NL8001928A - Werkwijze voor het maken van polymeerdispersies. - Google Patents
Werkwijze voor het maken van polymeerdispersies. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8001928A NL8001928A NL8001928A NL8001928A NL8001928A NL 8001928 A NL8001928 A NL 8001928A NL 8001928 A NL8001928 A NL 8001928A NL 8001928 A NL8001928 A NL 8001928A NL 8001928 A NL8001928 A NL 8001928A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- weight
- emulsifier
- copolymerizable
- monomers
- parts
- Prior art date
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 32
- -1 polyoxyethylene chain Polymers 0.000 claims abstract description 49
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 48
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims abstract description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims abstract 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 16
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 11
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 claims description 9
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 claims description 7
- 229920005682 EO-PO block copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 6
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 abstract description 8
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 abstract 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 10
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 8
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 8
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 8
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 7
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N ortho-butylphenol Natural products CCCCC1=CC=CC=C1O GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 5
- NWMMSYALOCZIED-UHFFFAOYSA-N P(=O)(O)(O)O.OCCC=C(C(=O)OCCCCCCCCCCCC)C Chemical compound P(=O)(O)(O)O.OCCC=C(C(=O)OCCCCCCCCCCCC)C NWMMSYALOCZIED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- ZRIMDWRLVGDUBW-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxy-2-methylpent-2-enoic acid phosphoric acid Chemical compound P(=O)(O)(O)O.OCCC=C(C(=O)O)C ZRIMDWRLVGDUBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 2
- LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOC(=O)C=C LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 2
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- NJFXSOYZTRWIJA-IHWYPQMZSA-N (Z)-4-oxo-4-(2-sulfopropoxy)but-2-enoic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(C)COC(=O)\C=C/C(O)=O NJFXSOYZTRWIJA-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- OGTWEKWZKLWFNN-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(2-sulfopropoxycarbonyl)but-3-enoyloxy]propane-2-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(C)COC(=O)CC(=C)C(=O)OCC(C)S(O)(=O)=O OGTWEKWZKLWFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 description 1
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABMULKFGWTYIIK-UHFFFAOYSA-N 2-hexylphenol Chemical compound CCCCCCC1=CC=CC=C1O ABMULKFGWTYIIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRORLSOGUSRERU-UHFFFAOYSA-N 3-(2-sulfopropoxycarbonyl)but-3-enoic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(C)COC(=O)C(=C)CC(O)=O IRORLSOGUSRERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEEGFBHLLWBJJH-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butane-1-sulfonic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCS(O)(=O)=O IEEGFBHLLWBJJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTTAGBVNSDJDTE-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxy-2-methylidene-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCOC(=O)CC(=C)C(O)=O RTTAGBVNSDJDTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFMAXSPUGLIHME-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxy-2-methylhex-2-enoic acid phosphoric acid Chemical compound P(=O)(O)(O)O.OC(CC=C(C(=O)O)C)C IFMAXSPUGLIHME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 101001053401 Arabidopsis thaliana Acid beta-fructofuranosidase 3, vacuolar Proteins 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002043 Pluronic® L 35 Polymers 0.000 description 1
- 229920002066 Pluronic® P 65 Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- BRXCDHOLJPJLLT-UHFFFAOYSA-N butane-2-sulfonic acid Chemical compound CCC(C)S(O)(=O)=O BRXCDHOLJPJLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTOVMEACOLCUCK-PLNGDYQASA-N butyl maleate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(O)=O UTOVMEACOLCUCK-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N dibutyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- WDRSIEGNABPGRZ-UHFFFAOYSA-N dodecyl 4-hydroxy-2-methylidenebutanoate phosphoric acid Chemical compound P(=O)(O)(O)O.OCCC(C(=O)OCCCCCCCCCCCC)=C WDRSIEGNABPGRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- WRKCIHRWQZQBOL-UHFFFAOYSA-N octyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCOP(O)(O)=O WRKCIHRWQZQBOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920001993 poloxamer 188 Polymers 0.000 description 1
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- AXLMPTNTPOWPLT-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 3-oxobutanoate Chemical compound CC(=O)CC(=O)OCC=C AXLMPTNTPOWPLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Bulkheads Adapted To Foundation Construction (AREA)
- Heat Treatment Of Steel (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
Description
V» ί ί SYNRES INTERNATIONAAL B.V. 3176
Uitvinders: Dick A. PONS te Maassluis Anno BIJKER te Spijkenisse
WERKWIJZE VOOR HET MAKEN VAN POLYMEERDISPERSIES
De uitvinding betreft een werkwijze voor het maken van waterige dispersies van een in water onoplosbaar polymeer, welke onder meer toegepast kunnen worden als verfbindmiddel. In het bijzonder betreft de uitvinding dispersies, die in combinatie met een in 5 alkalisch waterig milieu toegepast kunnen worden.
Het is bekend dat een waterige dispersie van een in water onoplosbaar additiepolymeer, gecombineerd met in alkalisch waterig milieu oplosbaar polymeer, toegepast kan worden als bindmiddel voor glansverf. De te verkrijgen deklaag wordt in hoofdzaak gevormd door 10 het onoplosbaar polymeer. Het in alkalisch milieu oplosbare polymeer zorgt voor een goede verwerkbaarheid van het systeem, in het bijzonder een goed vloeigedrag, en een goede glans en wordt vaak als maalmedium voor het in de verf, te verwerken pigment toegepast. Een nadeel van de bekende systemen, zoals onder andere beschreven in het Britse 15 Octröoischrift 1.500.517, is dat een relatief grote hoeveelheid van het oplosbare polymeer nodig is om een goede verwerkbaarheid,in het bijzonder vloei, te verkrijgen. Door de aanwezigheid van grotere hoeveelheden in alkali oplosbaar polymeer worden de deklagen echter gevoelig voor de inwerking van vocht, en wordt de alkalibestendigheid 20 ©ö de hechting 'op het substraat slechter.
Het doel van de uitvinding is een verbeterde waterige polymeerdispersie, in het bijzonder een dispersie die als bindmiddel in glansverf toegepast kan worden.
Volgens de uitvinding wordt een waterige dispersie van een 25 in water onoplosbaar polymeer bereid door additiepolymerisatie van onverzadigde monomeren in water met een geschikte initiator en tenminste één emulgator, waarbij tenminste één monomeer, dat een fosfor-zure, sulfonzure of carboxylzure groep of een als emulgator werkzame groep bezit, wordt toegepast in een hoeveelheid tussen 0,1 en 5,0 30 gewicht %, berekend op de totale hoeveelheid monomeren, en de polymerisatie wordt uitgevoerd in aanwezigheid van tenminste één non-ionische of anionische emulgator in een hoeveelheid tussen 0,1 en 10,0 gewicht %, „ berekend op de totale hoeveelheid monomeren, terwijl tenminste één verbinding aanwezig is die een tussen 60 en 400 oxyethyleeneenheden 81)0 19 28 2 ».
bevattende polyoxyethyleenketen bevat, en gekozen is uit de groep van polyethyleenglyoolen, een polyoxyethyleenketen bevattende non-ionische of anionische niet-copolymeriseerbare emulgatoren en een polyoxyethyleenketen bevattende nonionische of anionische copoly-5 meriseerbare emulgatoren.
De uitvinding berust op de toepassing van tenminste één in het polymeer ingebouwde monomeer met een stabiliserende zure groep of een emulgerende groep en de aanwezigheid van tenminste één verbinding met een lange polyoxyethyleenketen. Door deze combi-10 natie kunnen dispersies verkregen worden die een goede opslagstabi-liteit en een goede vloei van de dispersie en een goede waterbesten-digheid van het polymeer bezitten. Deze dispersies kunnen in het algemeen toegepast worden in deklaagsystemen en verven, als toeslagstof in bouwmaterialen (gips-, cement- en betonmortels), als 15 impregneermiddel en adhesief.
De dispersies zijn in het bijzonder geschikt voor toepassingen waarbij ter verbetering van de vloei ook een in alkalisch waterig milieu oplosbaar polymeer toegevoegd wordt aan de dispersie. Het blijkt dat slechts een geringe hoeveelheid in alkali oplosbaar polymeer 20 nodig is om een dispersie met goede vloei-eigenschappen te krijgen. Dergelijke gemengde systemen kunnen voor de hierboven genoemde toepassingen gebruikt worden. Zij zijn in het bijzonder geschikt voor toepassing als lak en als bindmiddel in glansverven, meer in het bijzonder lucht-drogende glansverven.
25 De hiermee verkregen deklagen zijn hoogglanzend, goed hechtend,) overschilderbaar en goed bestand tegen water en alkali. De verven zijn door de uitstekende vloei goed verwerkbaar.
Volgens de uitvinding dient bij de polymerisatie tenminste één verbinding met een lange polyoxyethyleenketen aanwezig te zijn.
30 Deze keten dient tussen 60 en 400 oxyethyleen-eenheden te bevatten. Hierna zal een polyoxyethyleengroep met n oxyethyleen-eenheden in samengestelde verbindingen worden aangeduid met !n£0', zoals bijvoorbeeld in nonylfenol .100 £0. De waarde van n is de werkelijke, door analyse bepaalde, waarde.
35 Als verbinding met een lange polyoxyethyleenketen kan polyethyleenglycol met een molecuulgewicht tussen ongeveer 2600 en 800 1 9 28 x-
r I
* 3 15.000 en liefst tussen 3500 en 6.000 toegepast worden,- in een hoeveelheid tussen 0,1 en 5,0 gewichts %, berekend op de hoeveelheid monomeren. Naast het polyethyleenglycol dient tenminste één anionische of non-ionische emulgator toegepast te worden. Eventueel kan naast 5 . het polyethyleenglycol ook een, al dan niet copolymeriseerbare, emulgator met een lange polyoxyethyleenketen toegepast worden. De toepassing van polyethyleenglycol geeft goede resultaten, maar heeft het nadeel dat naast de emulgatoren een estra, in water oplosbare, component toegevoegd wordt. Liever past men daarom als verbinding 10 met een lange polyoxyethyleenketen een geschikte nonionische of anionische emulgator toe.
Nonionische of anionische niet-copolymeriseerbare emulgatoren met een lange polyoxyethyleenketen kunnen afzonderlijk of in combinatie toegepast worden in een hoeveelheid tussen 0,1 en 15 10 gewichts %, bij voorkeur tussen 0,5 en 7,5 gewichts % en in het bijzonder tussen 1,0 en 5,0 gewichts %, berekend op de hoeveelheid monomeren, De polyoxyethyleenketen dient tussen 60 en 430 oxyethyleeneenheden te bevatten. De beste resultaten wat betreft verwerkbaarheid, in het bijzonder de vloei, van de dispersies en 20 daarop gebaseerde lakken en verven worden bereikt bij 80 tot 120 oxyethyleeneenheden bevattende ketens.
Als non-ionische emulgator met een lange polyoxyethyl'een-keten kan onder andere een gepolyoxyethyleerde cg“C2Q alcohol, een gepolyoxyethyleerde (C^-C^q) alkylfenol, een polyoxyethyleen-25 polyoxypropyleen blokcopolymeer of een polyoxyethyleenketen(s) bevattend additieproduct van etheenoxyde en propeenoxyde aan een polyamine toegepast worden. De laatste twee typen emulgatoren dienen voor meer dan 60 gewichts % en bij voorkeur tenminste 80 gewichts % uit polyoxyethyleenketen(s) te bestaan. Voorbeelden van geschikte 30 emulgatoren zijn nonylfenol .80 EO, nonylfenol .100 EO, decyl..200 EO nonylfenol .120 EO, stearyl .100 EO, n-butylfenol .100 EO, dodecylfenol .150 EO, een etheenoxyde-propeenoxyde (80/20) blokcopolymeer met een molecuulgewicht van 8700, een voor 80 gewichts % uit oxyethyleeneenheden bestaand additieproduct van etheenoxyde en 35 propeenoxyde aan ethyleendiamine met een molecuulgewicht van 8000 8001928 \ 4 en andere in de handel verkrijgbare producten. Bij voorkeur worden bovengenoemde typen emulgatoren toegepast in combinatie met een gangbare, geen of weinig oxyethyleengroepen bevattende, anionische emulgator, omdat hierdoor de polymerisatie beter geregeld kan worden.
5 Als anionische emulgator met een lange polyoxyethyleen- keten komen in het algemeen de gesulfoneerde, gefosfateerde en gecarboxyleerde analogen van de hierboven genoemde nonionische emulgatoren in aanmerking, als zodanig of in de vorm van alkali-, ammonium of aminezouten.
10 Bij voorkeur wordt het carboxylaat- of het fosfaatproduct gebruikt, vanwege de sterkere verbetering van het vloeigedrag. Voorbeelden van geschikte verbindingen zijn lauryl .120 EO fosfaat, dodecyl .100 EO fosfaat, nonyl .150 EO carboxylaat, . nonylfenol .80 EO sulfaat, nonylfenol .100 EO carboxylaat, 15 hexylfenol .120 EO fosfaat en analoge verbindingen.
Naast de niet-copolymeriseerbare emulgatoren met een lange polyoxyethyleenketen kunnen nog andere gebruikelijke nonionische of anionische emulgatoren aanwezig zijn, welke geen of 'weinig oxyethyleeneenheden bevatten. Voorbeelden van dergelijke nonionische 20 emulgatoren zijn onder andere nonylfenol .20 EO, n-butylfenol .40 EO, lauryl .25 EO en etheenoxyde-propeenoxyde blokcopolymeren.
Als een non-ionische emulgator met een lange polyoxyethyleenketen aanwezig is biedt het voordelen om daarnaast ook een anionische emulgator, welke geen of weinig oxyethyleeneenheden bevat, toe te 25 passen. Voorbeelden van geschikte anionische emulgatoren van dit type zijn di-CCg-C^ alkyl)sulfosuccinaat, dodecylsulfaat, laurylsulfaat, (alkyl)benzeensulfonaat, nonylfenol .10 EO sulfaat, nonyl .5 EO fosfaat, lauryl .10 EO carboxylaat, stearyl .4 EO fosfaat en n-octylfosfaat. In alle gevallen 30 is de totale hoeveelheid niet-copolymeriseerbare emulgatoren tussen 0,1 en 10,0 gewichts %, berekend op de hoeveelheid monomeren.
Als verbinding met een lange polyoxyethyleenketen kan ook •een*copolymeriseerbare emulgator toegepast worden, liefst in een hoeveelheid tussen 1,0 en 5,0 gewichts %, berekend op de totale 35 hoeveelheid monomeren. Voorbeelden zijn hiervan nonylfenol .100 EO (hydroxyethylmethacrylaat) fosfaat, lauryl .120 EO (hydroxyethyl- 8001928 ' ‘ c- » \ * 5 methacrylaat) fosfaat, nonylfenol .80 EO 2-sulfopropylmaleinaat, een halfester van maleinezuur of fumaarzuur met een etheenoxyde-propeenoxyde blokcopolymeer (70 % EO, molgewicht 6500), * lauryl.90E0 2-sulfopropylitaconaat, butylfenol .120 EO methacrylaat 5 en in het algemeen esters van een copolymeriseerbare zure verbinding met een van de hierboven opgesomde nonionische emulgatoren met lange polyoxyethyleenketen. Ook deze copolymeriseerbare emulgatoren dienen een 60-400 oxyethyleen-eenheden, en bijvoorkeur 80-120 oxyethyleen-eenheden bevattende groep te bezitten.
10 Naast de copolymeriseerbare emulgatoren kunnen een of meer niet-copolymeriseerbare emulgatoren toegepast worden.
Bij de polymerisatie dient tussen 0,10 en 5,0 gewichts %, berekend op de totale hoeveelheid monomeren, van een copolymeriseerbare emulgator en/of een copolymeriseerbare emulsiestabilisator die 15 een sulfonzure, fosforzure, of carboxyzure groep bezit aanwezig te zijn. Onder monomeren worden hier alle aanwezige onverzadigde copolymeriseerbare verbindingen verstaan. Copolymeriseerbare emulgatoren zijn op zich bekend. Voorbeelden zijn dodecyl-2-sulfopropylitaconaat, dodecyl-2-sulfopropylmaleinaat, de alkalizouten, 20 ammoniumzouten, aminezouten daarvan, en de in het Amerikaanse octrooi 4.101.490 beschreven fosfaten zoals dodecyl (hydroxyethyl-acrylaat)fosfaat, polyoxyethyleennonylfenol (hydroxypropylmethacry-laat) fosfaat of laurylChydroxyethylmethacrylaat)fosfaat.
Verder kunnen de elders in de tekst beschreven copolymeriseerbare 25 emulgatoren, die een lange polyoxyethyleenketen bezitten, toegepast worden. Als de copolymeriseerbare emulgator een relatief laag mole-cuulgewicht bezit is de toegepaste hoeveelheid liefst tussen 0,1 en 1,5 gewichts %. Als het molecuulgewicht door de aanwezigheid van een grote polyoxyethyleengroep hoog is kan de toegepaste voorkeurs-30 hoeveelheid ook groter zijn, bijvoorbeeld tussen 1,0 en 4,0 gewichts %.
Copolymeriseerbare, tenminste een fosforzure of sulfonzure groep bezittende verbindingen die als emulsiestabilisator kunnen fungeren zijn eveneens bekend, Voorbeelden zijn bis-(2-sulfopropyl)-• itaconaat en het overeenkomstige fumaraat en maleinaat, para-35 sulfofenylmethacrylaat en zouten daarvan, 4-sulfobutylmethacrylaat, 2-acrylamido 2-methylpropaan sulfonzuur, en zouten daarvan en-de 800 1 9 28 6 uit het Amerikaanse octrooi 4.110.285 bekende mono- en disfósfaat-esters zoals mono-(2-hydroxypropylmethacrylaat)fosfaat. De stabilisatoren kunnen een vrije zuurgroep of een daarvan afgeleid zout bezitten. Onverzadigde carbonzuren vertonen eveneens een stabili-5 serende werking. Voorbeelden van een carboxylgroep bevattende stabilisatoren zijn acrylzuur, methacrylzuur, halfesters van maleinezuur, fumaarzuur, itaconzuur en citraconzuur zoals mono-butylmaleinaat, monoethylitaconaat. Om een stabiliserend effect te hebben moeten deze carbonzure monomeren zich in de buitenste schil 10 van de polymeerdeeltjes bevinden. In verband hiermee is het noodzakelijk om carbonzure, als stabilisator bedoelde, monomeren pas aan het eind van de polymerisatie toe te voegen. De monomeren die een fosforzure of sulfonzure groep bevatten kunnen op een willekeurig tijdstip toegevoegd worden en genieten daarom de voorkeur.
15 Monomere carbonzuren kunnen echter ook om andere redenen toegepast worden, bijvoorbeeld ter verbetering van de hechting of voor verknoping. Voorzover zij aan het begin van de polymerisatie of gedurende gehele polymerisatie toegevoegd worden, laat men de carbonzuren buiten beschouwing bij de berekening van de hoeveelheid copolymeri-20 seerbare emulsiestabilisator. De copolymeriseerbare stabilisatoren worden bij voorkeur toegepast in een hoeveelheid tussen 0,1 en 1,5 gewichts % berekend op de hoeveelheid monomeren. De toepassing van copolymeriseerbare emulgatoren geeft iets meer effect dan de inbouw van zure stabilisatoren, voor wat betreft de combinatie van emulsie-25 stabiliteit, vloei van de lak of verf en waterbestendigheid.
Het in water onoplosbare polymeer bestaat in hoofdzaak uit de gebruikelijke monomeren uit de groep styreen, acrylaten, metbacrylaten, vinylesters en vinylchloride. Daarnaast kunnen ook monomeren zoals acrylamide, N-alkoxymethacrylamide, oc -methyl-30 styreen, acrylonitril, etheen, butadieen, onverzadigde carbonzuren, hydroxyalkyl(meth)acrylaten, di-esters van maleinezuur en dergelijke toegepast worden. Voorbeelden van geschikte monomeren, voorzover nog niet genoemd, zijn methylmethacrylaat, .ethylacrylaat, butylacry-laat, 2-ethylhexylacrylaat, dodecylacrylaat, laurylacrylaat, 35 vinylacetaat, vinylpropionaat, vinylbenzoaat, vinylversataat, glycidylmethacrylaat, dibutylmaleinaat. Ook kan een kleine hoeveel- 8001928
* V
7 heid van een polyfunctionele onverzadigde verbinding toegepast worden, zoals een di, tri- of tetra(meth)acrylaat of een di- of triallylverbinding. Voorbeelden hiervan zijn diethyleenglycol-diacrylaat, trimethylolpropaantrimethacrylaat en propyleenglycol-5 diallylettier. Bij voorkeur wordt ook een kleine hoeveelheid van een monomeer toegepast dat de hechting op de substraten vergroot, zoals N-vinylpyrrolidon, NN-dimethylaminoethanolacrylaat, allyl-aceto-acetaat, 2-vinylpyridine en 4-vinylpyridine. De hoeveelheid van deze speciale inonomeren bedraagt 0,2 tot 5,0 en liefst 0,5 tot 1,5 10 gewichts %, berekend op de totale hoeveelheid monomeren.
Naast de emulgator(en) kan met voordeel een kleine hoeveel-heid schutcolloid toegepast worden. Geschikte typen zijn hydroxy-ethylcellulose, polyvinylalcohol, homo- en copolymeren van vinyl-pyrrolidon, homo- en copolymeren van acrylamide en homo- en copoly-15 meren van methacrylzuur. Bij voorkeur past men 0,1 tot 1,50 gewichts % schutcolloid, berekend op de hoeveelheid monomeren, toe. *
In het polymerisatiemengsel kan ook een hoeveelheid vrij polyethyleenglycol met een molecuulgewicht van tussen 1000 en 10.000, aanwezig zijn in een hoeveelheid van maximaal 25 gewichts %, berekend 20 op de hoeveelheid emulgatoren die een lange polyoxyethyleenketen bevatten. Bij hogere gehaltes neemt de glans van de deklagen sterk af. Dergelijke relatief ondergeschikte hoeveelheden polyethyleenglycol zijn vaak aanwezig als verontreiniging in de handel verkrijgbare emulgatoren. De totale hoeveelheid verbindingen dient echter niet gro-• 25 ter te zijn dan 10 gewichts %, berekend op de hoeveelheid monomeren.
De polymerisatie wordt op de gebruikelijke wijze uitgevoerd, ofwel continu of chargegewijs. Een geschikte continue uitvoering is beschreven in het Britse octrooischrift 1.220.777. Bij de chargegewijze uitvoering kunnen alle componenten gelijktijdig 30 toegevoegd worden of kan een deel van de monomeren en desgewenst van de emulgator(en) en initiatoren in porties tijdens de polymerisatie toegevoegd worden. In het algemeen bereid men een dispersie met een vaste-stof gehalte tussen 30 en 65 gewichts % bij een gemiddelde grootte van de gedispergeerde deeltjes tussen 200 en 1500 nm. De pH 35 van de dispersie wordt na afloop van de polymerisatie liefst op een waarde, tussen 7,5 en 9, en bij voorkeur ongeveer 8, ingesteld 800 1 9 28 8 om de stabiliteit te vergroten. Geschikte initiatoren zijn onder andere alkali-* en ammoniumpersu 1 ƒ a ten, organische peroxiden en redoxsysternen, bijvoorbeeld die met natriumthiosulfaat, natrium-metabisulfiet of natriumformaldehydesulfoxylaat als reductiemiddel.
5 Om de watervastheid van de deklagen te vergroten past men bij voorkeur ammonium-zouten of aminezouten toe in plaats van alkali** zouten.
De volgens de uitvinding verkregen dispersies van het in water onoplosbare polymeer worden bij voorkeur toegepast in combinatie 10 met een in alkalisch waterig milieu (pH ongeveer 8) oplosbaar polymeer. In het algemeen kan tussen 1 en 25 gewichts-%, berekend op het totaalgewicht aan polymeren, van het in alkali oplosbare polymeer toegepast worden. Bij voorkeur zal men zo weinig mogelijk oplosbaar polymeer toepassen, omdat dit polymeer weliswaar het vloei- 15 gedrag en de verwerkbaarheid van de verf verbetert, maar de water-* bestendigheid, alkalibestendigheid, hechting en overschilderbaarheid van de deklagen vermindert. Bij voorkeur past men 3 tot 10 gewichts % oplosbaar polymeer toe. Het bindmiddelsysteem wordt gemaakt door een oplossing van het in alkali oplosbaar polymeer in de volgens de 20 uitvinding bereide dispersie te mengen. Als zeer weinig, dat wil zeggen minder dan ongeveer 5 gewichts %, in alkali oplosbaar polymeer toegepast wordt, kan het aan de dispersie van het onoplosbare polymeer toegevoegd worden zonder gevaar voor de opslagstabiliteit van de dispersie. Men kan de in de handel verkrijgbare en onder andere 25 in het Britse Octrooi 1.500.513 en het Amerikaanse Octrooi 4.120.841 beschreven in alkalisch milieu oplosbare polymeren toepassen. In het algemeen zijn dit hoofdzakelijk uit (meth)acrylaten en onverzadigde mono- of dicarbonzuren bestaande copolymeren, bijvoorbeeld uit ethylacrylaat of butylacrylaat en (meth)acrylzuur, maleinezuur of 30 fumaarzuur*
De uitvinding zal worden toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden, zonder tot de daarin beschreven uitvoeringsvormen te zijn beperkt.
800 1 9 28 9
Voorbeeld I
Een waterige dispersie van een in water onoplosbaar polymeer werd bereid in een reactor, voorzien van een roerwerk, inertgas-spoeling, temperatuurregeling en refluxkoeler. In de reactor werden 5 300 delen water verwarmd tot 80 °C, waarna 19 delen van een 10 gewichts % oplossing van ammoniumpersulfaat in water werd toegevoegd. Aansluitend werd begonnen met de dosering van een apart bereide pre** emulsie.
De pre-emulsie bestond uit: 10 492 dln water 10 dln methacrylzuur 480 dln butylacrylaat 510 dln methylmethacrylaat 37 dln nonylfenol .100 EO ('lange* nonionische emulgator) 15 8 dln nonylfenol .5 EO-fosfaat (anionisehe emulgator) 5 dln mono-lauryl-mono (hydroxyethylmethacrylaat) fosfaat (een inbouwbare emulgator volgens US-octrooi 4.101.490) 2 dln NN dimethylethanolamine
De pre-emulsie werd toegevoegd over een periode van 3,5 uur, waarbij o 20 de temperatuur in de reactor op ongeveer 80 C werd gehouden. Na afloop van deze periode liet men het geheel nog 1 uur nareageren bij 85 C. Hierna werd de dispersie tot 25 C gekoeld en via een zeef afgetapt. Coagulatie trad nauwelijks op. Op deze wijze werd een melk-achtig witte dispersie met een vaste-stof gehalte van 25 ongeveer 56 gewichts % verkregen. De pH werd ingesteld op 8. Alle in dit en de volgende voorbeelden aangegeven delen zijn gewichts-delen.
Voorbeelden II-X
Op de in voorbeeld I beschreven wijze werden dispersies 30 gemaakt onder toepassing van 480 dln butylacrylaat, 510 delen methylmethacrylaat, 10 dln methacrylzuur en 5 dln lauryl-mono(hydroxy« ethylmethacrylaat)fosfaat en verschillende combinaties van niet-copolymeriseerbare emulgatoren. De toegepaste hoeveelheden en typen emulgatoren worden hieronder weergegeven? 80 0 1 9 28
» ♦ V
10
voorbeeld II 16 dln natrium-laurylsulfonaat 37 din nonylfenol .100 EO voorbeeld III 8 dln nonylfenol .5. EO fosfaat 37 dln nonylfenol .92 EO
5 .5,5 dln polyethyleenglycol molgewicht 5.000 voorbeeld IV 16 dln nonylfenol .5 EO fosfaat
37 dln polyethyleenglycol, molgewicht 6.000 voorbeeld V 37 dln nonylfenol .120 EO
9 dln lauryl .4 EO
10 voorbeeld VI 8 dln nonylfenol .5 EO fosfaat 37 dln nonylfenol .100 EO-mono (hydroxyethy1- methacrylaat)fosfaat, volgens US-octrooi 4.101.490
voorbeeld VII 15 dln nonylfenol .150 EO
15 voorbeeld VIII 8 dln nonylfenol .25 EO sulfaat 18.5 dln etheenoxide-propeenoxide blokcopolymeer molgewicht 8700, met 80 gewicht % EO (Pluronic F 68 ex BASF Wyandotte) 18.5 dln etheenoxide-propeenoxide blokcopolymeer 20 molgewicht 1900, met 50 % EO (Pluronic L 35 ex BASF Wyandotte) voorbeeld IX 8 din nonylfenol .25 EO sulfaat
17 dln nonylfenol .100 EO
20 dln etheenoxide-propeenoxide blokcopolymeer
25 molgewicht 16300 met 80 gew. % EO
(Pluronic F 108 ex BASF Wyandotte)
Voorbeeld X 8 dln nonylfenol .5 EO fosfaat 37 dln C„0-C,0 alkanol .120 EO 12 13
Voorbeelden XI-XV
Op de in voorbeeld I beschreven wijze werden dispersies 30 gemaakt met andere typen en/of hoeveelheden monomeren en emulgatoren. De toegepaste componenten worden hieronder gegeven: voorbeeld XI 480 dln' butylacrylaat 500 dln methylmethacrylaat t 10 dln methacrylzuur 8001928 * ’ *5. s 11 10 din glycidylmethacrylaat S dln ..lauryl-mono (hydroxyethylmethacrylaat) fosfaat 8 dln nonylfenol .25 EO sulfaat 37 dln nonylfenol .100 EO 5 voorbeeld XII 560 dln methylmethacrylaat 430 dln 2-ethylhexylacrylaat 10 dln methacrylzuur 2.5 dln 2-acrylamido-2 methylpropaansulfonzuur 10 8 dln nonylfenol .25 EO sulfaat 37 dln nonylfenol .120 EO voorbeeld XIII 480 dln butylacrylaat 410 dln methylmethacrylaat 100 dln styreen 15 10 dln methacrylzuur 5 dln lauryl-mono1 (hydroxyethylmethacrylaat)fosfaat 8 dln nonylfenol .100 EO voorbeeld XIV 350 dln butylacrylaat 350 dln methylmethacrylaat 20 300 dln butylmethacrylaat 10 dln methacrylzuur 5 dln lauryl-mono (hydroxyethylmethacrylaat)fosfaat 37 dln nonylfenol .100 EO 5 dln schutcolloid (Luriskol K 30) 25 voorbeeld XV 440 dln butylacrylaat 550 dln methylmethacrylaat 10 dln methacrylzuur 2.5 dln lauryl-mono (hydroxyethylmethacrylaat)fosfaat 10 dln nonylfenol .25 EO sulfaat
.»30 35 dln nonylfenol .100 EO
Vergeli.jkingsvoorbeelden A en B
Op de in voorbeeld I beschreven wijze werden dispersies bereid met de daarin genoemde soorten en hoeveelheden monomeren.
Er werden echter andere emulgatoren toegepast die, in afwijking 35 van de samenstellingen volgens de uitvinding, slechts relatief korte 3 800 1 9 28 V* v 12 polyoxyethyleenketens bevatten. De emulgatorcombinaties waren: voorbeeld A 8 dln nonylfenol .5 EO fosfaat
37 dln nonylfenol .50 EO
voorbeeld B 8 dln nonylfenol .5 EO fosfaat 5 37 dln etheenoxide-propeenoxide blokcopolymeer, molgewicht 3500 met 50 gewichts % EO (Pluronic P 65 ex BASF Wyandotte).
m
Bereiding en onderzoek van verven
Luchtdrogende glansverven op basis van volgens de 10 uitvinding verkregen dispersies werden op de volgende wijze bereid.
*
In een dispergeer-beker, voorzien van waterkoeling mengt men 22 delen water, 2,5 deel propyleenglycol en 6 delen van een dispersie van een Ψ· in alkalisch milieu oplosbaar polymeer (handelsprodukt Viscalex VG 2 van Allied Colloids). Vervolgens voegt men 3 delen 25 %-ige ammonia 15 toe. Door de verhoging van de pH gaat het polymeer in oplossing, zodat de viscositeit van het mengsel toeneemt. Hierna voegt men 0,5 deel anti-schuimmiddel, 17,5 deel butylcarbitol, 80 delen titaandioxyde pigment en 80 delen glasparels toe. Het mengsel wordt 25 minuten in een parelmolen gemalen bij 2500 omwentelingen per 20 minuut. Na afkoelen worden de glasparels afgezeefd en wordt de pasta onder roeren in de dispersie van het in water onoplosbare polymeer ingemengd. Op deze wijze wordt een verf verkregen waarin 12 delen onoplosbaar polymeer (als vaste stof berekend) per deel in alkali oplosbaar polymeer aanwezig zijn. De verf wordt met water afgedund 25 en op de volgende wijze getest.
De vloei wordt bepaald door de verf met de kwast op glas aan te brengen. De waardering loopt van 1 (zeer slecht, kwaststrepen duidelijk zichtbaar) tot 5 (uitstekend, onder alle omstandigheden gladde verflaag).
30 De glans wordt na 7 dagen bepaald aan de hand van de op glas aangebrachte deklaag. De overschilderbaarheid wordt bepaald door op de droge deklaag op glas nog een verflaag van 0,075 mm natte dikte met de applicator aan te brengen, deze 24 uur te laten drogen en te beoordelen op de combinatie van glans, hechting en zwelling.
35 De watervastheid wordt bepaald door een laag van de te testen verf 80 0 1 9 28 5 β 13 met de, kwast aan te brengen op met een alkydhars gegrond hout en o de verf 16 uur bij 25 C te laten drogen. Vervolgens worden druppels water op de verflaag gebracht en wordt de tijd gemeten welke verstrijkt tot de vorming van blaasjes in de verflaag. De waardering 11 5 loopt van 1 (zeer slecht, blaasjes na 1 uur) tot 5 (uitstekend, nog geen blaasjes na 6 uur). Hierna werd de hechting van de verflaag op de ondergrond onderzocht.
Een aantal van de dispersies verkregen volgens de voorgaande voorbeelden werden op deze wijze in verf toegepast. De Testresultaten 10 zijn samengevat in tabel 1.
Tabel 1 dispersie . vloei glans overschil- water- hechting na volgens derbaar- vast- watervast- voorbeeld heid heid heid 15 I 4 90/70 5 5 2 II 3,5 88/75 1,5 5 2 III 4 92/70 4 5 2,5 IV 3 86/50 2 5 4 V 3,5 87/62 4,5 5.3 20 VI 3 86/50 3 5 3 VII 3 91/55 5 5 5 VIII 3 90/71 2,5 5 2,5 IX 3 88/60 3 4 3 X 4 85/61 5 54 ? yr 25 XI 3 91/60 2 5 5 XII 3,5 88/54 1 53 XIII 3 94/78 4,5 1,5 2 XIV 3 90/60 3 5 3 XV 4 83/47 3 5 3 30 A 1 90/50 5 3 2,5 B 1 90/38 4 1" 2,5 8001928
Claims (16)
1. Werkwijze voor de bereiding van een waterige dispersie van een in water onoplosbaar polymeer door additiepolymerisatie van onverzadigde monomeren in water met een geschikte initiator en tenminste één emulgator, met het kenmerk, dat tenminste één 5 monomeer dat een fosforzure, sulfonzure of carboxylzure groep of een als emulgator fungerende groep bezit, wordt toegepast in een hoeveelheid tussen 0,1 en 5,0 gewichts %, berekend op de totale hoeveelheid monomeren, dat tenminste één anionische of non-ipnische emulgator wordt toegepast in een hoeveelheid tussen 0,1 10 en 10 gewichts % berekend op de totale hoeveelheid monomeren, en dat tenminste één verbinding met een lange, tussen 60 en 400 oxyethyleeneenheden bevattende, polyoxyethyleenketen aanwezig is, gekozen uit de groep van polyethyleenglycolen, een polyoxyethyleenketen bevattende non-ionlsche emulgatoren, een polyoxyethyleen-15 keten bevattende anionische emulgatoren en copolymeriseerbare, een polyoxyethyleenketen bevattende, verbindingen.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat tenminste één verbinding met een tussen 80 en 120 oxyethyleenheden bevattende polyoxyethyleenketen wordt toegepast.
3. Werkwijze volgens conclusie 1-2, met het kenmerk, dat tussen 0,5 en 7,5 gewichts %, berekend op de hoeveelheid monomeren, van een nonionische niet-copolymeriseerbare emulgator met een uit 60-400 en liefst 80-120 oxyethyleeneenheden bestaande polyoxyethyleenketen wordt toegepast.
4. Werkwijze volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat de nonionische emulgator wordt gekozen uit de groep gevormd door geëthoxyleerde C6-C20 alifatische alcoholen, geëthoxyleerde (C^-CgQ alkyl) fenolen, voor meer dan 60 gewichts % uit oxyethyleeneenheden 30 bestaande additieprodukten van etheenoxyde en propeenoxyde aan een polyamine en voor meer dan 60 gewichts % uit oxyethyleeneenheden bestaande etheenoxyde-propeenoxyde blokcopolymeren.
5. Werkwijze volgens conclusie 3-4, met het kenmerk, dat naast de non-ionische emulgator tenminste één anionische emulgator 35 toegepast wordt. 800 1 9 28 *
6. Werkwijze volgens conclusie 1-2, met het kenmerk, dat tussen 0,5 en 7,5 gewichts %, berekend op de hoeveelheid monomeren, van een anionische niet-copolymeriseerbare emulgator met een uit 60-400 en liefst 80-120 oxyethyleeneenheden bestaande polyoxy- 5 ethyleenketen wordt toegepast.
7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de · anionische emulgator gekozen wordt uit de groep gevormd door gefosfateerde, gecarboxyleerde of gesulfoneerde derivaten van geëthoxyleerde Cg“C20 alifatische alcoholen en geëthoxyleerde 10 (C4~C2o all5yl)ienolen, en zouten daarvan.
8. Werkwijze volgens conclusie 6-7, met het kenmerk, dat een carboxylaat of fosfaat toegepast wordt.
9. Werkwijze volgens conclusie 1-2, met het kenmerk, dat een copo-lymeriseerbare emulgator met een uit 60-400 en liefst 80-120 15 oxyethyleeneenheden bestaande polyoxyethyleenketen wordt toegepast in een hoeveelheid tussen 0,5 en 5,0 gewichts %, berekend op de hoeveelheid monomeren.
10. Werkwijze volgens conclusie 1-9, met het kenmerk, dat tussen 0,1 en 1,5 gewichts % van een copolymeriseerbaar monomeer, dat 20 een fosforzure of sulfonzure groep bezit, wordt toegepast.
11. Werkwijze volgens conclusie 1-9, met het kenmerk, dat tussen 0,1 en 1,5 gewichts % van een copolymeriseerbare emulgator, welke geen lange polyoxyalkyleenketen bezit, wordt toegepast.
12. Werkwijze volgens conclusie 1, zoals beschreven in de tekst 25 en toegelicht in de voorbeelden.
13. Waterige dispersies van een in water onoplosbaar polymeer, bereid met de werkwijze volgens een of meer der conclusies 1-12.
14. Werkwijze voor de bereiding van een waterige polymeerdispersie 30 met vergrote vloei, met het kenmerk, dat men een waterige dispersie van een in water onoplosbaar polymeer dat tussen 0,1 en 5,0 gewichts %, berekend* op de totale hoeveelheid monomeren, bevat van een monomeer dat een fosforzure, sulfonzure of carboxyl-zure groep of een als emulgator fungerende groep bezit, en 35 in welke dispersie tenminste één verbinding met een lange, tussen 60-400 oxyethyleeneenheden.bevattende polyoxyethyleen- 80 0 1 9 28 V v keten aanwezig is gekozen uit de groep van polyethyleenglycolen, een polyoxyethyleenketen bevattende niet-copolymeriseerbare non-ionische of anionische emulgatoren en copolymeriseerbare, een polyoxyethyleenketen bevattende, verbindingen, mengt met 5 een in alkalisch waterig milieu oplosbaar polymeer in een zodanige verhouding dat tussen 1 en 25 gewichts % in alkali oplosbaar polymeer aanwezig is, berekend op de totale hoeveelheid polymeren.
15, Werkwijze volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat men tussen 3 en 10 gewichts %, berekend op de totale hoeveelheid polymeren, 10 van het in alkali oplosbare polymeer toepast.
16. Verf, waarin als bindmiddel een volgens conclusie 14 of 15 bereide polymeerdispersie toegepast is. 800 1 9 28
Priority Applications (14)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8001928A NL8001928A (nl) | 1980-04-02 | 1980-04-02 | Werkwijze voor het maken van polymeerdispersies. |
| AU68298/81A AU542047B2 (en) | 1980-04-02 | 1981-03-12 | Preparation of aqueous polymer dispersion |
| AT81200330T ATE14738T1 (de) | 1980-04-02 | 1981-03-25 | Verfahren zur herstellung von polymerdispersionen. |
| EP81200330A EP0037150B2 (en) | 1980-04-02 | 1981-03-25 | Process for the preparation of polymer dispersions |
| DE8181200330T DE3171656D1 (en) | 1980-04-02 | 1981-03-25 | Process for the preparation of polymer dispersions |
| ES500847A ES8205423A1 (es) | 1980-04-02 | 1981-03-30 | Un procedimiento de preparacion de una dispersion acuosa de un polimero insoluble en agua |
| NO811101A NO159387C (no) | 1980-04-02 | 1981-03-31 | Fremgangsmaate ved fremstilling av polymerdispersjoner og anvendelse av dispersjonene som bindemiddel i maling. |
| PT72777A PT72777B (en) | 1980-04-02 | 1981-03-31 | Process for the preparation of polymer dispersions |
| BR8101975A BR8101975A (pt) | 1980-04-02 | 1981-04-01 | Processo para a preparacao de uma dispersao aquosa de um polimero insoluvel em agua,processo para preparacao de uma dispersao aquosa polimera com escoamento aumentado,e tinta contendo a ultima dispersao |
| CA000374396A CA1201835A (en) | 1980-04-02 | 1981-04-01 | Process for the preparation of polymer dispersions |
| FI811004A FI68846C (fi) | 1980-04-02 | 1981-04-01 | Foerfarande foer framstaellning av polymerdispersion och dess anvaendning som bindemedel i faerger |
| MX819389U MX7264E (es) | 1980-04-02 | 1981-04-01 | Procedimiento mejorado para la obtencion de una dispersion acuosa de un polimero insoluble en agua |
| JP4998881A JPS56155212A (en) | 1980-04-02 | 1981-04-02 | Manufacture of polymer dispersion |
| US06/461,493 US4477623A (en) | 1980-04-02 | 1983-01-27 | Process for the preparation of polymer dispersions |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8001928A NL8001928A (nl) | 1980-04-02 | 1980-04-02 | Werkwijze voor het maken van polymeerdispersies. |
| NL8001928 | 1980-04-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8001928A true NL8001928A (nl) | 1981-11-02 |
Family
ID=19835099
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8001928A NL8001928A (nl) | 1980-04-02 | 1980-04-02 | Werkwijze voor het maken van polymeerdispersies. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4477623A (nl) |
| EP (1) | EP0037150B2 (nl) |
| JP (1) | JPS56155212A (nl) |
| AT (1) | ATE14738T1 (nl) |
| AU (1) | AU542047B2 (nl) |
| BR (1) | BR8101975A (nl) |
| CA (1) | CA1201835A (nl) |
| DE (1) | DE3171656D1 (nl) |
| ES (1) | ES8205423A1 (nl) |
| FI (1) | FI68846C (nl) |
| MX (1) | MX7264E (nl) |
| NL (1) | NL8001928A (nl) |
| NO (1) | NO159387C (nl) |
| PT (1) | PT72777B (nl) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59155413A (ja) * | 1983-02-24 | 1984-09-04 | Dainippon Ink & Chem Inc | 樹脂分散液およびその製法 |
| US4604414A (en) * | 1983-03-31 | 1986-08-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Antistatic acrylic resin composition and method for the production thereof |
| DE3402447A1 (de) | 1984-01-25 | 1985-07-25 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Acrylathydrosole |
| DE3518671A1 (de) * | 1985-05-24 | 1986-11-27 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Anstrichfarben mit einem zusatz an einer grobteiligen polystyrol-dispersion |
| DE3620679A1 (de) * | 1986-06-20 | 1987-12-23 | Henkel Kgaa | Mittel zur ausruestung von textilien |
| DE3728992A1 (de) * | 1987-08-29 | 1989-03-09 | Basf Ag | Phosphatgruppen enthaltende waessrige sekundaerdispersionen fuer anstrichmittel |
| US5191029A (en) * | 1988-12-29 | 1993-03-02 | Deldonno Theodore A | Phosphorus-containing polymer compositions containing water-soluble polyvalent metal compounds |
| US5258451A (en) * | 1990-06-07 | 1993-11-02 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for the preparation of an aqueous emulsion of organopolysiloxane |
| US5191009A (en) * | 1990-09-20 | 1993-03-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for producing stable latex |
| US6080802A (en) * | 1991-12-03 | 2000-06-27 | Rohm And Haas Company | Process for preparing an aqueous dispersion of composite particles including polymeric latex adsorbed to titanium dioxide |
| US5663224A (en) * | 1991-12-03 | 1997-09-02 | Rohm And Haas Company | Process for preparing an aqueous dispersion |
| US5232838A (en) * | 1991-12-09 | 1993-08-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Culture media device and method of use |
| DE4141942A1 (de) * | 1991-12-19 | 1993-06-24 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung grossteiliger, waessriger kunststoffdispersionen |
| DE69420378T2 (de) * | 1993-12-23 | 1999-12-30 | Nitto Denko Corp., Ibaraki | Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Dispersion eines Acrylpolymeren, Acrylpolymer so hergestellt, und druckempfindlicher Klebstoff, der dieses Polymer enthält |
| US5962580A (en) * | 1995-06-07 | 1999-10-05 | Rohm And Haas Company | Method for providing a waterborne coating composition with improved color acceptance |
| US5731368A (en) * | 1995-09-01 | 1998-03-24 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Aoueous vinyl polymer dispersions |
| US5782972A (en) * | 1997-03-21 | 1998-07-21 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Additive for production of highly workable mortar cement |
| AU1322100A (en) | 1998-11-23 | 2000-06-13 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Improved workability and board life in masonry mortar and method for obtaining same |
| DE19939327A1 (de) * | 1999-08-19 | 2001-02-22 | Basf Ag | Bindemittelzubereitungen auf der Basis wässriger Polymerdispersionen |
| KR100401114B1 (ko) * | 1999-11-24 | 2003-10-10 | 엄정철 | 수성페인트조성물 |
| US6541590B1 (en) * | 1999-12-14 | 2003-04-01 | Rohm And Haas Company | Polymeric binders from copolymers of unsaturated carboxylic acids and surfactant monomers |
| US6638998B2 (en) | 2001-04-18 | 2003-10-28 | Basf Ag | Use of surfactants for improving the compatibility of inorganic pigments in aqueous coating compositions |
| DE10332621A1 (de) † | 2003-07-17 | 2005-02-03 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol-freien, wässrigen Polymerdispersionen |
| US9102848B2 (en) | 2011-02-28 | 2015-08-11 | Basf Se | Environmentally friendly, polymer dispersion-based coating formulations and methods of preparing and using same |
| DE102012019789A1 (de) | 2012-10-09 | 2014-04-10 | Clariant International Limited | Phosphorgruppenhaltige Polyalkylenglykol-Blockcopolymere und deren Verwendung als Emulgatoren für die Emulsionspolymerisation |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3202638A (en) * | 1961-06-01 | 1965-08-24 | Shell Oil Co | Freeze-thaw mechanically stable latex of a terpolymer of styrene, alkyl acrylate and an alpha-beta vinylidene carboxylic acid |
| CH425237A (de) * | 1963-12-12 | 1966-11-30 | Ciba Geigy | Verfahren zur Emulsionspolymerisation von ungesättigten polymerisierbaren Verbindungen |
| FR1520906A (fr) * | 1966-04-02 | 1968-04-12 | Basf Ag | Procédé de préparation de suspensions de copolymères styrène-butadiène |
| US3536682A (en) * | 1968-03-04 | 1970-10-27 | Gulf Research Development Co | Self-emulsifiable ethylene polymer compositions |
| US3516975A (en) * | 1968-10-25 | 1970-06-23 | Gen Tire & Rubber Co | Ethylene-vinyl acetate polymers prepared with polyoxyalkylene compounds |
| JPS4932787B2 (nl) * | 1971-08-07 | 1974-09-03 | ||
| DE2452585B2 (de) * | 1974-11-06 | 1981-07-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung scherstabiler wäßriger Copolymerisat-Dispersionen |
| DE2604630C2 (de) * | 1976-02-06 | 1982-06-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril-Vinylchlorid-Copolymerisaten mit erhöhter Viskositätzszahl |
-
1980
- 1980-04-02 NL NL8001928A patent/NL8001928A/nl not_active Application Discontinuation
-
1981
- 1981-03-12 AU AU68298/81A patent/AU542047B2/en not_active Ceased
- 1981-03-25 DE DE8181200330T patent/DE3171656D1/de not_active Expired
- 1981-03-25 EP EP81200330A patent/EP0037150B2/en not_active Expired
- 1981-03-25 AT AT81200330T patent/ATE14738T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-03-30 ES ES500847A patent/ES8205423A1/es not_active Expired
- 1981-03-31 NO NO811101A patent/NO159387C/no unknown
- 1981-03-31 PT PT72777A patent/PT72777B/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-04-01 FI FI811004A patent/FI68846C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-04-01 CA CA000374396A patent/CA1201835A/en not_active Expired
- 1981-04-01 MX MX819389U patent/MX7264E/es unknown
- 1981-04-01 BR BR8101975A patent/BR8101975A/pt unknown
- 1981-04-02 JP JP4998881A patent/JPS56155212A/ja active Pending
-
1983
- 1983-01-27 US US06/461,493 patent/US4477623A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX7264E (es) | 1988-03-11 |
| CA1201835A (en) | 1986-03-11 |
| BR8101975A (pt) | 1981-10-06 |
| EP0037150A2 (en) | 1981-10-07 |
| EP0037150A3 (en) | 1982-02-17 |
| NO159387C (no) | 1988-12-21 |
| PT72777A (en) | 1981-04-01 |
| JPS56155212A (en) | 1981-12-01 |
| FI68846C (fi) | 1985-11-11 |
| ES500847A0 (es) | 1982-06-01 |
| ATE14738T1 (de) | 1985-08-15 |
| EP0037150B1 (en) | 1985-08-07 |
| DE3171656D1 (en) | 1985-09-12 |
| EP0037150B2 (en) | 1989-10-18 |
| AU542047B2 (en) | 1985-02-07 |
| PT72777B (en) | 1982-03-23 |
| ES8205423A1 (es) | 1982-06-01 |
| US4477623A (en) | 1984-10-16 |
| NO159387B (no) | 1988-09-12 |
| FI68846B (fi) | 1985-07-31 |
| AU6829881A (en) | 1981-10-08 |
| FI811004L (fi) | 1981-10-03 |
| NO811101L (no) | 1981-10-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8001928A (nl) | Werkwijze voor het maken van polymeerdispersies. | |
| US5824734A (en) | Waterborne coating compositions | |
| US6306460B1 (en) | Preservation of a mineral molding | |
| US3876596A (en) | Emulsion copolymerization of monoolefinically unsaturated carboxylic acid esters | |
| CA3032277C (en) | Ambient self-crosslinkable latex | |
| CA2829711A1 (en) | Aqueous multistage polymer dispersion, process for its preparation, and use thereof as binder for coating substrates | |
| JPS6244006B2 (nl) | ||
| JPS6244003B2 (nl) | ||
| US6020061A (en) | Emulsion polymerization using polymeric surfactants | |
| JP3589981B2 (ja) | 水性ポリマー分散液の安定性を改善する方法 | |
| US20050020744A1 (en) | Coating composition and process for its preparation | |
| JP3121818B2 (ja) | 水性アクリルポリマー分散液及びその製造方法 | |
| JP3308574B2 (ja) | （メタ）アクリル酸のエステルと分枝鎖カルボン酸のビニルエステルとからの共重合体ラテックス | |
| WO2000022016A1 (en) | Latex polymer compositions | |
| US20250320375A1 (en) | Acrylic emulsions with inherent matte property | |
| US3632787A (en) | Vinyl acetate containing aoueous emulsions and process for producing same | |
| EP3574026A1 (en) | Aqueous polymer dispersions | |
| CN108368188B (zh) | 多段水性乳液聚合物和由其形成的水性涂料组合物 | |
| WO2025183924A1 (en) | Multi-feed multi-ramp processes for developing acrylic emulsions with inherent high scratch resistant coating properties | |
| CN119156409A (zh) | 具有多于一种微米尺寸的聚合物颗粒的丙烯酸类乳液 | |
| KR810000415B1 (ko) | 수분산계 피복조성물 | |
| MXPA01003532A (en) | Latex polymer compositions | |
| JPH03153782A (ja) | アクリル系水性樹脂組成物 | |
| NZ614963B2 (en) | Aqueous multistage polymer dispersion, process for its preparation and use thereof as binder for coating substrates | |
| JPH11256046A (ja) | 水性エマルジョン組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |