NL8004299A - NEW LINEAR NITROGEN CONTAINING ACRYLCOPOLYMERS. - Google Patents
NEW LINEAR NITROGEN CONTAINING ACRYLCOPOLYMERS. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8004299A NL8004299A NL8004299A NL8004299A NL8004299A NL 8004299 A NL8004299 A NL 8004299A NL 8004299 A NL8004299 A NL 8004299A NL 8004299 A NL8004299 A NL 8004299A NL 8004299 A NL8004299 A NL 8004299A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- group
- copolymer
- copolymer according
- hydrogen atom
- acid
- Prior art date
Links
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 title claims description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 86
- -1 hydroxyethyl group Chemical group 0.000 claims description 62
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 31
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 20
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 20
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 19
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229920005684 linear copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 claims description 4
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims description 4
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229960004275 glycolic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 3
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 claims description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 101000749842 Homo sapiens Leukocyte cell-derived chemotaxin 1 Proteins 0.000 claims 1
- 102100040448 Leukocyte cell-derived chemotaxin 1 Human genes 0.000 claims 1
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000006222 dimethylaminomethyl group Chemical group [H]C([H])([H])N(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002034 haloarylalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 50
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 37
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 25
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 21
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 12
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 5
- 125000006519 CCH3 Chemical group 0.000 description 4
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000010421 standard material Substances 0.000 description 4
- WEERVPDNCOGWJF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=C(C=C)C=C1 WEERVPDNCOGWJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 3
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-phenylbenzene Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJNJKUQUBKCPPH-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropanoic acid;propan-2-ol Chemical compound CC(C)O.CC(O)C(O)=O IJNJKUQUBKCPPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ANUZKYYBDVLEEI-UHFFFAOYSA-N butane;hexane;lithium Chemical compound [Li]CCCC.CCCCCC ANUZKYYBDVLEEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000004965 chloroalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001962 electrophoresis Methods 0.000 description 2
- 125000003784 fluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(F)C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PGEUPJNOHUWFQE-UHFFFAOYSA-N (1-chlorocyclohexyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1(Cl)CCCCC1 PGEUPJNOHUWFQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSVFYHKZQNDJEV-UHFFFAOYSA-N (2,3,4-tribromophenyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical class CC(=C)C(=O)OC1=CC=C(Br)C(Br)=C1Br ZSVFYHKZQNDJEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBXAXUUEHAYDET-UHFFFAOYSA-N (2-pentylphenyl) prop-2-enoate Chemical class CCCCCC1=CC=CC=C1OC(=O)C=C HBXAXUUEHAYDET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- JSSXHAMIXJGYCS-BYPYZUCNSA-N (S)-piperazine-2-carboxylic acid Chemical compound [O-]C(=O)[C@@H]1CNCC[NH2+]1 JSSXHAMIXJGYCS-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- XJKSTNDFUHDPQJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-diphenylbenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C=C1 XJKSTNDFUHDPQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COXCGWKSEPPDAA-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)C#N COXCGWKSEPPDAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWSVPVNIXFKOS-UHFFFAOYSA-N 2-aminobut-2-enoic acid zwitterion Chemical compound CC=C([NH3+])C([O-])=O PAWSVPVNIXFKOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- AOUSBQVEVZBMNI-UHFFFAOYSA-N 2-bromoethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical class CC(=C)C(=O)OCCBr AOUSBQVEVZBMNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHBAYNMEIXUTJV-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethyl prop-2-enoate Chemical compound ClCCOC(=O)C=C WHBAYNMEIXUTJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- OXSSBGISRIDMME-UHFFFAOYSA-N 3-bromopropyl prop-2-enoate Chemical class BrCCCOC(=O)C=C OXSSBGISRIDMME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UACBZRBYLSMNGV-UHFFFAOYSA-N 3-ethoxypropyl prop-2-enoate Chemical class CCOCCCOC(=O)C=C UACBZRBYLSMNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIVUSAVKQOLTNR-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical class COCCCCOC(=O)C(C)=C DIVUSAVKQOLTNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUHQIYWNLGBVSY-UHFFFAOYSA-N C(C=CC(=O)OC)(=O)OC.C(C)OC(C=C/C(=O)OCC)=O Chemical compound C(C=CC(=O)OC)(=O)OC.C(C)OC(C=C/C(=O)OCC)=O JUHQIYWNLGBVSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCXXNKZQVOXMEH-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofurfuryl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CCCO1 LCXXNKZQVOXMEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N [CH2]CN(CC)CC Chemical group [CH2]CN(CC)CC MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005079 alkoxycarbonylmethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- LPTWEDZIPSKWDG-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid;dodecane Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1.CCCCCCCCCCCC LPTWEDZIPSKWDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006309 butyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OGVXYCDTRMDYOG-UHFFFAOYSA-N dibutyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound CCCCOC(=O)CC(=C)C(=O)OCCCC OGVXYCDTRMDYOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- TVWTZAGVNBPXHU-FOCLMDBBSA-N dioctyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCCCCCC TVWTZAGVNBPXHU-FOCLMDBBSA-N 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M ethanesulfonate Chemical compound CCS([O-])(=O)=O CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000006232 ethoxy propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L fumarate(2-) Chemical class [O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005347 halocycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- SJZKDQIEKKDKQA-UHFFFAOYSA-N hexane;n-methylmethanamine Chemical compound CNC.CCCCCC SJZKDQIEKKDKQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 229940079826 hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- 238000012690 ionic polymerization Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910000398 iron phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004888 n-propyl amino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N octyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C(C)=C NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002103 osmometry Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004300 potassium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010235 potassium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 229940103091 potassium benzoate Drugs 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005425 toluyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- PTVDYMGQGCNETM-UHFFFAOYSA-N trityl 2-methylprop-2-enoate Chemical class C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(OC(=O)C(=C)C)C1=CC=CC=C1 PTVDYMGQGCNETM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002221 trityl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C([*])(C1=C(C(=C(C(=C1[H])[H])[H])[H])[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000000214 vapour pressure osmometry Methods 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by heteroatoms or groups containing heteroatoms
- C08F212/26—Nitrogen
- C08F212/28—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F246/00—Copolymers in which the nature of only the monomers in minority is defined
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
* /, [ i t VO 754* /, [i VO 754
Nieuwe lineaire stikstof bevattende acrylcopolymeren.New linear nitrogen containing acrylic copolymers.
De uitvinding heeft betrekking op een nieuw stikstof bevattend acryl-iineair copolymeer, een werkwijze voor de bereiding daarvan, een bekledingsmateriaal en een werkwijze voor de toepassing daarvan.The invention relates to a new nitrogen-containing acrylic linear copolymer, a process for its preparation, a coating material and a process for its use.
5 De werkwijze voor het afzetten van een bekledingsmateriaal op het oppervlak van een metallisch materiaal dat moet worden bekleed als een elektrode door elektroforese, is een zogenaamde elektrische bekledingsmethcde en wordt op ruime schaal toegepast voor het bekleden van automobielcarosserieën. Ce elektrische bekledingsmethode 10 wordt onderverdeeld in twee typen, nl. een anodisch bekledingspro- ces onder toepassing van het te bekleden materiaal als anode en een kathodisch elektrisch bekledingsproces met gebruik van het te bekleden materiaal als kathode. Van deze beide heeft de kathodische elektrische bekledingsmethode waarbij het te bekleden metaal als kathode 15 wordt toegepast, een groot voordeel doordat het metaal niet oplost als ion. Als voorbeeld van een mengsel voor kathodische elektrische bekledingsmethode dat thans wordt toegepast, is dat dat wordt verkregen door laten reageren van een epoxyhars met een secundair amine waarbij de epoxygroep in een CC -dialkylamino-/3-hydroxyethylgroep 20 wordt omgezet.The method of depositing a coating material on the surface of a metallic material to be coated as an electrode by electrophoresis is a so-called electrical coating method and is widely used for coating automotive car bodies. The electrical coating method 10 is divided into two types, an anodic coating process using the material to be coated as an anode and a cathodic electrical coating process using the material to be coated as the cathode. Of both, the cathodic electrical coating method using the metal to be coated as cathode 15 has a great advantage in that the metal does not dissolve as an ion. As an example of a cathodic electrical coating method mixture currently used, it is obtained by reacting an epoxy resin with a secondary amine to convert the epoxy group to a CC-dialkylamino / 3-hydroxyethyl group.
Volgens de uitvinding wordt een lineair copolymeer verschaft omvattend ongeveer 2 tot ongeveer 90 gew.% van de weerkerende eenheden van de formule 1 van het formuleblad, waarin R^ en R^, die al dan niet verschillend kunnen zijn, elk voorstellen een waterstof-25 atoom, een C^-C^g alkylgroep, een Cg-C^g cycloalkylgroep, een Cg-Cg alkenylgroep, een aminoalkylgroep, een Cg-C2g arylgroep of een C^-C^ ary^aiky^groeP' en ongeveer 10 tot ongeveer 98 gew.% van de weerkerende eenheden van de formule 2, waarin Rg voorstelt een waterstofatoom, een methylgroep, een carboxymethylgraep, een hala-30 geenatoam af een -CH C00Rc-graep waarin R voorstelt een waterstof- c b o A Λ L n no - 2 - atoom, esn C^-C Q alKylgroep of een C7"C12 arylalkylgroep, voarstelt een waterstofatoom, een C^-C^g alKylgroep, een Cg-C^g cycloalKylgroep, een Cg-C^g halocycloalKylgroep, een Cg-C^g aryl-groep, een Cg-C2Q haloaryIgroep, een c7"c12 arylalKylgroep, een 5 Ci"C12 ^^^Sroep, een Ci"Ci2 hydroxyalKylgroep, een CZ~C12 al"According to the invention, a linear copolymer is provided comprising from about 2 to about 90% by weight of the recurring units of the formula 1 of the formula sheet, wherein R 1 and R 2, which may or may not be different, each represent a hydrogen-25 atom, a C 1 -C 20 g alkyl group, a C 8 -C 20 g cycloalkyl group, a C 8 -C 8 alkenyl group, an aminoalkyl group, a C 8 -C 20 aryl group or a C 1 -C 20 ary ^ aiky ^ growth group, and about 10 to about 98% by weight of the recurring units of formula 2, wherein Rg represents a hydrogen atom, a methyl group, a carboxymethyl group, a halo-30 atom at a -CH C00Rc group in which R represents a hydrogen cbo A Λ L n no - 2 - atom, a C 1 -C 8 alkyl group or a C 7 "C 12 arylalkyl group, represents a hydrogen atom, a C 1 -C 20 g alkyl group, a C 8 -C 20 cycloalKyl group, a C 8 -C 20 g halocycloalkyl group, a C 8- C ^ g aryl group, a C8-C2Q haloaryl group, a c7 "c12 arylalKyl group, a 5 Ci" C12 ^^^ group, a Ci "Ci2 hydroxyalKyl group, a CZ ~ C12 al"
KyloxyalKylgroep, een tetrahydrofurfurylgroep, een glycicylgroep, een {CH -O-L-Of R.,, waarin R, voorstelt een C -C_ alKylgroep, en δ z n / / j. 0 n is een geheel getal van 1-30, of een Cg-C^ dialKylaminoalKyl-groep en 10 R._ voorstelt een waterstofatoom of een -C00R -groep waarin R„ is b 00 een waterstofatoom of een C^-C^g alKylgroep, gebaseerd op het totale gewicht van de weerKerende eenheden van de formules 1 en 2 en het lineaire copolymeer ongeveer 0,2 tot ongeveer 10 gew.% stikstof bevat gebaseerd op het gewicht van het lineaire 15 ” copolymeer.KyloxyalKyl group, a tetrahydrofurfuryl group, a glycicyl group, a {CH -OL-Of R. ,, where R, represents a C-C_alkyl group, and δ zn / / j. 0 n is an integer from 1-30, or a Cg -C ^ dialKylaminoalKyl group and R10 represents a hydrogen atom or a -C00R group in which R10 is a hydrogen atom or a C12 -C ^ g alkyl group, based on the total weight of the recurring units of the formulas 1 and 2 and the linear copolymer contains from about 0.2 to about 10 wt% nitrogen based on the weight of the 15 ”linear copolymer.
Specifieke voorbeelden van R^ en R„, in de formule 1 omvatten een waterstofatoom, een C^-C^ alKylgroep zoals methyl, ethyl, n-pro- pyl, isopropyl, n-butyl, isabutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isapentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n-dode- 20 cyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl en n-octadecyl; een Cg-C^g cycloalkyl- groep zoals cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclo- heptyl en cycloöctylj een Cg-Cg alkenylgroep, zoals allyl, crotyl en hexenyl; een 'C^-C^ aminoalkylgroep zoals aminoSthyl, aminopropyl, aminohexyl en aminododecylj een Cg-C arylgroep zoals fenyl, toluyl, 25 trimethylfenyl, diëthylfenyl, naftyl en bifenyl; en een C7-C12 aryl- alkylgroep zoals benzyl, ot-fenethyl, /3-fenethyl en fenyl-tert-bu- tyl. Onder deze groepen zijn de C^-C^g alkylgroepen en de C^-C^g aminoalkylgroepen geprefereerd vanwege het gemak voor het verkrijgen van de uitgangsmonomeren doch meer geprefereerd is het C^-Cg alkyl- 30 groepen en C -CQ aminoalkylgroepen te gebruiken. Geprefereerde combi- 1 o naties van en R^ groepen in de formule 1 omvatten R^ « H en R2 = C2H5, n-CgH7 of iso-CgH7; R^ R2 - CHg of C^j R1 = CHg en R2 = CH2CH2NH2j en ^ = R2 = CH2CH2NH2· /Rl 35 De -CH -CH -INI -groep in formule 1 die een aanhangende R2 8004299 - 3 - * i groep is in het lineaire copolymeer volgens de uitvinding Kan zich in elke positie bevinden ten opzichte van de -CH^-CH- groep, dat de hoofdketen van het lineaire copolymeer is. De copolymeren waarin /R1 5 de -CH -CH -N -groep in de para-positie ten opzichte van de z z \ • R2 -CH2-CH- groep is, bezitten zodanige voordelen dat de bereiding van de uitgangsmonomeren gemakkelijk is.Specific examples of R 1 and R 3 in the formula 1 include a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isabutyl, sec-butyl, tert-butyl , n-pentyl, isapentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n-dodecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl and n-octadecyl; a C8 -C18 cycloalkyl group such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and cycloctyl, and a C8 -C8 alkenyl group, such as allyl, crotyl and hexenyl; a C 1 -C 6 aminoalkyl group such as aminoSthyl, aminopropyl, aminohexyl and aminododecyl, a C 8 -C 10 aryl group such as phenyl, toluyl, trimethylphenyl, diethylphenyl, naphthyl and biphenyl; and a C7-C12 aryl alkyl group such as benzyl, ot-phenethyl, β-phenethyl and phenyl tert-butyl. Among these groups, the C 1 -C 8 g alkyl groups and the C 1 -C 20 g aminoalkyl groups are preferred because of the ease of obtaining the starting monomers, but more preferred is the C 1 -C 8 alkyl groups and C 1 -C 4 aminoalkyl groups. use. Preferred combinations of and R 1 groups in the formula 1 include R 1 H and R 2 = C 2 H 5, n-C 8 H 7 or iso-C 8 H 7; R ^ R2 - CHg or C ^ j R1 = CHg and R2 = CH2CH2NH2j and ^ = R2 = CH2CH2NH2 / Rl 35 The -CH -CH -INI group in formula 1 which is a pendant R2 8004299 - 3 - * i group in the linear copolymer of the invention May be in any position relative to the -CH 1 -CH- group, which is the main chain of the linear copolymer. The copolymers in which R 1 is the -CH -CH -N group in the para position relative to the z 2 -R 2 -CH 2 -CH group have such advantages that the preparation of the starting monomers is easy.
10 Specifieke voorbeelden van R3 in de formule 2 omvatten een waterstofatoom, een methylgroep en alkoxycarbonylmethylgroepen, zoals methoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylmethyl en benzyloxycarbo-nylmethyl; en halogeenatomen zoals chloor en broom. Specifieke voorbeelden van omvatten een waterstofatoom} C^-C^ alkylgroepen, 15 zoals methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec- butyl, tert-butyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-decyl, n-dodecyl, n-hexa-decyl en n-octadecyl; Cg-C^ cycloalkylgroepen, zoals cyclohexyl, trimethylcyclohexyl en cycloöctylj aryl§raePen zoals fenyl, propylfenyl, butylfenyl, amylfenyl en naftylj C7-C^2 arylalkylgroe-20 pen, zoals benzyl en trifenylmethylj haloalkylgroepen, zoals chloarmethyl, chloorethyl, dichloorpropyl, broomethyl, braompropyl en fluorethyl,· C^-C^2 hydroxyalkylgroepen zoals hydroxyethyl en hydroxypropyl; ^C12 alkoxyalkylgroepen, zoals methoxyethyl, me-thoxypropyl, methoxybutyl, ethoxyethyl en ethoxypropyl; een tetra-25 hydrofurfurylgroepi een glycidylgroep; iCH2-CH2-0fnR7-groepen, waar in R7 een methylgroep is; en Cg-C dialkylaminoa'thy1groePen' zoals dimethylaminoëthyl en diëthylaminoëthyl. Geprefereerde combinaties van Rg, en Rg groepen, die zijn aangeduid (Rg, R^, RjJ omvatten CH, CH3, H), CH, C2H5, HL· CH, C4Hg, HL (H, CgH^, H), CH, CH^OH, 30 Hl, CH, Η, Hl, CH, CH2-CH2NCCH3)2, H], (OL, CH3< H), (CHg, ^Hg, Hl, CCH3, C4Hg, H], CCH3, CgH17, H3, CCHg, C^H^, Hl, CCHg, C^H^, Hl, CCH3, cyclo-CgH11, HL· CCH3, Η, H), CCHg, O^O^ÜH, H), (CHg, OLOLN (OL)~, HL· COL, -OL-CH - CH», Hl, en COL, CH.--CHfCH),0, Hl.Specific examples of R3 in Formula 2 include a hydrogen atom, a methyl group and alkoxycarbonylmethyl groups, such as methoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylmethyl and benzyloxycarbonylmethyl; and halogen atoms such as chlorine and bromine. Specific examples of include a hydrogen atom} C 1 -C 6 alkyl groups, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n- decyl, n-dodecyl, n-hexa-decyl and n-octadecyl; C 8 -C 20 cycloalkyl groups, such as cyclohexyl, trimethylcyclohexyl, and cycloctyl arylphenyls such as phenyl, propylphenyl, butylphenyl, amylphenyl, and naphthyl C 7 -C 20 arylalkyl groups, such as benzyl and triphenylmethyl, chloroalkyl, chloroalkyl groups, such as braompropyl and fluoroethyl, C 1 -C 2 C 2 hydroxyalkyl groups such as hydroxyethyl and hydroxypropyl; C12 alkoxyalkyl groups such as methoxyethyl, methoxypropyl, methoxybutyl, ethoxyethyl and ethoxypropyl; a tetra-25 hydrofurfuryl groupi a glycidyl group; iCH2-CH2-O fnR7 groups, where in R7 is a methyl group; and C 2 -C dialkylaminoethylthylamines such as dimethylaminoethyl and diethylaminoethyl. Preferred combinations of Rg, and Rg groups designated (Rg, R ^, RjJ include CH, CH3, H), CH, C2H5, HLCH, C4Hg, HL (H, CgH ^, H), CH, CH ^ OH, 30 Hl, CH, Η, Hl, CH, CH2-CH2NCCH3) 2, H], (OL, CH3 <H), (CHg, ^ Hg, Hl, CCH3, C4Hg, H], CCH3, CgH17, H3, CCHg, C ^ H ^, Hl, CCHg, C ^ H ^, Hl, CCH3, cyclo-CgH11, HL · CCH3, Η, H), CCHg, O ^ O ^ ÜH, H), (CHg, OLOLN (OL) ~, HL · COL, -OL-CH - CH », H1, and COL, CH .-- CHfCH), 0, Hl.
22 32 3 2 v ✓ 2 32 j_£j 'er 35 Van de Rg, Rg, R4 en Rg-groepen is elk niet beperkt tot één soort van de groep en kan een mengsel zijn van tenminste twee 8004299 - 4 - soorten van de groepen.22 32 3 2 v ✓ 2 32 y_ £ y'er 35 Of the Rg, Rg, R4 and Rg groups, each is not limited to one species of the group and may be a mixture of at least two 8004299-4 species of the groups.
Het copolymeer volgens de uitvinding bezit typisch ongeveer 0,2 tot ongeveer 10 gew.% stikstof, gebaseerd op het gewicht van het copolymeer. Geprefereerde hoeveelheden stikstof zijn ongeveer 0,3 5 tot ongeveer 7 gew.%, gebaseerd op het gewicht van het copolymeer en een nog meer geprefereerde hoeveelheid stikstof is ongeveer 0,5 tot ongeveer 5 gew.%, gebaseerd op het gewicht van het copolymeer.The copolymer of the invention typically has from about 0.2 to about 10 weight percent nitrogen based on the weight of the copolymer. Preferred amounts of nitrogen are about 0.3 to about 7 wt% based on the weight of the copolymer, and an even more preferred amount of nitrogen is about 0.5 to about 5 wt% based on the weight of the copolymer.
De hoeveelheid van de weerkerende eenheden van de formule 2 in het copolymeer varieert typisch van ongeveer 10 tot ongeveer 98 10 gew.% bij voorkeur van ongeveer 20 tot ongeveer 97 gew.% en liever van ongeveer 30 tot ongeveer 96 gew.%, gebaseerd op het totale gewicht van de weerkerende eenheden van de formules 1 en 2.The amount of the recurring units of Formula 2 in the copolymer typically ranges from about 10 to about 98% by weight, preferably from about 20 to about 97% by weight, more preferably from about 30 to about 96% by weight, based on the total weight of the recurring units of formulas 1 and 2.
Het gemiddelde molecuulgewicht van het copolymeer is niet beperkt en varieert typisch van ongeveer 1000 tot 500.000.The average molecular weight of the copolymer is not limited and typically ranges from about 1000 to 500,000.
15 Ook kan een deel van de weerkerende eenheden van de formule 2 worden vervangen door weerkerende eenheden van de formule 3, waarin X waterstof, een methylgroep of een halogeenatoom zoals Cl en Br is, en Y is een fenylgroep, een nitrilegroep, een -C-R -groep of n o 0 20 -0-C-R -groep waarin Ra is een C -C__ alkylgroep zoals methyl, ethyl, „ O □ 1 12 o propyl, butyl, hexyl en octyl of een halogeenatoom zoals Cl en Br, en/of weerkerende eenheden van de formule 4, waarin R^, R^, R^ en Rg dezelfde betekenis hebben als boven.Also, some of the recurring units of formula 2 may be replaced by recurring units of formula 3, wherein X is hydrogen, a methyl group or a halogen atom such as Cl and Br, and Y is a phenyl group, a nitrile group, a -CR group or no 0 20 -0-CR group in which Ra is a C 1 -C 5 alkyl group such as methyl, ethyl, "O □ 1 12 o propyl, butyl, hexyl and octyl or a halogen atom such as Cl and Br, and / or recurring units of the formula 4, wherein R ^, R ^, R ^ and Rg have the same meaning as above.
25 Het copolymeer volgens de uitvinding kan worden bereid door het polymeriseren van een mengsel van monomeren bevattend ongeveer 2-90 gew.% van een monomeer van de formule 5, waarin R^ en R2 de boven omschreven betekenissen hebben, en ongeveer 10 - 98 gew.% van een monomeer van de formule 6, waarin R^, R^ en R^ dezelfde beteke-30 nis hebben als boven, gebaseerd op het totale gewicht van het mono meer van de formule 5 en het monomeer van de formule 6. De geprefereerde hoeveelheid van het monomeer van de formule 6 varieert van ongeveer 20 tot ongeveer 97 gew.%, gebaseerd op het totale gewicht van het monomeer van de formule 5, en het monomeer van de formule 6. 35 Een meer geprefereerde hoeveelheid van het monomeer van de formule 6 8004299 - 5 - *4.The copolymer of the invention can be prepared by polymerizing a mixture of monomers containing about 2-90 wt.% Of a monomer of formula 5, wherein R 1 and R 2 have the meanings defined above, and about 10 - 98 wt. .% of a monomer of formula 6, wherein R 1, R 1, and R 1 have the same meaning as above, based on the total weight of the monomer of the formula 5 and the monomer of the formula 6. The preferred amount of the monomer of formula 6 ranges from about 20 to about 97 wt%, based on the total weight of the monomer of formula 5, and the monomer of formula 6. 35 A more preferred amount of the monomer of the formula 6 8004299 - 5 - * 4.
i i varieert van ongeveer 30 tot ongeveer 96 gew.% gebaseerd op het totale gewicht van de monomeren van de formules 5 en 6.It ranges from about 30 to about 96% by weight based on the total weight of the monomers of formulas 5 and 6.
De werkwijze voor het bereiden van het monomeer van de formule 5 is beschreven in Makromal. Chem. vol. 177, No.11, blz. 3255 -5 3263 C19783 en vol. 179, blz.2069 - 2073 [1978], Japanse octrooiaan vrage iOPI] 100489/1979 en 11539/1980.The process for preparing the monomer of formula 5 is described in Makromal. Chem. full. 177, No. 11, pp. 3255-53263 C19783 and vol. 179, pp. 2069-2073 [1978], Japanese Patent Application IOPI] 100489/1979 and 11539/1980.
Als voorbeelden van monomeren van de formule 5 kunnen worden genoemd C 2-(ethyiamino)ethyl_7-styrenen, ^T2-(isopropylamino]ethyl_7-styrenen, Cl- Cn-propylamino]ethyl«7styrenen, C 2-Cdimethylamina]-10 -ethyl_7styrenen, ^2-Üiëthylamino)ethyl-7styrenen, /*2-Csec-butylami- na]ethylj7styrenen, ;T2-[cyclohexylamina]ethyl_7styrenen, Γ2-Callyl- amino]ethylC styrenen, /2-Cbenzylamina]ethyl_7styrenen, \l-f bis(2- ] L ( aminoëthyl]amino_7ethyl^styrenen Cd.i. sn ^2- aminoëthylmethyl]amino^7ethyl!styrenen [d.i. R =CH„, R =CH0-CH -NhL].C 2- (ethyiamino) ethyl-7-styrenes, ^ T2- (isopropylamino] ethyl-7-styrenes, Cl-Cn-propylamino] ethyl-7-styrenes, C 2-C-dimethylamina] -10-ethyl-7-styrenes can be mentioned as examples of the monomers of the formula 2-Ethylamino) ethyl-7styrenes, / 2-Csec-butylamina] ethyl-7-styrenes, T2- [cyclohexylamina] ethyl-7-styrenes, Γ2-Callyl-amino] ethyl-C-styrenes, / 2-Cbenzylamina] ethyl-7-styrenes, 2-] L (aminoethyl] amino-7ethyl-styrenes Cd.i. sn ^ 2-aminoethyl-methyl] amino-7-ethyl-styrenes [di R = CH 2, R = CHO-CH-NH]].
15 Als voorbeelden van monomeren van de formule 6 kunnen worden genoemd onverzadigde oarbonzuren zoals acrylzuur, methacrylzuur, <X-chlooracrylzuur, itaconzuur, maleïnezuur en fumaarzuur,· acrylaten zoals alkylacrylaten waaronder methyl-, ethyl-, butyl- en octyl-acrylatenj cycloalkyl-acrylaten waaronder cyclohexyl- en trimethyl-20 cyclohexyl-acrylaten; aryl-acrylaten, waaronder fenyl- en amylfenyl- acrylatenj haloalkyl-acrylaten, waaronder chloorethyl-acrylaat, di-chloorpropyl- en broompropylacrylaten; hydroxyalkyl-acrylaten, waaronder hydroxyethyl- en bishydroxymethylpentyl-acrylaten; alkoxy-alkyl-acrylaten, omvattend methoxyethyl- en ethoxypropyl-acrylaten; 25 en acrylaten van cycliscne ethers, omvattend glycidyl- en tetrahy- drofurfuryl-aorylaten; methacrylaten zoals alkylmethaorylaten, waaronder methyl-, ethyl-, butyl-, octyl-, decyl- en octadecyl-methaery-laten; cycloalkyl-methacrylaten, waaronder cyclohexyl-methacrylaat; arylmethacrylaten waaronder fenyl-, butylfenyl- en naftyl-methacry-30 laten; aralalkyl-methacrylaten waaronder benzyl- en trifenylmethyl- methacrylaten; haloalkyl-methacrylaten waaronder chloormethyl-, fluorethyl- en broomethyl-methacrylaten; halocycloalkyl-methacrylaten, waaronder chloorcyclohexyl-methacrylaat; haloarylmethacrylaten, waaronder chloorfenyl- en tribroomfenyl-methacrylaten; hydroxyalkyl-35 methacrylaten, waaronder hydroxypropyl-methacrylaat; alkoxyalkyl- 8004299 - 6 - methacrylaten, waaronder ethoxyethyl- en methoxybutyl-methacrylaten; methacrylaten van cyclische ethers omvattend glycidyl- en tetrahy-drofurfuryl-methacrylatenj en methoxypolyethyleenglycolmethacrylaatj oC -chlooracrylaten, omvattend butyl- en ethoxyethyl-‘X-chlooracryla-5 ten; <-alkoxyacrylaten omvattend methyl-<<-methoxyacrylaat, cyclo- hexyl-oc-ethoxyacrylaat, ethyl-«<--acetoxyacrylaat en ethyl-o<-benzoyl-oxyacrylaatj onverzadigde carboxylaten zoals itaconaten, omvattend dibutylitaconaat, fumaraten, waaronder dimethylfumaraatj maleaten, waaronder diëthylmaleaat, en dioctylmaleaat. Van deze verbindingen 10 zijn geprefereerde verbindingen acrylzuur, methacrylaat, butylacry- laat, 2-ethylhexylacrylaat, hydroxyethylacrylaat, methacrylzuur, methylmethacrylaat, butylmethacrylaat, 2-ethylhexylmethacrylaat, dimethylaminoëthylmethacrylaat en tetrahydrofurfurylmethacrylaat.As examples of monomers of the formula 6 can be mentioned unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, <X-chloroacrylic acid, itaconic acid, maleic acid and fumaric acid, acrylates such as alkyl acrylates including methyl, ethyl, butyl and octyl acrylates cycloalkyl acrylates including cyclohexyl and trimethyl-20 cyclohexyl acrylates; aryl acrylates, including phenyl and amylphenyl acrylates, haloalkyl acrylates, including chloroethyl acrylate, dichloropropyl and bromopropyl acrylates; hydroxyalkyl acrylates, including hydroxyethyl and bishydroxymethylpentyl acrylates; alkoxy-alkyl acrylates, including methoxyethyl and ethoxypropyl acrylates; And acrylates of cyclic ethers, including glycidyl and tetrahydrofururyl arylates; methacrylates such as alkyl methyl acrylates, including methyl, ethyl, butyl, octyl, decyl and octadecyl methaerylates; cycloalkyl methacrylates, including cyclohexyl methacrylate; aryl methacrylates including phenyl, butylphenyl and naphthyl methacryl-30s; aralalkyl methacrylates including benzyl and triphenylmethyl methacrylates; haloalkyl methacrylates including chloromethyl, fluoroethyl and bromoethyl methacrylates; halocycloalkyl methacrylates, including chlorocyclohexyl methacrylate; haloaryl methacrylates, including chlorophenyl and tribromophenyl methacrylates; hydroxyalkyl-35 methacrylates, including hydroxypropyl methacrylate; alkoxyalkyl 8004299-6 methacrylates, including ethoxyethyl and methoxybutyl methacrylates; methacrylates of cyclic ethers including glycidyl and tetrahydrofururyl methacrylates and methoxy polyethylene glycol methacrylate O-chloroacrylates, including butyl and ethoxyethyl "X-chloroacrylates; <-alkoxyacrylates including methyl - << - methoxyacrylate, cyclohexyl-oc-ethoxyacrylate, ethyl - «<-acetoxyacrylate and ethyl-<-benzoyl-oxyacrylate unsaturated carboxylates such as itaconates, including dibutylitaconate, fumarates, including dimethyl fumarate diethyl maleate, and dioctyl maleate. Of these compounds 10, preferred compounds are acrylic acid, methacrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate and tetrahydrofurfuryl methacrylate.
Voorts is het mogelijk als copolymeriseerbare verbindingen te 15 gebruiken styreen, vinylchloride, acrylonitrile, vinylideenchloride, methylvinylketon en vinylacetaat.Furthermore, it is possible to use as copolymerizable compounds styrene, vinyl chloride, acrylonitrile, vinylidene chloride, methyl vinyl ketone and vinyl acetate.
Als R2 in de monomeren van de formule 5 een waterstofatoom is, wordt de additiereactie tot stand gebracht tussen enkele monomeren van de formule S en zodanige monomeren van de formule 5 ter vor-20 ming van monomeren van de formule 7.When R 2 is a hydrogen atom in the monomers of formula 5, the addition reaction is effected between some monomers of formula S and such monomers of formula 5 to form monomers of formula 7.
Deze reactie kan plaats vinden als in het monomeer van de formule 5 een niet veel ruimte innemende koolwaterstofgroep is zoals een n-alkylgroep en Rg in het monomeer van de formule 6 een waterstofatoom is. Als het monomeer van de formule 7 eenmaal is gevormd, 25 werkt het als een copolymeriseerbare component.This reaction can take place if in the monomer of the formula 5 there is a not much space-taking hydrocarbon group such as an n-alkyl group and Rg in the monomer of the formula 6 is a hydrogen atom. Once the formula 7 monomer is formed, it acts as a copolymerizable component.
Het type polymerisatie volgens de uitvinding kan hetzij een ionisohe polymerisatie hetzij een radicale polymerisatie zijn en het verdient voorkeur dat de polymerisatie wordt uitgevoerd bij aanwezigheid van een radicaalinitiator. De polymerisatie kan voorts een poly-30 merisatie en masse zijn, een polymerisatie in oplossing, een polyme risatie in suspensie of een emulsiepolymerisatie.The type of polymerization of the invention can be either an ionic polymerization or a radical polymerization, and it is preferred that the polymerization be carried out in the presence of a radical initiator. The polymerization can further be a polymerization en mass, a polymerization in solution, a polymerization in suspension or an emulsion polymerization.
Voorbeelden van radioaalinitiators die bij de werkwijze kunnen worden toegepast, kunnen worden genoemd azoverbindingen zoals azobisisobutyronitrile, 2.2'-azobis(2.4-dimethylvaleronitrile) en 35 1.l’-azobiscyclohexaan-l-carbonitrilej hydroperoxyden zoals tert- 8004299 r i - 7 - butylhydroperoxyde; persulfaten zoals kaliumpersulfaat en ammonium-persulfaat en peroxyden, zoals benzoylperoxyde en dilauroylperoxyde.Examples of radio-initiators that can be used in the process can be mentioned azo compounds such as azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) and 35'-azobiscyclohexane-1-carbonitrile-hydroperoxides such as tert-8004299 r-7-butylhydroper; persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate and peroxides such as benzoyl peroxide and dilauroyl peroxide.
Het molecuulgewicht van de copolymeren kan worden geregeld door de hoeveelheid toegepaste radicaalinitiator of de oplossings-5 polymerisatie onder toepassing van een oplosmiddel of een ketenover drager. - oThe molecular weight of the copolymers can be controlled by the amount of the radical initiator used or the solution polymerization using a solvent or a chain transfer agent. - o
De hoeveelheid radicale initiator die wordt toegepast varieert van ongeveer G,Q5 tot ongeveer 10 gew.%, gebaseerd op het totale gewicht van het mengsel van monomeren. Geprefereerde hoeveelhe-10 den bedragen 0,2 tot ongeveer 5 gew.%, □e oplosmiddelen of ketenoverdragers die kunnen worden toegepast omvatten aromatische koolwaterstoffen zoals tolueen, ethylbenzeen, cumeen en difenylmethaan* gehalogeneerde koolwaterstoffen zoals koolstaftetrachloride en chloroform} alifatische alcoholen zo-15 als n-butanol en isopropanolj en mercaptanen zoals n-butylmercaptan.The amount of the radical initiator used ranges from about G, Q5 to about 10% by weight, based on the total weight of the mixture of monomers. Preferred amounts are from 0.2 to about 5% by weight, the solvents or chain transfer agents that can be used include aromatic hydrocarbons such as toluene, ethylbenzene, cumene and diphenylmethane * halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride and chloroform} aliphatic alcohols such as n-butanol and isopropyl alcohol and mercaptans such as n-butyl mercaptan.
De hoeveelheid van het oplosmiddel of ketenoverdrager is niet be- * perkt. De gewichtsverhouding van het oplosmiddel of de ketenover-drager tot het mengsel van monomeren die kan worden toegepast, varieert van ongeveer 0,1 tot ongeveer 40 met een voorkeur van ongeveer 20 1 tot 20.The amount of the solvent or chain transfer agent is not limited. The weight ratio of the solvent or chain transfer agent to the mixture of monomers that can be used ranges from about 0.1 to about 40, preferably from about 20 to 20.
•De polymerisatietemperatuur varieert van 0 tot 150°C en bedraagt bij voorkeur 40 - 100°C.The polymerization temperature ranges from 0 to 150 ° C and is preferably 40-100 ° C.
De isolering en zuivering van het verkregen copolymeer van onomgezette monomeren en eventueel het oplosmiddel, kan volgens ver-25 schillende bekende methoden geschieden. In het geval van een oplos sin gs polymerisatie wordt het reactiemengsel uitgegoten in een medium dat het gevormde copolymeer niet oplost, om dit neer te slaan, waarna er wordt afgefiltreerd en gewassen met water. Gf het reactie-mengsel wordt onderworpen aan stoomdestillatie door inblazen van 30 stoom in het reactiemengsel onder verhitting om het oplosmiddel en onomgezette monomeren af te destilleren. In het geval van een suspen-siepolymerisatie wordt het verkregen deeltjesvormige copolymeer van het reactiemengsel afgescheiden door filtreren, waarna het voldoende met water wordt gewassen om het suspendeermiddel en aanhangende hulp-35 middelen te verwijderen.The isolation and purification of the obtained copolymer from unreacted monomers and optionally the solvent can be carried out by various known methods. In the case of a dissolved polymerization, the reaction mixture is poured into a medium which does not dissolve the copolymer formed, to precipitate it, filtered and washed with water. The reaction mixture is subjected to steam distillation by blowing steam into the reaction mixture with heating to distill off the solvent and unreacted monomers. In the case of a suspension polymerization, the resulting particulate copolymer is separated from the reaction mixture by filtration, after which it is washed sufficiently with water to remove the suspending agent and adjuvants.
8004299 - a -8004299 - a -
De structuur van het verkregen copolymeer kan worden bevestigd door verschillende gebruikelijke methoden zoals elemehtairana-lyse, infraroodabsorptiespectraalanalyse, NMR-spectraalanalyse.The structure of the obtained copolymer can be confirmed by various conventional methods such as elementary analysis, infrared absorption spectral analysis, NMR spectral analysis.
De hoeveelheid onamgezette monomeren na voltooiing van de polymeri-5 satie wordt kwantitatief geanalyseerd door gas- of vloeistofchroma- tografie en de chemische samenstelling van het copolymeer kan worden berekend uit het resultaat daarvan. Het molecuulgewicht van het copolymeer wordt bepaald door meting van de viskositeit, gelpermea-tiechromatografie, lichtverstrooiingsbepalingen, osmometrie en damp-10 drukosmometrie.The amount of unreacted monomers upon completion of the polymerization is quantitatively analyzed by gas or liquid chromatography and the chemical composition of the copolymer can be calculated from the result. The molecular weight of the copolymer is determined by measuring the viscosity, gel permeation chromatography, light scattering measurements, osmometry and vapor-pressure osmometry.
Het- copolymeer met de weerkerende eenheden van de formules 1 en 2 volgens de uitvinding is geschikt voor het aanbrengen van een bekledingsfilm. Er is nl. ontdekt, dat de aangebrachte film een uitstekende duurzaamheid heeft.De aangebrachte film kan worden verkre-15 gen door oplossen van het copolymeer volgens de uitvinding in een oplosmiddel, het aanbrengen van de oplossing op een onderlaag en het vervolgens verdampen van het oplosmiddel. De film kan ook worden verkregen door omzetten van alle of een deel' van de weerkerende eenheden van de formule 1 in het copolymeer in weerkerende eenheden 20 van de formule 8, waarin en dezelfde betekenis hebben als in formule 1, doch waarin tenminste één der symbolen R^ en R2 een C^- C ς aminoalkylgroep is, waarbij de C -C aminoalkylgroep een (+) ·** •6CH_). N w H_-groep wordt door de reactie tussen het copolymeerThe copolymer with the recurring units of formulas 1 and 2 according to the invention is suitable for applying a coating film. Namely, it has been discovered that the applied film has excellent durability. The applied film can be obtained by dissolving the copolymer of the invention in a solvent, applying the solution to a substrate and then evaporating it. solvent. The film may also be obtained by converting all or part of the recurring units of Formula 1 into the copolymer into recurring units of Formula 8, wherein and have the same meaning as in Formula 1, but wherein at least one of the symbols R 1 and R 2 is a C 1 - C 4 aminoalkyl group, the C-C aminoalkyl group being a (+) ** ** 6CH_). N w H_ group is formed by the reaction between the copolymer
2 \Q2 \ Q
25 en een zuur aangeduid als HX, het oplossen of dispergeren van het verkregen copolymeer in water ter vorming van een elektrolytische oplossing het uitvoeren van een kathodische elektroforese van het copolymeer op een elektrisch geleidend materiaal. Met name wordt de bekledingsfilm gevormd door het aanleggen van een gelijkstroom tus-30 sen het te bekleden materiaal als kathode en een anode. Dit type van kathodische elektrische bekleding is een meer geprefereerde methode voor het vormen van een film van het copolymeer volgens de uitvinding.And an acid referred to as HX, dissolving or dispersing the obtained copolymer in water to form an electrolytic solution performing cathodic electrophoresis of the copolymer on an electrically conductive material. Typically, the coating film is formed by applying a direct current between the material to be coated as a cathode and an anode. This type of cathodic electrical coating is a more preferred method of forming a film of the copolymer of the invention.
De zuren van de formule HX, die kunnen worden toegepast zijn 35 niet speciaal beperkt en omvatten b.v. anorganische zuren zoals 8004299The acids of the formula HX which can be used are not particularly limited and include, e.g. inorganic acids such as 8004299
VV
- 9 - chloorwaterstofzuur, zwavelzuur, salpeterzuur, ohroomzuur, perchloor-zuur en fasforzuur, alifatische carbonzuren zoals azijnzuur, propi-onzuur, boterzuur en capronzuur; hydroxycarbonzuren zoals glycol-zuur en melkzuur; dioarbonzuren zoals malonzuur en adipinezuur; 5 aromatische carbonzuren zoals benzoëzuur, ftaalzuur en salicylzuurj alkaansulfonzuren zoals methaansulfonzuur en ethaansulfonzuur, en arylsulfonzuren zoals benzeensulfonzuur, tolueensulfonzuur en lauryl-benzeensulfonzuur. Van· deze zuren zijn decorganische carbonzuren geprefereerd. Uit een oogpunt van het nagenoeg neutraal handhaven van 10 de elektrolyseoplossing zijn meer geprefereerde zuren azijnzuur, melkzuur en hydroxyazijnzuur.- 9 - hydrochloric, sulfuric, nitric, ohromic, perchloric and phosphoric acids, aliphatic carboxylic acids such as acetic, propionic, butyric and caproic acids; hydroxycarboxylic acids such as glycolic acid and lactic acid; diacarboxylic acids such as malonic acid and adipic acid; Aromatic carboxylic acids such as benzoic acid, phthalic acid and salicylic acid, alkane sulfonic acids such as methanesulfonic acid and ethanesulfonic acid, and aryl sulfonic acids such as benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid and lauryl benzenesulfonic acid. Of these acids, decororganic carboxylic acids are preferred. From the point of view of keeping the electrolysis solution substantially neutral, more preferred acids are acetic acid, lactic acid and hydroxyacetic acid.
De hoeveelheid van het zuur HX die Kan worden toegepast is niet beperkt en varieert typisch van ongeveer 0,1 tot ongeveer 5 mol per stikstofatoom van het copolymeer. Geprefereerde hoeveelheden van 15 het zuur HX variëren van ongeveer 0,3 tot ongeveer 2 mol per stik stofatoom van het copolymeer.The amount of the acid HX that can be used is not limited and typically ranges from about 0.1 to about 5 moles per nitrogen atom of the copolymer. Preferred amounts of the acid HX range from about 0.3 to about 2 moles per nitrogen atom of the copolymer.
De neutraliseringsreactie met het zuur Kan worden uitgevoerd door mengen van het copolymeer met een zuur doch het verdient voorkeur een oplosmiddel te gebruiken als het zuur vast is of als de 20 hoeveelheid van het zuur minder is dan equimolair. Geprefereerde oplosmiddelen zijn in water oplosbare organische vloeistoffen zoals alcoholen waaronder methanol, ethanol en propanol en ketonen, waaronder aceton en methylethylketon. De hoeveelheid van het oplosmiddel die kan worden gebruikt, varieert typisch van ongeveer 10 tot onge-25 veer 300 gew.%, gebaseerd op het gewicht van het copolymeer volgens de uitvinding. Geprefereerde hoeveelheid varieert van ongeveer 20 tot ongeveer 150 gew.%, gebaseerd op het gewicht van het copolymeer.The neutralization reaction with the acid Can be carried out by mixing the copolymer with an acid, but it is preferable to use a solvent if the acid is solid or if the amount of the acid is less than equimolar. Preferred solvents are water-soluble organic liquids such as alcohols including methanol, ethanol and propanol and ketones including acetone and methyl ethyl ketone. The amount of the solvent that can be used typically ranges from about 10 to about 300% by weight based on the weight of the copolymer of the invention. Preferred amount ranges from about 20 to about 150% by weight based on the weight of the copolymer.
De neutraliseringstemperatuur varieert typisch van ongeveer -20°C tot ongeveer +200°C en een geprefereerd gebied is 10 tot onge-30 veer 150°C.The neutralization temperature typically ranges from about -20 ° C to about + 200 ° C and a preferred range is 10 to about 150 ° C.
Bij het bereiden van een elektrolyseoplossing varieert de gewichtsverhouding van het water tot het copolymeer met de weerkerende eenheden van de formules 3 en 2 typisch van ongeveer 1 tot ongeveer 30 en bij voorkeur van ongeveer 5 tot ongeveer 20. De pH van de elek-35 trolyseoplossing varieert typisch van 3 tot ongeveer 8 en bij voor keur van ongeveer 5 tot ongeveer 7.In preparing an electrolysis solution, the weight ratio of the water to the copolymer with the recurring units of formulas 3 and 2 typically ranges from about 1 to about 30 and preferably from about 5 to about 20. The pH of the electrolysis solution typically ranges from 3 to about 8 and preferably from about 5 to about 7.
8004299 - 10 -8004299 - 10 -
Voorts Kan het copolymeer met de weerkerende eenheden van de formules 8 en 2 worden bereid door polymeriseren van een mono-meermengsel omvattend een monomeer van de formule 9, waarin R^, R2 en X dezelfde betekenis hebben als boven, en een monomeer van de 5 formule 6.Furthermore, the copolymer having the recurring units of formulas 8 and 2 can be prepared by polymerizing a monomer mixture comprising a monomer of formula 9, wherein R 1, R 2 and X have the same meaning as above, and a monomer of 5 formula 6.
Het monomeer van de formule 9 kan worden bereid door het laten reageren van het monomeer van de formule 5 met het zuur met de formule HX op dezelfde wijze als bij het neutraliseren van het copolymeer met de.'weerkerende eenheden van de formules 1 en 2.The monomer of Formula 9 can be prepared by reacting the monomer of Formula 5 with the acid of Formula HX in the same manner as neutralizing the copolymer with the recurring units of Formulas 1 and 2.
10 Bij deze polymerisatie van het mengsel van monomeren omvattend de monomeren van de formules 9 en 6 wordt de radicaalpolymerisatie-methode als bij de polymerisatie van een mengsel van monomeren omvattend de monomeren van de formules 5 en 6 bij vaorkeur toegepast en ook verdient het voorkeur de polymerisatie in oplossing in een 15 sterk polair oplosmiddel uit te voeren. Als water wordt toegepast is het mogelijk een redoxinitiator te gebruiken zoals persulfaat/wa-terstofsulfiet waaronder kaliumbenzoaat/natriumwaterstofsulfiet en een chloraat/sulfiet omvattend natriumchloraat/natriumsulfiet tot in water oplosbare radicaalinitiators van de boven beschreven 20 radicaalinitiators.In this polymerization of the mixture of monomers comprising the monomers of the formulas 9 and 6, the radical polymerization method is preferably used as in the polymerization of a mixture of monomers comprising the monomers of the formulas 5 and 6 and it is also preferable polymerization in solution in a high polar solvent. When water is used, it is possible to use a redox initiator such as persulfate / hydrogen sulfite including potassium benzoate / sodium hydrogen sulfite and a chlorate / sulfite comprising sodium chlorate / sodium sulfite to water soluble radical initiators of the above described radical initiators.
Voorbeelden van kathodematerialen d.w.z. oppervlakken van de te bekleden materialen met het copolymeer kunnen worden genoemd met zinkfosfaat behandeld plaatstaal, met ijzerfosfaat behandeld plaatstaal, onbehandeld plaatstaal, gegalvaniseerd plaatstaal, met 25 tin geplatteerd plaatstaal, aluminium, koper en koperlegeringen.Examples of cathode materials, i.e. surfaces of the materials to be coated with the copolymer may be mentioned zinc phosphate treated sheet steel, iron phosphate treated sheet steel, untreated sheet steel, galvanized sheet steel, tin plated sheet steel, aluminum, copper and copper alloys.
Als anoden worden roestvrij staalplaat of staal en koolstofplaat of staaf geprefereerd. Het voltage tussen de kathode en de anode is niet speciaal beperkt en varieert typisch van ongeveer 50 tot ongeveer 500 V. Een geprefereerd voltage bedraagt 100 tot ongeveer 400 30 Volt. Nog liever wordt een voltage toegepast van ongeveer 180 tot 350 V. De tijd van elektrische afzetting varieert typisch van ongeveer 10 tot ongeveer 20 minuten en bij voorkeur van 1 minuut tot ongeveer 10 minuten. De temperatuur van de elektrische afzetting varieert typisch van ongeveer 0 tot ongeveer 60°C en bij voorkeur 35 van 10 tot ongeveer 40°C.Stainless steel sheet or steel and carbon sheet or rod are preferred as anodes. The voltage between the cathode and the anode is not particularly limited and typically ranges from about 50 to about 500 V. A preferred voltage is from 100 to about 400 to 30 volts. Even more preferably, a voltage is applied from about 180 to 350 V. The time of electrical deposition typically ranges from about 10 to about 20 minutes, and preferably from 1 minute to about 10 minutes. The temperature of the electrical deposition typically ranges from about 0 to about 60 ° C, and preferably from 10 to about 40 ° C.
800 4 2 99800 4 2 99
* * I* * I
- 11 -- 11 -
De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de onderstaande voorbeelden.The invention is further illustrated by the examples below.
Synthese 1 p-Z”2-(isopropylaminojethyl _7styreen.Synthesis 1 p-Z ”2- (isopropylaminojethyl-7styrene.
3 5 In een Kolf met drie halzen van 2 dm inhaud die was vervan gen door stikstof en uitgerust met een roerder, een thermometer en . 3 een terugvloeikoeler, werden gebracht 744 cm gezuiverd tetrahydro- 3 furan uit een druppeltrechter en daarna werden onder roeren 86 cm 3 isopropylamine toegevoegd en voorts 20 cm 2 N n-butyllithium-oplos- 10 sing aan het mengsel. De Kleur van de oplossing wijzigde zich van3 5 In a 2 dm inhaud three neck flask replaced with nitrogen and equipped with a stirrer, a thermometer and. 3 in a reflux condenser, charged 744 cm of purified tetrahydrofuran from a dropping funnel and then 86 cm 3 of isopropylamine were added with stirring and further 20 cm 2 of N-butyl lithium solution to the mixture. Solution Color changed from
Kleurloos tot bleekgeel. De Kolf werd geplaatst in een thermostaat o 3 gehandhaafd op 30 c en onder roeren werden 148 cm p-difenylbenzeen aan het mengsel toegevoegd waardoor de Kleur van het reactiemengsel zich wijzigde tot oranje. De reactie werd voortgezet onder dezelfde 3 - 15 omstandigheden gedurende 3 uren. Na de reactie werd 1 cm methanol 3 aan het reactiemengsel toegevoegd en het mengsel werd aan 2 dm water toegevoegd. Daarna werd de verkregen oplossing tweemaal geëxtraheerd met n-hexaan en de oliefase werd gedroogd over magnesiumsul-faat gedurende een nacht gevolgd door destillatie waarbij 118 g van 20 een destillaat werden verkregen met een Kookpunt van ongeveer 67°C/ 0,07 mm Hg. Dit destillaat werd geïdentificeerd als p-Z"2-(isopropyl-aminojethyl_7styreen uit de volgende analytische resultaten:Colorless to pale yellow. The flask was placed in a thermostat 3 3 maintained at 30 ° C, and with stirring, 148 cm of p-diphenylbenzene was added to the mixture causing the Color of the reaction mixture to change to orange. The reaction was continued under the same 3-15 conditions for 3 hours. After the reaction, 1 cm of methanol 3 was added to the reaction mixture and the mixture was added to 2 dm of water. Then, the resulting solution was extracted twice with n-hexane and the oil phase was dried over magnesium sulfate overnight followed by distillation to yield 118 g of a distillate with a boiling point of about 67 ° C / 0.07 mm Hg. This distillate was identified as p-Z "2- (isopropylaminoethyl-7styrene from the following analytical results:
Proton NMR-spectrum: C100 MHz, oplosmiddel CDClg, standaardmateriaal: tetramethylsilaan 25 (IMS)] ^"-waarde: 0,8 C1H), 0,96 (doublet, J=7 Hz, 1HJ, 2,6 - 2,9 (multi-plet, 5H), 5,1 (doublet, J=ll Hz, 1H], 5,6 (doublet, J= 18 Hz, 1H3, 6,6 (dubbele doubletten, 1H), 7,0 - 7,35 (multiplet, 4H).Proton NMR spectrum: C100 MHz, solvent CDClg, standard material: tetramethylsilane 25 (IMS)] ^ "value: 0.8 C1H), 0.96 (doublet, J = 7 Hz, 1HJ, 2.6-2.9 (multiplate, 5H), 5.1 (doublet, J = 11 Hz, 1H], 5.6 (doublet, J = 18 Hz, 1H3, 6.6 (double doublets, 1H), 7.0 - 7 .35 (multiplet, 4H).
30 Opmerking: J toont een Koppelingsconstante en nH correspondeert met n waterstofatomen.Note: J shows a Coupling constant and nH corresponds to n hydrogen atoms.
Infraroodabsorptiespectrum (vloeistoffilm): 3300, 1630, 1510, 1470, 1380, 1080, 990, 910, 835 cm"1.Infrared absorption spectrum (liquid film): 3300, 1630, 1510, 1470, 1380, 1080, 990, 910, 835 cm "1.
Synthese 2 35 p-Z* 2-(ethylamino)ethyl.7styreen.Synthesis 2 p-Z * 2- (ethylamino) ethyl.7styrene.
33
In een 200 cm roestvrij stalen autoclaaf uitgerust met een 800 4 2 99 3 - 12 - roerder, werden gebracht 80 cm n-hexaan dat was gedroogd boven metallisch natrium en gedestilleerd. Daarna werd de autoclaaf voldoende vanaf de buitenzijde afgekoeld met een mengsel van droog ijs/me-thanol. Een bombe bevattend ethylamine CTokyo Kasei Kogyo Co.. Ltd.] 5 werd met de autoclaaf verbonden en ethylamine in de autoclaaf ge bracht door het openen van het ventiel. Uit het gewichtsvsrschil van de bombe voor en na de toevoeging werd berekend dat 6.3 g ethyl- 3 amine was ingébracht. Door roeren van het mengsel werd 8,4 cm van een 15%'s n-butyllithium-n-hexaanoplossing ingébracht. Daarna werd 3 10 een oplossing van 18,2 g p-divinylbenzeen opgelost in 40 cm droog n-hexaan aan het mengsel toegevoegd. De autoclaaf werd geplaatst in een op 25°C gehandhaafd waterbad en het roeren werd 5 uren voortge-zet. Aan het reactiemengsel werden toegevoegd 0,5 g methanol en het 3 verkregen mengsel werd toegevoegd aan 200 cm water. De aldus verkre-15 gen oplossing werd tweemaal met n-hexaan geëxtraheerd en de oliefase werd gedroogd boven magnesiumsulfaat gedurende een nacht gevolgd door destillatie waarbij 14,7 g van een destillaat met een kookpunt van 72 --73°C/0,31 mm Hg werd verkregen. Gaschromatografisch werd bevestigd, dat dit destillaat een enkele verbinding was. Het destil-20 laat bleek onderstaande analytische resultaten te geven:In a 200 cm stainless steel autoclave equipped with an 800 4 2 99 3 - 12 stirrer, 80 cm 2 of n-hexane was dried over metallic sodium and distilled. The autoclave was then cooled sufficiently from the outside with a mixture of dry ice / methanol. A bomb containing ethylamine CTokyo Kasei Kogyo Co .. Ltd.] 5 was autoclaved and ethylamine was autoclaved by opening the valve. From the weight shell of the bombe before and after the addition, it was calculated that 6.3 g of ethyl amine had been introduced. Stirring the mixture introduced 8.4 cm of a 15% n-butyl lithium n-hexane solution. Then a solution of 18.2 g of p-divinylbenzene dissolved in 40 cm of dry n-hexane was added to the mixture. The autoclave was placed in a water bath maintained at 25 ° C and stirring was continued for 5 hours. 0.5 g of methanol was added to the reaction mixture and the resulting mixture was added to 200 cm of water. The solution thus obtained was extracted twice with n-hexane and the oil phase was dried over magnesium sulfate overnight followed by distillation to 14.7 g of a distillate boiling 72-73 ° C / 0.31 mm Hg was obtained. It was confirmed by gas chromatography that this distillate was a single compound. The distil-20 late was found to give the following analytical results:
Infraroodabsorptiespectrum: 3230, 1620, 1510, 1120, 985, 900, 820 cm"1.Infrared absorption spectrum: 3230, 1620, 1510, 1120, 985, 900, 820 cm "1.
Proton NMR-spectrum: C100 MHz, oplosmiddel CDCl^, standaard materiaal TMS) 25 S-waarde: 0,80 (singlet, 1H], 1,04 (triplet, J=7,2 Hz, 3HI, 2,55 (kwartet, >7,2 Hz, 2H], 2,6 - 2,8 (multiplet, 4H), 5,08 (doublet, >10,5 Hz, 1H], 5,60 (doublet, >17,8 Hz, 1H], 6,56 (dubbele doubletten, >10,5, 17,8 Hz, 1H), 6,9 - 7,3 (multiplet, 4H].Proton NMR spectrum: C100 MHz, solvent CDCl ^, standard material TMS) 25 S value: 0.80 (singlet, 1H], 1.04 (triplet, J = 7.2 Hz, 3HI, 2.55 (quartet) ,> 7.2 Hz, 2H], 2.6 - 2.8 (multiplet, 4H), 5.08 (doublet,> 10.5 Hz, 1H], 5.60 (doublet,> 17.8 Hz, 1H], 6.56 (double doublets,> 10.5, 17.8 Hz, 1H), 6.9-7.3 (multiplet, 4H].
30 Uit de bovenstaande resultaten werd het produkt geïdentifi ceerd als p-Z-2-fethylamino]ethyl_7styreen.From the above results, the product was identified as p-Z-2-fethylamino] ethyl-7styrene.
Synthese 3 p-jC2- (dimet hy lamino ] ethyl ^styreen.Synthesis 3 p-jC2- (dimethylamino) ethyl-styrene.
33
In een vierhalzenkolf van 2 dm inhoud uitgerust met een 35 Graham condensor, een thermometer en twee druppeltrechters werden gebracht een magnetische roerder en 100 g n-hexaan, dat was gedroogd 8004299 - 13 - met metallisch natrium en gedestilleerd. De kolf werd van buitenaf afgekoeld met een mengsel van vloeibare methanol en droog ijs. Nadat de methanol afgekoeld met droog ijs was gecirculeerd door de condensor werd het eind van de condensor verbonden aan een dimethyl bevat-5 tende bombe CTokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) en werd dimethylamine in gébracht in de kolf door openen van het ventiel. Uit het gewichts-verschil van de bombe voor en na de toevoeging werd berekend, dat 115,4 g dimethylamine was ingébracht. Onder roeren van de n-hexaan-dimethylamineopiossing met de magnetische roerder werden 77 g van 10 een 15%'s n- butyllithium - n-hexaanoplossing druppelsgewijze aan het mengsel uit een druppeltrechter toegevoegd met een zodanige snelheid, dat de binnentemperatuur van de kolf niet boven -60°C kwam waarbij een geelachtige oplossing werd verkregen. Daarna werd een gemengde vloeistof van 435 g droog n-hexaan en 322 g p-divinyl-15 benzeen druppelsgewijze aan de oplossing uit de andere druppeltrecn- ter toegevoegd met een zodanige snelheid, dat de binnentemperatuur van de kolf niet boven -60°C steeg, waarbij een lichtgroene reactie oplossing werd verkregen. Na voltooide toevoeging van de gemengde vloeistof werd het roeren voortgezet gedurende 3½ uur en als gevolgA magnetic stirrer and 100 g of n-hexane, which had been dried 8004299 - 13 - with metallic sodium and distilled, were placed in a 2 dm four-neck flask equipped with a 35 Graham condenser, a thermometer and two dropping funnels. The flask was cooled from the outside with a mixture of liquid methanol and dry ice. After the methanol was cooled with dry ice circulated through the condenser, the end of the condenser was connected to a dimethyl containing bomb (Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) and dimethylamine was introduced into the flask by opening the valve. From the weight difference of the bombe before and after the addition, it was calculated that 115.4 g of dimethylamine had been introduced. While stirring the n-hexane-dimethylamine solution with the magnetic stirrer, 77 g of a 15% n-butyl lithium n-hexane solution were added dropwise to the mixture from a dropping funnel at such a rate that the inner temperature of the flask was not above -60 ° C to obtain a yellowish solution. Then, a mixed liquid of 435 g of dry n-hexane and 322 g of p-divinyl-15 benzene was added dropwise to the solution from the other dropping reactor at a rate such that the inner temperature of the flask did not rise above -60 ° C to obtain a light green reaction solution. After complete addition of the mixed liquid, stirring was continued for 3½ hours and as a result
20 steeg de binnentemperatuur van de kolf tot -20 C. Toen van het pro- dukt een monster werd getrokken en dit gaschromatografisch kwantitatief werd geanalyseerd op het p-divinylbenzeen bleek de hoeveelheid daarvan 15% te zijn van die aan het begin en de reactie werd beëin- 3 3 digd met 10 cm methanol. Het reactiemengsel werd vermengd met 1 dm 25 water en geëxtraheerd tweemaal met n-hexaan en de oliefase werd ge droogd over magnesiumsulfaat gedurende 1 dag, gevolgd door destilleren waarbij 250 g van een destillaat met een kookpunt van 75 - 80°C/ 0,4 mm Hg werd verkregen. Dit produkt bleek bij gaschromatografische analyse uit een enkele verbinding te bestaan. Deze verbinding bleek 30 de volgende analytische waarden te hebben:The inner temperature of the flask rose to -20 ° C. When the product was sampled and quantitatively analyzed by gas chromatography for the p-divinylbenzene, the amount thereof was found to be 15% of that at the start and the reaction was terminated with 10 cm of methanol. The reaction mixture was mixed with 1 dm 25 water and extracted twice with n-hexane and the oil phase was dried over magnesium sulfate for 1 day, followed by distillation using 250 g of a distillate boiling at 75 - 80 ° C / 0.4 mm Hg was obtained. This product was found to consist of a single compound in gas chromatographic analysis. This compound was found to have the following analytical values:
Elementair analyse: berekend voor C^H^N: C 32,23, H 9,78, N 7,99%; gevonden : C 82,08, H 9,86, N 8,07%.Elemental Analysis: Calculated for C 21 H N N: C 32.23, H 9.78, N 7.99%; found: C 82.08, H 9.86, N 8.07%.
Infraroodabsorptiespectrum: 35 2920, 2740, 1620, 1500, 1440, 1250, 1130, 1030, 980, 890, 820 om"1.Infrared absorption spectrum: 35 2920, 2740, 1620, 1500, 1440, 1250, 1130, 1030, 980, 890, 820 at "1.
8004299 - 14 -8004299 - 14 -
Proton NMR-spectrum: (oplosmiddel: CDClgi standaardmateriaal: TMS3 /-waarde: 2,07 (singlet, 6H], 2,2 - 2,7 (4H), 5,00 (doublet, J=ll Hz, 1H), 5,50 (doublet, J»18 Hz, 1H3, 6,55 (dubbele dou-5 bletten, J*ll Hz en J=18 Hz, 1H3, 6,8 - 7,3 C4H].Proton NMR spectrum: (solvent: CDClgi standard material: TMS3 / value: 2.07 (singlet, 6H], 2.2 - 2.7 (4H), 5.00 (doublet, J = 11 Hz, 1H), 5.50 (doublet, J18 Hz, 1H3, 6.55 (double doublets, J * 11 Hz and J = 18 Hz, 1H3, 6.8-7.3 C4H].
Synthese 4 p-£2-(diSthylamino3 ethyl_7styreen.Synthesis 4 p-2- (diSthylamino 3 ethyl-7styrene.
p-Z'2-(diëthylamino)ethyl_7styreen werd gesynthetiseerd volgens de methode beschreven door Tsuruta et al., (Makromol. Chem., IQ 177, 3255 - 3263 (197633.p-Z'2- (diethylamino) ethyl-7styrene was synthesized according to the method described by Tsuruta et al., (Makromol. Chem., IQ 177, 3255-3263 (197633.
33
In een driehalsKolf van 200 cm inhoud werden gebracht 26 g 3 p-divinylbenzeen en 40 cm cyclohexaan en aan het mengsel werden 3 verder toegevoegd 40 cm van een cyclohexaanoplossing van een amide-aminecomplex bereid uit 14,8 g diëthylamine en 0,512 g n-butyllithi-15 urn. Het aldus verkregen mengsel werd verwarmd tot 5Q°C gedurende 3 uren onder roeren. Daarna werd aan de reactieoplossing toegevoegd 3 10 cm methanol en het mengsel onderworpen aan destillatie waarbij 29,0 g p-/"2-(diëthylamino3ethyl_7styreen met een Kookpunt van ongeveer 84°C/1 mm Hg werd verKregen.26 g of 3 p-divinylbenzene and 40 cm of cyclohexane were added to a 200 cm three-necked flask and 3 ml of a cyclohexane solution of an amide-amine complex prepared from 14.8 g of diethylamine and 0.512 g of n-butyl lithium were added to the mixture. -15 µm. The mixture thus obtained was heated to 50 ° C for 3 hours with stirring. Then 10 cm 3 of methanol was added to the reaction solution and the mixture was subjected to distillation to obtain 29.0 g of p- / "2- (diethylaminoethyl-7-styrene) with a boiling point of about 84 ° C / 1 mm Hg.
20 Infraroodabsorptiespectrum: 1800, 1620, 1505, 1195, 1060, 980, 895, 820 cm”1. Elementairanalyse: C: 82,65; H 10,58; N 6,80%.Infrared absorption spectrum: 1800, 1620, 1505, 1195, 1060, 980, 895, 820 cm ”1. Elemental Analysis: C: 82.65; H 10.58; N 6.80%.
Voorbeeld IExample I
3 25 In een 2 dm scheidbare Kolf voorzien van een roerder, ther mometer en terugvloeikoeler werden gebracht 1,014 g tolueen, 102,8g methylmethacrylaat, 17,7 g p-Z*2-(isapropylamino3ethyl_7styreen als bereid volgens synthese 1, 41,7 g 2-ethylhexylmethacrylaat en 2,5 g 2.2’-azobisisobutyronitrile en de reactie uitgevoerd door verwarmen 30 van het mengsel op 80°C gedurende 18 uren onder roeren. Na de reac tie werden onomgezette monomeren Kwantitatief gaschromatografisch geanalyseerd en het bleek dat 11,6% van het methylmethacrylaat en 12,8% van het 2-ethylhexylmethacrylaat onomgezet waren doch dat al het p-£*2-(isopropylamino)ethyl-7styreen had gereageerd. Daarna werd 35 het reactiemengsel onderworpen aan een stoomdestillatie door het in- 8004299 % - 15 - leiden van stoom uit een stoomgenerator in het mengsel om onomgezette monomeren en tolueen af te destilleren. Het verkregen produkt werd afgekoeld, verpoederd en gedroogd onder oplevering van 130 g van een copolymeer. Dit copolymeer bleek de volgende analytische 5 waarden te hebben:3 Into a 2dm separable Flask equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser were charged 1.014 g of toluene, 102.8 g of methyl methacrylate, 17.7 g of pZ * 2- (isapropylaminoethyl-7styrene as prepared according to synthesis 1, 41.7 g of 2- ethylhexyl methacrylate and 2.5 g of 2,2'-azobisisobutyronitrile and the reaction was carried out by heating the mixture at 80 ° C with stirring for 18 hours After the reaction, unreacted monomers were analyzed quantitatively by gas and found that 11.6% of the methyl methacrylate and 12.8% of the 2-ethylhexyl methacrylate were unreacted, but all the p-2 (2-isopropylamino) ethyl 7styrene had reacted, and then the reaction mixture was subjected to steam distillation by mixing 8004299%. passing steam from a steam generator into the mixture to distill off unreacted monomers and toluene The product obtained was cooled, powdered and dried to yield 130 g of a copolymer This copolymer bleed k have the following analytical 5 values:
Elementairanalyse: / gevonden: C 65,9, H 9,1, 0 24,0 N 0,9%.Elemental analysis: / found: C 65.9, H 9.1, 0 24.0 N 0.9%.
Infraroodabsorptiespectrum:Infrared absorption spectrum:
Karakteristieke absorptie: 2930, 1720, 1450, 1280, 1230, 980, 960,.Characteristic absorption: 2930, 1720, 1450, 1280, 1230, 980, 960 ,.
10 740 cm'1.10 740 cm -1.
Proton NMR-spectrum Coplosmiddel CDCl^; standaardmateriaal tetra-methylsilaan CTMS)].Proton NMR Spectrum Co-solvent CDCl 4; standard material tetra-methylsilane CTMS)].
& -waarde Cdpm): 0,8 - 1,2 CJ=6 Hz), 1,2 - 1,7, 1,7 - 2,3, 2,7 - 3,1, 3,55, 3,8 - 4,1, 6,9 - 7,3.& value Cdpm): 0.8 - 1.2 CJ = 6 Hz), 1.2 - 1.7, 1.7 - 2.3, 2.7 - 3.1, 3.55, 3.8 - 4.1, 6.9 - 7.3.
15 Intrinsieke viscositeit (^] Cohloroformoplossing): 0,049.Intrinsic Viscosity (^] Cohloroform Solution): 0.049.
Voorbeeld IIExample II
33
In een 2 dm afscheidbare kolf werden gebracht 13D0 g cumeen, 11,3 g p-£ 2-(isopropylamino)ethylJ7styreen als bereid volgens synthese 1*. 47 g methylmethacrylaat, 93,1 g n-octylmethacrylaat en 7,5 20 g 2.2’'-azobisisobutyronitrile. Nadat stikstofgas in de kolf was ge bracht gedurende 2 minuten bij 20°C werd de kolf afgedicht en verhit op 80°C gedurende 18 uren waarna het reactiemengsel werd onderworpen aan een stoomdestillatie op dezelfde wijze als in voorbeeld I. Het verkregen copolymeer bleek onderstaande analytische waarden te heb-25 ben:Into a 2 dm separable flask were placed 13D0 g cumene, 11.3 g p-2- (isopropylamino) ethyl] styrene as prepared according to synthesis 1 *. 47 g of methyl methacrylate, 93.1 g of n-octyl methacrylate and 7.5 g of 2.2'-azobisisobutyronitrile. After nitrogen gas was introduced into the flask for 2 minutes at 20 ° C, the flask was sealed and heated to 80 ° C for 18 hours after which the reaction mixture was subjected to steam distillation in the same manner as in Example 1. The resulting copolymer was found to be analytical below values to have -25 am:
Elementairanalyse:Elemental analysis:
Gevonden: C 69,6, H 10,2, 0 19,6, N 0,6%.Found: C 69.6, H 10.2, 19.6, N 0.6%.
Infraroodabsorptiespectrum: karakteristieke absorpties: 2940, 1720, 1470, 1230, 1150 cm 1. 30 Intrinsieke viskositeit if) Cohloroformoplossing): 0,022.Infrared absorption spectrum: characteristic absorbances: 2940, 1720, 1470, 1230, 1150 cm 1. 30 Intrinsic viscosity if) Cohloroform solution): 0.022.
Voorbeeld IIIExample III
— 3- 3
In een 5 dm afscheidbare kolf voorzien van een roerder, een thermometer en een terugvloeikoeler werden gebracht een oplosmiddel, methylmethacrylaat, p-/*2-(isopropylamino)ethyl-7styreen en 35 2.2’-azobisisobutyronitrile in hoeveelheden als vermeld in tabel AInto a 5 dm separable flask equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser were added a solvent, methyl methacrylate, p - / - 2- (isopropylamino) ethyl-7styrene and 2.2'-azobisisobutyronitrile in Table A
800 4 2 99 - IS - en de reactie werd uitgevoerd door verwarmen van het mengsel op 70°C gedurende 5 uren. Na de reactie werden onomgezette monomeren Kwantitatief gaschromatografisch geanalyseerd. De resultaten zijn vermeld in tabel A.800 4 2 99 - IS - and the reaction was carried out by heating the mixture at 70 ° C for 5 hours. After the reaction, unreacted monomers were quantitatively analyzed by gas chromatography. The results are shown in Table A.
5 Daarna werd het reactiemengsel toegevoegd aan hexaan in een hoeveelheid van driemaal het volume van het reactiemengsel door het neerslaan van een copolymeer en dit copolymeer werd door filtratie afgescheiden en gedroogd onder verlaagde druK. Het resultaat van de elementairanalyse van het copolymeer en de intrinsieKe visKositeit 10 van het copolymeer zijn getoond in tabel A. Voorts zijn met betrek king tot het in proef £ verkregen copolymeer de resultaten van de infraroodabsorptiespectraalanalyse en de NMR-spectraalanalyse getoond in tabel A.Then the reaction mixture was added to hexane in an amount of three times the volume of the reaction mixture by precipitation of a copolymer and this copolymer was separated by filtration and dried under reduced pressure. The result of the elemental analysis of the copolymer and the intrinsic viscosity of the copolymer are shown in Table A. Furthermore, with respect to the copolymer obtained in Experiment, the results of the infrared absorption spectral analysis and the NMR spectral analysis are shown in Table A.
8004299 - 17 - 03 -P -li Ή 03 CD _8004299 - 17 - 03 -P -li Ή 03 CD _
U -H -P ID £· DU -H -P ID £ · D
(D Ή * 03 ω g 0 C 03 ν'· CD >-t 1-1 •Η O ^ ' ' '(D Ή * 03 ω g 0 C 03 ν '· CD> -t 1-1 • Η O ^' '' '
03 P -Si O CD CD03 P -Si O CD CD
P 03 ε cih H > >P 03 ε cih H>>
ιΗ IιΗ I
Eh ° "(0 ° O.-P0 coui-hn NNtooi cn co co ca £3 r in n ' ' ' ' ·_* O 0 o\e 'tOlilrt N03IOO cm id cn a ^ · E rH CD CM CO CM COM , u os (0 ............. a s uj 0 üxaxüxazüzaz £ u pH a ID —Eh ° "(0 ° O.-P0 coui-hn NNtooi cn co co ca £ 3 r in n '' '' _ _ * O 0 o \ e 'tOlilrt N03IOO cm id cn a ^ · E rH CD CM CO CM COM, u os (0 ............. as uj 0 üxaxüxazüzaz £ u pH a ID -
m iDm iD
' ΓΜ rHRH
v a ή hdX -3* ' 0v a ή hdX -3 * '0
Ö0· ^ a rHÖ0 · ^ a rH
^ H CO >i •H LU r~~' _ —. rn r* +> < o\« g a a . £ +3 m ^ g g R α·>03 y £ <ί to o § > 03 £^ H CO> i • H LU r ~~ '_ -. rn r * +> <o \ «g a a. £ +3 m ^ g g R α ·> 03 y £ <ί to o §> 03 £
1 1 0 CD1 1 0 CD
a a -p · „„y CM *3* '—' £?X IV r-i \ 5 < r-v CD ' - a <3- PHrn^( -p s; o\= > * , , p: rs.a a -p · „„ y CM * 3 * '-' £? X IV r-i \ 5 <r-v CD '- a <3- PHrn ^ (-p s; o \ => *,, p: rs.
•PS:— CM CM g a a <33 ^ · 05 ® a §1 -h = S <D3 rH 0 ε <a CM pH 03 ω < a > -π ·• PS: - CM CM g a a <33 ^ · 05 ® a §1 -h = S <D3 rH 0 ε <a CM pH 03 ω <a> -π
0 U CD0 U CD
™ 0 0™ 0 0
0 - ·!-) 4J0 -! -) 4J
a a +j ra , <0 x q. E n 2 ο· I ^ a Ή cn m ^ c s s ) < 0 -g 42 ( ω <a xa a + j ra, <0 x q. E n 2 οI ^ a Ή cn m ^ c s s) <0 -g 42 (ω <a x
Ch c CDCh c CD
>, 0 0'>, 0 0 '
+J X P CM+ J X P CM
ΰ 0 0 0 - « “ h 13 , 23“ cn co' -I phq cn cnca < m cm CM > * -H g cm' M -p U 0 CD , 0 -P -P CJ / ‘—* *rH ^ _. O C 0 1-1 ^ΰ 0 0 0 - «“ h 13, 23 “cn co '-I phq cn cnca <m cm CM> * -H g cm' M -p U 0 CD, 0 -P -P CJ / '- * * rH ^ _. O C 0 1-1 ^
Tt c o u 0 *Tt c o u 0 *
p-' cm σ σ =¾. S 2 Mp- 'cm σ σ = ¾. S 2 M
<üo m cm cm ^ I x R<m m cm cm ^ I x R
™ N 0®0 S' γη > jd ε 0 Is* I > a a p a ·> (Π in O 0 Eh rH Ή rH in C3 k -Η -P Ο- 1 m Π 0a00°( a 0 1 -c Ο -H ffl a +3 ή +J0X 0.-1-3- ' -h «t- 0 > 9 ·π ο “ I * E—- o td a aph «3* ε w n 0 ? ° 0üfl +J -H ¢3 0 0-3" c -p J ^ Ti it.™ N 0®0 S 'γη> jd ε 0 Is * I >apena ·> (Π in O 0 Eh rH Ή rH in C3 k -Η -P Ο- 1 m Π 0a00 ° (a 0 1 -c Ο - H ffl a +3 ή + J0X 0.-1-3- '-h «t- 0> 9 · π ο“ I * E—- o td a aph «3 * ε wn 0? ° 0üfl + J -H ¢ 3 0 0-3 "c -p J ^ Ti it.
o— ai u a k .c cn 0 > cm 1 -p +i ” rH rH Q · Q. Q · 0 g I , “ P" S co— ai u a k .c cn 0> cm 1 -p + i ”rH rH Q · Q. Q · 0 g I,“ P "S c
a OrH<3-OürH Ξ +3 N IN Eh 2Sa OrH <3-OürH Ξ +3 N IN Eh 2S
ΓΗ nj- U1H O 01· O O.Q.J nj- U1H O 01 · O O.Q.
° ° o -H0 o SacM 0 0X° ° o -H0 o SacM 0 0X
r* 0 cr · a x 0 a .· .· 0 0 z p z --cnzza^^r * 0 cr · a x 0 a. ·. 0 0 z p z - cnzza ^^
«C ÜJ CD , £5 S SCÜJ CD, £ 5 S S
0 pH CM CD 2-M<'C)£o? S i-HCMCninCCiv*» £ xxxa-Ma.^3 8004299 - 18 -0 pH CM CD 2-M <'C) £ o? S i-HCMCninCCiv * »£ xxxa-Ma. ^ 3 8004299 - 18 -
Voorbeeld IVExample IV
33
In een 2 dm afscheidbare Kolf uitgerust met een roerder, een thermometer en een refluxcondensor, werden 4 g van een ten dele verzeepte polyvinylalcohol met een verzepingsgraad van 88% en een 5 visKositeit van een 2%'s waterige oplossing van 23 cps en 8 g natri- 3 umchloride opgelost in 800 cm zuiver water. Aan het mengsel werd toegevoegd een mengsel van 73,6 g ethylmethacrylaat, 17,7 g p-/“2-(n-propylamino]ethyUrstyreen als bereid op een wijze soortgelijk aan synthese 1, 69,7 g 2-ethylhexylacrylaat en 1,6 g 2.2’-azobis-10 (2.4-dimethylvaleronitrile) bij 60°C onder roeren en de verwarming , werd voortgezet onder roeren bij 60°C gedurende 2 uren, bij 70°C ge durende 2 uren en vervolgens bij 8Q°C gedurende 4 uren. Nadat het reactieprodukt zeer goed met warm water was gewassen en gedroogd werden 140 g van een ccpolymeer met een deeltjesdiameter van 50 -15 400 y verkregen.In a 2 dm separable flask equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser, 4 g of a partially saponified polyvinyl alcohol with a saponification degree of 88% and a 5 viscosity of a 2% aqueous solution of 23 cps and 8 g sodium chloride dissolved in 800 cm of pure water. To the mixture was added a mixture of 73.6 g of ethyl methacrylate, 17.7 g of p- / 2- (n-propylamino] ethyl styrene as prepared in a manner similar to synthesis 1, 69.7 g of 2-ethylhexyl acrylate and 1, 6 g of 2,2'-azobis-10 (2,4-dimethylvaleronitrile) at 60 ° C with stirring and heating, continued with stirring at 60 ° C for 2 hours, at 70 ° C for 2 hours and then at 8 ° C for 4 hours After the reaction product had been washed very well with warm water and dried, 140 g of a cc polymer with a particle diameter of 50-1500 y were obtained.
De resultaten van de elementairanalyse van het copolymeer zijn als volgt:The results of the elemental analysis of the copolymer are as follows:
Elementairanalyse: gevonden: C 69,0, H 9,9, 0 20,2, N 0,9%. ,Elemental Analysis: Found: C 69.0, H 9.9, 0 20.2, N 0.9%. ,
20 Voorbeeld VExample V
' 33
In een 1 dmw afscheidbare kolf voorzien van een roerder, thermometer en een terugvloeikoeler, werden gebracht 500 g hexaan, 30 g methylmethacrylaat, 56,7 g p-Z’2-Cisopropylamino)ethyl-7styreen als bereid op dezelfde wijze als volgens synthese 1, en 2,6 g 2.2'-25 azobisisobutyronitrile en het mengsel werd verwarmd op 70°C geduren de 18 uren onder roeren. Na de reactie werd het reactiemengsel, dat een homogene vloeistof was, uitwendig afgekoeld met een droog ijs/ methanolmengsel ter verkrijging van een wit neerslag. Het gevormde neerslag werd afgescheiden door een glasfilter in de afgekoelde toe--30 stand. De resultaten van de elementairanalyse van het gedroogde pro- dukt zijn als volgt:500 g of hexane, 30 g of methyl methacrylate, 56.7 g of p-Z'2-Cisopropylamino) ethyl-7styrene were prepared in a 1 dmw separable flask equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser as prepared in accordance with synthesis 1. and 2.6 g of 2,2'-25 azobisisobutyronitrile and the mixture was heated at 70 ° C for 18 hours with stirring. After the reaction, the reaction mixture, which was a homogeneous liquid, was cooled externally with a dry ice / methanol mixture to obtain a white precipitate. The precipitate formed was separated by a glass filter in the cooled state. The results of the elemental analysis of the dried product are as follows:
Elementairanalyse: gevonden: C 71,1, H 8,92, 'O 15,97 N U %.Elemental Analysis: Found: C 71.1, H 8.92, O 15.97 N U%.
Voorbeeld VIExample VI
2 35 In een 1 dm afscheidbare kolf voorzien van een roerder, een 8004299 - 19 - thermometer en een terugvloeikoeler werden gebracht monomeren als vermeld in tabel B, tolueen als het oplosmiddel in een hoeveelheid als vermeld in tabel B en 2 g 2.2’-azobisisobutyronitrile. De reactie werd uitgevoerd door verwarmen van het mengsel op 70aC geduren-5 de 18 uren onder roeren. Daarna werd het reactiemengsel met stoom gedestilleerd door het inlelden van stoom uit een stoomgenerator 'in het. mengsel ter verwijdering van onomgezette monomeren en tolueen. Het verkregen copolymeer werd afgekoeld, verpoederd en gedroogd en de resultaten van de elementairanalyse van het copolymeer zijn 10 vermeld in tabel S.2 35 Monomers listed in Table B, toluene as the solvent in an amount listed in Table B and 2 g of 2,2'-azobisisobutyronitrile were placed in a 1 dm separable flask equipped with a stirrer, an 8004299-19 thermometer and a reflux condenser. . The reaction was carried out by heating the mixture at 70 ° C for 18 hours with stirring. The reaction mixture was then distilled with steam by introducing steam from a steam generator into the. mixture to remove unreacted monomers and toluene. The resulting copolymer was cooled, powdered and dried, and the results of the elemental analysis of the copolymer are shown in Table S.
Tabel BTable B
Proef Tolueen Monomeer (C) Monomeer [D] Elementairanalyse No. . Cg] Cg) Cgl (¾) 1 340 m-Z*2-Cethyl- ethylscrylaat C 71,6 amino]ethyl .7- 50 H 9,0 styreen 0 15,3 50 N 4,2 2 269 p-;T2-(dimethyl- cyclohexyl- C 76,4 aminoJethyl„7- methacrylaat H 9,7 styreen 60 0 10,3 40 N 3,7 20 3 293 p-/"2-(diëthyl- hydroxyethyl- C 71,0 amino3ethylJ~ acrylaat H 9,1 styreen 40 0 15,6 60 N 4,3Test Toluene Monomer (C) Monomer [D] Elemental Analysis No. . Cg] Cg) Cgl (¾) 1 340 mZ * 2-ethyl ethyl acrylate C 71.6 amino] ethyl .7- 50 H 9.0 styrene 0 15.3 50 N 4.2 2 269 p-; T2- ( dimethyl-cyclohexyl-C 76.4 amino-methyl-7-methacrylate H 9.7 styrene 60 0 10.3 40 N 3.7 20 3 293 p- / "2- (diethyl-hydroxyethyl-C 71.0 amino-3-methyl-acrylate H 9.1 styrene 40 0 15.6 60 N 4.3
Voorbeeld VIIExample VII
33
In een 1 dm afscheidbare kolf voorzien van een roerder, een 25 thermometer en een terugvloeikoeler werden gebracht monomeren zoals vermeld in tabel C, 500 g benzeen als het oplosmiddel en een radi-caalinitiator als vermeld in tabel C. De reactie werd uitgevoerd door verwarmen van het mengsel op 60°C gedurende 20 uren onder roeren. Oaarna werd het reactiemengsel met stoom gedestilleerd door het 30 inleiden van stoom uit een stoomgenerator erin vaor het verwijderen van onomgezette monomeren en benzeen. Het verkregen copolymeer werd afgekoeld, verpoederd en gedroogd en het resultaat van de elementairanalyse van het copolymeer is vermeld in tabel C.Monomers as listed in Table C, 500 g of benzene as the solvent and a radical initiator as listed in Table C were placed in a 1 dm separable flask equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser. the mixture at 60 ° C for 20 hours with stirring. Then, the reaction mixture was steam-distilled by introducing steam from a steam generator therein to remove unreacted monomers and benzene. The resulting copolymer was cooled, powdered and dried and the result of the elemental analysis of the copolymer is shown in Table C.
8004299 - 20 - t p in nocNin cn ^ co cn <-t m cn cn cn cn in I > QJ * % * * % % * * * * * %8004299 - 20 - t p in nocNin cn ^ co cn <-t m cn cn cn cn in I> QJ *% * *%% * * * * *%
C 03"-^ ΟΠΟΝ CO 03 rH CN <f ffl CD H K. 03 rH rHC 03 "- ^ ΟΠΟΝ CO 03 rH CN <f ffl CD H K. 03 rH rH
0 >o\<> rsiH CD CM CD CN COM0> o \ <> rsiH CD CM CD CN COM
ε -η — “ c u x a z u x a z u x a z u x □ z UJ <0ε -η - “c u x a z u x a z u x a z u x □ z UJ <0
il IIil II
p p > > 0 CD I -P 03 1 -P 03p p>> 0 CD I -P 03 1 -P 03
Li Q. Q. O D rH O D rHLi Q. Q. O D rH O D rH
q I—I r-l N-ΟτΗ N X iH CNq I — I r-1 N-ΟτΗ N X iH CN
4J >ίΜ >i rH 0 Q P CN (0 Ο P4J> ίΜ> i rH 0 Q P CN (0 Ο P
0 r—<. 003 003 I CD -P ltn+J0 r— <. 003 003 I CD -P ltn + J
Hbfl NX P X “ τΗ ·Η »·ΗΉHbfl NX P X “τΗ · Η» · ΗΉ
+jw ' c >i D > CNtnC CN (/3 C+ jw 'c> i D> CNtnC CN (/ 3 C
•H 0) X OX · *rj p 'Τί ?• H 0) X OX * * rj p 'Τί?
C £3 0 I—I O CN X P CN X PC £ 3 0 I — I O CN X P CN X P
MM
j «J < (0 (0j «J <(0 (0
rH -CrH -C
: > 4J I +-> P O > 0 0 0 C-l £= <a >—I a >-(:> 4J I + -> P O> 0 0 0 C-l £ = <a> —I a> - (
£0 > 10 > CN£ 0> 10> CN
ri +) HI PCD .CO X 'f in ω oj in oca -p cn 03ri +) HI PCD .CO X 'f in ω oj in oca -p cn 03
rj w £ no 03 Xrj w £ no 03 X
r-f i—I E -H +Jr-f i-I E -H + J
I—( i > > ^ >2 CD a +J +-> > X (0I— (i>> ^> 2 CD a + J + ->> X (0
£3 0 0 X +J -P rH£ 3 0 0 X + J -P rH
0 £3 J3 4-1 no 03 >0 £ 3 J3 4-1 no 03>
iX p I i 03 no I PiX p I i 03 no I P
0 C C E rH . CN O0 C C E rH. CN O
E 1E 1
o o -Po o -P
c -P «po o no p noc -P «po o no p no
Σ (0 I 4-5 D < IΣ (0 I 4-5 D <I
I—I I—( I O P· ΟιI — I I— (I O P · Οι
>1 >1 i—( (0 OP> 1> 1 i— ((0 OP
P JC > iH P C3 PP JC> iH P C3 P
CO 4J£ > X (0 o 030 :03 -PPa >r CD Da /-1 rH in -HMOCCn £ P m NN-CO 4J £> X (0 o 030: 03 -PPa> r CD Da / -1 rH in -HMOCCn £ P m NN-
rl M >1 XO<0 nog <Hrl M> 1 XO <0 still <H
W JZ I C X PE >W JZ I C X PE>
4-1 2 P P +-1 r-l P4-1 2 P P + -1 r-l P
0 . E 0 0 > O0. E 0 0> O
E z no È +J P noE z no È + J P no
r—\ Or— \ O
U +J c , ' w 0 -H 1 =U + J c, 'w 0 -H 1 =
r-l E r-l Er-l E r-l E
P O (0 O (0 c 0,—i c <-h c ^ ©P O (0 O (0 c 0, -i c <-h c ^ ©
0 ÖQ -Η > *H > ο O0 ÖQ -Η> * H> ο O
E —· E Lfl tt C <ί E C ^ Q.pr-1 o D CN O 03 001-1 Ο >E - · E Lfl tt C <ί E C ^ Q.pr-1 o D CN O 03 001-1 Ο>
c rH P 03 rH0 P+Jc rH P 03 rH0 P + J
o > Q. P >P CL CDo> Q. P> P CL CD
Σ <η a>i x> okΣ <η a> i x> ok
.H cfl +J +J +J cn I.H cfl + J + J + J cn I
0 H 03 03 03 rl H0 H 03 03 03 rl H
' c ^ K γ >'c ^ K γ>
10 1 I I · IX10 1 I I IX
CNJ0 (N <—I CN rH CN4-3 1 P I >> . > I, 03 "SX NIX M.r-1 1 4-1 l +j I +J I o o. cn E-co a <s a. c q- · 03 Ο — Ο Z CN clCNJ0 (N <—I CN rH CN4-3 1 PI >>.> I, 03 "SX NIX Mr-1 1 4-1 l + j I + JI o o. Cn E-co a <s a. C q - · 03 Ο - Ο Z CN cl
P rHP rH
XX
8004299 3 - 21 -8004299 3 - 21 -
Voorbeeld VIIIExample VIII
In een 200 cm glazen buis werden gebracht een mengsel van monomeren, een oplosmiddel en 0,4 g 2.2’-azobisisobutyronitrile als vermeld in tabel D, en de glazen buis werd afgedicht en geplaatst in 5 een op S0°C gehandhaafd waterbad gedurende 18 uren. Daarna werd de -glazen buis geopend en het reactiemengsel met stoom gedestilleerd ter verwijdering van het oplosmiddel en onomgezette monomeren. De resultaten van de elementairanalyse en de infraroodabsorptiespectraal-analyse van het verkregen copolymeer zijn vermeld in tabel D.A mixture of monomers, a solvent and 0.4 g of 2,2'-azobisisobutyronitrile as listed in Table D were charged into a 200 cm glass tube and the glass tube was sealed and placed in a water bath maintained at SO 0 ° C for 18 hours. . The glass tube was then opened and the reaction mixture was steam-distilled to remove the solvent and unreacted monomers. The results of the elemental analysis and the infrared absorption spectral analysis of the obtained copolymer are shown in Table D.
10 Tabel □10 Table □
Proef Monomeer CC) Monomeer CD) Oplosmid- Elementair- Infrarood-No. Cg) Cg) del analyse absorp-Test Monomer CC) Monomer CD) Solvent-Elemental-Infrared-No. Cg) Cg) del analysis absorp-
Cg) C%) tie _ _____________ _ Scm j 1 p-Z*2-(sec- n-octadecyl- ethylben- C 78,4 710, 960, butylamino)- mei: hacry laat zeen H 12,8 1140,1230, 15 ethyl JTstyrsen 24 130 N 0,5 1460,1720 _ j i 2 p-.Z 2-Cdiëthyl- laurylmetha- benzeen C 76,4 720, 1150, amino)ethylJ7- crylaat 120 H 12,6 1240,1470, styreen j 23 N 0,7 1730Cg) C%) tie _ _____________ _ Scm j 1 pZ * 2- (sec-n-octadecylethylben- C 78.4 710, 960, butylamino) - May: hacry late zine H 12.8 1140.1230, 15 ethyl JTstyrsen 24 130 N 0.5 1460.1720 _i 2 p-.Z 2-C diethyl lauryl metha benzene C 76.4 720, 1150, amino) ethyl J7 crylate 120 H 12.6 1240.1470, styrene j 23 N 0.7 1730
Voorbeeld IXExample IX
3 20 In een van drie halzen voorziene kolf van 200 cm inhoud wer den gebracht een mengsel van monomeren, een oplosmiddel en 0,3 g 2.2'-azobisisobutyronitrile als vermeld in tabel E en het mengsel werd geroerd bij 8Q°C gedurende 24 uren. Daarna werd het reactiemeng- 3 sel toegevoegd aan 1 dm n-hexaan afgekoeld met een droog ijs/metha- -25 nol vloeistof en het verkregen neerslag afgescheiden door filtratie en gedroogd in vacuo bij 70°C gedurende 1 nacht. De resultaten van de elementairanalyse van het verkregen copolymeer zijn vermeld in tabel E.A mixture of monomers, a solvent and 0.3 g of 2,2'-azobisisobutyronitrile as listed in Table E were placed in a three necked three-necked flask, and the mixture was stirred at 8 ° C for 24 hours. Then the reaction mixture was added to 1 dm n-hexane cooled with a dry ice / methanol-25 liquid and the resulting precipitate separated by filtration and dried in vacuo at 70 ° C overnight. The results of the elemental analysis of the obtained copolymer are shown in Table E.
800 4 2 99 - 22 - p τ\ (0 -P0 cn co co σ co cn o 03 ca t □ h in iii h cn cnjcocnjco Q QJ /-% * * % % * % * * * * * Ί * t t * * * * 03 >0\o cncacoiH cn mm h cn n n ca cn n co n co cd in h E/h-—-coin n >-h con coin men cd π üj o ucros uxaz c_> x a z u x o z u x a z c rH 03 rH r-i800 4 2 99 - 22 - p τ \ (0 -P0 cn co co σ co cn o 03 ca t □ h in iii h cn cnjcocnjco Q QJ / -% * *%% *% * * * * * Ί * tt * * * * 03> 0 \ o cncacoiH cn mm h cn nn ca cn n co n co cd in h E / h -—- coin n> -h con coin men cd π üj o ucros uxaz c_> xazuxozuxazc rH 03 rH ri
Q3 CD 0 OQ3 CD 0 O
Ό N C CC N C C
U C 10 10 •H /-% C CD □ 0.0 CO 4-> a E&0Q3O m n· o en cd n- 3 cnU C 10 10 • H / -% C CD □ 0.0 CO 4-> a E & 0Q3O m n · o and cd n- 3 cn
j/jw Q3 Η H p rH CQ <““< -O rHy / yw Q3 Η H p rH CQ <““ <-O rH
a . 3 r-t > a 3 Ia . 3 r-t> a 3 I
rH rH SC a Ι-t o ο. o +j cn a co a 4J 03 ή -μ enrH rH SC a Ι -t o ο. o + j cn a co a 4J 03 ή -μ en
CDCD
rHrH
•H• H
p pp p
•H• H
r-i C Cr-i C C
cm be cd m acm be cd m a
%—< 03 « I ft CD% - <03 «I ft CD
/-- P <f > I I/ - P <f> I I
a > ft W 4J Ü cn io fta> ft W 4J Ü cn io ft
. CD UJ CD. CD UJ CD
E -PE -P
rH O -P Ό IrH O -P Ό I
CD C 10 <0 > -PCD C 10 <0> -P
_Q o (0 rH in (0 to X C > Ü <0 l·— Q +J P 10 ft a io a sc io - co <0 <a -μ ε 4-1 r-c SC CD 3_Q o (0 rH in (0 to X C> Ü <0 l · - Q + J P 10 ft a io a sc io - co <0 <a -μ ε 4-1 r-c SC CD 3
/-% -H > -P E ‘P/ -% -H> -P E ‘P
(HÜDrHr-t P CD CÜ rH rf I-H^f(HÜDrHr-t P CD CÜ rH rf I-H ^ f
%—' 3>% CN ON E r-t >% CN rH CN% - '3>% CN ON E r-t>% CN rH CN
SC 10 CN r-t Ό SCSC 10 CN r-t Ό SC
4J rH >i Ή -P4J rH> i Ή -P
CD > SC Ο P g E C -P > 10 ΞCD> SC Ο P g E C -P> 10 Ξ
•H 03 03 rH (0 tH• H 03 03 rH (0 tH
Ό ep E ΜΗ Ό , ^E ep E ΜΗ Ό, ^
) /—% i-H) / -% i-H
/—i '—/ rH OH 1 U O > SC I r—> > C 1C -P r-1 o/ - i '- / rH OH 1 U O> SC I r ->> C 1C -P r-1 o
ri Ή 4-t C CD O Cri Ή 4-t C CD O C
P bfl E :CD CD —> C -HP bfl E: CD CD -> C -H
CD ' CD a CD Ο "Η ECD 'CD a CD Ο "Η E
CD rH CP C E 10CD rH CP C E 10
E > Ή >i tH 10 rHE> Ή> i tH 10 rH
OX Ε -P E rH > c Q3 C toen to >C CL c O ,C Q3 1 r-i/—1 I—I JO 03 O 03OX Ε -P E rH> c Q3 C then to> C CL c O, C Q3 1 r-i / —1 I — I JO 03 O 03
X O 03 CN rH > +JQ3 P CDX O 03 CN rH> + JQ3 P CD
rHPm --> N Q3P CLPrHPm -> N Q3P CLP
a > * cn sc c E> 0 >ia> * cn sc c E> 0> i
>-P*f Ή +j cn 03 *rt -P CO 03 4J> -P * f Ή + j cn 03 * rt -P CO 03 4J
oen jocd .q co T3 cn i-tcnco rh ^ vs vh Thoen jocd .q co T3 cn i-tcnco rh ^ vs vh Th
CN H IO CN CD CN H CN HCN H IO CN CD CN H CN H
,> CN C I P r > l? •si JC w —rH *s > N Γ N £ I -P I ε I -p I +j I -p,> CN C I P r> l? • si JC w —rH * s> N Γ N £ I -P I ε I -p I + j I -p
0.03 0.10 □. en EQ3 E CD0.03 0.10 □. and EQ3 E CD
<+- 03 · ο ο ι-h <n cn <3- m P z Q_ 8004299 - 23 -<+ - 03 · ο ο ι-h <n cn <3- m P z Q_ 8004299 - 23 -
Voorbeeld XExample X.
Aan 9,2 g isopropanol werden toegevoegd 21,5 g van het copo-lymeer verkregen in voorbeeld I en het mengsel werd homogeen gemaakt N _ door verwarmen op 7CPC. Daarna werden aan het mengsel toegevoegd 5 1 g melkzuur met een zuiverheid van 72% en het verkregen mengsel werd geroerd totdat het homogeen werd, 31,7 g van deze gemengde 3 oplossing werd opgelast in 98 cm water onder vorming van een oplossing met een pH van 6,6 en een specifiek geleidingsvermogen van 1540 ymho/cm. Toen een gelijkstroom door deze oplossing werd geleid 10 onder toepassing van een 4 x 10 cm met zinkfosfaat behandelde sta len plaat als kathode en een roestvrij stalen anode, werd het copo-lymeer elektrisch afgezet op de kathode bij een voltage van 250 V.21.5 g of the copolymer obtained in Example 1 was added to 9.2 g of isopropanol and the mixture was made homogenous N-by heating on 7CPC. Then 5 1 g of lactic acid with a purity of 72% were added to the mixture and the resulting mixture was stirred until it became homogeneous, 31.7 g of this mixed 3 solution was dissolved in 98 cm of water to form a solution with a pH of 6.6 and a specific conductivity of 1540 ymho / cm. When a DC current was passed through this solution using a 4 x 10 cm zinc phosphate treated steel plate as the cathode and a stainless steel anode, the copolymer was electrically deposited on the cathode at a voltage of 250 V.
De verkregen bekledingslaag had de volgende eigenschappen:The resulting coating layer had the following properties:
Erichsen (mm] (x] 7.0 15 kruissnijproef [rsst/100] (xx) 100Erichsen (mm] (x] 7.0 15 cross cutting test [rsst / 100] (xx) 100
DuPont slagsterkte (cm3 (xx3 50 ' (500 g. x 1/2 inch]DuPont impact strength (cm3 (xx3 50 '(500 g. X 1/2 inch)
Opmerking:Note:
Cx3 JIS Z-2247 20 Cxx] JIS K-540C.Cx3 JIS Z-2247 20 Cxx] JIS K-540C.
Voorbeeld XIExample XI
Elektrische bekleding geschiedde onder toepassing van de gemengde oplossing als vermeld in tabel F op dezelfde wijze als in voorbeeld X. De eigenschappen van de verkregen bekledingslagen zijn 25 als vermeld in tabel G.Electric coating was done using the mixed solution listed in Table F in the same manner as in Example X. The properties of the coatings obtained are as listed in Table G.
Tabel FTable F
Proef Copolymeer Zuur Oplosmiddel WaterSample Copolymer Acid Solvent Water
No. Cg3 Cg 3 (g) Cg) 1 No.2 x^· melkzuur isopropanol 240 __ 23,9 (zuiverheid 72%3 10,5 30 0,63 2 No.3 melkzuur isopropanol 200 25,8 (zuiverheid 72%3 15 1,9No. Cg3 Cg 3 (g) Cg) 1 No.2 x ^ lactic acid isopropanol 240 __ 23.9 (purity 72% 3 10.5 30 0.63 2 No.3 lactic acid isopropanol 200 25.8 (purity 72% 3 15 1.9
XlXl
35 No.2 toont het copolymeer bereid in voorbeeld IINo. 2 shows the copolymer prepared in Example II
No.3 toont het copolymeer bereid in voorbeeld IIINo. 3 shows the copolymer prepared in Example III
snn i 9 qq - 24 -snn i 9 qq - 24 -
Tabel GTable G
Proef No.l Proef No.19Test No. 1 Test No. 19
Specifiek geleidingsvermogen 4000 1700 (ymho/cm) 5 pH 4,6 5,2Specific conductivity 4000 1700 (ymho / cm) 5 pH 4.6 5.2
Erichsen Cmm) Cx3 7,2 6,8Erichsen Cmm) Cx3 7.2 6.8
Kruissnijproef Crest/100) Cxx) 100 100Cross-cut test Crest / 100) Cxx) 100 100
DuPont slagsterkte (cm) Cxx) 50 50DuPont impact strength (cm) Cxx) 50 50
Cl kg x 1/2 inch) 10 Opmerking:Cl kg x 1/2 inch) 10 Note:
Cx), Cxx): dezelfde als in voorbeeld X.Cx), Cxx): same as in example X.
Voorbeeld XIIExample XII
10 g van het copolymeer verkregen in voorbeeld I werden opge-lost in 10 g isopropanol en de oplossing werd aangebracht op een 15 met zinkfosfaat behandelde stalen plaat en gedroogd bij 150°C gedu rende 10 minuten, De bekledingslaag bezat de volgende eigenschappen:10 g of the copolymer obtained in Example I were dissolved in 10 g of isopropanol and the solution was applied to a 15 zinc phosphate treated steel plate and dried at 150 ° C for 10 minutes. The coating layer had the following properties:
Erichsen Cmm) (x) 6,5Erichsen Cmm) (x) 6.5
Kruissnijproef 2Q Crest/100) Cxx) 100Cross cut test 2Q Crest / 100) Cxx) 100
DuPont slagsterkte Ccm) Cxx) 50 C500 g x 1/2 inch)DuPont impact strength Ccm) Cxx) 50 C500 g x 1/2 inch)
Opmerking: (x), Cxx): dezelfde als in voorbeeld X.Note: (x), Cxx): same as in example X.
80042998004299
Claims (35)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9492679 | 1979-07-27 | ||
| JP9492679A JPS5620009A (en) | 1979-07-27 | 1979-07-27 | New acryl copolymer, production thereof, coating obtained therefrom and use of the coating |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8004299A true NL8004299A (en) | 1981-01-29 |
Family
ID=14123569
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8004299A NL8004299A (en) | 1979-07-27 | 1980-07-25 | NEW LINEAR NITROGEN CONTAINING ACRYLCOPOLYMERS. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5620009A (en) |
| DE (1) | DE3028302C2 (en) |
| FR (1) | FR2462451A1 (en) |
| GB (1) | GB2055111B (en) |
| IT (1) | IT1131766B (en) |
| NL (1) | NL8004299A (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2066269B (en) * | 1979-12-28 | 1983-08-17 | Asahi Chemical Ind | Cathodically depositable acrylic coating compositions |
| JPS5757703A (en) * | 1980-09-24 | 1982-04-07 | Teiji Tsuruta | Novel process for polymerizing nitrogen-containing monomer |
| JPS5785820A (en) * | 1980-11-17 | 1982-05-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Novel resin composition, paint containing said resin composition and painting thereof |
| DE69424673T2 (en) * | 1993-08-23 | 2001-02-01 | Procter & Gamble | THERMOPLASTIC AND ELASTOMERIC SILICONE GRAFT COPOLYMERISATES AND THEIR USE IN AGENTS FOR CARE OF THE HAIR AND SKIN |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1299012A (en) * | 1969-02-25 | 1972-12-06 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Process for producing cationic synthetic latices |
| US4017440A (en) * | 1973-10-10 | 1977-04-12 | Rohm And Haas Company | Polymers stabilized with polymerizable vinylbenzyltrialkyl ammonium salt surfactant |
-
1979
- 1979-07-27 JP JP9492679A patent/JPS5620009A/en active Granted
-
1980
- 1980-07-10 GB GB8022592A patent/GB2055111B/en not_active Expired
- 1980-07-25 IT IT23712/80A patent/IT1131766B/en active
- 1980-07-25 FR FR8016479A patent/FR2462451A1/en active Granted
- 1980-07-25 DE DE3028302A patent/DE3028302C2/en not_active Expired
- 1980-07-25 NL NL8004299A patent/NL8004299A/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1131766B (en) | 1986-06-25 |
| FR2462451B1 (en) | 1985-05-17 |
| DE3028302A1 (en) | 1981-03-26 |
| DE3028302C2 (en) | 1985-05-02 |
| FR2462451A1 (en) | 1981-02-13 |
| IT8023712A0 (en) | 1980-07-25 |
| GB2055111B (en) | 1983-04-20 |
| JPS6226324B2 (en) | 1987-06-08 |
| GB2055111A (en) | 1981-02-25 |
| JPS5620009A (en) | 1981-02-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2997056B1 (en) | Sulfonyl-containing polymeric material with rigid and contorted divinyl crosslinker | |
| Yilmaz et al. | Modification of polysulfones by click chemistry: amphiphilic graft copolymers and their protein adsorption and cell adhesion properties | |
| US5830966A (en) | Cyclopolymerization monomers and polymers | |
| TW201031714A (en) | Black pigment dispersion | |
| JPH10508333A (en) | Radical polymerization method | |
| US20160024241A1 (en) | Polymer nanoparticles | |
| JP2016128577A (en) | Method for polymerizing (meth) acrylic acid in solution, resulting polymer solution and use thereof | |
| EP0542877B1 (en) | Polymerisation of vinyl monomers with a new catalytic system | |
| US6420505B1 (en) | Process for preparing thiosulfate salt polymers | |
| Liu et al. | Thermoresponsive poly (ionic liquid): controllable RAFT synthesis, thermoresponse, and application in dispersion RAFT polymerization | |
| JP2002293830A (en) | Vinyl-phenylpyridine monomer and polymer produced using the same | |
| TWI564309B (en) | Heat resistant styrene copolymer and styrene resin composition containing the same | |
| NL8004299A (en) | NEW LINEAR NITROGEN CONTAINING ACRYLCOPOLYMERS. | |
| JPH08509756A (en) | Amphoteric copolymers derived from vinylpyridine and acetoxystyrene | |
| US9463454B2 (en) | Amino-containing polymeric material with rigid and contorted divinyl crosslinker | |
| CN111386287B (en) | Surfactant composition for emulsion polymerization | |
| JP2003503474A (en) | Mono- and multifunctional alkoxyamines for the preparation of functionalized macromers | |
| TWI292764B (en) | Open-chain alkoxyamines and their corresponding nitroxides for controlled low temperature radical polymerization | |
| CN1553922A (en) | Process for preparing hydroxy-vinyl aromatic polymers or copolymers by anionic or controlled radical polymerization | |
| US2455342A (en) | Copolymers of fumarodinitrile and styrenes | |
| KR20260007228A (en) | Method for producing organic lithium salt, composition and polymer containing the organic lithium salt | |
| JP5848123B2 (en) | Method for producing polymer compound | |
| JPH01261406A (en) | Chlorine-containing polymer compound | |
| RIGHETTINI | Spontaneous reactions and new copolymers from electron deficient, highly substituted olefins | |
| JP2012153858A (en) | Method for producing vinyl chloride polymer |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |