NL8002600A

NL8002600A - Werkwijze voor het bereiden van een amorfe legering op basis van edele metalen.

Info

Publication number: NL8002600A
Application number: NL8002600A
Authority: NL
Original assignee: Toyo Soda Mfg Co Ltd
Priority date: 1979-05-16
Filing date: 1980-05-07
Publication date: 1980-11-18
Also published as: DE3018563C2; IT8022074A0; FR2456782A1; US4339270A; FR2456782B1; JPS55152143A; DE3050879C2; GB2051128A; IT1131506B; DE3018563A1; BE883325A; GB2051128B; CA1162423A; JPS5745460B2

Description

·· . -¾.

* "V* -1- 21280/Vk/mv

Aanvrager: Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd., Shin-nanyo-shi, Japan en

Koji Hashimoto, Izumi-shi, Japan.

Korte aanduiding: Werkwijze voor het bereiden van een amorfe legering op basis van edele metalen.

5

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van een amorfe legering op basis van edele metalen. De uitvinding heeft verder betrekking op de aldus verkregen legeringen en op voorwerpen die op basis hiervan zijn vervaardigd met name electroden.

10 De electroden die vervaardigd worden uit deze legeringen zijn met name geschikt voor de electrolyse van waterige oplossingen van alkali-haliden.

Het is bekend om electrodes te gebruiken vervaardigd- uit corrosiebestendige metalen zoals uit titaan-.voorzien van edele metalen. Wan- 15 neer dergelijke electroden echter worden gebruikt als anode bij de electrolyse van waterige oplossingen van natriumchloride. worden edele metalen aangebracht in de deklaag ernstig aangetast en soms heeft er een af-bladering plaats van het titaansubstraat. Het is daarom erg moeilijk om deze electroden op industriële schaal toe te passen.

20 Anderzijds wordt in de moderne chloor-alkaliindustrie gebruik gemaakt van samengestelde oxyden-electroden, bestaande uit corrosiebestendige metalen als substraat waarop samengestelde oxyden zijn aangebracht zoals rutheniumoxyde en titaanoxyde. Wanneer deze electroden worden gebruikt als anoden bij de electrolyse van natriumchlorideoplossingen worden een aan- 25 tal nadelen bewerkstelligd. Dergelijke nadelen kunnen zijn dat de samengestelde oxyden soms afbladeren van het metaal-substraat en chloorgas dat wordt geproduceerd,wordt verontreinigd door een relatief grote hoeveelheid zuurstof. Verder is de corrosieweerstand· van de electrodes niet voldoende hoog, met name bij een lage pH.

30 In het algemeen worden de legeringen gebruikt in kristallijne en in vaste toestand. Het snelle afkoelen van dergèlijke legeringen met specifieke samenstellingen uit de vloeibare toestand geeft echter een stolling in de amorfe structuur. Deze legeringen worden amorfe legeringen genoemd.

35 De amorfe legeringen hebben een significant hoge mechanische sterkte in vergelijking met de conventionele industriële legeringen. Enkele amorfe legeringen met een specifieke samenstelling hebben een extreem hoge corrosiebestendigheid die niet kan worden verkregen met de gewone- kristal- A Λ λ O Ω Λ Λ ' -3- 21280/Vk/mv lijne legeringen.

Een van de doelstellingen volgens de uitvinding is het verkrijgen van een amorf edel metaal in de vorm van een legering met een hoge cor-rosi eb es tendigheid evenals* een hoge mechanische sterkte. Een andere doelstel- 5 ling volgens de uitvinding is het verkrijgen van een amorfe legering op : basis van een edel metaal dat toegepast kan worden als corrosiebesten-dig metaal voor het vervaardigen van electroden die toegepast kunnen worden bij een electrolyse zonder dat afbladering ontstaat.

Verder wordt bij de werkwijze volgens de uitvinding gestreefd 10 naar het verkrijgen van een corrosiebestendig metaal en energiebesparend amorf edel metaal ter vervaardiging van electroden met een lange bedrijfs-duur, waarmee de electrolyse kan worden uitgevoerd van een waterige alkali-halideoplossing bij een lagere potentiaal waarbij actief halogeengassen worden ontwikkeld met een lage verontreiniging aan zuurstof.

15 Deze en andere doelstellingen kunnen worden bewerkstelligd door het bereiden van een amorfe legering op basis van edele metalen, hierdoor gekenmerkt dat een snelle afkoeling wordt bewerkstelligd van meer dan 10.000 °C/seconde uit de vloeibare toestand van 1) 10-40 atoom % P en/of Si en 20 2) 90-60 atoom % van ten minste twee van de elementen Pd,

Rh en Pt.

De legeringen kunnen ook bestaan uit 1) 10-40 atoom % P en/of Si en 2) 90-60 atoom % van ten minste twee van de elementen Pd, 25 Rh en Pt of 2’) go -60 atoom % van ten minste twee van de elementen Pd , Rh en Pt en 25 atoom % of minder Ti, Zr , en Nb en/of Ta, 2 *f) 90-60 atoom % Pd, Rh en/of Pt en 30 80 atoom % of minder Ir en/of Ru, 2»*») 90-60 atoom % Pd, Rh en/of Pt 80 atoom % of minder Ir en/of Ru en 25 atoom % of minder Ti, Zr, Nb' en/of Ta.

35 In fig. 1 is schematisch een uitvoeringsvorm weergegeven van de apparatuur die toegepast kan worden bij de bereiding van een a-morfe legering volgens de uitvinding.

De amorfe legeringen die worden bereid door het snel af-

• - A

-3- 21280/Vk/mv koelen van gesmolten legeringen met samenstellingen zoals hierboven vermeld zijn legeringen bestaande uit een enkele fase waarin de elementen gelijkmatig zijn verdeeld. Anderzijds hebben gewone .kristallijne legeringen veel iroosterdefecten die werken als actieve oppervlaktesites ten aanzien 5 van de corrosie. Daar on kunnen kristallijne metalen , legeringen en zelfs edele metalen geen hoge corrosiebestendigheid hebben onder zeer .agressieve omstandi^ieden zoals een omgeving rond een anode die gebruikt wordt tijdens de electrolyse van natriumchloride oplossingen.

Electroden die toegepast zijn met dit doel zijn sames-10 gestelde oxyden-electroden, te weten oxydenmengsel van edele metalen en corrosiebestendige metalen zoals rutheniumoxyde/titaanoxyde, aangebracht op een corrosiebestendig metaal zoals titaan met een dikte van enkele pm.

Anderzijds hebben amorfe legeringen een zeer.hoge reacti -15 viteit tenzij' een stabiele oppervlaktefilm wordt gevormd. De hoge reactiviteit geeft een snelle vorming van de beschermende oppervlaktelaag Verder geeft; de chemisch homogene enkelvoudige fase van de amorfe legeringen de vorming van een gelijkmatige oppervlakte film zonder zwakke punten ten aanzien van de corrosie. Zodoende worden wanneer aniorfe 20 legeringen volgens de uitvinding worden toegepast als electroden de legeringen onmiddellijk bedekt door een beschermende passieve film van 1-5 nm dikte en deze hebben een zeer hoge corrosiebestendigheid .

De passieve film bestaat in hoofdzaak uit gehydrateerd edel metaal oxyhydroxyde waarbij de legeringen een voortreffelijke katalytische 25 activiteit hebben voor electrochemische reacties zoals het ontwikkelen van halogeengassen. Daardoor hebben de amorfe legeringen volgens de uitvinding een zeer hoge corrosiebestendigheid en voortreffelijke eigenschap^ pen met betrekking tot de gasontwikkeling en het besparen van energie bij electroden met een lange bedrijfsduur.

30 De bereiding van amorfe legeringen volgens de uitvinding kan als volgt worden uitgevoerd.

De amorfe legeringen met samenstellingen zoals boven aangegeven kunnen worden bereid door het snel afkoelen uit de vloeisbare toestand door afkoelen met een snelheid hoger dan 10.000 °C/seconde. Wan-35 neer de afkoelsnelheid lager is dan 10.000 °C/seconde is het moeilijk om een volledig amorfe legering te vormen. Hierbij kan worden gesteld dat de amorfe legeringen volgens de uitvinding kunnen worden bereid met élke apparatuur zolang de koelsnelheid hoger is dan 10.000 °C/seconde.

8002600 -4- 21280/Vk/mv

Een van de mogelijke uitvoeringsvormen van de apparatuur ter bereiding van amorfe legeringen is weergegeven in fig. 1. In deze fig is een kwartsbuis 2 aangegeven met een uitstroomopening 3 aan het lagere uiteinde welke buis wordt gehouden in een vertikale toestand en 5 de uitgangsstoffen 4 en een inert gas ter voorkoming van oxydatie van het uitgangsmateriaal wordt toegevoerd bij de invoer 1 . Een verwarmingsorgaan 5 wordt aangebracht om rde kwartsbuis 2 zodat .-.de uitgangsstoffen 4 worden verhit. Een aandrijfwiel 7 waarmee een hoge snelheid kan worden bereikt is onder de uitstroomopening geplaatst en wordt geroteerd met behulp van 10 een moter 6.

De uitgangsstoffen 4 hebben een specifieke samenstelling en worden gesmolten met behulp van verwarmingsorgaan 5 in de kwartsbuis onder een inerte atmosfeer. De gesmolten legering wordt door druk in botsing gebracht met het inerte gas op het buitenste oppervlak van wiel 7 15 dat wordt geroteerd met een hoge snelheid van 1000 tot 10.000 omwentelingen per minuut waarbij de amorfe legering volgens de uitvinding wordt gevormd als een lange dunne plaat zoals een plaat met een dikte van 0,1 mm, een breedte van 10 mm en een lengte van enkele meters.

De amorfe legeringen volgens de uitvinding , bereid volgens 20 de bovenvermelde werkwijze heeft gewoonlijk een Vickers hardheid van 2 ongeveer 400 tot 600 en een treksterkte van ongeveer 120 tot 200 kg/mm en voortreffelijke mechanische eigenschappen als amorfe legering zoals de mogelijkheid om een volledige buiging te ondergaan en koud gerold te worden bij een waarde van meer dan 50%.

25 Energiebesparende electrodes met een lange bedrijfsduur moeten karakteristieken hebben met een hoge katalytische activiteit bij electrolytische reacties zoals een hoge activiteit voor de gasontwikke-r lingsreactie samen met een corrosiebestendigheid en een hoge mechanische sterkte onder de electrolytische omstandigheden.

30 Zoals boven is aangegeven is het van belag om de amorfe structuur voor de legeringen te bewerkstelligen ten einde dat deze een zeer goede corrosiebestendigheid hebben en voortreffelijke mechanische eigenschappen. De legeringen met de specifieke samenstelling zoals boven aangegeven kunnen de amorfe structuur vormen en voldoen aan de doelstellingen 35 volgens de uitvinding waarbij de voortreffelijke electrochemische katalytische activiteit wordt bewerkstelligd en een zeer hoge corrosiebestendigheid.

Voorbeelden van dergelijke samenstellingen zijn vermeld 8002600 • * -5- 21280/Vk/mv in tabel A.

De amorfe legeringen volgens de uitvinding hebben voortreffelijke eigenschappen in vergelijking met de samengestelde oxyden zoals rutheniumoxyde-titaanoxyde als corrosiebestendig metaal zoals aangegeven 5 in de Japanse octrooiaanvrage 20440/1977·

Wanneer bijvoorbeeld legeringen worden toegepast voor electroden die gebruik worden voor de electrolyse van waterige NaCl-oplossingen wordt de corrosiesnelheid van de amorfe legeringen volgens de uitvinding meerdere keren lager dan van de conventionele samengestelde 10 oxydehoudende electroden. De overspanning voor de chloorontwikkeling van de amorfe legeringen volgens de uitvinding is nagenoeg gelijk of lager dan van de conventioneel samengestelde oxyde-electroden. Verder is het zuurstofgehalte ven het verkregen chloorgas op de amofe legering volgens de uitvinding een vijfde gedeelte of minder in vergelijking met het 15 chloorgas dat verkregen wordt op de conventioneel samengestelde oxyde-electroden.

De amorfe legeringen volgens de uitvinding hebben ook een hoge corrosiebestendigeid en zijn zeer actief bij de gasontwikkeling in een waterige oplossing van andere metaalhaliden zoals KC1. Daarom hebben de 20 amorfe legeringen volgens de uitvinding voortreffelijke karakteristieken ten aanzien van de energiebesparende electrodematerialen met een lange bedrijfsduur bij electrolyse. Met name zijn de amorfe legeringen volgens de uitvinding met groot voordeel toe te passen als anoden bij de bereiding van natriumhydroxyde, kaliumhydroxyde, chloorgasi broomgas of chloraten 25 in een diafragma of een ionenuitwisselmembraapprocêdé.

De trajecten voor de samenstellingen en de amorfe legeringen volgens de uitvinding zullen hieronder nader worden toegelicht.

De toevoeging van P en/of Si is noodzakelijk voor de vorming van de amorfe structuur en ook effectief voor de snelle vorming van de 30 beschermende .passieve film. Wanneer echter het totale gehalte aan P en Si minder is dan 10 atoom % of hoger dan 40 atoom % is het moeilijk om de amorfe structuur te vormen. Daarom moet het totale gehalte van P en Si gelegen zijn tussen 10 en 40 atoom %. Met name kan de amorfe structuur gemakkelijk worden verkregen wanneer het totale gehalte aan P en Si 35 gelegen is bij 16-30 atoom %.

Het is bekend dat de toevoeging van B of C ook effectief is bij de vorming van de amorfe structuur voor ijzer-, cobalt- of nikkel- basislegeringen. De amorfe edele metalen legeringen volgens de uitvinding -6- 21280/Vk/mv worden echter enigszins bros door de toevoeging van B of C en daarom kan niet al het P en/of Si worden vervangen door B en/of C, maar substitutie van P en/of Si in een hoeveelheid van 7 atoom % of minder door B en/of C is mogelijk omdat de ductiliteit van ide legeringen wordt gehandhaafd.

5 De elementen Pd, Rh en/of Pt zijn de belangrijkste metal lische componenten van de amorfe legering volgens de uitvinding en zijn effectief bij de vorming van de amorfe structuur en bij de ontwikkeling van halogeengassen. De elementen Pd of Rh worden gewoonlijk effectief bij de ontwikkeling van de gassen terwijl de elementen Rh of Pt effectief 10 zijn bij het verbeteren van de corrosiebestendigheid van de electrode. Zodoende geldt dat ondanks dat Ir en/of Ru worden toegevoegd de legeringen ten minste twee van de elementen Pd , Rh en Pt moeten bevatten. Wanneer een van de lementen Pd, Rh of Pt de metallische component van de legering is die in grote hoeveelheid wordt toegepast die geen Ir of Ru bevat, 15 verdient het de voorkeur dat de legeringen 10 atoom % of meer bevatten van de andere 1 of 2 elementen van Pd , Rh en Pt "ten einde de -hoge activiteit te bewerkstelligen voor de gasontwikkeling en de hoge corrosiebestendigheid.

De elementen Ir en Ru zijn beide' effectief voor het ver-20 hogen van de activiteit van de gasontwikkeling en de corrosiebestendigheid. Zodoende geldt dat wanneer Ir en/of Ru worden toegevoegd aan de legering het niet noodzakelijk is dat de legeringen twee of meer van de elementen Pd, Rh en Pt bevatten. Het verdient echter de voorkeur met het oog op de hoge activiteit voor de gasontwikkeling en de hoge corrosie-25 bestendigheid dat wanneer de amorfe legeringen alleen Pd, Rh of Pt bevatten en geen Ti, Zr, Nb en/of Ta het totale gehalte aan Ir en Ru meer is dan 20 atoom °/°.

Anderzijds kunnen Ir of Ru-legeringen die P en/óf Si bevatten nauwelijks de amorfe structuur vormen door snelle afkoeling 30 uit de vloeibare toestand - tenzij Pd, Rh en/of Pt worden toegevoegd aan de legeringen. Het is daarom noodzakelijk voor de vorming van de amorfe structuur dat .het totale gehalte aan Ir en Ru 80 atoom % of minder is en de totale gehalte aan Pd, Rh en Pt is 10 atoom % of meer.

De elementen Ti, Zr, Nb en Ta zijn significant en effectief 35 bij verhoging van de corrosiebestendigheid en het vergemakkelijken van de vorming van de amorfe structuur. De toevoeging achter van Ti, Zr, Nb en Ta in een grote hoeveelheid verlaagt de activiteit voor de gasontwikkeling. Daarom geldt dat wanneer Ti, Zr, Nb en/of Ta worden toegevoegd 8002600 -7- 21280/Vk/mv het totale gehalte van deze elementen in deze amorfe legering 25 atoom % of minder moet zijn.

Verder geldt dat wanneer de amorfe legeringen alleen Pd of Rh bevatten uit Pd, Rh en Pt en geen Ir en/of Ru bevatten het de 5 voorkeur verdient ter verkrijging van een hoge corrosiebestendigheid dat het totale gehalte van een of meer van de elementen Ti, Zr, Nb en Ta l^atoom % of meer is. Anderzijds wanneer legeringen die alleen Pt bevatten uit Pd, Rh en Pt het de voorkeur verdient ter verkrijging van een hoge activiteit voor de gasontwikkeling dat het totale gehalte aan Ir en Ru 10 2 atoom % of meer is.

Zoals boven aangegeven hebben de legeringen volgens de uitvinding in de vorm van amorfe legeringen specifieke samenstellingen bestaande uit elementen gekozen uit elementen ter verbetering van de activiteit voor de gasontwikkeling zoals Pd, Rh , Ir of Ru en elementen 15 ter verbetering van de corrosiebestendigheid zoals Rh, Pt , Ir , Ru , Ti, Zr, Nb of Ta.

Zodoende hebben deze legeringen zowel een hoge activiteit voor de gasontwikkeling als een hoge corrosiebestendigheid en kunnen zodoende worden toegepast als energiebesparende electrodematerialen met 20 een lange bedrijfsduur tijdens de electrolyse uit waterige oplossingen van alkalihaliden.

De doelstelling volgens de uitvinding kan ook worden bewerkstelligd door het toevoegen van een kleine hoeveelheid (ongeveer 2 atoom %) van andere elementen zoals V, Cr, Mo, W, Fe, Co, Ni, Cu, Ag, 25 en Au.

De amorfe legeringen volgens de uitvinding zullen nader worden toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden, die echter niet als beperkend moeten worden opgevat.

Voorbeeld I

30 Amorfe legeringen waarvan de samenstellingen zijn vermeld in tabel A werden bereid door het snel afkoelen uit de vloeibare toestand onder toepassing van de apparatuur die aangegeven is in fig. 1. De amorfe legeringslagen werden bereid met een dikte van 0,02-0,05 mm een breedte van 1-3 mm en een lengte van 10 meter. Monster werden gesneden uit deze 35 amorfe legeringslagen en deze monsters werden gebruikt als anoden: bij de electrolyse van een stilstaande waterige AM NaCl-oplossing bij een temperatuur van 80 °C bij een pH van A.

De mate van corrosie van de amorfe legeringen werd bepaald 8002600 -8- 21280/Vk/rav uit het gewinchtsverlies van de monsters na electrolyse gedurende 10 2 dagen -‘bij een constante stroomdichtheid van 50 A/dm . De oplossing werd elke 12 uren tijdens de electrolyse vernieuwd.

In tabel B zijn de corrosiesnelheden en de potentialen 5 van de monsters aangegeven die gemeten zijn tijdens de chloorontwikke- 2 ling bij een stroomdichtheid van 50 A/dm . De potentialeh die aangegeven zijn in tabel A zijn relatief ten opzichte van een verzadigde calomel-electrode.

De corrosiebestendigheid van bijna alle amorfe legeringen 10 volgens de uitvinding zijn enkele '.factoren hoger dan die van de samengestelde oxyde-electroden die toegepast zijn bij de moderne chloor-alkali-industrie. Met name alle amorfe legeringen die een corrosiesnelheid hebben lager dan 1 fxaι/jaar in tabel B passiveren spontaan in de hete geconcentreerde natriumchloride-oplossing en kunnen worden gebruikt als anoden gedurende 15 enkele tientallen jaren bij een electrolyse van een natriumchloride-oplossing.

Anderzijds heeft de oxydeelectrode bestaande uit rutheniumoxyde en titaan een hogere activiteit voor de chloorgasontwikkeling dan de samengestelde oxyde-electrode die wordt toegepast bij de moderne 20 chloor-alkali-industrie, hoewel rutheniumoxyde en titaan een lagere corrosiebestendigheid hebben dan de samengestelde oxyde-electroden.

De overspanning van de rutheniumoxyde electrode op titaan 2 voor de chloorontwikkeling,galvanisch gemeten bij 50 A/dm ; was ongeveer 1,095 V (SCE) en de stroom, toegepast voor de ontwikkeling van zuurstof 25 die een verontreiniging heeft in het chloorgas is 18% van de totale stroom die door de rutheniumoxyde-electrode is geleid op titaan onder de toegepaste experimentele omstandigheden.

In tegenstelling hiermee is .de stroom die toegepast is voor de zuurstofontwikkeling op de amorfe legeringen volgens de uitvinding 30 minder dan 0,4% van de totale stroom die doorgevoerd wordt onder de toegepaste experimentele omstandigheden.

Verder geldt dat wanneer de.Jioeveelheid chloorgas die potentiostatisch wordt verkregen bij 1,10 V (SCE) op de amorfe legeringen volgens de uitvinding wordt vergeleken met de hoeveelheid chloorgas die 35 geproduceerd wordt op de rutheniumoxyde electrode op titaan onder dezelfde omstandigheden is de hoeveelheid chloor 1,5 keren op de monsters nr. 61, 1,3 keren op de monsters 46,60, 62, 66, 67 en 71 en 1,2 keren op de monsters 26, 36, 40, 48, 50, 53 en r62. Het zuurstofgehalte van het chloor- 8002600 -9- 21280/Vk/mv gas dat geproduceerd wordt op deze amorfe legeringen is minder dan 0,05%.

Daardoor kunnen de amorfe legeringen volgens de uitvinding worden toegepast als energiebesparende electroden met een lange bedrijfs-duur voor de electrolyse van alkalihalide-oplossingen ter bereiding 5 van zeer zuivere halogeengassen.

Voorbeeld II

De electrolyse werd uitgevoerd onder toepassing van de amorfe legeringen als anoden in 4 M NaCl-oplossing bij een pH van 2 en bij een temperatuur van 80 °C (dit zijn zeer corrosieve omstandigheden in 10 vergelijking met voorbeeld X). De resultaten van de overspanning voor de chloorontwikkeling ;n de corrosiesnelheid zijn vermeld in tabel C.

De corrosiesnelheden zijn .hoger dan die gemeten in 4 M NaCl-oplossing bij een pH van 4, vermeld in tabel B. Deze zijn echter opmerkelijk lager dan de corrosiesnelheden van de samengestelde oxyde-15 electroden. De hoge corrosiebestendigheid en de lage overspanning voor de chloorontwikkeling wijzen duidelijk aan dat de amorfe legeringen volgens de uitvinding voortreffelijke karakteristieken hebben als de anode voor de electrolyse van alkalihalide oplossingen.

Voorbeeld III

20 De electrolyse werd uitgevoerd onder toepassing van de amorge legeringen als anodes in de verzadigde KCl-oplossing bij 80°C. De corrosiesnelheid bij de monsters 35, 37, 46 en 61 zijn respectievelijk 2,50, 2,14, 3,45 en 2,90 yam/jaar en hieruit blijkt dat deze monsters een hoge corrosiebestendigheid hebben.

25 TABEL A, samenstelling van amorfe legeringen volgens de uitvinding (atoom %).

-_<---11------1

Monster- Pd Rh Pt Ru Ir Ti Zr Nb Ta P Si 30 nummer 1 71 10 19 2 61 20 19 3 55 25 20 4 56 25 19 35 5 51 30 19 6 10 70 20 7 20 60 20 ’ » 800 2 6 00 _-10- ’ 21280/Vk/mv TABEL A (Vervolg) 1 1 ~*|---*.... ..........

tonster- Pd Rh Pt Ru Ir Ti Zr Nb Ta P Si nummer 5-------------- 8 20 60 20 9 30 50 11 9 10 61 20 10 9 11 56 25 10 9 10 12 42 25 10 23 13 53 25 2 20 14 51 25 5 19 15 46 25 10 19 16 36 25 20 19 15 17 30 41 10 19 18 54 25 2 19 19 51 25 5 19 20 41 30 10 19 21 54 20 2 24 20 22 56 20 5 19 23 51 20 10 19 24 49 20 16 15 25 55 25 1 19 26 54 25 2 19 25 27 51 25 5 19 28 46 25 10 19 29 41 25 15 19 '30 46 30 5 19 31 30 46 5 19 30 32 46 30 5 19 33 51 25 5 19 34 25 51 5 19 35 46 25 5 5 19 36 46 5 5 19 35 37 46 25 5 5 19 38 46 25 5 5 19 39 45 25 5 5 10 10 40 /46 25______5____5 19 _ 8002600 _Π« 21280/Vk/mv TABEL A (Vervolg) tonster- Pd Rh Pt Ru Ir Ti Zr Nb Ta P Si nummer __ 5 ^ 56 10 5 5 5 19 42 51 5 15 10 19 43 '51 10 10 5 5 19 44 31 10 40 19 45 25 5 50 20 10 46 41 40 19 47 31 50 19 48 46 5 30 19 49 46 5 30 19 50 41 10 30 19 15 51 30 20 30 20 52 41 10 30 19 53 36 10 10 25 19 54 20 20 20 20 20 55 15 30 35 20 20 56 39 10 30 21 57 21 10 50 19 58 46 34 20 59 10 10 60 20 60 41 35 5 19 25 61 47 30 5 18 62 41 30 10 19 63 41 25 15 19 64 3 6 40 5 19 65 41 30 10 * 19 30 ,. .

66 44 5 28 5 18 67 45 10 25 2 18 68 39 io 20 15 16 69 10 10 20 35 5 20 70 15 30 30 5 20 35 71 41 35 5 10 9 72 41 35 5 10 9 73 41 35 5 10 9

Ann ? fi no -12- 21280/Vk/mv TABEL A (Vervolg)

Monster- pd Rh pfc Ru Ir Ti Zr Nb Ta P Si nummer , , I ,.,.,, ,., 1 ——I—-.-I . — ;,,! ,.,ι------------- --------I - , 5 74 40 30 10 10 10 75 30 10 25 5 15 15 76 25 10 25 10 12 18 * 10

TABEL B

De corrosiesnelheid en overspanning voor chloorontwikkeling van amorfe legeringen volgens de uitvinding gemeten door galvanostatische 2 polarisatie bij 50 A/dm in een 4M NaCl-oplossing bij een pH van 4 een een temperatuur van 80 °C.

15 nonsternummer corrosiesnelheid overspanning voor de (pi/jaar) chloorontwikkeling V(SCE) 20 4 18,50 lv 11 5 4,87 1,11 19 15,31 1,10 26 11,36 1,09 27 5,19 1, 10 28 4,22 1,14 29 2,01 1,17 Λ 30 1,23 1,10 35 0,00 1, 12 36 2, 17 1,09 37 0,00 1,10 38 1,91 1,14 39 2,21 1,12 30 40 1,91 1,12 41 1,01 1,11 42 2,03 1,11 43 1,07 1,10 44 7,01 1,09 45 10,24 1,12 46 1,45 1, 08 35 47 0,81 1,11 48 5,27 1,09 49 3,02 1, 11 50 0,25 1,09 8002600 .-13- 21280/Vk/mv •i TABEL B (Vervolg)

Monstemummer corrosiesnelheid overspanning voor de (pn/jaar) chloorontwikkeling V(SCE) 5 51 0,34 1, 11 52 0,57 1, 13 53 0,12 1,09 54 0,03 1, 14 ' 55 11,45 1, 15 56 5,68 1, 12 10 57 2,45 1,16 58 0,00 1, 19 59 0,04 1, 17 60 0,06 1,09 61 0,29 1,08 62 0,02 1,09 ις 63 0,00 1, 12 5 64 5,46 1, 14 65 1,?5 1,12 66 0,03 1,09 67 0,01 1,08 68 6,00 1, 12 69 0,00 1, 14 20 70 1,27 1, 15 71 1,18 1,09 72 1,03 1, 10 73 2, 11 1, 13 74 15,29 1, 11 75 0,04 1, 13 76 0,00 1, 15 25 —........ ..... .... —...... - -- - '

TABEL C

Corrosiesnelheid en overspanning voor chloorontwikkeling van amorfe legeringen volgens de uitvinding gemeten door galvanosta- Λ 30 tische polarisatie bij 50 A/dnr in “4M NaCl-oplossing bij pH is 2 en een temperatuur van 80 °C.

8002600 35 -14- 21280/Vk/mv

TABEL C

i I i. Μ .III··· Λ I > "I I 1 ...... 1 - 1 " " 1 ' - ' ' · 1

Monstemummer corrosiesnelheid overspanning van de chloor- 5 ( yum/jaar } ontwikkeling V(SCE) 30 16723 1, 10 35 11,68 1, 11 36 39,02 1,09 37 71,39 1,10 46 7,85 1,08 48 32,49 1,09 60 17,65 1,09 61 45,27 1,08 62 3,21 1,09 67 8,45 1,08 15J ^ *" -conclusies- 20 8002600

Claims

1. Werkwijze voor het bereiden van een amorfe legering · op basis van een edel metaal, met het kenmerk, dat een snelle afkoeling wordt 5 bewerkstelligd meer dan 10.000 °C/seconde uit een vloeibare toestand van: 1) 10-40 atoom % P en/of Si en 2) 90-60 atoom % van ten minste 2 van de elementen Pd, Rh en Pt.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de vloeistof bestaat uit: IJ 10-40 atoom % P en/of Si en 2) 90-60 atoom % van ten minste 2 van de elementen Pd, Rh en Pt en. 25 atoom % of minder Ti, Zr, Nb en/of Ta.

3. Werkwijze ter bereiding van een amorfe legering zoals vermeld in conclusie 1, met het kenmerk, dat de vloeibare toestand bestaat uit: 1) 10-40 atoom % P en/of Si en 2) 90-60 atoom % Pd, Rh en/of Pt en 80 atoom % of minder

20 Ir en/of Ru.

4. Werkwijze ter bereiding van een amorfe legering zoals aangegeven in conclusie 1, met het kenmerk, dat de vloeibare toestand bestaat uit 1) 10-40 atoom % P en/of Si en 25 2) 90-60 atoom % Pd, R en/of Pt, 80 atoom % of minder Ir, of Ru en 25 atoom % of minder Ti, Zr, Nb en/of Ta.

5. Electrode vervaardigd uit legeringen zoals vermeld in conclusie 1-4.

6. Werkwijze voor het uitvoeren van een electrolyse, met het 30 kenmerk, dat hierbij electroden worden toegepast zoals vermeld in conclusie 5. 800 2 6 00