NL8002178A - Werkwijze voor het bereiden van 2-alkoxyethylthiolen. - Google Patents
Werkwijze voor het bereiden van 2-alkoxyethylthiolen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8002178A NL8002178A NL8002178A NL8002178A NL8002178A NL 8002178 A NL8002178 A NL 8002178A NL 8002178 A NL8002178 A NL 8002178A NL 8002178 A NL8002178 A NL 8002178A NL 8002178 A NL8002178 A NL 8002178A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- vinyl ether
- reaction
- hydrogen sulfide
- carried out
- process according
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 6
- -1 alkyl vinyl ether Chemical compound 0.000 claims description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 2
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfide Chemical compound CCSCC LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAYAKLSFVAPMEL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC=C LAYAKLSFVAPMEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXCVIFJHBFNFBO-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxyoctane Chemical compound CCCCCCCCOC=C XXCVIFJHBFNFBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- YQCIWBXEVYWRCW-UHFFFAOYSA-N methane;sulfane Chemical compound C.S YQCIWBXEVYWRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical class [H]S* 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/02—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols
- C07C319/04—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols by addition of hydrogen sulfide or its salts to unsaturated compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
s i
N
Werkwijze voor het bereiden van 2-alkoxyethylthiolen.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van 2-alkoxyethylthiolen. 2-Alkoxyethylthiolen worden toegepast in veterinaire preparaten.
In J. Chem. Soc. 1950, 579-585 (C.A. 43, 7424 d 5 en c.A. 44, 6811 c) wordt een werkwijze aangegeven voor het bereiden van 2-methoxyethvlthiol in drie stappen waarbij een opbrengst van minder dan 40 % wordt verkregen. In C.A. 46 3494 g wordt melding gemaakt van de reactie van butylvinylether en waterstofsulfide in dioxan als oplosmiddel en waterstofchloride en piperidine als kata-10 lysatoren. De daarbij verkregen opbrengst aan 2-butoxyethylthiol bedraagt slechts 15 %. Voor het overige bestaat het reactieprodukt voornamelijk uit sulfide-nevenprodukten en splitsingsprodukten. In Can. J. Chem. 49_ 2125 (1971) wordt vermeld, dat bij reactie van waterstofsulfide en methylvinylether in de dampfase onder expositie 15 aan ultraviolette straling als katalysator, alleen splitsingsprodukten ontstaan.
Bij een poging om 2-methoxyethylthiol te bereiden door reactie van methylvinylether en waterstofsulfide met als katalysator triethylamïne ontstond een vloeistof bestaande uit twee 20 lagen waarin methanol in beide lagen de voornaamste component was.
Als nevenprodukten werden zwavelkoolstof en diethylsulfide aangetoond.
Gevonden is, dat 2-alkoxyethylthiolen in hoge opbrengst en nagenoeg zonder vorming van nevenprodukten kunnen wor-25 den bereid door reactie van een alkylvinylether en een molaire overmaat waterstofsulfide in de vloeistoffase onder bestralen met ultraviolette straling.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding wordt de reactie uitgevoerd bij 800 2 1 78 2 y j· een temperatuur van 10-60° C gedurende 10 min. tot 3 uren. De toegepaste mol.verhouding waterstofsulfide en methylvinylether bedraagt bij voorkeur 5-10. Het reactieprodukt kan eenvoudig door destillatie van het reactiemengsel worden gewonnen. Zoals gezegd is de opbrengst 5 hoog.
opgemerkt wordt, dat wanneer de reactie wordt uitgevoerd in de dampfase (zie bovengenoemd Can. J. Chem. 49, 2125 (1971)) praktisch geen gewenst produkt wordt gevormd. Met andere woorden is het van belang om het reactiemengsel in de vloeistoffase 10 te houden hetgeen kan worden bereikt door de temperatuur en druk overeenkomstig te kiezen. Afgezien van deze eis zijn de temperatuur en druk verder niet kritisch. De druk bedraagt in het algemeen ongeveer 2100-4900 kPa. Hoewel de temperatuur bij voorkeur 10-60° C bedraagt kan de reactie ook worden uitgevoerd bij een temperatuur 15 van 0-75° C.
Als bron van ultraviolette straling kunnen in de handel verkrijgbare lampen worden gebruikt. Gebleken is, dat de ' expositietijd aan de ultraviolette straling van invloed is op de opbrengst aan gewenst produkt. Bedraagt de expositietijd bij voor-20 keur ongeveer 10 min. tot 3 uren, in het bijzonder bedraagt zij ongeveer 30 min. tot 2 uren waarbij de tijd nodig voor het bereiken van een optimale opbrengst eenvoudig kan worden vastgesteld.
2-Alkoxyethylthiolen zijn van betekenis voor het bereiden van veterinaire preparaten. De hogere homologen, bijvoor- . . 25 beeld die waarin de alkoxygroep 8-18 koolstofatomen bevat, zijn daarnaast van belang als oppervlakte-actieve stoffen.
Voorbeeld I
In een 3,78 liter roestvrij stalen reactor werden 470 g methylvinylether en voldoende waterstofsulfide om een mol.-30 verhouding van 6 mol waterstofsulfide per mol methylvinylether te bereiken^ gebracht. De temperatuur werd verhoogd tot 40° C en de druk tot ongeveer 2590 kPa. Het vloeibare reactiemengsel werd geroerd onder'bestralen met ultraviolette straling afkomstig uit een Hanovia lamp nr. 6515-32 van 200 W, gedurende in totaal 120 min. De omzet-35 tingsgraad werd tussentijds bepaald. De resultaten waren als volgt: 800 2 1 78 ·*- ' V 3
Bestralingsti jd; min. Omzettingsgraad, % 2-methoxyethylthiol 20 88 60 99 5 120 92 uit de resultaten blijkt, dat de reactie in de vloeistoffase zeer snel verloopt en dat een optimale omzettings-graad wordt bereikt bij een bestralingstijd van ongeveer 60 min.
10 voorbeeld II
Er werd te werk gegaan volgens voorbeeld I onder gebruikmaking van 390 g methylvinylether en onder toepassing van een mol-verhouding waterstofsulfide en methylvinylether van 7,7:1, een reactietemperatuur van 36° C, een druk van ongeveer 2870 kPa en 15 een bestralingstijd van 135 min. De opbrengst aan 2-methoxyethy1-thiol bedroeg 90 %.
Voorbeeld III
Er werd te werk gegaan volgens voorbeeld X onder gebruikmaking van 150 g methylvinylether en onder toepassing van een 20 mol.verhouding waterstofsulfide en methylvinylether vein 8:1, een druk van ongeveer 2940 kPa en een bestralingstijd van 150 min. De opbrengst aan 2-methoxyethylthiol bedroeg 89,7 % en de zuiverheid na destillatie 98-99 %.
Elementair analyse: 25 C, % H, % thiol S, % Totaal S,%
Gevonden: 39,3 8,88 34,80 35,0
Berekend: 39,13 8,76 34,7 34,7
Te werk gaande volgens de voorbeelden kunnen verder worden bereid 2-butoxyethylthidLonder gebruikmaking van 30 butylvinylether, 2-octoxyethylthiol onder gebruikmaking van octyl-vinylether, 2-dodecoxyethylthiol onder gebruikmaking van dodecyl-vinylether en 2-octadecoxyethylthiol onder gebruikmaking van octo-decylvinylether.
De alkylgroep kan onvertakt, vertakt of cyclisch 35 zijn en door een groep zijn gesubstitueerd die de reactie niet stoort.
800 2 1 78
Claims (6)
1. Werkwijze voor het bereiden van 2-alkoxyethyl-thiolen door reactie van een alkylvinylether met in de alkylgroep, die al dan niet vertakt of cyclisch kam zijn, 1-18 koolstofatomen, 5 en waterstofsulfide onder bestralen met ultraviolette straling, met het kenmerk, dat de reactie wordt uitgevoerd in de vloeistof-fase en met een molaire overmaat waterstofsulfide.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de reactie wordt uitgevoerd bij een temperatuur van 10-60° C. 10
3, Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de reactie gedurende 10 min. tot 3 uren wordt uitgevoerd.
4. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de mol.verhouding waterstofsulfide en alkylvinylether 5-10:1 bedraagt.
5. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat als alkylvinylether wordt toegepast methylvinylether onder vorming van 2-methoxvethylthiol.
6. Verbindingen, werkwijzen voor het bereiden daarvan en verbindingen verkrijgbaar met werkwijzen zoals beschre- 20 ven in de beschrijving en voorbeelden. 800 2 1 78
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US4349779A | 1979-05-29 | 1979-05-29 | |
| US4349779 | 1979-05-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8002178A true NL8002178A (nl) | 1980-12-02 |
Family
ID=21927460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8002178A NL8002178A (nl) | 1979-05-29 | 1980-04-15 | Werkwijze voor het bereiden van 2-alkoxyethylthiolen. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5632451A (nl) |
| BE (1) | BE883505A (nl) |
| CA (1) | CA1139259A (nl) |
| DE (1) | DE3020488A1 (nl) |
| FR (1) | FR2457856A1 (nl) |
| GB (1) | GB2049669B (nl) |
| IT (1) | IT1144063B (nl) |
| NL (1) | NL8002178A (nl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4942848A (en) * | 1987-04-30 | 1990-07-24 | Nissan Motor Co., Ltd. | Air-fuel ratio control system for automotive internal combustion engine or the like with fuel type discrimination capabilities |
| US7404928B2 (en) * | 2002-07-29 | 2008-07-29 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Thiol terminated monodisperse ethylene oxide oligomer capped gold nanoclusters |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL34486A (en) * | 1969-06-04 | 1973-10-25 | Stauffer Chemical Co | The preparation of mercaptans |
-
1980
- 1980-03-28 GB GB8010627A patent/GB2049669B/en not_active Expired
- 1980-04-15 NL NL8002178A patent/NL8002178A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-05-12 IT IT48653/80A patent/IT1144063B/it active
- 1980-05-28 FR FR8011823A patent/FR2457856A1/fr active Granted
- 1980-05-28 CA CA000352868A patent/CA1139259A/en not_active Expired
- 1980-05-28 BE BE0/200784A patent/BE883505A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-05-28 JP JP7023880A patent/JPS5632451A/ja active Pending
- 1980-05-29 DE DE19803020488 patent/DE3020488A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2049669B (en) | 1983-09-07 |
| BE883505A (fr) | 1980-09-15 |
| IT1144063B (it) | 1986-10-29 |
| IT8048653A0 (it) | 1980-05-12 |
| CA1139259A (en) | 1983-01-11 |
| FR2457856A1 (fr) | 1980-12-26 |
| JPS5632451A (en) | 1981-04-01 |
| DE3020488A1 (de) | 1980-12-11 |
| FR2457856B1 (nl) | 1985-04-26 |
| GB2049669A (en) | 1980-12-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Gladysz et al. | Convenient one-flask synthesis of dialkyl selenides and diselenides via lithium triethylborohydride reduction of Sex | |
| US5973200A (en) | Process for the preparation of 2-hydroxy-4-(methylthio) butanoic acid or methionine by mercaptan addition | |
| US4650913A (en) | Sulfinate-initiated addition of perfluorinated iodides to olefins | |
| Schroll et al. | Novel symmetrical and mixed carbamoyl and aminopolysulfanes by reactions of (alkoxydichloromethyl) polysulfanyl substrates with N-methylaniline | |
| HISKEY et al. | A Synthesis of Unsymmetrical Aliphatic Disulfides1 | |
| NL8002178A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van 2-alkoxyethylthiolen. | |
| Tropper et al. | Synthesis of S-glycosyl xanthates by phase transfer catalyzed substitution of glycosyl halides | |
| Endo et al. | Facile conversion of thiolesters into thiols using cysteamine | |
| EP0844239B1 (en) | Method for producing homocystine | |
| WO2002094771A1 (en) | Process for the production of a sulphur-containing compound | |
| Still et al. | Sulfinates as Nucleophiles for the Ring-Opening of Epoxides: A Convenient Route to β-Hydroxysulfones | |
| Sheehan et al. | Sulfonation of unsaturated compounds. I. Sulfonation of branched chain ketones with sulfur trioxide. One-step synthesis of tetramethylene sulfate through a retro pinacol-type) rearrangement | |
| US6291710B1 (en) | Process for preparing sulfonyl halides | |
| US3502738A (en) | Preparation of 1,4-hexadiene from ethylene and butadiene with selected hydrocarbon-rhodium catalysts | |
| Seliger et al. | Specific separation of products in supported oligonucleotide syntheses using the triester method | |
| Chatzopoulos-Ouar et al. | Synthesis and photolysis of S-methyl S-alkenyl dithiocarbonates in the monoterpene series | |
| US4125537A (en) | Preparation of pyrrole-2-acetates | |
| JPS6366817B2 (nl) | ||
| US5097030A (en) | Process for the preparation of 2-(methylthio)barbituric acid | |
| KR960014349B1 (ko) | 아자시클로알칸유도체의 제조방법 | |
| SU1692982A1 (ru) | Способ получени алкил-3,7-диметил-2Z,6-октадиенилсульфидов | |
| SU437764A1 (ru) | Способ получени 5 (4)-тиопроизводных имидазола | |
| JPH0142259B2 (nl) | ||
| GB1583363A (en) | Amphoteric fluorinated sulphonamides | |
| JPS63246370A (ja) | アミン化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |