desulfurization and hydroconversion with sodamide and hydrogen | |
| US2671049A (en) | Odor improvement of petroleum oils | |
| JP2004501225A (ja) | 相間移動触媒による石油ストリーム中の汚れ原因物質の分解 | |
| US2317053A (en) | Alkali treatment of hydrocarbon oils | |
| US4786405A (en) | Method of desulfurizing and deodorizing sulfur bearing hydrocarbon feedstocks | |
| US4007110A (en) | Residua desulfurization with sodium oxide and hydrogen | |
| CA1141316A (en) | Process for recovering hydrocarbons and other values from tar sands | |
| US2340939A (en) | Refining of mineral oils | |
| US3082167A (en) | Process for removing metals from petroleum with an aromatic sulfonic acid | |
| US2060108A (en) | Treatment of blackstrap sludge | |
| US2114314A (en) | Process of treating oils and distillates thereof | |
| US3903250A (en) | Process for treating waste water effluent having odours | |
| US2050772A (en) | Process of refining mineral oil | |
| US2064558A (en) | Removal of sulphur compounds from hydrocarbons | |
| Obini et al. | EVALUATION OF DESULPHURIZATION POTENTIALS OF BARIUM CHLORIDE, CALCIUM HYDROXIDE, SODIUM HYDROXIDE AND HYDROCHLORIC ACID ON DIESEL, KEROSENE AND GASOLINE | |
| US2082787A (en) | Process for removing dispersed residual blackstrap | |
| AU2018304592B2 (en) | Removal of mercury by chemical addition and mechanical separation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |