NL8004055A

NL8004055A - Peroxyde-emulsies en lijmsamenstelling die een dergelijke emulsie bevat.

Info

Publication number: NL8004055A
Application number: NL8004055A
Authority: NL
Original assignee: Ppg Industries Inc
Priority date: 1980-04-02
Filing date: 1980-07-15
Publication date: 1981-11-02
Also published as: JPH0351664B2; DE3031899A1; CH646688A5; GB2073047B; CA1176773A; FR2479800A1; FR2479800B1; DE3031899C2; DE3050633A1; JPS56140047A; BE884389A; IT8024127A0; DE3050633C2; GB2073047A; IT1132398B

Description

* ƒ

Peroxyde-emulsies en lijmsamenstelling die een dergelijke emulsie bevat.

De uitvinding heeft betrekking op een waterige emulsie bereid uit een vast organisch peroxyde, een waterige lijm die de emulsie bevat en belijmde glasvezels. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op een waterige peroxyde-emulsie 5 die bereid is uit een vast organisch peroxyde, een waterige behande-lingsoplossing die deze bevat en belijmde glasvezels die vervaardigd zijn voor het binden aan polymeren bij de versterking van polymere materialen.

Organische peroxyden die ontleden bij de oor-10 spronkelijke splitsing van de zuurstof-zuurstof binding onder vorming van vrije radikalen werken als starters voor vinylmonomeren en andere vinyl-bevattende en dieen-bevattende materialen. Er zijn meer dan 50 verschillende organische peroxyden die gegroepeerd zijn in 9 hoofd-typen, die in de handel gebruikt worden in de poly-15 meer en harsindustrie. De halfwaardetijd (Tt) van verschillende peroxyden, die gegeven wordt als een functie van temperatuur kan lopen van ongeveer 0,01 uur bij verhoogde temperatuur tot zelfs 1000 uur bij lage temperatuur voor de stabielere peroxyden. De halfwaardetijd is een maat voor de warmtestabiliteit van organische 20 peroxyden door de tijd te meten die nodig is om 50 % van de oorspronkelijke hoeveelheid peroxyde te ontleden, hetgeen een halfwaardetijd is voor een eerste orde reactie. Deze organische peroxyden zijn gebruikt bij de polymerisatie van vinylmonomeren en dieenmonomeren en polymeren om massapolymeren, polymeerfilms en 25 andere polymeersamenstellingen te bereiden.

Afhankelijk van de warmtestabiliteit en andere fjrsische eigenschappen van de bepaalde peroxyden, kunnen verschillende organische peroxyden worden gebruikt of getransporteerd in verschillende vormen, wanneer ze moeten werken als starters of 800 40 55 I ί· 2 hardingsmiddelen voor vinylpolymerisatie. Van de organische peroxy- : den zijn enkele, zoals de zeer reactieve percarbonaten, zo instabiel, dat ze getransporteerd moeten worden als een bevroren vaste stof of een onverdunde vloeistof onder koelen. Sommige minder 5 reactieve organische peroxyden, zoals lauroylperoxyde en diobenzoyl-peroxyde zijn stabieler bij kamertemperatuur en kunnen gemakkelijker worden gehard en met minder strenge voorzorgen. Het naar verhouding stabielere benzoylperoxyde, dat een vaste stof is bij kamertemperatuur met een smpt. van 106-107° C kan bijvoorbeeld worden gebruikt 10 als korrels of als kristallen of in een dikke pasta die is samengesteld met een bindmiddel zoals tricresylfosfaat. Ook kan benzoylperoxyde worden gebruikt in waterige oplossing, zoals wordt vermeld in Amerikaans octrooischrift 2.3^3.08U, waarin de kleine hoeveelheid benzoylperoxyde wordt opgelost in één of meer polymeriseerbare .15 geconjugeerde verbindingen en ook een hars in oplossing kan bevatten. Deze oplossing kan worden gecombineerd met een waterige oplossing van een gedeeltelijk verzeept polyvinylacetaat. Ook is in Amerikaans octrooischrift 3.795*630 een chemisch stabiele, niet scheidende organische peroxydesamenstelling beschreven van een organisch per-20 oxyde dat bij kamertemperatuur een vaste stof is. De samenstelling wordt verkregen door het vaste peroxyde, zoals benzoylperoxyde, te mengen met een vloeibaar bindmiddel zoals ftalaatweekmakers of geëpoxydeerde sojabopnolie en glycolen, tezamen met een hydrofobe alkylgroep bevattend siliciumdioxyde. Bovendien is in Amerikaans 25 octrooischrift k.039.^75 een stabiele, verpompbare waterige suspensie van organische peroxyden, die een'niet-ionogene emulgator met een maximum HLB waarde van 12,5 en een andere niet-ionogene emulgator met een minimum HLB waarde van 12,5 of een tweede emulgator die anionogeen is, beschreven.

30 Organische peroxyden, zoals een arylalkylperoxyde, dicumylperoxyde, esterperoxyden en aromatische en alifatische acyl-peroxyden zijn gebruikt in samenstellingen voor het belijmen van vezelmaterialen ten gebruike in polyméertoepassingen zoals beschre- . ven in Amerikaans octrooischrift -3.013.915. Deze peroxyden, die een • 35 geringe vluchtigheid en laag ontledingspunt bezitten, gewoonlijk . i 8004055 » * 3 beneden 82° C, worden op de vezels afgezet uit een organische oplossing. In de samenstelling is naast het organische' peroxyde een ge-; schikte koppelingsmiddel aanwezig.

! Het is ook bekend, zoals beschreven in Amerikaans :5 octrooischrift 3.837*898, om een polybutadieen emulsie te vormen 1 die door warmte geactiveerde hardingsmiddelen bevat om te werken als een katalysator in de lijmbekleding op vezels, De hardingsmid- . delen zijn de bekende vrije radikaal katalysatoren, zoals organische peroxyden, bijvoorbeeld benzoylperoxyde, lauroylperoxyde, tert.bu-• 10 tyldiethylperacetaat, diacetylperoxyde, alsmede anorganische per oxyden, en redox katalysatoren, zoals kaliumpersulfaat. De polybutadieen emulsie wordt bereid door het polybutadieen te vermengen met een emulgeermiddel en met benzoylperoxyde. Aan dit mengsel wordt voldoende water toegevoegd om een emulsie te vormen van het vloei- 15. bare polymeer in waterig medium, De emulsie wordt dan gemengd met een mengsel van water, glasvezel verankeringsmiddelen en een gele-ringsmiddel en de verkregen samenstelling wordt gehomogeniseerd om een lijmsamenstelling te vormen met een vaste stof gehalte van omstreeks 2,8o en een pH van 10,0-10,5. De emulgeermiddelen die ge-20 bruikt kunnen worden zijn alle gebruikelijke emulgeermiddelen, maar bij voorkeur zijn het niet-ionogene emulgeermiddelen, zoals de poly-oxyethyleenderivaten van vetzuren, partiële esters van sorbitolan-hydriden of de polyoxyethyleenderivaten van vetalcoholen of van de alkyl-gesubstitueerde fenolen, 25 Kortelings is in Amerikaans octrooischrift 3.81*9.148 voorgesteld om een waterige lijm voor glasvezels te bereiden die gebruikt moeten worden als versterking van polyolefine-materialen, waarin de lijm een koppelingsmiddel, een warmtestabiel organisch peroxyde, een niet-ionogeen oppervlak-actief middel en .30 gewoonlijk een smeermiddel of weekmaker en desgewenst een filmvormer i bevatte. Het warmtestabiele organische peroxyde omvat organische ! peroxyden met een hoogste ontledingstemperatuur van 93° C, bijvoorbeeld α,a'-di-(tert.butylperoxy)diisopropylbenzeen, tri-(tert.butyl-' peroxy)diisopropylbenzeen, 2,5-(tert.butylperoxyJhexaan en 2,5-(tert. 35 butylperoxy)hexyn. Deze warmtestabiele peroxyden worden gebruikt in 800 4 0 55

·* V

k emulsies met niet-ionogene oppervlak-actieve middelen, zoals poly-ethoxyfenolen en worden bereid en gedispergeerd in water dat een koppelingsmiddel bevat. Emulsies die bereid zijn bij een temperatuur in het traject van U9-990 C, die isooctylfenylpolyethoxy etha-5 nol bevatten, zijn in het bijzonder bruikbaar. Andere bruikbare niet-ionogene oppervlak-actieve middelen die behoren tot de klasse van de polyethoxyfenolen zijn nonylpolyethoxyethanol en alkylether-polyethoxyethanol. Andere niet-ionogene oppervlak-actieve middelen die gebruikt kunnen worden zijn polyalkyleenglycolethers, alkyl-10 polyetheralcohol en aikylarylpolyetheralcohol. De emulsie wordt bereid door grondig mengen van de radikaal peroxyde starter met het niet-ionogene oppervlak-actieve middel waarbij de temperatuur van het mengsel boven het smeltpunt van de vrije radikaal starter wordt gehouden. Geschikte temperatuurregeling is mogelijk door het 15 mengvat in kokend water te dompelen. Na grondig mengen van de vrije radikaal peroxyde starter met niet-ionogeen oppervlak-actief middel wordt langzaam water aan het mengsel toegevoegd bij een temperatuur boven het smeltpunt van de vrije radikaal starter, bij voorkeur in het traject van 60-660 C, tot de emulsie omkeert, 20 De emulsie wordt dan langzaam afgekoeld tot kamertemperatuur door voortgezette toevoeging van water. Deze emulsie wordt dan langzaam toegevoegd aan het waterige mengsel dat koppelingsmiddel bevat en het resterende water wordt aan het mengsel toegevoegd om een waterige lijmsamenstelling te verschaffen voor het behandel-en van 25 glasvezels.

Bij het vormen van een emulsie ten gebruike in een lijmsamenstelling voor glasvezels is het noodzakelijk een emulsie te verkrijgen met een kleine deeltjesgrootte en die schuif-, opslag- en verwerkingsstabiel is, dat wil zeggen, de deeltjes van 30 de inwendige fase coalesceren niet wanneer de emulsie geroerd wordt of gedurende een bepaalde tijd wordt bewaard of op de glasvezels wordt aangebracht. Het is noodzakelijk een emulsie te hebben in plaats van een dispersie, wegens de deeltjesgroottebeperking. Een emulsie is een twee fasen systeemdat bestaat uit twee onvolledig 35 mengbare vloeistoffen, waarvan de ene als fijne druppeltjes 8004055 Λ * 5 gedispergeerd is in de andere, terwijl een suspensie een tvee fasen systeem is, waarin de gedispergeerde fase een vaste stof is. De deeltjesgrootte en deeltjesgrootteverdeling van een emulsie wordt geregeld door factoren zoals de hoeveelheid of de doelmatigheid 5 van de emulgator, de volgorde van het mengen en het type roeren dat gebruikt wordt, De stabiliteit van een emulsie hangt af van factoren zoals (1) de deeltjesgrootte, (2) het verschil tussen de dichtheden van het materiaal in de inwendige fase, die bestaat uit de tot druppeltjes verdeelde vloeistof en van het materiaal van de uitwen-10 dige fase, die het omringende water is, (3) de viscositeit van het emulsieconcentraat, (U) de ladingen op de deeltjes, (5) de keuze van het emulgator-type en de hoeveelheid gebruikte emulgator, en (6) de omstandigheden van opslag en gebruik, met inbegrip van de temperatuur bij opslag en gebruik, roeren, verdunnen en verdampen.

15 De gemiddelde deeltjesgrootte en deeltjesgrootte verdeling van de emulsie worden beheerst door factoren zoals de hoeveelheid of doelmatigheid van de emulgator, de volgorde van het mengen en het gebruikte roeren. De gemiddelde deeltjesgrootte en deeltjesgrootteverdeling van de emulsie zijn belangrijke factoren, 20 omdat grote vloeistofdeeltjes of druppeltjes in de emulsie of wat dat betreft deeltjes van vast materiaal zoals in een suspensie, niet een voldoende gelijkmatige bekleding van de glasvezels zouden verschaffen. Ook zouden vaste deeltjes de glasvezels schuren en grote vloeistofdeeltjes zouden het oppervlak van de glasvezels slechts 25 plaatselijk bedekken waardoor openingen in de deklaag zouden blijven over de lengte van de vezels, die als gevolg daarvan niet voldoende in aanraking zouden zijn met de te versterken matrix-hars.

De emulsie in een lijmsamenstelling voor glasvezels, moet zodanig verdund zijn dat het bijna een water-dunne 30 vloeistof is om het aanbrengen op de glasvezels tijdens de vorming van de vezels te vergemakkelijken. Verdunnen van een emulsie in het bijzonder verdunnen in de mate van een water-dunne vloeistof, kan leiden tot een instabiele emulsie. Ook moet de emulsie in een lijmsamenstelling schuifstabiel zijn om bestand te zijn tegen het mengen 35 van de lijmsamenstelling alvorens deze op de glasvezels wordt aange- 8004055

* V

6 bracht. Bovendien moet de emulsie opslagstabiel zijn gedurende drie dagen tot meer dan een week, zodat het materiaal v66r het opbrengen op de glasvezels kan worden opgeslagen. Ook moet de emulsie verwer-kingsstabiel zijn, zodat hij op de glasvezels kan worden aangebracht. 5 Een probleem dat kortelings naar voren is gekomen bij het gebruik van warmtestabiele vaste organische peroxyden is, dat wanneer ze gebruikt worden in een emulsie die gevormd wordt bij een temperatuur boven het smeltpunt van het peroxyde, de verkregen emulsie die gebruikt wordt bij een temperatuur beneden het smelt-10 punt van het peroxyde vaak een afzetting van deeltjes of deeltjes opromen veroorzaakt.

Een verder probleem bij het gebruik van vaste organische peroxyden in waterige behandelingsoplossingen in het algemeen is de kans op een heftige ontledingsreactie tijdens de 15 emulgeerbewerking. Daar de vaste peroxyden verwarmd moeten worden om te worden gesmolten, zou het gebruik van de verhoogde temperaturen het peroxyde dichter bij zijn ontledingstemperatuur brengen en een mogelijke heftige reactie zou kunnen optreden wanneer de ontledingstemperatuur wordt bereikt. — 20 De uitvinding heeft ten doel een veilige methode te verschaffen voor het bereiden van een emulsie van een vast organisch peroxyde dat een smeltpunt en een ontledingstemperatuur heeft bij verhoogde temperaturen.

Tevens heeft de uitvinding ten doel een emulsie 25 te verschaffen van een vast peroxyde dat verdund kan worden zodat het een viscositeit heeft in de buurt van de viscositeit van water en dat een verbeterde schuifstabiliteit en verbeterde opslagstabili-teit en een verbeterde verwerkingsstabiliteit heeft.

Daarenboven heeft de uitvinding ten doel een emul-30 sie te verschaffen van een warmtestabiel organisch peroxyde dat gebruikt kan worden in een lijmsamenstelling voor glasvezels, waarbij de emulsie schuifstabiel en opslagstabiel en verwerkingsstabiel is in de lijmsamenstelling.

Nog een ander doel van de uitvinding is het ver-35 schaffen van werkwijzen voor de bereiding van een emulsie van een 800 40 55 7 varmtestabiel organisch peroxyde en een lijmsamenstelling die deze bevat, waarbij de peroxyde-emulsie een verbeterde verdunbaarheid, schuifstabiliteit en opslagstabiliteit en verwerkingsstabiliteit heeft en een fijne deeltjesgrootte bezit met een minimum deeltjes-5 grootteverdeling.

Tevens heeft de uitvinding ten doel belijmde glasvezelstrengen te verschaffen waarbij de vezels in de streng voorzien zijn van een deklaag van een waterige lijmsamenstelling die een koppelingsmiddel, een emulsie van warmtestabiel organisch 10 peroxyde, dat een verbeterde verdunbaarheid, verbeterde schuif-, opslag-een verwerkingsstabiliteit bezit en een minimum deeltjes-grootteverdeling en fijne gemiddelde deeltjesgrootte heeft, en gewoonlijk een smeermiddel of weekmaker en desgewenst een film-vormer, bevat, 15 De gemiddelde deeltjesgrootte en deeltjesgrootte- verdeling van de emulsie is een belangrijke factor, omdat grote vloeistofdeeltjes in de emulsie of wat dat betreft deeltjes van vast materiaal zoals in een suspensie, het oppervlak van de glasvezels niet doelmatig zouden bekleden en gemakkelijk uit de lijm-20 samenstelling zich zouden kunnen afscheiden. Bovendien kunnen vaste harde deeltjes in de lijmsamenstelling de glasvezels krassen.

De bovengenoemde doeleinden en andere doeleinden volgens de uitvinding die gemakkelijk blijken uit de onderstaande beschrijving worden verkregen door een olie-in-water emulsie van een 25 organisch peroxyde, dat een vaste stof is bij 20° C en dat actieve vrije radikalen vormt bij verhoogde temperatuur en dat water-onoplos-baar is of beperkt water-oplosbaar is, een of meer koolwaterstof-oplosmiddelen, een of meer emulgatoren met een HLB-waarde in het traject van 9-20 en water.

30 De vaste peroxyden die water-onoplosbaar zijn of die beperkt water-oplosbaar zijn zijn bijvoorbeeld hydroperoxyden, α-oxy en a-peroxyhydroperoxyden, dialkylperoxyden, aldehyde of ketonperoxyden, diacylperoxyden, peroxyesters, peroxyzuren, peroxy-dicarbonaten, peroxymonocarbonaten en perketalen.

35 Het koolwaterstof-oplosmiddel ten gebruike in 800 4 0 55 8 de emulsie volgens de uitvinding kan ieder laagpolair, sterk hydrofoob oplosmiddel zijn met inbegrip van conifere-naaldenolie, terpentine, aardoliefracties met bijzonder kookpunt en aromatische oplosmiddelen. Het ene of het mengsel van aromatische oplosmiddelen 5 heeft een kauri-butanolgetal van 50-100 wanneer het vaste peroxyde een aromatische karakter heeft of een kauri-butanolgetal van 10-50 wanneer het vaste peroxyde een alifatisch karakter heeft. Karakter in deze zin betekent dat het grootste gedeelte van het peroxyde-molecuul aromatisch is met aromatische of alifatische zijketens, of 10 het grootste gedeelte alifatisch is met alifatische of aromatische zijketens. Bovendien is het zeer gunstig wanneer het koolwaterstof-oplosmiddel een vluchtig oplosmiddel is dat verwijderd kan worden uit de waterige emulsie wanneer de emulsie'op een substraat gedroogd wordt.

15 De emulsie bevat ook één of meer niet-ionogene emulgatoren met een HLB (hydrofiel-lipofiel evenwicht) waarde in het traject van 9-20. Niet uitsluitende voorbeelden zijn emulgator-typen zoals polyethoxyfenolen, polyalkyleenglycolethers, alkylpoly-etheralcohol, alkylarylpolyetheralcohol, ethyleenoxyde, geëthoxy-20 leerde alcoholen; geëthoxyleerde alkylfenolen, geëthoxyleerde vetzuren, vetzure esters en oliën, vetzuren, glycerolesters, glycol-esters, monoglyceriden en derivaten, sorbitanderivaten en sucrose-esters en derivaten, gealkyleerde fenolcondensatieprodukten en condensatieprodukten van ethyleenoxyde en propyleenglycol in vol-25 doende hoeveelheden om het organische peroxyde te emulgeren. De emulgatoren zijn het bruikbaarst in een mengsel van drie emulgatoren, waarbij de emulgatoren van de bovengenoemde emulgator-typen worden gekozen in een geschikte gewichtsverhouding om een totale HLB te verschaffen in het traject van 9-20.

30 De emulsie bevat ook water in voldoende hoeveel heden om de emulsie een olie-in-water emulsie te maken. Wanneer de emulsie getransporteerd moet worden over een aanmerkelijke afstand, is de hoeveelheid toegevoegd water precies de hoeveelheid die nodig is om het grootste deel van het water-onoplosbare of beperkt oplos-35 bare materiaal om te slaan in een olie-in-water emulsie, waardoor 800 4 0 55 9 de emulsie wordt gemaakt tot een geconcentreerde olie-in-water emulsie. De geconcentreerde olie-in-water emulsie kan verder worden verdund op de plaats van gebruik.

De boven beschreven emulsie van het organische 5 peroxyde heeft vele toepassingen bij de polymerisatie van vinyl en dieen polymeren. De emulsie is bijzonder bruikbaar in een lijm-samenstelling voor glasvezels die bestemd zijn voor polymeertoepas-singen. De lijmsamenstelling is een waterige samenstelling die een koppelingsmiddel, de organische peroxyde-bevattende emulsie en 10 gewoonlijk een smeermiddel of weekmaker en desgewenst een filmvormer bevat.

De werkwijze voor het bereiden van de emulsie die het organische peroxyde bevat berust op het eerst oplossen van het vaste organische peroxyde in het koolwaterstofoplosmiddel en 15 daarna toevoegen van één of meer oppervlak-actieve middelen en toevoegen van water en emulgeren met behulp van apparatuur en technieken die de vakman bekend zijn.

De waterige lijm die de organische peroxyde emulsie bevat wordt gebruikt voor het behandelen van glasvezels tijdens 20 de vorming van de glasvezels. De aldus behandelde glasvezels worden dan verwarmd om een overwegende hoeveelheid water uit de waterige lijmsamenstelling te verdrijven en de gedroogde behandelde glasvezels worden gebruikt voor het binden of versterken van polymeren zoals homo- en copolymeren van polyolefinen, polyamiden en poly-25 esters.

De bruikbaarste, vaste water-onoplosbare of beperkt water-oplosbare organische peroxyden in de waterige lijmsamenstelling zijn peroxyden met formule 1, waarin R een tertiaire alkyl, aralkyl, aryloyl of alkyloylgroep is en x gelijk is aan 1, 2 30 of 3, en R' gelijk is aan R of een groep met formule 2 is, waarin R*V een fenyl, alkylfenyl, alkyn of alkylgroep is met formule 3, waarin n gelijk is aan 1, 2 of 3» en waarin R” en R'" ofwel waterstof of onafhankelijk een koolwaterstofgroep zijn of een alkyleen-groep die gebonden is onder vorming van een cycloalkyleengroep.

35 Een van de groepen R" en RM' kan een alkyl, cycloalkyl, aralkyl of 800 4 0 55 10 IV . » arylkoolwat erst of groep zijn, wanneer R een fenylgroep is en een van de groepen R" of RMt is een fenyl, aryl of alkylgroep met meer dan T koolstofatomen, wanneer R^ een groep met formule 3 is. De groep (R-0-0) kan op iedere plaats aan de R' groep gebonden άjn, bij-5 voorbeeld in di- of tri-rangschikking, wanneer R’ een di- of tri-alkylbenzeen is, waarin de alkylgroepen zijn gebonden op enigerlei plaats, zoals ortho-, aeta en/of para, of in 8,11 rangschikking, wanneer R’ een groep (CHgCHg) is.

Voor de bereiding van een stabielere, verdunbare, 10 en veilige emulsie zijn niet uitsluitende voorbeelden van de vaste, water-onoplosbare organische peroxyden: 2,5-dihydroperoxy-2,5-dime-thylhexaan *, 1 ,H-dihydroperoxy-1,4-dimethylbutaan; 1 ,U-dihydroperoxy-1,U-dimethylbut-2-yn; 1,3- en 1,U-di-(a-hydroperoxyisopropyl)benzeen; di-(1-hydroxycyclohexyl)peroxyde; 1-hydroperoxy-1'-hydrodicyclohexyl-15 peroxyde; dicumylperoxyde; 2,5-di-(hydroperoxy)-2,5-dimethylhexyn; 2.5- di-(hydroperoxy)-2,5-dimethylhexaan en hydroperoxyde met de volgende formules: tert.butyl-CMeEt-O-OH; HO-O-CMeg(CHg)^CMeg-O-OH; H0-0-CMeEt-C=C-C=C-CMeEt-0-0H; H0-0-C/“k (CK2)jJ-C-C-f~< (CH2)^7--0-0H; H0-0-C-/”< (CHgJ^TrC-C-C-C-c/k (CH^^T-O-OH; 1,3- en 1 ,U- 20 (di-tert.butylperoxyisopropyl)benzeen; 8,11-di-(tert.butylperoxy)- 8,11-dimethyloetadecaan en mengsels daarvan, tribenzyltert.butyldi-peroxyde; di-tetradecaanperoxyde; di-hexadecaanperoxyde; di-triben-zylmethylperoxyde; dilauroylperoxyde; didecanoylperoxyde; depelargo-nylperoxyde; dicaprylylperoxyde; diisononanoylperoxyde; dibenzylper-25 oxyden en in de kern gesubstitueerde derivaten daarvan; 2,5-dimethyl- 2.5- di-(benzoylperoxy)hexaan; dim ristylperoxydicarbonaat; dieetyl-peroxydicarbonaat; di-(tert.butylcyclohexylperoxydicarbonaat; en 2,2-di-(U,U-ditert.butylperoxyeyclohexyl)propaan; 1,1-di-(tert.butyl-peroxy)-U-tert.butyleyeloheaan; 2,5-di-(tert.amylperoxy)-2,5-dime-30 thylhexaan; 1,1'-ethyleen-di-/ 1-(tert.amylperoxy)-cyclohexaan_/; 2.5- di-(tert.butylperoxy)-2,5-difenylhexaan; 2,6-di-(tert.butylper-oxy)-3,6-dimethyloctaan; α,α,α',a'-tetramethylisoftalyl-di-(tert.-birtyl)di-peroxyde; en α,β,β',α'-tetramethylisoftalyldicumyldi-peroxyde en tri-(tert.butylperoxy)diisopropylbenzeen.

35 Een waterige emulsie kan worden bereid uit êên van 800 4 0 55 11 de bovengenoemde vaste, vater-onoplosbare of beperkt vater-oplosbare organische peroxyden die beter verdunbaar, stabiel en veiliger zijn en die een fijne deeltjesgrootte bezitten en een minimum deel-tjesgrootteverdeling, door het koolwaterstofoplosmiddel en een of 5 meer emulgatoren te gebruiken en dan te emulgeren met water.

De bepaalde koolvaterstofoplosmiddelen, emulgatoren en werkwijze voor het bereiden van de emulsie zijn hetzelfde voor elk van de hierboven genoemde vaste, water-onoplosbare of beperkt vater-oplosbare organische peroxyden. De vaste, water-onop-10 losbare of beperkt water-oplosbare organische peroxyden waarvoor de waterige emulsie en de werkwijze voor de bereiding daarvan het nuttigste is zijn de peroxyden met een smeltpunt dat dichter ligt bij de ontledingstemperatuur van het peroxyde dan bij kamertemperatuur. Voor deze peroxyden zou de temperatuur die nodig is om ze te 15 doen smelten een veiligheidsrisico inhouden doordat men te dicht komt bij de ontledingstemperatuur. Als gevolg daarvan, in het bijzonder in produktiefaciliteiten met een niet helemaal perfect bestuurde en gecontroleerde apparatuur, zouden heftige ontledings-reacties kunnen optreden.

20 De emulsie en de werkwijze voor de bereiding van de emulsie is juist het bruikbaarste voor de beter warmtestabiele organische peroxyden, omdat zelfs deze peroxyden een smeltpunt kunnen hebben dat in de buurt ligt van de ontledingstemperatuur van de peroxyde, en gebruikt kunnen worden in een veiliger uitvoering.

25 De beter warmtestabiele organische peroxyden kunnen worden gebruikt als vrije radikaal starters bij de polymerisatie van vinyl en dieen bevattende monomeren of polymeren.

Onder beter warmtestabiel organisch peroxyde worden verstaan de peroxyden met een halfwaardetijd van meer dan 30 6o uur bij 100° C en 20 min. bij 1^9° C. De uitdrukking halfwaardetijd is een maat voor de reactiviteit van het organische peroxyde en wordt bepaald als de tijd die nodig is om de helft van een bepaal·· de hoeveelheid peroxyde te ontleden bij een bepaalde temperatuur. Bijzonder bruikbare betere warmtestabiele organische peroxyden vol-35 doen aan formule 1, waarin R' een groep met formule 2 is. Niet 800 4 0 55 12 uitsluitende voorbeelden van deze organische peroxyden zijn vaste dialkylperoxyden en diaralkylperoxyden, zoals de di-(tert.alkyl-peroxy)alkanen, vaarin R een tertiaire alkylgroep is met k-Q koolstof atomen en R" of RM’ een primaire alkylgroep met 1-8 koolstof-5 atomen is, terwijl de andere meer dan 3 koolstofatomen bevat. Aanvullende niet uitsluitende voorbeelden zijn: 2,5-di-(tert.amylperoxy)- 2,5-dimethylhexaan; 1,1’-ethyleen-di-/ 1-(tert.amylperoxy)cyclohex-aan_/; 2,5-di-(tert.butylperoxy)-2,5-difenylhexaan; 3,6-di-(tert butylperoxy)-3,6-dimethyloctaan. Niet uitsluitende voorbeelden van 10 de diaralkylperoxyden die gebruikt kunnen worden zijn 1,3- en/of 1 ,H-(di-tert.butylperoxy)diisopropylbenzeen·, α,α,α' ,α'-tetramethyl-isoftalyl-di-(tert.butyl)-di-peroxyde; α,α,α'»a'-tetramethylisofta-lyl-dicumyl-di-peroxyde en tri-(tert.butylperoxy)diisopropylbenzeen. Andere dialkylperoxyden die gebruikt kunnen worden zijn 2,5-(tert.-15 butylperoxy)hexaan en 2,5-(tert,butylperoxy)hexyn en 8,11-di-(tert.-butylperoxy)-8,11-dimethyloctadecaan. Bovendien kunnen ook de tert.-alkylperoxyesters, ook bekend als peresters, die stabieler zijn, worden gebruikt. Voorbeelden van deze peroxyesters zijn tert.butyl-peroxyacetaat; tert.butylperoxybenzoaat; di-tert.butylperoxyftalaat; 20 mono-tert.butylpermaleaat; di-tert.butylperoxyhexahydrotereftalaat; di-(tert.butylperoxy)adipaat; di-(tert.butylperoxy)tereftalaat; di-(tert.butylperoxy)ftalaat; en mono-(tert.butylperoxy)ftalaat.

De hoeveelheid in de emulsie gebruikt vast peroxyde is de hoeveelheid die nodig is om in de lijmsamenstelling een hoeveelheid actief 25 peroxyde te brengen in het bereik van 0,1-6,0 gev.%. In het algemeen kan de hoeveelheid lopen van 1-70 gew.% betrokken op de emulsie en bij voorkeur heeft deze een ondergrens van tenminste 10 gev.% m voor gebruik in een lijmsamenstelling.

Aanvaardbare vluchtige koolwaterstofoplosmiddelen 30 ten gebruike bij het vloeibaar maken of oplossen van het vaste organische peroxyde, dat indien overwegend alifatisch, een lage kauri-butanolwaarde zal hebben, zoals 10-50 en een kooktraject dat loopt van kamertemperatuur tot ongeveer 200° C. Wanneer de organische peroxydeverbinding meer dan 6θ l aromatisch is, heeft het aanvaard-35 bare koolwaterstofoplosmiddel een kauri-butanolwaarde van 50-100 met 800 4 0 55 13 een kooktraject van 100-250° C. Het kauri-butanolgetal is een maat voor het oplossend vermogen van petroleum verdunners, waarbij de waarde het aantal ml oplosmiddel weergeeft dat nodig is om troebe-ling te veroorzaken bij toevoegen van 20 g van een oplossing van 5 kauri-gum in butanol. De oplossing wordt bereid in een verhouding van 100 g kauri-gum op 500 g butanol. Oplosmiddelen met laag aromatisch gehalte zijn sterk neerslag-bevorderend voor de hars en geven derhalve lage waarden. Omgekeerd geven de oplosmiddelen met een hoog aromatisch gehalte hoge waarden. De kauri-butanolgetallen 10 worden bij voorkeur bepaald tegen éên of twee standaarden, waarbij de ene standaard een een graad tolueen is met een waarde van 105 die gebruikt wordt wanneer het koolwaterstofoplosmiddel een kauri-butanolwaarde van meer dan 60 geeft en de andere standaard is een mengsel van 75 % n-heptaan en 25 % tolueen wanneer het koolwater-15 stof oplosmiddel een kauri-butanolgetal van Uo heeft. Dit wordt be sproken in ASTM Standard D 1133-5^ T·

Voorbeelden van koolwaterstofoplosmiddelen met laag kauri-butanolgetal die bruikbaar zijn, wanneer het organische peroxyde een aanzienlijke hoeveelheid alifatische bestanddelen be- . 20 vat of slechts een ondergeschikte hoeveelheid aromatische bestanddelen indien al aanwezig, zijn de isoparaffine koolwaterstofoplosmiddelen. Geschikte voorbeelden zijn de reeksen in de handel verkrijgbare isoparaffine koolwaterstofoplosmiddelen die verkrijgbaar zijn onder het handelsmerk "isopar" en het handelsmerk "Soltrol" 25 die een kooktraject hebben binnen de hierboven aangegeven trajecten.

Voorbeelden van koolwaterstofoplosmiddelen met hoge kauri-butanolwaarden zijn het in de handel verkrijgbare oplosmiddel Hi-Sol-10 of Hi-Sol-15, waarvan het Hi-Sol-10 een kookpunt heeft van 153° C en een ontvlammingspunt van 1*0,6° C en een verdam-30 pingssnelheid van 25,0 bij gebruik van etherbase 1. Ook kunnen de oplosmiddelen die verkrijgbaar zijn onder de handelsnamen "Solvesso 150" en "Solvesso 100" worden gebruikt.

De verhouding van organisch peroxyde tot koolwa-terstofoplosmiddel ligt tenminste in het traject van 1 op 0,75 35 wanneer het koolwaterstofoplosmiddel een kauri-but anolgetal van 8004055

lU

70 heeft. Wanneer het oplosmiddel een beter oplosmiddel is voor het peroxyde, zoals Hi-Sol-10 oplosmiddel, dat een kauri-butanolgetal van 92-93 heeft, wanneer het organische peroxyde a,a'-di-(tert.butyl-peroxy)diisopropylbenzeen is, zal de minimum hoeveelheid oplosmiddel 5 die gebruikt kan worden minder zijn dan in de bovenstaande verhouding, zoals een peroxyde op 0,U of zelfs maar 0,19 oplosmiddel. Wanneer het oplosmiddel een slechter oplosmiddel is dan een oplosmiddel met een kauri-butanolwaarde van 70, wanneer het organische peroxyde α,a'-di-(tert.butylperoxy)diisopropylbenzeen is, dan is de minimum 10 hoeveelheid oplosmiddel hoger dan de bovengenoemde verhouding. De hoeveelheid gebruikt koolwaterstofoplosmiddel bij het bereiden van de emulsie van het vaste organische peroxyde varieert in het algemeen in het traject van 1-70 gew.£ en bij voorkeur 10-50 gew.#, betrokken op de emulsie. Meer oplosmiddel kan altijd worden toege-15 voegd, maar dit levert in de praktijk geen nut op, omdat het oplosmiddel gewoonlijk op een later tijdstip wordt verwijderd.

De niet-ionogene emulgatoren die bij voorkeur worden gekozen uit polyethoxyfenolen, polyalkyleenglycolethers, alkylpolyetheralcohol, alkylarylpolyetheralcohol, ethyleenoxyde 20 gealkyleerd fenol condensatieprodukten en condensatieprodukten van ethyleenoxyde en propyleenglycol met een HLB waarde in het traject van 9-20 kunnen afzonderlijk of in combinatie in de emulsie worden gebruikt om de gewenste HLB waarde te verkrijgen. Een voorbeeld van een emulgator die alleen wordt gebruikt is het octylfenoxypoly-25 ethoxyethanol dat in de handel verkrijgbaar is als "Triton X-100" (handelsmerk), dat niet-ionogeen is en een HLB bezit van 13,5· HLB wordt hierin gebruikt met betrekking tot het hydrofiel-lipofiel evenwicht. De typen emulgatoren zoals het "Triton X-100" kunnen worden bereid uit alkyl-gesubstitueerde fenolen, waarin de alkylgroep 30 6-12 koolstofatomen bevat. Het aantal molen ethyleenoxyde per mol hydrofoob (alkylfenol) kan variëren tussen 1,5 en 30, Het gew.JS gecombineerd ethyleenoxyde bedraagt gewoonlijk Uo-95 % om een goede water-oplosbaarheid te verkrijgen, en gebruikelijker 60-95 #· Een ander voorbeeld van een dergelijke emulgator is nonylfenoxy-poly-35 (ethyleenoxy)ethanol. Het is niet noodzakelijk dat één enkele emulgator 800 4 0 55 15 wordt gebruikt om de juiste HLïjwaarde te geven. Iedere combinatie van twee of meer oppervlak-actieve middelen met bekende HLB's kan worden gecombineerd met gebruikmaking van de juiste hoeveelheden en wanneer de HLB-waarde niet bekend is voor een bepaalde emulgator 5 kan deze worden berekend uit êén van de verschillende bekende formules. Zie het artikel van W.C. Griffin, "Calculation of HLB Nonionic Surfactant" in de december 195^ uitgave van de Journal of the Society of Cosmetic Chemistry. Karakteristiek maakt de emulgator 1-15 gev.flj, gebruikerlijker 3-12 gew,%, uit van de emulsie. De 10 juiste hoeveelheid emulgator die nodig is, kan gemakkelijk worden bepaald door eenvoudige proeven met gebruik van de bovengenoemde trajecten als richtlijn. Wanneer eenmaal een stabiele emulsie is verkregen, is het gebruik van meer emulgatoren niet noodzakelijk en zou ook geen verdere voordelen verschaffen en zou zelfs nadelig 15 kunnen zijn doordat het kan leiden tot verhoogde migratie van een waterige behandelingsoplossing die de emulsie bevat uit een behandeld substraat zoals een verpakking van vezelmateriaal.

Het is bijzonder nuttig om een mengsel van drie emulgatoren te gebruiken in de emulsie volgens de uitvinding. De 20 drie emulgatoren worden gekozen met geschikte gewichtsverhoudingen waardoor een totale HLB waarde wordt verkregen in het traject van 9-20 en bij voorkeur 9-15. Een emulgator wordt gekozen die een hoge HLB waarde heeft in het traject van 12-20. Een tweede emulgator heeft een lagere HLB waarde in het traject van 6-12 en een derde 25 emulgator heeft een HLB waarde in een middentraject van 9-15· De drie emulgatoren worden gebruikt in zodanige hoeveelheden dat een totale HLB wordt verkregen in het traject van 9-20. Het is bijzonder nuttig om de emulgatoren in gelijke hoeveelheden te gebruiken, ofschoon iedere hoeveelheid van de verschillende emulgatoren gebruikt 30 kan worden om het gewenste HLB traject te verkrijgen.

Bij het bereiden van de emulsie volgens de uitvinding worden één of meer van de gewenste peroxyden opgelost in het vluchtige koolwaterstofoplosmiddel dat geschikt is voor het of de betreffende organische peroxyde(n). Dit mengsel kan worden onder-35 worpen aan matig verhoogde temperatuur om het oplossen van het 800 4 0 55 16 organische peroxyde te vergemakkelijken. Aan het mengsel van peroxyde opgelost in koolwaterstofoplosmiddel worden één of meer emul-gatoren toegevoegd en dit mengsel wordt geëmulgeerd volgens stan-daardtechnieken, omstandigheden en apparatuur.

5 Wanneer de emulgator het mengsel van drie samen stellende emulgatoren is, kunnen de afzonderlijke emulgatoren afzonderlijk aan het mengsel van peroxyden en koolwaterstofoplosmiddel worden toegevoegd of ze kunnen worden toegevoegd in een combinatie van alle drie of ieder mengsel van twee kan als een combinatie wor-10 den toegevoegd en daarna de derde emulgator afzonderlijk worden toegevoegd. Nadat de emulgatoren zijn toegevoegd wordt het verkregen mengsel onderworpen aan standaardtechnieken, omstandigheden en apparatuur voor het emulgeren die de vakman bekend zijn. Tot dergelijke technieken behoort het onderwerpen van het mengsel aan hoge af-15 schuifkrachten en langzaam verdunnen met water, waarbij het water op kamertemperatuur kan zijn of op ietwat verhoogde temperatuur.

Het water wordt toegevoegd tot de emulsie omslaat in een olie-in-water emulsie en daarna wordt de emulsie langzaam afgekoeld tot kamertemperatuur door voortgezette water-toevoeging. De hoeveelheid 20 toegevoegd water aan de emulsie bedraagt tenminste 35 % van de emulsiesamenstelling.

Wanneer de emulsie getransporteerd moet worden over enigerlei afstand, is de kleinste hoeveelheid water die gebruikt wordt zodanig, dat er een omkering optreedt van het grootste 25 .deel van de water-onoplosbare of beperkt water-oplosbare materialen tot een olie-in-water emulsie.

De emulsiesamenstelling wordt dan verwerkt in een waterige lijmsamenstelling met een koppelingsmiddel en gewoonlijk een smeermiddel of weekmaker en desgewenst een filmvormer. Deze 30 bereiding kan gepaard gaan met het langzaam toevoegen van de emulsie aan een waterig mengsel dat het koppelingsmiddel en een of ander smeermiddel of weekmaker en filmvormer bevat en het resterende water om de waterige lijmsamenstelling te bereiden. Ook kan ieder smeermiddel of iedere weekmaker of filmvormer ten gebruike in de lijm-35 samenstelling worden toegevoegd nadat de emulsie is toegevoegd aan 800 4 0 55 1? het waterige mengsel dat het koppelingsmiddel bevat. De hoeveelheid van de emulsiesamenstelling die wordt opgenomen in de lijmsamenstelling hangt af van de hoeveelheid peroxyde in de emulsiesamenstelling. Afhankelijk van deze hoeveelheid peroxyde is de hoeveelheid emulsie 5 die gebruikt wordt in de lijmsamenstelling de hoeveelheid die een gehalte aan actief organisch peroxyde in de lijmsamenstelling verschaft in het traject van 0,1-6 gew.jS van de lijmsamenstelling. Wanneer de emulsie volgens de uitvinding eenmaal bereid is, kan de waterige lijmsamenstelling worden bereid overeenkomstig Amerikaans 10 octrooischrift 3.81*9.11*8. In het algemeen ligt de hoeveelheid organisch silaan koppelingsmiddel, dat gewoonlijk een vinyl-bevattend silaan is in de lijmsamenstelling, in het traject van 0,5-10 gew./ί van de waterige lijmsamenstelling. De hoeveelheid smeermiddel in de lijmsamenstelling, dat een kationogeen actief zuur oplosbaar vetzuur 15 amide is, bedraagt in het algemeen 0,001-1 gev.% van de waterige lijmsamenstelling. Wanneer een filmvormer gebruikt wordt, is het gebruikelijk een polyvinylacetaat polymeer of copolymeer in een hoeveelheid in het traject van 0,05-12 gev.% van de lijm.

De waterige lijmsamenstelling wordt aangebracht 20 op afzonderlijke glasvezels tijdens hun vorming volgens enigerlei gebruikelijke methode voor het aanbrengen van lijm op glasvezels. Dergelijke methoden zijn beschreven in hetAmerikaanse octrooischrift 3.81*9.1U8.

De belijmde glasvezels worden gedroogd teneinde 25 vocht en vluchtig koolwaterstofoplosmiddel te verwijderen, ofschoon er wat resten vocht en oplosmiddel op de glasvezels kunnen achterblijven. De gedroogde belijmde glasvezels kunnen in iedere vorm worden gebruikt, zoals vezels, strengen, nat of droog gehakte strengen, matten en dergelijke voor het versterken van polymeren zoals poly-30 amiden, polyesters en in het bijzonder polyolefinen. Glasvezelmatten voor het versterken van polyolefinen zijn beschreven in het Amerikaans octrooischrift 3.81*9· 11+8, waarin de vervaardiging vermeld staat van glasvezel dat versterkt is met polyolefine-laminaten.

De emulsie volgens de uitvinding is bij voorkeur 35 een emulsie van a,ct*-di-(tert,butylperoxy)diisopropylbenzeen met 80 0 4 0 55 18 inbegrip van meta- en para-isomeren, die in de handel verkrijgbaar zijn onder de handelsnaam "Vul-Cup R" rulkaniseermiddel en polymeri-satiekatalysator. Het vaste peroxyde wordt gebruikt in een verhouding van peroxyde tot koolvaterstofqplosmiddel in hoeveelheden die 5 het oplossen van het peroxyde vergemakkelijken, maar bij voorkeur in een verhouding van peroxyde tot oplosmiddel in het traject van 50/50 tot 70/30 en liefst in een verhouding van 60A0 peroxyde/oplos-middel. Het koolwaterstof oplosmiddel is bij voorkeur het oplosmiddel dat in de handel verkrijgbaar is onder de handelsnaam "Hi-Sol-10". 10 Het organische peroxyde wordt opgelost in het Hi-Sol-10, waarbij de hoeveelheid Hi-Sol-10 ligt in het traject van 10-30 gew.JÉ van de waterige emulsiesamenstelling.

Het verdient de voorkeur het mengsel van drie emulgatoren te gebruiken bij de bereiding van de emulsie volgens de 15 uitvinding. De eerste emulgator is een trimethylnonylpolyethyleen-glycolether, zoals in de handel verkrijgbaar onder de handelsnaam "Tergitol TMN-6" met een HLB van 11,7. Deze ether wordt gebruikt in een hoeveelheid van 0,1-5 gew.$ van de emulsie. De ether-emulgator wordt gecombineerd met de tweede emulgator, die nonylfenoxypoly-20 ethyleenoxyethanol is, en in de handel verkrijgbaar is onder de handelsnaam "Igepal 00-630” met een HLB van 13 en gebruikt wordt in een hoeveelheid van 0,1-5 gew.$ van de waterige emulsie. Deze twee emulgatoren worden gecombineerd en geroerd tot helder. De derde emulgator is een condensaat van propyleenoxyde met hydrofiele 25 basen, verkregen door condensatie van ethyleenoxyde met ethyleen-glycol, en is in de handel verkrijgbaar onder de handelsnaam ^110^10^-65% dat een HLB van 17 heeft en gebruikt wordt in een hoeveelheid van .0,1-5 gew.$ in de waterige emulsiesamenstelling.

De totale hoeveelheid van het mengsel van drie emulgatoren in de 30 waterige emulsiesamenstelling ligt in het traject van 1-15 gew.$ (bij voorkeur 3-12 gew.#) van de lijmsamenstelling. Een hoeveelheid van meer dan 15 gew.$ zou gebruikt kunnen worden, maar dit zou leiden tot migratie van de lijm van de belijmde glasvezels.

Het verdient de voorkeur het emulgatormengsel op 35 de volgende manier toe te voegen. De glycol-oxydeprodukt emulgator 800 4 0 55 19 heeft de totale toe te voegen hoeveelheid gesplitst in twee gedeelten. Het eerste gedeelte, bij voorkeur omstreeks de helft van de totale hoeveelheid, wordt toegevoegd aan het peroxyde in het oplosmiddel samen met het mengsel van de ether-emulgator en de ethanol-5 emulgator, dat wordt toegevoegd aan de koolwaterstofperoxyde-oplos-sing. Het resterende gedeelte van de glycol-oxydeprodukt emulgator wordt opgelost in water onder roeren in een 50:50 mengsel en wordt toegevoegd aan de andere materialen tijdens het emulgeren. Dit emulgeren omvat het roeren van de materialen en het toevoegen van 10 een hoeveelheid warm water van 25-30° C in het traject van 15-30 gev.% van de waterige emulsiesamenstelling. Een hoeveelheid koud water wordt toegevoegd om een hoeveelheid actief peroxyde te verschaffen in het traject van 35-65 gew.J? en bij voorkeur 50 gev.% van de waterige emulsie.

15 De waterige emulsie wordt bij voorkeur toege voegd aan een waterige samenstelling die een koppelingsmiddel bevat, dat bij voorkeur vinyltri-( -methoxyethoxy)silaan is, en aanwezig is in een hoeveelheid van 0,5-10 gew.?5 van de waterige lijm-samenstelling. In een andere uitvoeringsvorm is een smeermiddel, 20 zoals "Emerylube” 6117 aanwezig in de lijmsamenstelling in een hoeveelheid in het traject van 0,001-3 gew.$ van de waterige lijmsamenstelling. In nog een andere uitvoeringsvorm wordt een film-vormer zoals polyvinylacetaat copolymeer, gebruikt in een hoeveelheid van 0,5-12 gew.$ van de waterige lijmsamenstelling. De hoeveel-25 heid water in de waterige lijmsamenstelling bedraagt gewoonlijk 70-99 gew./? van de lijmsamenstelling.

De waterige lijmsamenstelling wordt aangebracht op afzonderlijke glasvezels tijdens de vorming daarvan op de wijze zoals beschreven in Amerikaans octrooischrift 3.8U9.1U8. De waterige 30 emulsie van het organische peroxyde kan worden gebruikt in iedere lijmsamenstelling als beschreven in Amerikaans octrooischrift 3.81*9.1U8.

De waterige emulsie volgens de uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de onderstaande voorbeelden.

35 In tabel A worden voorbeelden verschaft van 800 40 55 5 20 bestanddelen van de waterige emulsie met hun hoeveelheden in grammen en gew.jS.

800 4 0 55 21 ____. —* j· on —* ·* Λ _ ^ λ --. cn <μ 001 ^ 3 | Ο WWW* ο co j- C\j in in in Jf r- 0\ t— *- t— t— i— ^ ***

On A *<—> ^ ^ ^ r- t*- o o o o A! fM A A ** **—" ^ t-l C. w I * WWW lAO\ 1 *w Q\ i O *** * _ cn co v 0000¾ w ro \f To ,- co on on woo vo o t— —* * ** vo cvi w c— * w w w

vol *—' -— i · W —' ' 'r' I

' o «sf l O - · * VO l cn ® <. coo w vc ^ T- in in in vo VO -** « on oo « —* —* **— in o on — ^ m| o’ C { o oT w w ,-,¾ ~ I 1 > S R g Ê 8 δ .

bo t- *C t-

w -4·! CO Jt ** ¢0 co CO

«β·1 VO r- l O " « " « , CO CO I ^ 5

»4 W *- C\ C\ O' -P

K 10 3

« h _ S

gj " £ t- C~- t“ - **· 1 m| S -s , °. 0*0 0* 8 « § CO CO I m ^ S (Mi— t- t— T- ^ O ·> W -Ö Ö Ο C fl) t- S > +i t- <o VO VO o o> (Ml PO-4· ** " ** Ό K «s VC - I o t- t- tr h _

cn 0O» \ CO CO CO OHO

ci " t- 1- T- *- i* -P m /-S *"** ^ 'Τ' t- -4 Λ _ «i <* * « ι~ι <·^ —* * W N- t— 00 co co.w^-

nj t— 1 c—- — - * I W W

,—1 v I « r— O i ^ —' 1 inw c —- — ---- enen ï- "«v tn in in ’ -4 en w *- www <n-=r l o i-r I Η Λ . b g I oJ ^-P I I -P £ °

h i o -—· i i o u c φ >· b 5 2 T

>*H K 4-f n> to Ό HOH ^5 Λ«β ΛΙ

4?>» O O O g C O -P -PW -PM

ÜP,Ci-PHO H 5? g Η θ'-** β) OJC Ol

I o - ΐ P, P, O S fn >ïVC K *-» 10—** KS

• PO Ol· o P ÊH I iriC ί«ιη HO

Ji S, OS-iH a> eJ-P*>OBOOmOfiVOO+s

w O H -P o o o ft c S fig Pg\o &P1 ft-r! 'Ï' CT

H OWplQ-pCQHin H 1) Ë ® W b' 2 J. o il Γ ^ O jj ·η > ö m | Φ —· tao cu bO*H(l) κ Λ O O I B 5

fl)w.H= > ϊη·ΗΌ CO OftHH O-PO 2W S S

Ό ΙΌ OW-tiO ·Η« g&HbO fi « , Si *d * Ό *H —> CH 4J «HW Ό Ή O P ,® b· d «hg <U H *— C 4 h Φ MHSmH ηε ·γΙ "i'jj, ^ ï S H 5 p $j0

8 | f| ui- ^ 0) η οι t) OW fCObCHOft kO h llS

+5 * ON ·*Η'ϋΟ>Ό ΛΟ +30>sP >iCO ftC3 2

n 8PCW O Ό Η H *Ö PH ΦΡΗΟ B ® (0 OOH +»Λ -P

& e"&t &S B f §· SS &£ ShÜ &st 8X I

800 4055 22

o*—·* N

on IA On

«t n /’•N Λ H

I co cv mm po 1- on ooi 00 CVJ t— * ·* ·»»-»- *— ] '— t— CVJ CM CM '— 'h—' MO I A * w w —' Q 00 CM IOOO CM CM CM O »- t- MO "s, CO CO COJ-t- -4· 00»- CM CM CM»-»-

<*H «TH

r— r· r* r“* *-—·* ·*** f* ^ λ e C\] IA C— t— CM CM CM O ·—*

CM I 00 CM t- WW w »— IA

T-[w — | LA IA LA W Λ _=t 00 I O · * * 0-4·

Cv O x* 00 00 00 CM 00

00 PO «- CM CM CM»-CM

t— '-'CM

» > O * t— C\ * t—

O 00 CM t- MD CM

J *- —- —- f— — —-

O »“ O O I * I I I CO CM

> O J· I O I I I C _=f

K 00 CO ^ O LA

W MO »- »- -=T

> *—·«

Cv <J Λ '—< ' ' '—' t— Cv Cv C—

fj 00 CM MO * CM

ta O W W f- LA w (« T-l 00 CO I « I I I W cv

«J MO »“ J C I I I O CO

μ on co \ t— Mo CM r- CO »“i *» oo -a- ^ on * a «·*<« <·*» vp λ

»- t- LA LA LA »0O

on »— LA » Λ » LA CM

w w la CM CM CM -----

OvlC O t " WW w W MC

Cv LA | O OO O OO

CO O X A LA A -3· t— i— t— r-* ***· r* ON *“*

lp, I MC

«5 βi — i SO β 0) g o rt X HH φ Φ £ I 00 I Λ OH Φ Φ β H E-i β MO fi 4j

β β'-' <β Ό O S Φ I 41 O

<1)>-Vl'CJH'Ö -p ,β η Φ O Φ S

P.= O ·Η Φ »rt 'X ® -P O Η O Η X

Η-ρβΌβΦ «JUJ S S O

sen BOW Ό H J>. «Η Λ Η -C Λ'-' -Ρ φ Ο «Η Ο S 3 Η Μ ·Ρ « -μ -ρ ο β Φ Φ Η g Η X SOP Φ Ρ, Φ -Ρ Φ Ο ^,ν-ρ ρ, β ρ, ο φρ,φ >·. Φ ιώ·'-» X»- • «Μ ΟΟΟ Ρ HE-L Hbo φβΑ Hi +5 φ ttj <Ρ Η Φ Φ S'—' OH Ό Β MO ΟΧ ρ .α > ο fto ρ, fifi. frw S 9. „· Β1 ι Η ΦΗ -Ρ01Λ Η Φ Ο Ρ S ΧΦΡ» X β βτί φ +> SVC Β τ- «)φ WJ β Φ X Η Ο Ό » X Ο Κ 3 Φ w ρ< ΡΟ β Ό Ο Η >β ΟΟ ββΟ Ο-Ρ «Ο Ό lot- Φ »- Ο *rt Ό β Sf β fi ΦΟ·Η β·Η & Μ β ·Η h « I η ϋ Ή ΟΛΦ Φ® ΦΟβ φ Ρ w w §>ÖPiCM ® Η Β β g Η -Ρ Η Η Ο ViE-f I Ο -3· > Ο Φ ΟΒ I Φ Ο Η -Ρ S Φ b Hw ^ 4J * BW riMS ΛΟ -pao xtl ftilil >> φ Β Β·Η Ο I Η X Η Φ ·Η S β X Ο X Η +>Η -ΰ

Φ «·Η= 0·Η0ΦΡ·ΗβΗ0ΧβΧ&4θ0ώ PQ ÖOP5 XWCQ >0 is; +3 bD S5 Ο ft Ο- Ο fi JS

800 4 0 55 23

In tabel A werd de emulsiesamenstelling nr, 5 bereid door eerst het organische peroxyde te smelten met behulp van een heet water bad bij een temperatuur van 60-66° C. Daarna werd het koolwaterstofoplosmiddel onder mengen toegevoegd. De ether in 5 ethanol-type emulgatoren werden vervolgens onder voortgezet mengen toegevoegd. Dit mengsel werd in een hoge snelheid Eppenbach menger behandeld zonder verwarmen teneinde de emulgatoren gelijkmatig te verdelen. Een helft van de totale hoeveelheid van de propyleenoxyde ethyleenoxyde condensaatemulgator werd toegevoegd en het mengsel 10 werd 10 min. geroerd. De andere helft van de propyleenoxyde-ethy-leenoxyde condensaatemulgator werd gecombineerd met water en toegevoegd aan het mengsel onder voortdurend roeren. Deze gesplitste toevoeging vermijdt enige mogelijkheid van enig uitzouten van de emulgator. Koud water ter verdunning werd in de Eppenbach menger 15 gebracht om de temperatuur op U3° C of lager te brengen. Het mengsel werd geëmulgeerd door toevoeging van koud water onder mengen met hoge snelheid. Na 10-30 min, werd de snelheid van de hoge snelheid menger verlaagd en de emulsie werd verdund op de gewenste concentratie.

20 In de andere emulsies en lijmsamenstellingen werd het organische peroxyde opgelost in het koolwaterstofoplosmiddel onder gering verwarmen, gewoonlijk niet hoger dan 37,8° C. Een standaard menger werd gebruikt gedurende k5 min. en de eindoplossing was gewoonlijk helder. De ethertype en de ethanol-type emulgatoren 25 werden aan dit mengsel toegevoegd en daarna werd het condensaat-type emulgator opgelost in heet water en 30 min. geroerd tot koud. Het koolwaterstofmengsel van de emulgatoren en het organische peroxyde werd behandeld in een Eppenbach menger en daarna werd de waterige oplossing van de propyleenoxyde-ethyleenoxyde condensaat ype emulga-30 tor aan langzaam aan het mengsel toegevoegd tot de fase-omkering plaatsvond. Het geïnverteerde mengsel werd daarna verdund met koud water tot de gewenste peroxydeconcentratie.

Tabel B geeft de lijmsamenstellingen die bereid zijn met verschillende van de emulsies uit tabel A.

35 De lijmsamenstellingen werden bereid door 800 4 0 55 2b 9,5 1 koud water in een mengtank te brengen en onder roeren azijnzuur daaraan toe te voegen. Het silaan werd langzaam aan de hoofd-mengtank toegevoegd en 30 min. geroerd tot vrijwel volledige hydrolyse van het silaan had plaats gevonden. Het smeermiddel, gedeelte-5 lijk geamideerd polyalkyleenamine, werd opgelost in heet water en verdund met koud water tot een temperatuur van 37,8° C was bereikt en vervolgens aan de hoofd-mengtank toegevoegd. De emulsie die vooraf bereid was, werd daarna aan de hoofd-mengtank toegevoegd.

De polyvinylacetaat filmvormer werd aan het koude water onder roeren 10 toegevoegd en daarna aan de hoofd-mengtank toegevoegd. Het volume van de lijmsamenstelling werd daarna op 38 1 gebracht.

15 800 40 55 25 ΟΝ ·—* *” i r- CV1 * in in ο CT £ w ο «* ** CO 00 w OO o * ~ „ xvi -a w ^ J" , v

gv) · * s^' Cvl I

ij-ro m on _ t- t-a co S cm * co * <5 53 _,.

T- u' cm in r- o -a co -a in <g ^ o

w mS

s «) k. λι * λ λ λ λ 0\ * -ί ΙΛ Ο ΟΝ CM δ NO w CM Ο Ο-a· ο Ο "CO CO * * i- Sc *-* -a·'-- r-w t-w cow r-w -a no

«N. vft #»—s CM IA

W)· LA lAr' ITS _ O ^ ® _T $£ ^ vn λ · * VO λ CO * * t—* ON Cm r· S 1- IA C O von λΟ <X) <“ £-00 J* Λ 1— -w CM'**' 0N^ VO ^ h "an 'Ni; - -».s 1 Λ » Λ) Jj r— “ CM * NO * t*“* 0\ ** 0 O 4> O m «O O CM * o I O'' " “

ei r- Sé CM w --- r-w Ow I CO w 00 CO

P

40 '''* •-4 'fcS. *—* NO ·'"» CO — af 5 \ . r— cm *CM o w VO *

Mi co o co · on·* *- * * m co to δ t— *- ·> o ma »o -a cm «-ao 4) c— bc 00 —· NO —' *— ·*— *- '—' OOwOOw •ri

PQ co H

J 3

M S s >-m •'“N

cc ei co co *^· -si* ^ < * ^ . - CM *VO O O t- * IA £ EH c (Ui co cm -a- * CM" -a - w " 3 m 00 r- «o »- ΙΓΝ *C r- 00 ON t— * * > NO b£ -a w CO W CM w r-w r-w CM w OO f-

S

•r^ j ’—* ve. —» '—> CM *~* o co «v^.c-a· coco o o in o ·*

M !* NO * CM* * CM «CO CO

« int- i *- cm a o r-r-Noco ΙΛ t£ LfN W I CM w r-w r-w NO w

-¾¾ af-^* CM **** CM

\ . OO *— rCO o m O "

hflfc00*CM* NO* t— " «*aiCO

S t- t— * O O CM *0 NO ·— CO CO

»— bC CM W w r-w Ow inw OO w 1 2 3 800 4 0 55 2 - l \ ^ c d e *h a i t- g I 3 3 ë e h *· Λ odd 3 β) ω t— pw ö H C a< gNi ώ w.H» so>iet gr:

. inH Aiiokpco C

Cll^o ΛΗ h β) O 4> H tSjiÖ^rsdHgü·” ^

0) 03 ?? C 'ri ii O I g.JL

fl) d ·Η O 3 HHNW H inr^- o •d g^^^gojw^cMe -p Ό a> 3 pp +>Pi> ö„g “ d ·ΗΜ tt> CNJ »-) , 4—I ‘c· P S . ü< 3 ω c h >> t- β *ti « « >F-.d h g

+j Η ·ο 0) h C Ό PiWtQ V P

ω d ·Η Bot 'ti <u ·Η -ϋ Ηβ)Η p o Β Ν ·Η 3 <: β)«Β*Η Ο 05 0) 3 W 3 pq S <; t> ρ —- οτ)·ηΒ f^a>ö > ft> 26

Tabel C vermeldt de fysische tenmerken van verschillende emulsies uit tabel A en van de lijmsamenstellingen uit tabel B. Deze fysische kenmerken zijn de deeltjesgrootte van de emulsie en de lijmsamenstelling alsmede de stabiliteit van de emul-5 sie in de lijmsamenstelling op verschillende tijdstippen.

80 0 4 0 55 27 TABEL·

Resultaten voor emulsies en _ 1 6 7 1

Deeltjesgrootte (urn)

Emulsie 1,59 1,25 0,97 0,99

Lijm 1,73 5,36 3,61

Stabiliteit

Oorspronkelijke emulsie goed heel goed goed uitstekend Lijm goed goed goed 2b Uur Opslag stabiliteit

Emulsie — heel goed(vl)

Lijm — heel goed — 1*8 Uur opslag stabiliteit

Emulsie — — — —

Lijm 72 Uur opslag stabiliteit

Emulsie goed goed(vl) ok(l)

Lijm goed geringe af- ok(l) scheiding hernieuwd disper-geerbaar U dagen Emulsie Lijm 7 dagen Emulsie Lijm waarin Y = Dispergeerbare sedimentatie of afscheiding 0 = Nul, geen afscheiding H = Zware sedimentatie M = Matige sedimentatie L = Lichte sedimentatie 800 4 0 55

' X

If* c

lijmen uit tabel A en tabel B

_10 J1 12 .13 JU

goed — ok(L-LY) goed (ovly) goed — " " goed ok(oly) M-M-Y goed (o,l,y) goed " " " goed ok(oly) M-M-Y goed (o,l,y)

goed " " M

ok(oly) M-M-Y goed (ovly) ok ok(oly) M-M-Y goed (o,l,y) ok(oly) " ok olieachtig voorkomen HHY goed (o,l,y) ok enkele deeltjes " 800 4 0 55 28

Hierboven is een emulsie beschreven van een vast, water onoplosbaar of beperkt water-oplosbaar organisch peroxyde in een koolvaterstofoplosmiddel samen met een of meer emulgatoren teneinde een stabiele emulsie te vormen, die een opslagstabiliteit 5 heeft van tot drie maanden en verdunbaar is en veilig is en weinig voorzorgen vergt bij de bereiding. Het organische peroxyde kan uit een groot aantal organische peroxyden als hierboven besproken worden gekozen en het koolwaterstof oplosmiddel varieert ietwat afhankelijk van het type organisch peroxyde. Wanneer het organische per-10 oxyde bijvoorbeeld in geringe mate aromatisch van karakter is, zal het koolwaterstofoplosmiddel een kauri-butanolgetal hebben in het traject van 10-60. Wanneer het organische peroxyde een aanmerkelijke hoeveelheid aromatisch karakter heeft, zal het koolwaterstofoplosmiddel een kauri-butanolgetal hebben in het traject van ^0-100.

15 Een of meer emulgatoren kunnen worden gebruikt voor het emulgeren, maar het verdient de voorkeur het mengsel van drie samenstellende emulgatoren te gebruiken waarin de ene emulgator een HLB heeft in het traject van 12-20, terwijl de tweede emulgator een HLB bezit in het traject van 6-12 en de derde emulgator een HLB in het 20 middentrajeet, een traject van 9-15, heeft.

De lijmsamenstelling bevat de hierboven beschreven emulsie tezamen met de gebruikelijke lijmsamenstelling bestanddelen, zoals koppelingsmiddelen, filmvormers en smeermiddelen.

De werkwijze voor het bereiden van de emulsie 25 berust op het oplossen van het organische peroxyde in het koolwaterstofoplosmiddel en daarna vormen van de emulsie.

Belijmde glasvezels in iedere vorm, zoals gehakte vezels, strengen, gehakte strengen, voorspinsels en geweven glas-vezelstrengen vervaardigd uit willekeurig type glas, gewoonlijk van 30 "E-glas" of ”621-glas” of modificaties daarvan met gering boor- en/ of fluorgehalte, kunnen worden gebruikt voor polymeerversterking.

Een dergelijk versterkt polymeerprodukt is een polyolefine-type pro-dukt, namelijk polypropyleen, versterkt met glasvezelstrengen die belijmd zijn met een lijmsamenstelling die de hierboven beschreven 35 emulsie bevat. Andere met polymeer versterkte produkten zijn andere 800 4 0 55 5 29 polyolefinen, polyamiden, bijvoorbeeld nylon, thermo-hardende polyesters en dergelijke.

800 4 0 55

Claims

30
1. Waterige emulsie met goede stabiliteit en ver-dunbaarheid en met een gemiddelde deeltjesgrootte van 1,5 um of minder en een goede deeltjesgrootteverdeling van een organische per- 5 oxyde, dat een vaste stof is hij 20° C en dat beperkt oplosbaar of onoplosbaar is in water, bestaande uit: a) 1-70 gew.jS van het vaste organische peroxyde met beperkte water-oplosbaarheid of onoplosbaar in water, bestaande uit een hydroperoxyde, α-oxy of a-peroxyhydroperoxyde, dialkylper- 10 oxyde, aldehyde of ketonperoxyde, diacylperoxyde, peroxyester, peroxyzuur, peroxydicarbonaat, monoperoxycarbonaat of perketal, b) 1-70 gew.Jf koolwaterstofoplosmiddel met een kauri-butanolgetal van 10-60 wanneer het organische peroxyde in hoofdzaak alifatisch is of met een kauri-butanolgetal van Uo-100 15 wanneer het organische peroxyde in hoofdzaak aromatisch is, . c) 1-15 gew./$ van een emulgatorsysteem dat bestaat uit: i) êén niet-ionogene emulgator met een HLB van 12-20, 20 ii) één niet-ionogene emulgator met een HLB van 6-12 en iii) één niet-ionogene emulgator met een HLB van 9-15, waarin de niet-ionogene emulgatoren gekozen zijn uit poly-alkyleenglycolethers, alkylarylpolyetheralcoholen, polyoxypropy-25 leen-polyoxyethyleen condensaten en fenoxypolyethoxyethanolen, geëthoxyleerde alcoholen, geëthoxyleerde vetzuren, vetzure esters en oliën; vetzuren, glycolesters, monoglyceriden en derivaten, sorbitanderivaten en sucrose-esters en derivaten, en waarin de emulgatoren die uit iedere HLB-groep zijn gekozen, gebruikt worden 30 in een zodanige hoeveelheid dat een HLB voor het systeem wordt verkregen in het bereik van 9-20, en d) tenminste 1+5 gew.% water.
2. Waterige emulsie volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het organische peroxyde een halfwaardetijd heeft van 35 60 uur bij 100° C en 20 min. bij 1l+9° 0. 800 4 0 55 31
3. Waterige emulsie volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het organische peroxyde a,a’-di-(tert.butylperoxy)-diisopropylbenzeen is, U, Waterige emulsie volgens conclusie 3» met het 5 kenmerk, dat het koolvaterstofoplosmiddel een kauri-butanolgetal heeft van 92-93.
5. Waterige emulsie volgens conclusie h, met het kenmerk, dat de peroxyde tot oplosmiddel verhouding tenminste 1/0,U bedraagt.
6. Waterige emulsie volgens één of meer van de vorige conclusies, met het kenmerk, dat deze drie emulgatoren bevat in gelijke hoeveelheden.
7, Waterige emulsie volgens één of meer van de voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat deze in een hoeveelheid 15 die voldoende is om een hoeveelheid actief peroxyde in een waterige behandelingsoplossing te verschaffen in het traject van 0,1-6 gev.% wordt gecombineerd met 0,5-10 gev.% van een koppelingsmiddel en 70-99 gew.5? water onder vorming van een lijmsamenstelling voor glasvezels *
8. Waterige emulsie volgens conclusie 7, met het kenmerk. dat de lijmsamenstelling 0,1-6 gew./S smeermiddel bevat.
9. Waterige emulsie volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat het koppelingsmiddel vinyl tri-(g-methoxyethoxy)silaan is.
10. Waterige emulsie volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat het smeermiddel een kationogeen, in zuur opgelost vet-zuuramide is.
11. Waterige emulsie volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat deze is opgenomen in een lijmsamenstelling die 0,5-12 30 gew./£ filmvormer bevat.
12. Waterige emulsie volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat de filmvormer een vinylacetaat copolymeer is.
13. Glasvezels met gedroogd residu van een lijmsamenstelling volgens conclusie 7, 8 of 11. 35 1U, Polymeer-matrix versterkt met glasvezels 800 40 55 32 volgens conclusie 13.
15. Versterkte polymeer-matrix volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat het polymeer polypropyleen is.
16. Werkwijze voor het bereiden van een waterige 5 emulsie van Oja'-di-Ctert,butylperoxy)diisopropylbenzeen, met het kenmerk, dat men a) het α,a'-di-(tert.butylperoxyJdiisopropylben-zeen oplost in een koolwaterstofoplosmiddel met een kauri-butanol-getal in het traject van 70-100 in een verhouding van peroxyde tot 10 oplosmiddel van tenminste 1 op 0,1+, b) aan de emulsie 1-15 gev.% toevoegt van een of meer emulgatoren, bestaande uit 1) êén of meer polyalkyleenglycolethers, of 2. een of meer alkylarylpolyetheralcoholen, of 15 3) éên of meer polyoxypropyleen-polyoxyethyleen condensaten, of 1+) één of meer fenoxypolyethoxyethanolen of een mengsel daarvan, in zodanige verhouding, dat een HLB waarde wordt verkregen voor de emulgator of het mengsel van emulgatoren in het 20 traject van 9-20, en e) water toevoegt in een hoeveelheid van tenminste 35 gewbetrokken op de emulsie, teneinde het peroxyde, het oplosmiddel en één of meer emulgatoren te emulgeren tot een olie-in-water emulsie.
17. Werkwijze volgens conclusie 16, met het ken merk , dat men als emulgatoren een mengsel van drie emulgatoren gebruikt, dat bestaat uit 0,1-5 gew.%, betrokken op de emulsie, aan trimethylnonylpolyethyleenglycolether met een HLB van 11,7; 0,1-5 gew.$ betrokken op de emulsie, aan nonylfenoxypoly(ethyleenoxy)-30 ethanol met een HLB van 13; en 0,1-5 gew.J? betrokken op de emulsie, aan condensaten van ethyleenoxyde met een hydrofobe base, gevormd door condenseren van propyleenoxyde met propyleenglycol, met een HLB van 17,0.
18. Werkwijze volgens conclusie 17, met het ken-35 merk, dat men de trimethylnonylpolyethyleenglycolether en nonyl- 800 4 0 55 r 33 . * fenoxypoly(ethyleenoxy)ethanol en een eerste gedeelte van de totale hoeveelheid ethyleenoxyde condensaatemulgatoren afzonderlijk of gezamenlijk toevoegt aan het peroxyde-oplosmi ddelmengsel en het resterende gedeelte van de ethyleenoxyde condensaatemulgator mengt 5 tot een 50/50 mengsel met vater en daarna aan het eerder genoemde mengsel toevoegt.
19, Werkwijze volgens conclusie 16 of 17» net het kenmerk, dat het koolvaterstofoplosmiddel een kauri-butanolge-tal heeft van 92-93.
20. Waterige emulsie met een gemiddelde deeltjes grootte van 1,5 /*m of minder en met goede stabiliteit van een organisch peroxyde dat een vaste stof is bij 20° C en dat beperkt oplosbaar of onoplosbaar is in water en dat een halfvaardetijd heeft van meer dan 60 uur bij 100° C en 20 min. bij 1^9° 0, bestaande uit: 15 a) 1-70 gew.% van een organisch peroxyde met formule 1, waarin R een tertiaire alkyl, aryloyl of alkyloylgroep is met of zonder een fenylgroep gebonden aan het tertiaire koolstof- atoom, waarin x gelijk is aan 1, 2 of 3, en R' gelijk is aan R of IV een organische groep is met formule 2, waarin R een fenyl, alkyl-20 fenyl, alkyn of alkylgroep met formule 3 is, waarin n gelijk is aan 1, 2 of 3; waarin R" en R,M bestaan uit waterstof, een groep (R-0-0), een alkyl, cycloalkyl, aralkyl, of arylkoolwaterstofgroep, waarbij wanneer R1 een fenylgroep is, ofwel R" of R,M bestaat uit een fenylgroep, een arylgroep of een alkylgroep met meer dan 25 7 koolstofatomen, b) 10-55 gew.J? van een koolvaterstofoplosmiddel met een kauri-butanolgetal van 10-60, wanneer het organische peroxy-de groepen R, R', R", R*1 * en R bevat die alifatische groepen zijn of een in ondergeschikte mate aromatisch zijn of een kauri- 30 butanolgetal hebben van 40-100, wanneer de groepen R, R', R", R,M en R^ in overwegende mate aromatisch zijn; c) 1-15 gew.# van één of meer emulgatoren bestaande uit: i) één of meer polyalkyleenglycolethers, of 35 ii) één of meer alkylarylpolyetheralcoholen, of 800 4 0 55 *» 3fc iii) één of meer polyoxypropyleen-polyoxyethy- leen condensaten of iv) één of meer fenoxypolyethoxyethanolen die een HLB geven voor één of meer van de emulgatoren in het traject 5 van 9-20, en d) tenminste ^5 gew.$ water.
21. Waterige emulsie, zoals hierin beschreven. 10 800 4 0 55