NL8004038A - Werkwijze ter bereiding van alkyleencarbonaten uit alkenen. - Google Patents
Werkwijze ter bereiding van alkyleencarbonaten uit alkenen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8004038A NL8004038A NL8004038A NL8004038A NL8004038A NL 8004038 A NL8004038 A NL 8004038A NL 8004038 A NL8004038 A NL 8004038A NL 8004038 A NL8004038 A NL 8004038A NL 8004038 A NL8004038 A NL 8004038A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- iodide
- carbonate
- ferrous
- process according
- cupric
- Prior art date
Links
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 35
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 23
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 20
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- -1 cyclic alkylene carbonate ester Chemical class 0.000 claims description 19
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 13
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 13
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 7
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OKIIEJOIXGHUKX-UHFFFAOYSA-L cadmium iodide Chemical compound [Cd+2].[I-].[I-] OKIIEJOIXGHUKX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BQZGVMWPHXIKEQ-UHFFFAOYSA-L iron(ii) iodide Chemical compound [Fe+2].[I-].[I-] BQZGVMWPHXIKEQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 4
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L zinc iodide Chemical compound I[Zn]I UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- YRNNKGFMTBWUGL-UHFFFAOYSA-L copper(ii) perchlorate Chemical compound [Cu+2].[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O YRNNKGFMTBWUGL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GVHUQXQVSWGYSH-UHFFFAOYSA-N 4-(3-bromophenyl)-2-methyl-1,3-thiazole Chemical compound S1C(C)=NC(C=2C=C(Br)C=CC=2)=C1 GVHUQXQVSWGYSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UNMYWSMUMWPJLR-UHFFFAOYSA-L Calcium iodide Chemical compound [Ca+2].[I-].[I-] UNMYWSMUMWPJLR-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229940075417 cadmium iodide Drugs 0.000 claims description 2
- 229910001640 calcium iodide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940046413 calcium iodide Drugs 0.000 claims description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- AVWLPUQJODERGA-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);diiodide Chemical compound [Co+2].[I-].[I-] AVWLPUQJODERGA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 claims description 2
- 229940076136 ferrous iodide Drugs 0.000 claims description 2
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 claims description 2
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L magnesium iodide Chemical compound [Mg+2].[I-].[I-] BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910001641 magnesium iodide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QWYFOIJABGVEFP-UHFFFAOYSA-L manganese(ii) iodide Chemical compound [Mn+2].[I-].[I-] QWYFOIJABGVEFP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 claims description 2
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L barium carbonate Chemical compound [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L copper(ii) bromide Chemical compound [Cu+2].[Br-].[Br-] QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 229910021590 Copper(II) bromide Inorganic materials 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 15
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 description 5
- 229910001511 metal iodide Inorganic materials 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- PMHHCLXJMNLEIE-UHFFFAOYSA-N 1-iodopropan-2-ol Chemical compound CC(O)CI PMHHCLXJMNLEIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N chlorohydrin Chemical compound CC#CC#CC#CC#C\C=C\C(Cl)CO XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N 0.000 description 2
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 2
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOPYZMJAIPBUGX-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[Mn+4] Chemical class [O-2].[O-2].[Mn+4] GOPYZMJAIPBUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 230000021523 carboxylation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical group 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N formamide Substances NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJRNYLHMZWRDIF-UHFFFAOYSA-N formamide;pyrrolidin-2-one Chemical compound NC=O.O=C1CCCN1 VJRNYLHMZWRDIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D317/34—Oxygen atoms
- C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
U \ * -*
Werkwijze ter bereiding van alkyleencarbonaten uit alkenen.
De qclische carbonaatesters van vicinale dïolen zijn in de techniek algemeen bekend en kunnen worden bereid door reactie van de overeenkomstige chloorhydrienen met ofwel natrium-hydrogeencarbonaat onder een kooldioxyde-druk ofwel met een alka-5 limetaalcarbonaat. Dergelijke esters kunnen eveneens worden bereid door reactie van vicinale chloorhydrienen met diethylamine onder een kooldioxyde-druk. Al deze processen vereisen de toepassing van een stoechiometrische hoeveelheid base.
Een andere weg voor de bereiding van cyclische 10 alkyleencarbonaatesters omvat de reactie tussen een alkyleen-epoxyde en kooldioxyde onder hoge druk in de vloeistoffase in tegenwoordigheid van een katalysator. Typische katalysatoren omvatten kwaternaire ammoniumhalogeniden, kwaternaire ammoniumhydroxy-” den, natriumhydrogeencarbonaat, ionuitwisselaarharsen, bis-(amino-15 ethoxy)tin-verbindingen en polygehalogeneerde, een 5- of 6-ring bevattende koolwaterstoffen. Dergelijke processen vereisen de toepassing van een kostbaar alkyleenepoxyde als uitgangsmateriaal voor de bereiding van de cyclische carbonaatester.
Twee procedures voor de directe bereiding van 20 cyclische carbonaatesters uit alkenen zijn in de literatuur beschreven. Volgens het Amerikaanse octrooischrift3.025.305 worden een alkeen, kooldioxyde en zuurstof in de vloeistoffase met elkaar in reactie gebracht in tegenwoordigheid van een tweevoudig katalysatorsysteem. Een component van de katalysator is een zout 25 of een andere verbinding van een zwaar metaal en de tweede kataly-satorcomponent is een kwaternair ammoniumhydroxyde of -halogenide.
Volgens het Amerikaanse octrooischrift 4.009.183 worden cyclische carbonaatesters bereid door reactie van een alkeen met kooldioxyde 800 4038 2 en zuurstof in tegenwoordigheid van jodium of een metaaljodide en een zuurstofdrager, zoals geactiveerd mangaandioxyde of natrium-nitriet. Bij elke van deze procedures is de snelheid van de vorming van de carbonaatester klein. Bij de tweede procedure is een 5 tweede trap nodig voor de regeneratie van de zuurstofdrager, die in een stoechiometrische overmaat wordt gebruikt.
De uitvinding heeft betrekking op de bereiding van cyclische alkyleencarbonaatesters en omvat de reactie in de vloeistoffase van een cyclisch of lineair alkeen met 2-15 koolstof- 10 atomen met kooldioxyde bij een temperatuur van 30-160°C, een to- 2 tale druk van 7-140 kg/cm en een pH tussen ongeveer 4 en 8, bij voorkeur tussen ongeveer 6 en 7, in tegenwoordigheid van zuurstof of een zuurstof bevattend gas en een katalytische hoeveelheid van een mengsel van (a) jodium of een jodide van een metaal, gekozen 15 uit groepen IA, IB, IIA, IIB, VB, VIIB en VIII van het periodiek systeem, (b) een carbonaat van een metaal, gekozen uit groepen IB, HA, IIB en VIII van het periodiek systeem, (c) een katalytische ijzerverbinding en (d) een katalytisch oplosbaar cupri-zout en de winning van de resulterende cyclische alkyleencarbonaatester.
20 De werkwijze volgens de uitvinding vormt de cycli sche alkyleencarbonaatesters met een hoge selectiviteit bij hoge snelheden direct uit het overeenkomstige alkeen in één trap zonder de uitvoeringsmoeilijkheden, die zich voordoen bij de reeds bekende processen.
25 Volgens de uitvinding wordt een cyclisch of line air alkeen met 2-15 koolstofatomen in een autoclaaf of een willekeurige andere druk-reactor in reactie gebracht met kooldioxyde en zuurstof bij verhoogde temperatuur en druk in tegenwoordigheid van een katalysator, bevattende (a) jodium of een jodide van een 30 metaal, gekozen uit groepen IA, IB, HA, IIB, VB, VIIB en VIII van het periodiek systeem, (b) een carbonaat van een metaal, gekozen uit groepen IB, IIA, IIB en VIII van het periodiek systeem, (c) een katalytische ijzerverbinding en (d) een katalytisch oplosbaar cuprizout. De volgorde van de toevoeging van de reactiecoraponenten, 35 katalysatoren, oplosmiddelen, etc., is niet van essentieel belang en de werkwijze kan discontinu of continu worden uitgevoerd.
8004038 3 * *.
Ieder willekeurig cyclisch of lineair alkeen met 2-15 koolstofatomen kan bij de werkwijze volgens de uitvinding worden gebruikt. Bij voorkeur bevat het alkeen 2 tot ongeveer 6 koolstofatomen en in het bijzonder is het alkeen een 5 α-alkeen, dat wil zeggen dat het een eindstandige koolstof-kool-stof-dubbelbinding bevat. Etheen,propeen, butenen, pentenen, hexenen en cyclohexaan zijn voorbeelden van alkenen die in het bijzonder de voorkeur genieten.
De metaaljodiden, die gebruikt kunnen worden in 10 het katalytische systeem bij de werkwijze volgens de uitvinding, worden gekozen uit groepen IA, IB, IIA, IIB, VB, VIIB en VIII van het periodiek systeem. De me taaljodiden, die gebruikt kunnen worden, omvatten bijvoorbeeld lithiumjodide, natriumjodide, kalium-jodide, cuprojodide, calciumjodide, magnesiumjodide, zinkjodide, 15 cadmiumjodide, vanadiumjodide, mangaanjodide, ijzerjodide, cobalt-jodide en dergelijke. De hoeveelheid metaaljodide, die bij deze uitvinding kan worden gebruikt, ligt in het algemeen in het traject van 0,5 tot 90 mol.%, gebaseerd op de alkeen-reactiecompo-nent. Bij voorkeur bedraagt de gebruikte hoeveelheid metaaljodide 20 15-50 mol.% van het gebruikte alkeen.
De metaalcarbonaten, toegepast in het katalysa-torcomponentmengsel, worden in hoeveelheden van ongeveer 5 tot 50 mol.% en bij voorkeur ongeveer 10-30 mol.%, gebaseerd op het alkeen, gebruikt. Geschikte metaalcarbonaten ten gebruike bij de 25 werkwijze volgens de uitvinding, zijn bijvoorbeeld cupricarbonaat-dihydroxyde, calciumcarbonaat, magnesiumcarbonaat, bariumcarbo-naat, zinkcarbonaat en dergelijke. De toepassing van een metaal-carbonaat als integraal gedeelte van het katalysatorsysteem dient voor het instellen van de pH-waarden binnen het traject van 4-8 en 30 bij voorkeur 6-7 ter verkrijging van een hoge selectiviteit ten opzichte van alkyleencarbonaat. Onder de reaetie-omstandigheden wordt het metaalcarbonaat in situ geregenereerd door reactie van het overeenkomstige metaalion met kooldioxyde.
.Ter verkrijging van een hoge produktiviteits-35 graad is een ijzerverbinding nodig. De ijzerverbindingen worden in het katalysatorcomponentmengsel gebruikt in hoeveelheden van 800 4038 4 ongeveer 1 tot 35 mol.% en bij voorkeur 5-25 mol.% van het gebruikt alkeen. Geschikte ijzerverbindingen ten gebruike bij de werkwijze volgens de uitvinding zijn bijvoorbeeld ferro-jodide, ferro- en ferrichloriden, ferro- en ferribromiden, ferro-5 en ferrinitraten, ferro- en ferrisulfaten, ferro- en ferrioxyden, waterhoudend ferrioxyde en dergelijke.
Zoals uit de onderstaande voorbeelden blijkt wordt door toevoeging van een oplosbaar cuprizout aan het katalytische systeem, bevattende de ijzerkatalysator, de reactiesnelheid ver-10 groot. Het oplosbare cuprizout wordt in het katalysatorcomponent-mengsel gebruikt in hoeveelheden van ongeveer 0,5 tot 25 mol.% en bij voorkeur ongeveer 2-10 mol.% van het gebruikt alkeen en geschikte cuprizouten ten gebruike bij de werkwijze volgens de uitvinding zijn bijvoorbeeld cupribromide, cuprichloride, cupri-15 perchloraat, cuprinitraat, cuprisulfaat en dergelijke.
Oplosmiddelen, die geschikt kunnen worden gebruikt bij de werkwij ze volgens de uitvinding voor de vorming van het reactiemedium, zijn bijvoorbeeld water of mengsels van water en een met water mengbaar organisch oplosmiddel. Organische oplos-20 middelen, die geschikt kunnen worden gebruikt bij de werkwijze volgens de uitvinding, zijn bijvoorbeeld acetonitril, N.N-dimethfl-formamide, dioxan, propyleen-1.2-diol, sulfolan, tertiair butyl-alkohol, tetrahydrofuran en dergelijke. De verhouding van het volume van water tot het volume van het organische oplosmiddel, 25 <üe kan worden toegepast, is niet aan scherpe grenzen gebonden maar ligt bij voorkeur tussen ongeveer 10:1 en ongeveer 1:10. De verhouding varieert meer bij voorkeur tussen ongeveer 5:1 en ongeveer 1:5.
De reactietemperatuur, waarbij de werkwijze kan 30 worden uitgevoerd, kan variëren tussen ongeveer 30 en 160°C. De voorkeurstemperatuur ligt tussen ongeveer 70°C en 140°C.
De partiële druk van kooldioxyde, toegepast bij de werkwijze volgens de uitvinding, zal in het algemeen variëren tussen ongeveer 1,05 en 70 kg/cm absoluut. De partiële kool- 2 35 dioxyde-druk ligt bij voorkeur tussen ongeveer 7 en 49 kg/cm ab- 2 soluut. De toepassing van vloeibaar kooldioxyde bij 56 kg/cm ab- 8004038 5 soluut vormt eveneens een voorkeursaspect van de onderhavige uitvinding.
De bij de werkwijze volgens de uitvinding te gebruiken hoeveelheid zuurstof moet natuurlijk tenminste de stoechio-5 metrische hoeveelheid zijn, die nodig is met betrekking tot het uitgangsalkeen, maar een stoechiometrische overmaat zuurstof kan worden gebruikt. Een kleine stoechiometrische overmaat zuurstof wordt bij voorkeur gebruikt bij de werkwijze volgens de uitvinding. De zuurstof kan worden gebruikt als zuivere zuurstof, kan in de 10 vorm zijn van een zuurstofbevattend gas, zoals lucht, of kan worden verdund met een inert gas, zoals stikstof, argon, etc. De partiële zuurstofdruk, die kan worden gebruikt bij de werkwijze volgens de uitvinding, varieert bij voorkeur tussen ongeveer atmos- 2 ferische druk en ongeveer 28 kg/cm absoluut en meer bij voor- 2 15 keur tussen ongeveer 3,5 en 14 kg/cm absoluut. De partiële zuurstofdruk moet zodanig worden geregeld dat de vorming van explosieve mengsels gedurende de uitvoering van de carboxylerings-reactie wordt voorkomen.
De totale druk,die kan worden toegepast bij de 20 werkwijze volgens de uitvinding, kan variëren tussen ongeveer 7 en 2 ongeveer 140 kg/cm (afgelezen druk). De totale druk, die bij voorkeur wordt toegepast bij de werkwijze volgens de uitvinding, 2 ligt tussen ongeveer 56 en 112 kg/cm (afgelezen druk).
De uitvinding wordt verder toegelicht maar niet 25 beperkt door de volgende voorbeelden.
Voorbeeld I
In een geroerde "Hastelloy" autoclaaf van 500 ml werden gebracht 8,61 g ferrojodide, 3,32 g cuprisulfaat, 9,24 g kaliumjodide, 11,14 g calciumcarbonaat, 30 ml sulfolan, 120 ml 2 30 water, 16,0 g prcrpeen, kooldioxyde tot 42 kg/cm absoluut en zuur- 2 stof tot 4,55 kg/cm absoluut. Het reactiemengsel werd gedurende 2 5 uren verhit op 120°C. Zuurstof (0,7 kg/cm absoluut) werd toegevoegd na elk uur reactie. Na de afkoeling van het reactiemengsel tot 25°C werd de druk langzaam verminderd. De vaste katalysator 35 werd teruggewonnen door filtratie. Het vloeibare produkt werd geanalyseerd door gaschromatografie. De aanwezigheid van 73 mmol 800 4038 6 propyleencarbonaat, 59 mmol propyleenglycol, 13 mmol propyleenjoodhydrienen, 12 mmol aceton en 3,0 mmol propanal werd vastgesteld. De produktiviteitsgraad bedroeg 0,213 mol/liter/uur.
Voorbeelden II-V
5 Vier proeven werden uitgevoerd onder gebruikmaking van dezelfde reactie-omstandigheden en katalysator-samenstellingen als in voorbeeld I met deze uitzondering, dat het organische co-oplos-middel werd gevarieerd. De verkregen resultaten zijn aangegeven in onderstaande tabel A.
10 Zoals uit de resultaten van voorbeelden I-V
blijkt wordt door de toepassing van een organisch co-oplosmiddel de produktiviteitsgraad verhoogd in vergelijking met de toepassing van water alleen.
Tabel A
15 Proef 2 3 4 5 H20 (ml) 150 120 120 120
Organisch co- - N.N-dimethyl- dioxan N-methyl- oplosmiddel formamide pyrroli- don 20 (ml) geen 30 30 30
Produkten (mmolen)
Propyleencarbonaat 42 66 60 66
Propyleenglycol 37 41 45 45
Propyleenjoodhydrienen 8 17 15 15 25 Aceton 16 8 8 10
Propanal 2 113
Productiviteitsgraad 0,139 0,178 0,173 0,187 (mol/liter-uur)
30 Voorbeeld VI
Uit dit voorbeeld blijkt dat de produktiviteitsgraad werd vergroot door de hoeveelheid oplosmiddel, gebruikt in voorbeeld I, tot de helft te verminderen. Na 3,5 uren onder dezelfde reactie-omstandigheden als in voorbeeld I verkreeg men bij 35 de oxydatieve carboxyleringsreactie 47 mmol propyleencarbonaat, 24 mmol propyleenglycol, 13 mmol propyleenjoodhydrienen, 12 mmol aceton en 2 mmol propanal. De produktiviteitsgraad bedroeg 8004038 7 0,374 mol/liter-uur.
Voorbeeld VII
Door vergroting van de hoeveelheid kaliumjodide, gebruikt in voorbeeld III, van 9,24 g tot 37,0 g werd de opbrengst 5 aan propyleencarbonaat verbeterd. Na 3 uren gaf de reactie 70 mmol propyleencarbonaat, 4 mmol propyleenglycol, 15 mmol propyleenjood-hydrienen, 4 mmol aceton en 1 mol propanol. De produktiviteits-graad was 0,212 mol/liter-uur.
Voorbeeld VIII
10 Een proef werd uitgevoerd onder dezelfde reactie- omstandigheden als in voorbeeld I in afwezigheid van cuprisulfaat en sulfolan. De reactie gaf 48 mmol propyleencarbonaat, 6 mmol propyleenglycol, 15 mmol propyleenjoodhydrienen, 5 mmol aceton en 2 mmol propanal. De produktiviteit was 0,101 mol/liter-uur. Bij 15 vergelijking van voorbeeld II met voorbeeld VIII blijkt dat door toevoeging van cuprisulfaat aan het katalysatorsysteem de reactiesnelheid wordt vergroot.
Voorbeeld IX-X
Een aantal proeven werd uitgevoerd onder toepas- 20 sing van de hieronder aangegeven katalysatoren ter bepaling van de opbrengst aan propyleencarbonaat bij de carboxylering van pro-peen. De reactie-omstandigheden waren nagenoeg dezelfde als toegepast inyoorbeeld I. De verkregen proefresultaten zijn aangegeven in onderstaande tabel B.
25 800 4038 8
Tabel B
Proef 9 10
Lading (mmolen)
Propeen 381 381 5 FeJ2 27,8 27,8
Cu 13,3 geen
CuSO^. 51^0 geen 13,3
LiJ 55,7 geen
CaJ2 geen 27,8 10 CaCOg geen 111,3
CuCO^.CuCOH^ 55,7 geen H20/Sulfolan (ml) 120/geen 60/15
Produkten (mmolen)
Propyleencarbonaat 41 94 15 Propyleenglycol 34 28
Propyleenjoodhydrienen 9 15
Aceton 15 22
Propanal 3 4
Productiviteit (mol/l-uur) 0,135 0,436 20
Voorbeeld XI
De procedure van voorbeeld VIII werd herhaald met deze uitzondering, dat de zuurstof aanvankelijk werd geladen tot 2 14 kg/cm absoluut. De oxydatieve carboxyleringsreactie gaf 72 25 mmol propyleencarbonaat, 11 mmol propyleenglycol, 16 mmol propyleenjoodhydrienen, 7 mmol aceton en 2 mmol propanal. De produkti-viteitsgraad bedroeg 0,144 mol/liter-uur.
Voorbeeld XII
De procedure van voorbeeld XI werd herhaald met 30 deze uitzondering, dat calciumcarbonaat werd weggelaten en de reactietemperatuur 100°C was. De oxydatieve carboxyleringsreactie gaf 12 mmol propyleencarbonaat, 46 ml propyleeqoodhydrienen, 5 mmol aceton en 3 mmol propanal. De produktiviteitsgraad bedroeg 0,089 mol/liter-uur.
35 Voorbeeld XIII
In een geroerde "Hastelloy” autoclaaf van 500 ml 800 4 0 38 9 werden gebracht 10,6 g cuprojodide, 9,24 g kalium jodide, 6,!5 g cupricarbonaatdihydroxyde, 150 ml water, 16,0 g propeen, kool- 2 2 dioxyde tot 42 kg/cm absoluut en zuurstof tot 14 kg/cm absoluut.
Het reactiemengsel werd gedurende 5 uren op 120°C verhit. De 5 opwerkingsprocedure was nagenoeg dezelfde als die beschreven in voorbeeld I. De reactie gaf 41 mmol propyleencarbonaat, 7 mmol propyleenglycol, 7 mmol propyleenjoodhydrienen, 7 mmol aceton, 2 mmol propanol en 1 mmol propyleenoxyde. De produktiviteits- graacjbedroeg 0,086 mol/liter-uur. Bij vergelijking van voorbeeld 10 XI met voorbeeld XIII blijkt dat door toepassing van ferro- jodide een hogere produktiviteitsgraad wordt verkregen dan die welke wordt verkregen onder gebruikmaking van cuprojodide.
35 800 4 0 38
Claims (12)
1. Werkwijze ter bereiding van een cyclische alkyleencarbonaatester, met het kenmerk, dat men in de vloeistof-fase een cyclisch of lineair alkeen met 2-15 koolstofatomen in 5 reactie brengt met kooldioxyde bij een temperatuur van 30-160°C 2 bij een totale druk van 7 tot ongeveer 140 kg/cm en een pH tussen ongeveer 5 en 7 in tegenwoordigheid van zuurstof of een zuurstof bevattend gas en een katalytische hoeveelheid van een mengsel van 10 (a) jodium of een jodide van een metaal, gekozen uit groepen IA, IB, IIA, IIB, VB, VUB en VIII van het periodiek systeem, (b) een carbonaat van een metaal, gekozen uit groepen IB, IIA, IIB en VIII van het periodiek systeem, 15 (c) een katalytische ijzerverbinding en een (d) katalytisch oplosbaar cuprizout en de gewenste cyclische alkyleencarbonaatester wint.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het alkeen propeen is.
3. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat (a) wordt gekozen uit jodium, lithiumjodide, natriumjodide, kaliumjodide, cuprojodide, calciumjodide, magnesiumjodide, zink-jodide, cadmiumjodide, vanadiumjodide, mangaanjodide, ijzerjodide en cobaltjodide.
4. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat (a) aanwezig is in een hoeveelheid van 0,5-90 mol.%, gebaseerd op de alkeen-reactiecomponent.
5. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat (b) wordt gekozen uit cupricarbonaatdihydroxyde, calciumcar- 30 bonaat, magnesiumcarbonaat, bariumcarbonaat en zinkcarbonaat.
6. Werkwijze volgens conclusie 1, mét het kenmerk, dat (b) aanwezig is in een hoeveelheid van ongeveer 5-50 mol.%, gebaseerd op de alkeen-reactiecomponent.
7. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, 2 35 dat de totale druk ongeveer 56-1J2 kg/cm bedraagt.
8. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, 8004038 dat (c) wordt gekozen uit ferrojodide, ferro- en ferrichloriden, ferro- en ferribromiden, ferro- en ferrinitraten, ferro- en ferrisulfaten, ferro- en ferrioxyden en waterbevattend ferri-oxyde.
9. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat (b) aanwezig is in een hoeveelheid van ongeveer 1-35 mol.%, gebaseerd op de alkeen-reactiecomponent.
10. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat (d) wordt gekozen uit cupribromide, cuprichloride, cupri- 10 perchloraat, cupriperchloraat, cuprinitraat en cuprisulfaat.
11. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat (d) aanwezig is in een hoeveelheid van 0,5-25 mol.% gebaseerd op de alkeen-reactiecomponent.
12. Werkwijzen als beschreven in de beschrijving 15 en/of voorbeelden. 800(038
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/068,996 US4247465A (en) | 1979-08-23 | 1979-08-23 | Preparation of alkylene carbonates from olefins |
| US6899679 | 1979-08-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8004038A true NL8004038A (nl) | 1981-02-25 |
Family
ID=22086040
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8004038A NL8004038A (nl) | 1979-08-23 | 1980-07-14 | Werkwijze ter bereiding van alkyleencarbonaten uit alkenen. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4247465A (nl) |
| JP (1) | JPS5636479A (nl) |
| BE (1) | BE884872A (nl) |
| CA (1) | CA1148554A (nl) |
| DE (1) | DE3031289A1 (nl) |
| FR (1) | FR2463769A1 (nl) |
| GB (1) | GB2056983A (nl) |
| IT (1) | IT1145306B (nl) |
| NL (1) | NL8004038A (nl) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4325874A (en) * | 1981-05-26 | 1982-04-20 | The Halcon Sd Group, Inc. | Process for producing alkylene carbonates |
| JPS58180616U (ja) * | 1982-05-28 | 1983-12-02 | 富士電気化学株式会社 | 回転トランス |
| US4483994A (en) * | 1983-02-22 | 1984-11-20 | The Halcon Sd Group, Inc. | Process for the production of alkylene carbonates and oxides |
| US4824969A (en) * | 1984-12-24 | 1989-04-25 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for preparing cyclic carbonate esters from olefins in a single reaction mixture |
| US5559035A (en) * | 1992-08-24 | 1996-09-24 | Umpqua Research Company | Solid phase calibration standards |
| DE4318892A1 (de) * | 1993-06-07 | 1994-12-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Propylenglykolcarbonat |
| CN105566280A (zh) * | 2014-11-06 | 2016-05-11 | 苏州华一新能源科技有限公司 | 氟代碳酸乙烯酯的制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3025305A (en) * | 1959-04-21 | 1962-03-13 | Sinclair Refining Co | Cyclic carbonate from olefin |
| IT1022442B (it) * | 1974-09-30 | 1978-03-20 | Montedison Spa | Procedimento per la preparazione di alchilencarbonati |
-
1979
- 1979-08-23 US US06/068,996 patent/US4247465A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-07-14 NL NL8004038A patent/NL8004038A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-08-06 IT IT49431/80A patent/IT1145306B/it active
- 1980-08-14 JP JP11228380A patent/JPS5636479A/ja active Pending
- 1980-08-19 DE DE19803031289 patent/DE3031289A1/de not_active Withdrawn
- 1980-08-21 BE BE0/201823A patent/BE884872A/fr unknown
- 1980-08-21 FR FR8018275A patent/FR2463769A1/fr not_active Withdrawn
- 1980-08-21 GB GB8027295A patent/GB2056983A/en not_active Withdrawn
- 1980-08-26 CA CA000359016A patent/CA1148554A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2056983A (en) | 1981-03-25 |
| FR2463769A1 (fr) | 1981-02-27 |
| JPS5636479A (en) | 1981-04-09 |
| CA1148554A (en) | 1983-06-21 |
| US4247465A (en) | 1981-01-27 |
| IT8049431A0 (it) | 1980-08-06 |
| IT1145306B (it) | 1986-11-05 |
| BE884872A (fr) | 1981-02-23 |
| DE3031289A1 (de) | 1981-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1181098A (en) | Hydroxylation of olefins | |
| JP4733109B2 (ja) | アルケンからのエポキシドの調製用の改善された触媒性の工程 | |
| Akiyama et al. | Tin (II) chloride mediated allylation of aldimines generated in situ with allylstannane in water | |
| NL8004038A (nl) | Werkwijze ter bereiding van alkyleencarbonaten uit alkenen. | |
| US4325874A (en) | Process for producing alkylene carbonates | |
| JPH01254637A (ja) | ｐ―ヒドロキシベンズアルデヒドの製造法 | |
| US4824969A (en) | Process for preparing cyclic carbonate esters from olefins in a single reaction mixture | |
| KR20010102979A (ko) | 폴리옥소플루오로메탈레이트 및 알켄을 에폭시화시키기위한 촉매로서의 이의 용도 | |
| US4126752A (en) | Homologation of methanol with a carbon monoxide-water mixture | |
| US4286068A (en) | Catalyst and process for oxidation of organic substrates by hydrogen peroxide | |
| CA2369589C (en) | Singlet oxygen oxidation of organic substrates | |
| US7235676B2 (en) | Catalytic process for the preparation of epoxides from alkenes | |
| US4224223A (en) | Preparation of alkylene carbonates from olefins | |
| US4379942A (en) | Process for manufacturing methyl ketones by oxidation of terminal olefins | |
| US4935549A (en) | Process for producing acetic acid | |
| US4420625A (en) | Alkylene oxides produced by direct oxidation of olefins over transition metal borates in the presence of a non-polar, aromatic organic solvent | |
| JP2618478B2 (ja) | エポキシ化合物の製造方法 | |
| US4278517A (en) | Osmium catalyzed hydroxylation of olefins with selenoxide cooxidants | |
| EP0330203B1 (en) | Catalytic process for preparing ethylene-tetracarboxylic esters | |
| US4526992A (en) | Synthesis of substituted dioxolanes by direct oxidation of olefins over molybdenum 8-hydroxyquinoline | |
| JP2592328B2 (ja) | ２，３，５―トリメチルベンゾキノンの製造方法 | |
| SU696000A1 (ru) | Способ получени гликолей | |
| KR790000998B1 (ko) | 알킬렌글리콜 에스테르류의 제조법 | |
| US3424765A (en) | Osmium tetra-oxide-p-dioxane complex and the production thereof | |
| JPH05294885A (ja) | 末端オレフィンのアルデヒドへの酸化 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |