NL8004281A - Werkwijze voor bereiding van nitrosobenzeen. - Google Patents
Werkwijze voor bereiding van nitrosobenzeen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8004281A NL8004281A NL8004281A NL8004281A NL8004281A NL 8004281 A NL8004281 A NL 8004281A NL 8004281 A NL8004281 A NL 8004281A NL 8004281 A NL8004281 A NL 8004281A NL 8004281 A NL8004281 A NL 8004281A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- nitrobenzene
- water
- catalyst
- nitrosobenzene
- conversion
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 29
- NLRKCXQQSUWLCH-UHFFFAOYSA-N nitrosobenzene Chemical compound O=NC1=CC=CC=C1 NLRKCXQQSUWLCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 34
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 23
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 15
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 9
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GAUZCKBSTZFWCT-UHFFFAOYSA-N azoxybenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1[N+]([O-])=NC1=CC=CC=C1 GAUZCKBSTZFWCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L manganese oxide Inorganic materials [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 2
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 2
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NSGVPXKWKUZSAY-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-2-nitrosobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1N=O NSGVPXKWKUZSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- ZXIJMRYMVAMXQP-UHFFFAOYSA-N cycloheptene Chemical compound C1CCC=CCC1 ZXIJMRYMVAMXQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene Chemical compound C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N lead nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[Pb]O[N+]([O-])=O RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
* N 4 AGW 1908
Werkwijze voor de bereiding van nitrosobenzeen.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van nitrosobenzeen door reduktie van nitrobenzeen door middel van een ali-fatische cycloalifatische, olefinische of aromatische koolwaterstof bij 5 temperaturen van 250 tot 450°C in aanwezigheid van hiervoor bekende metaalkatalysatoren en eventueel in aanwezigheid van een inert gas. Een dergelijke werkwijze is beschreven in de Nederlandse octrooiaanvrage 7 803 128.
Als katalysator wordt bij voorkeur een mengsel van mangaan- en loodoxi-10 den gebruikt. De reduktie vindt in het bijzonder plaats bij temperaturen tussen 250 en 450°C in aanwezigheid van een inert gas zoals kooldioxide, stikstof of een edelgas. Bij deze werkwijze kan zowel de akti-viteit en selektiviteit als de levensduur van de katalysatoren aanmerkelijk worden verhoogd door de katalysatoren voor te behandelen met 15 een koolwaterstof of met waterstof. Deze bekende werkwijze, waarbij in plaats van de tot nu toe gebruikelijke zuurstofhoudende reduktiemiddelen voor het eerst zuurstofvrije reduktiemiddelen worden toegepast, bleek wat omzettingsgraad, selektiviteit en levensduur van de katalysator betreft beter dan de oudere bekende procédé’s, waarmede alle voorwaarden 20 waren geschapen voor een bruikbare technische werkwijze ter vervaardiging van nitrosobenzeen door reduktie van nitrobenzeen.
Het is thans gelukt, deze bekende werkwijze te verbeteren.
De uitvinding bestaat hieruit dat bij een werkwijze van het in de aanhef genoemde bekende type de reduktie wordt uitgevoerd in aanwezigheid 25 van 0,05 tot 4 mol water per mol nitrobenzeen.
Er zij opgemerkt dat de katalytische omzetting van nitrobenzeen met lage koolwaterstoffen in de gasfase in aanwezigheid van waterdamp op zichzelf bekend is uit het Amerikaanse octrooischrift 3 504 035. Daarbij gaat het echter .om een reductie die selectief doorgaat tot aniline 30 als eindprodukt is verkregen. Bij deze bekende werkwijze wordt de koolwaterstof met waterdamp bij een temperatuur van 500°C in aanwezigheid van een gemengde hydrogenerings- en reformeringskatalysator met het &Ό0 42 81 - 2 - nitrobenzeen in reaktie gebracht. De reformeringskatalysator, een katalysator op basis van een edelmetaal of van een der metalen nikkel, ijzer of chroom, bewerkt de vorming van waterstof die met behulp van de hydrogeneringskatalysator, bijvoorbeeld een koperkatalysator, zorgt 5 voor de reductie van de nitrogroep tot de aminogroep.
Het reaktiemechanisme dat aan de onderhavige werkwijze ten grondslag ligt is -afgezien van het feit dat het tot een ander reaktieprodukt leidt- geheel verschillend. Het verloopt bij veel lagere temperaturen en er vindt dus geen reformering plaats. Het moet daarom als bijzonder XO verrassend worden aangemerkt dat onder de omstandigheden van de werkwijze volgens de uitvinding, d.w.z. in afwezigheid van een reformeringskatalysator, de toevoeging ven water niet alleen de reduktie met hoge selektiviteit slechts doet plaatsvinden tot aan de gewenste nitrosoben-zeenfase, maar in vergelijking met de bekende werkwijze volgens de 15 Nederlandse octrooiaanvrage 7 803 128 bovendien nog een verhoging van de reaktiesnelheid bewerkstelligt.
De hoeveelheid water bedraagt 0,05 tot 4 mol per mol nitrosobenzeen, bij voorkeur 0,1 tot 2 mol per mol nitrobenzeen.
Het is verbazingwekkend dat reeds een zo geringe hoeveelheid water als 20 0,05 tot 0,1 mol water per mol nitrobenzeen een zo hoge selektiviteit bewerkstelligt. Grotere hoeveelheden dan 4 mol water per mol nitrobenzeen leiden niet meer tot verdere toename van de omzetting, maar hebben een nadelig effekt op de selektiviteit van de reaktie doordat meer amine gevormd wordt. Een grotere doorvoer van water dat verdampt en 25 aansluitend weer gecondenseerd moet worden, is ook op technische en economische gronden nadelig. Geringere hoeveelheden water dan 0,05 mol per mol nitrobenzeen leiden niet tot een noemenswaardige steiging van de reaktiesnelheid.
Voorbeelden van koolwaterstoffen die geschikt zijn om bij een werkwijze 30 volgens de onderhavige uitvinding te worden toegepast zijn de alifa-tische koolwaterstoffen met 1 tot 20 koolstofatomen zoals methaan, ethaan, propaan, butaan, hexaan en n-decaan; de cycloalifatische koolwaterstoffen met 4 tot 12 koolstofatomen zoals cyclobutaan, cyclopen-taan, cyclohexaan en cycloheptaan; de aromatische verbindingen van de 35 benzeen en naftaleengroep zoals benzeen, tolueen, ethylbenzeen, iso-propylbenzeen, p-xyleen en naftaleen; alsmede de olefinen als etheen, propeen, cyclpentadieen, cyclohepteen, cyclohexadieen-1,3 en styreen.
800 42 81 - 3 -
In het kader van de uitvinding gaat de voorkeur uit naar een werkwijze, waarbij als koolwaterstof gebruik wordt gemaakt van methaan, benzeen, hexaan of een benzinefractie van koolwaterstoffen met 4 tot 8 koolstof-atomen.
5 Als katalysatoren die geschikt zijn voor toepassing bij een werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, kunnen dezelfde genoemd worden die zijn besproken in de Nederlandse octrooiaanvrage 7 803 128.
De voorkeur gaat uit naar katalysatoren van het bekende type mangaan-oxyde/loodoxyde. Deze katalysatoren bestaan uit een op een geschikt 10' dragermateriaal als puimsteen, aluminiumoxyde, aktieve kool, asbest, baksteen of kiezelgoer aangebracht mengsel van mangaan- en loodoxyde. De atomaire verhouding tussen mangaan en lood kan sterk variëren en ligt in het algemeen in het gebied tussen 20:1 en 2:1. De voorkeur gaat uit naar katalysatoren met een atomaire verhouding mangaan tot lood van 15 2:1. Met betrekking tot de bereiding van deze bij de werkwijze volgens de uitvinding te gebruiken katalysatoren kan verwezen worden naar de betreffende uitvoeringen in de Nederlandse octrooiaanvrage 7 803 128.
Evenals dit bij de werkwijze volgens laatstgenoemde Nederlandse octrooiaanvrage het geval is, kunnen zowel de aktiviteit en de selektiviteit 20 als de levensduur van de katalysatoren aanzienlijk worden verhoogd door een voorbehandeling door middel van een koolwaterstof of door middel van waterstof. Als koolwaterstoffen komen in aanmerking de reeds als reduktiemiddel genoemde verbindingen. Bij voorkeur wordt hiervoor de als reduktiemiddel toe te passen koolwaterstof toegepast. De voorbehan-25 deling geschiedt bij 300 tot 400°C en kan 0,5 tot 10 uur duren. Goede resultaten worden bereikt door de katalysator in afwezigheid van nitro-benzeen 0,5 tot 10 uur, bij voorkeur 1 tot 3 uur, een voorbehandeling te geven door verhitting in een der als reduktiemiddel toe te passen koolwaterstoffen of in waterstof bij temperaturen van 300 tot 400°C.
30 De werkwijze volgens de uitvinding wordt toegepast bij temperaturen tussen 250 en 450°C, bij voorkeur bij temperaturen tussen 320 en 410°C. Daarbij is het van ondergeschikte betekenis welke katalysator en welke koolwaterstof wordt toegepast.
In het algemeen wordt de werkwijze volgens de uitvinding onder atmos-35 ferische druk uitgevoerd, dat wil zeggen in de gasfase.
Om technische redenen zal veelal de voorkeur worden gegeven aan het 800 42 81 - 4 - werken bij een iets hogere druk, bijvoorbeeld bij drukken tot 1,5 bar. Het is echter ook mogelijk de omzetting onder hogere druk bijvoorbeeld tot een druk van 15 bar uit te voeren, waarbij onder omstandigheden de omzetting in de vloeibare fase zal plaatsvinden.
5 Bij de omzetting in de gasfase kan het van voordeel zijn gebruik te maken van een verdunningsmiddel. Hiertoe kan een inert gas dienen zoals C02, N2 of een edelgas.
De werkwijze volgens de uitvinding kan zowel continu als discontinu worden uitgevoerd. Bij een continuproces kan men bijvoorbeeld aldus te 10 werk gaan, dat men het nitrobenzeen verdampt, eventueel voorverwarmt en samen met de gasvormige koolwaterstof, de waterdamp en eventueel inert gas over de katalysator leidt. Een geschikte uitvoeringsvorm bestaat hierin, dat men het mengsel van reaktanten in een buisreaktor in gelijk of tegenstroom over een katalysatorbed leidt. Hierbij kan gebruik ge-15 maakt worden van opzichzelf bekende technieken als een vast katalysatorbed of een "fluid bed". De stroomsnelheid van het gas wordt daarbij aangepast aan de gewenste contacttijd. Teneinde volgreakties zoveel mogelijk te onderdrukken wordt de voorkeur gegeven aan korte contact-tijden. In het bijzonder bij toepassing van de "fluid bed" techniek zal 20 men derhalve moeten rekenen met een groot gasdebiet. De contacttijden zullen in het algemeen liggen tussen 0,2 en 40 seconden en bij voorkeur tussen 0,5 en 10 seconden.
De operwerking van het uit de reaktor tredende reaktiemengsel geschiedt op eenvoudige wijze door het reaktiemengsel af te schrikken. Daarbij 25 wordt allereerst het grootste deel van de weinig vluchtige en ongewenste bijprodukten zoals azobenzeen, azoxybenzeen en aniline gecondenseerd. Het restgas, dat het gewenste nitrosobenzeen en het onomgezette nitrobenzeen bevat, wordt aansluitend aan een gefractioneerde condensatie onderworpen respectievelijk gedestilleerd.
30 Bij een voorkeursuitvoeringsvorm van een werkwijze volgens de uitvinding, waarbij de katalysator alvorens met nitrobenzeen in contact te worden gebracht aan een voorbehandeling wordt onderworpen, gaat men aldus te werk. De katalysator wordt in droge vorm in de reaktor gebracht, daar ongeveer 2 uur onder uitsluiting van lucht bij ongeveer 800 42 81 - 5 - 400°C met een koolwaterstof of met waterstof behandeld, waarna geleidelijk het nitrobenzeen wordt toegevoerd. Een na wekenlang in bedrijf te zijn geweest geleidelijk optredende activiteitsafname van de katalysator kan gemakkelijk ongedaan worden gemaakt door onder handhaving van de 5 reaktietemperatuur de toevoer van nitrobenzeen en waterdamp tijdelijk te onderbreken en op deze wijze de katalysator gedurende enige uren met een zuivere koolwaterstof of met waterstofgas te spoelen.
De uitvinding zal nu worden toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden. Het spreekt vanzelf dat dit uitvoeringsvoorbeelden zijn waar-10 toe de uitvinding niet is beperkt.
Voorbeeld I (katalysatorbereiding)
Als drager voor de katalysator werden α-aluminiumoxidebolletjes met een diameter van 0,8 tot 1,2 mm gebruikt. Ze werden gedrenkt in een waterige oplossing van een mengsel van lood- en mangaannitraat (moleculaire ver-15 houding Pb/Mn = 1:2) en gedroogd in vacuum bij 120°C.
Aansluitend werd de katalysator in de reaktor gebracht en daarin 2 h bij 400°C met methaan behandeld.
Voorbeeld II
Door een ca. 50 cm lange glazen buis met een binnendiameter van 1 cm, 20 waarin zich 16 crn5 van een volgens voorbeeld I vers bereide Pb/Mn-katalysator bevond in de vorm van bolletjes van 1 mm werd continu een op 343°C voorverwarmd gasmengsel uit nitrobenzeen, methaan en water geleid. Het debiet bedroeg 19,1 g/h (0,155 mol) nitrobenzeen, 40 Nl/h (1,79 mol) methaan en 4 g/h (0,222 mol) water. Na het verlaten van de 25 buisvormige reaktor, die door elektrische verwarming praktisch isotherm op 343°C werd gehouden, werd het reaktiemengsel in een waterkoeler op kamertemperatuur afgeschrikt en werden de vluchtige bestanddelen afgescheiden.
Onder deze omstandigheden werd na een uur een nitrobenzeenomzetting van 30 23¾ bereikt, waarbij met 94¾ selektiviteit nitrosobenzeen ontstond. De overige 6% bestond uit azoxybenzeen, azobenzeen en aniline.
Voorbeeld III (vergelijkingsvoorbeeld)
Wanneer de reaktie onder overigens dezelfde omstandigheden als in voor- 800 42 81 - 6 - beeld II werd uitgevoerd, maar zonder water in de gasstroom, dan werd een nitrobenzeenomzetting van slechts 7% verkregen bij eenzelfde hoge selektiviteit van 95¾.
Voorbeeld IV
5 Door de in voorbeeld II beschreven reaktor werd bij 330°C een gasmengsel van nitrobenzeen, benzeen, water en stikstof geleid. Het debiet bedroeg 18 g/h (0,146 mol) nitrobenzeen, 8 g/h (0,103 mol) benzeen, 8 g/h (0,444 mol) water en 50 Nl/h (2,23 mol) stikstof. Na een uur werd een omzetting van 17% nitrobenzeen bereikt, waarbij nitrosobenzeen ontstond 10 met een selektiviteit van 96%.
Voorbeeld V (vergelijkingsvoorbeeld)
Wanneer de reaktie onder dezelfde omstandigheden als in voorbeeld IV werd uitgevoerd, maar zonder water in de gasstroom, dan werd een nitrobenzeenomzetting van slechts 6% bereikt, waarbij met 96% selektiviteit 15 nitrosobenzeen ontstond.
Voorbeelden VI - IX
Een reaktor van vanadium staal met een lengte van 465 cm en een binnen-diameter van 33,5 mm werd gevuld met 380 cm^ van een volgens voorbeeld I vers bereide Pb/Mn-katalysator op 3 mm bolletjes van een a-A^O^ 20 dragermateriaal. De katalysator werd eerst in een methaanstroom bij 400°C 2 uur geactiveerd. Daarop werd de temperatuur in de reaktor tot 300°C verlaagd en werd via een verdamper bij 300°C 136 g/h (1,1 mol) nitrobenzeen en 8 g/h (0,44 mol) water gedoseerd.
Met een circulatiepomp werd 500 1/h gas door de reaktor geleid en werd 25 via een mengafsluiter 32,5 Nl/h (1,45 mol) methaan gedoseerd.
Het gasvormige reaktiemengsel werd in een koeler gecondenseerd, continu afgevoerd en op het gehalte aan nitro-, nitrosobenzeen, aniline, azo- en azoxybenzeen onderzocht.
Onderstaande tabel geeft omzetting en selektiviteit berekend op nitroso-30 benzeen in afhankelijkheid van de reaktietijd.
800 4281 Φ £ - 7 -
Voorbeeld Ti.id (h) Omzetting (¾) Selektiviteit % VI 5 11,2 95 VII 10 11,1 96 VIII 50 10,5 96 5 IX 1 100 I 10,4 _95
Voorbeelden X - XIII
In de reaktor beschreven in de voorbeelden VI - IX, welke gevuld was 3 met 380 cm vers geprepareerde Pb/Mn-katalysator op 3 mm bolletjes van een a-A^Oj-dragermateriaal werd nitrobenzeen omgezet in nitro-10 sobenzeen in aanwezigheid van verschillende hoeveelheden water. De reaktietemperatuur bedroeg 320°C. Gedoseerd werd 136 g/h (1,1 mol) nitrobenzeen en 500 1 circulatiegas per uur, waaraan doorlopend 32,5 Nl/h (1,45 mol) methaan werd toegevoegd.
Water werd gedoseerd als beschreven in de voorbeelden VI - IX. Het gas-15 vormige reaktiemengsel werd gecondenseerd en op zijn gehalte aan nitro-, nitrosobenzeen, aniline, azo- en azoxybenzeen onderzocht.
De tabel vermeldt de omzetting en de selektiviteit berekend op nitrosobenzeen in afhankelijkheid van de waterdosering. Ter verglijking is in voorbeeld X een meting zonder toevoeging van water weergegeven.
20 Voorbeeld Waterdosering Omzetting Selektiviteit __g/h mol/h (%)__(%)_ X ter vergelijking 00 10 95 XI 2 0,11 14 95 25 XII 20 1,11 16 94 XIII_ 80 4,44 18 1 92_ 800 42 81
Claims (2)
1. Werkwijze voor de bereiding van nitrosobenzeen door reduktie van nitrobenzeen door middel van een alifatische, cycloalifatische, olefinische of aromatische koolwaterstof bij temperaturen van 250 5 tot 450°C in aanwezigheid van hiervoor bekende metaalkatalysatoren en eventueel in aanwezigheid van een inert gas, met het kenmerk dat de reduktie wordt uitgevoerd in aanwezigheid van 0,05 tot 4 mol water per mol nitrobenzeen.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk dat de hoeveelheid 10 water 0,1 tot 2 mol per mol nitrobenzeen bedraagt. 800 42 81
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2933314 | 1979-08-17 | ||
| DE2933314A DE2933314C2 (de) | 1979-08-17 | 1979-08-17 | Verfahren zur Herstellung von Nitrosobenzol |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8004281A true NL8004281A (nl) | 1981-02-19 |
Family
ID=6078655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8004281A NL8004281A (nl) | 1979-08-17 | 1980-07-25 | Werkwijze voor bereiding van nitrosobenzeen. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4314089A (nl) |
| JP (1) | JPS5630951A (nl) |
| BE (1) | BE884662R (nl) |
| BR (1) | BR8005079A (nl) |
| CA (1) | CA1132614A (nl) |
| CS (1) | CS219286B4 (nl) |
| DD (1) | DD152541A6 (nl) |
| DE (1) | DE2933314C2 (nl) |
| ES (1) | ES494254A0 (nl) |
| FR (1) | FR2463764A2 (nl) |
| GB (1) | GB2056453B (nl) |
| IT (1) | IT1145699B (nl) |
| NL (1) | NL8004281A (nl) |
| PL (1) | PL124384B3 (nl) |
| RO (1) | RO79970A7 (nl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6039769A (ja) * | 1983-08-12 | 1985-03-01 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 構成電池 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3504035A (en) * | 1966-07-01 | 1970-03-31 | American Cyanamid Co | Process for preparing aromatic amines from aromatic nitro compounds |
| GB1203698A (en) * | 1967-11-24 | 1970-09-03 | Ici Ltd | Process for the reduction of aromatic nitro compounds |
| GB1396936A (en) * | 1972-09-14 | 1975-06-11 | Ici Ltd | Reduction process |
| DE2713602C3 (de) * | 1977-03-28 | 1980-03-20 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Verfahren zur Herstellung von Nitrosobenzol |
-
1979
- 1979-08-17 DE DE2933314A patent/DE2933314C2/de not_active Expired
-
1980
- 1980-03-13 US US06/129,959 patent/US4314089A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-03-18 CA CA348,914A patent/CA1132614A/en not_active Expired
- 1980-07-12 RO RO80101676A patent/RO79970A7/ro unknown
- 1980-07-15 CS CS805015A patent/CS219286B4/cs unknown
- 1980-07-25 NL NL8004281A patent/NL8004281A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-07-28 FR FR8016579A patent/FR2463764A2/fr active Granted
- 1980-08-07 BE BE0/201668A patent/BE884662R/fr active
- 1980-08-11 IT IT49462/80A patent/IT1145699B/it active
- 1980-08-13 DD DD80223306A patent/DD152541A6/de unknown
- 1980-08-13 BR BR8005079A patent/BR8005079A/pt unknown
- 1980-08-14 GB GB8026496A patent/GB2056453B/en not_active Expired
- 1980-08-14 ES ES1980494254A patent/ES494254A0/es active Granted
- 1980-08-16 PL PL1980226287A patent/PL124384B3/pl unknown
- 1980-08-18 JP JP11276780A patent/JPS5630951A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL226287A3 (nl) | 1981-03-27 |
| GB2056453A (en) | 1981-03-18 |
| RO79970A7 (ro) | 1983-02-01 |
| GB2056453B (en) | 1983-06-08 |
| ES8104984A2 (es) | 1981-04-01 |
| DD152541A6 (de) | 1981-12-02 |
| PL124384B3 (en) | 1983-01-31 |
| FR2463764B2 (nl) | 1984-04-20 |
| DE2933314A1 (de) | 1981-03-26 |
| FR2463764A2 (fr) | 1981-02-27 |
| BE884662R (fr) | 1980-12-01 |
| ES494254A0 (es) | 1981-04-01 |
| IT8049462A0 (it) | 1980-08-11 |
| RO79970B1 (ro) | 1983-01-30 |
| CS219286B4 (en) | 1983-03-25 |
| DE2933314C2 (de) | 1985-11-07 |
| IT1145699B (it) | 1986-11-05 |
| JPS5630951A (en) | 1981-03-28 |
| US4314089A (en) | 1982-02-02 |
| CA1132614A (en) | 1982-09-28 |
| BR8005079A (pt) | 1981-02-24 |
| JPH0215528B2 (nl) | 1990-04-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3912787A (en) | Selective partial hydrogenation of aromatics | |
| JP2011500628A (ja) | オレフィンの異性化方法 | |
| US5534650A (en) | Method for producing a nitrile | |
| JPS63211273A (ja) | 溶融硝酸塩触媒を使用する酸化アルキレンの製造法 | |
| US4178315A (en) | Process for the preparation of nitrosobenzene | |
| US3998867A (en) | Process for the simultaneous preparation of methacrylonitrile and 1,3-butadiene | |
| US4939286A (en) | Promoted bismuth cerium molybdate catalysts | |
| NL8004281A (nl) | Werkwijze voor bereiding van nitrosobenzeen. | |
| US4605781A (en) | Production of 2-methylbutanal | |
| US3702868A (en) | Process for the preparation of acetic acid by catalytic oxidation of olefines in gaseous phase | |
| JP5369398B2 (ja) | 一級アミンの製造方法および一級アミン製造用触媒 | |
| US4921828A (en) | Antimony promoted bismuth cerium molybdate catalysts | |
| TWI293069B (en) | Improved catalytic (amm)oxidation process for conversion of lower alkanes to carboxylic acids and nitriles | |
| JPH11263745A (ja) | 炭化水素の気相接触酸化方法 | |
| US3398199A (en) | Process and catalyst for the oxidation of olefins | |
| US7371883B2 (en) | Catalytic oxidation process | |
| US2450637A (en) | Production of nitriles | |
| US4216169A (en) | Two-stage catalytic hydrogenation of olefinically unsaturated dinitriles | |
| US4473506A (en) | Iron selenium tellurium oxide catalysts | |
| WO2004048306A1 (ja) | カルボニル化合物の製造法 | |
| JPS5838425B2 (ja) | オレフイン アンモニア オヨビ サンソカラ フホウワニトリルオ セイゾウスル セツシヨクホウ | |
| US4317747A (en) | Promoted U-Sb-oxide catalysts | |
| JPH05255131A (ja) | イソブタンを製造する方法 | |
| Mochida et al. | CATALYTIC CONVERSION OF PROPYLENE INTO ACETYLENE AND BUTADIENE OVER ION-EXCHANGED ZEOLITES | |
| JPH0257536B2 (nl) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |