NL8001994A

NL8001994A - SILOXAN RUBBER CONTAINING MATERIALS.

Info

Publication number: NL8001994A
Application number: NL8001994A
Authority: NL
Original assignee: Gen Electric
Priority date: 1979-04-04
Filing date: 1980-04-03
Publication date: 1980-10-07
Also published as: GB2049717B; DE3012777A1; JPS637216B2; JPS55137162A; FR2453197B1; FR2453197A1; GB2049717A; IT1140792B; IT8021063A0; DE3012777C2

Description

S 23^8-1025 «S 23 ^ 8-1025 «

P & CP&C

Siloxanrubber bevattende materialen.Siloxane rubber containing materials.

De uitvinding heeft betrekking op een SiH (siloxanhydride), alkeen (vinylsiloxan) en platina als katalysator bevattend materiaal; meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op een uit één pakket bestaand,The invention relates to a SiH (siloxanhydride), olefin (vinylsiloxane) and platinum catalyst-containing material; more particularly, the invention relates to a one-piece package,

SiH (siloxanhydride), alkeen (vinylsiloxan) en platina als katalysator 5 bevattend materiaal, dat een inhibitor en een hardingsversneller voor het versneld harden van het materiaal bevat.SiH (siloxanhydride), olefin (vinylsiloxane) and platinum catalyst containing material, which contains an inhibitor and a curing accelerator for accelerated curing of the material.

SiH (siloxanhydride)-alkeen (vinylsiloxan) en platina als katalysator bevattende materialen zijn bekend. Deze materialen bevatten in het algemeen een vinyl bevattend polysiloxan, een polysiloxanhydride als verknopingsmiddel 10 en een platina bevattende katalysator. Aan de basissamenstelling kunnen verschillende andere bestanddelen worden toegevoegd om de eigenschappen te modificeren of te veranderen. Normaliter wordt het vinyl-siloxan niet samen met het siloxanhydride verpakt; het platina wordt samen met één van deze twee bestanddelen verpakt. Wanneer het gewenst is de samenstelling te harden, 15 mengt men de twee pakketten en laat men de samenstelling bij kamertemperatuur harden tot een siloxanelastomeer; ook kan het mengsel op verhoogde temperatuur verhit worden, waarbij het in enkele seconden hardt tot een siloxanelastomeer. Inhibitoren voor deze materialen zijn bekend. Zo vermeldt het Amerikaanse octrooischrift 3.445.420 dat alkynische verbindingen doel-20 matige inhibitoren zijn voor samenstellingen die SiH, vinylsiloxan en platina als katalysator bevatten. De moeilijkheid met deze alkynische verbindingen is echter dat deze verbindingen uit het siloxan bevattende mengsel verdampen en derhalve in luchtdichte verpakkingen bewaard moeten worden en verder niet zo'n remmende werkzaamheid bezitten als gewenst 25 zou. zijn.SiH (siloxanhydride) -olefin (vinylsiloxane) and platinum catalyst-containing materials are known. These materials generally contain a vinyl-containing silicone, a silicone hydride cross-linking agent, and a platinum-containing catalyst. Various other ingredients can be added to the base composition to modify or change the properties. Normally, the vinyl siloxane is not packaged together with the siloxan hydride; the platinum is packaged together with one of these two ingredients. When it is desired to cure the composition, the two packages are mixed and the composition is allowed to cure at room temperature to a siloxane elastomer; the mixture can also be heated to an elevated temperature, whereby it hardens in a few seconds to a silicone elastomer. Inhibitors for these materials are known. For example, U.S. Pat. No. 3,445,420 discloses that alkynic compounds are effective inhibitors of compositions containing SiH, vinylsiloxane, and platinum as a catalyst. The difficulty with these alkynic compounds, however, is that these compounds evaporate from the siloxane-containing mixture and therefore need to be stored in airtight containers and further have no inhibitory activity as desired. to be.

Het is gewenst dat de SiH-alkeen en platina als katalysator bevattende samenstellingen bij kamertemperatuur een langdurig geremde werking bezitten voor vulkanisatieprocessen met hete lucht en voor vloeibaar spuitgieten.Desirably, the SiH-olefin and platinum catalyst-containing compositions have a long-lasting inhibition at room temperature for hot air vulcanization processes and for liquid injection molding.

Deze langdurig geremde werking van SiH-alkeen en platina bevattende 30 samenstellingen wordt niet door de stand van de techniek verschaft. Het is zeer gewenst een inhibitor te verschaffen voor SiH-alkeen en platina als katalysator bevattende samenstellingen die de harding van de samenstelling bij kamertemperatuur gedurende 6 maanden tot een jaar of langer tegengaat, zodat de samenstelling niet bij kamertemperatuur hardt maar wel binnen 35 enkele seconden hardt bij verhitting op verhoogde temperaturen boven 100°C.This long-inhibited action of SiH-olefin and platinum-containing compositions is not provided by the prior art. It is highly desirable to provide an inhibitor for SiH-olefin and platinum catalyst-containing compositions that counteracts the curing of the composition at room temperature for 6 months to a year or more so that the composition does not cure at room temperature but does set within a few seconds when heated at elevated temperatures above 100 ° C.

Inhibitoren, zoals die volgens het Amerikaanse octrooischrift 3.445.420, waren tot nu toe voldoende geschikt om de twee pakketten van een SiH, alkeen en platina als katalysator bevattende samenstelling te mengen, te vormen en vervolgens bij verhoogde temperatuur te harden onder verkrijging van een ΑΠ1 Q 34 - 2 - siloxanrübberdeel.Inhibitors, such as those according to U.S. Pat. No. 3,445,420, have hitherto been sufficiently suitable to mix, form, and then cure the two packages of a SiH, olefin, and platinum catalyst-containing composition, at elevated temperature to obtain a ΑΠ1. Q 34 - 2 - silicone rubber part.

Deze inhibitoren zijn echter niet geschikt om hetzelfde resultaat te verkrijgen met een uit één pakket bestaand, SiH, alkeen en platina als katalysator bevattend materiaal, dat wil zeggen een materiaal waarbij de 5 twee delen worden gemengd door de fabrikant van het siloxan en als één pakket naar de gebruiker worden getransporteerd. Het is gewenst dat de gebruiker na een periode van zes maanden of langer uit het uit één pakket bestaande materiaal het gewenste deel kan vormen, waarna het siloxanmateriaal op verhoogde temperatuur wordt verhit ter verkrijging van het elastomere 10 siloxandeel. Recentelijk is een dergelijke inhibitor gevonden, zodatHowever, these inhibitors are not suitable for obtaining the same result with a one-pack SiH, alkene and platinum catalyst material, i.e. a material in which the two parts are mixed by the siloxane manufacturer and as one package transported to the user. It is desired that after a period of six months or more the user be able to form the desired portion from the one-package material, after which the siloxane material is heated to an elevated temperature to obtain the elastomeric silicone portion. Such an inhibitor has recently been found, so that

SiH-alkeen en platina als katalysator en een inhibitor bevattende materialen konden worden verkregen die als één pakket een lange levensduur bij opslag bezitten en bij verhoogde temperatuur in betrekkelijk korte tijd harden tot een siloxan-elastomeer. Als inhibitor kan men iedere verbinding 15 toepassen die een hydroperoxygroep bevat, zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.061.609.SiH-olefin and platinum as catalyst and an inhibitor-containing materials could be obtained which, as one package, have a long shelf life and cure at elevated temperature in a relatively short time to a siloxane elastomer. As an inhibitor, any compound containing a hydroperoxy group can be used, as described in U.S. Pat. No. 4,061,609.

Een dergelijk, uit één pakket bestaand materiaal verdiende in het bijzonder de voorkeur voor vulkanisatie met hete lucht voor het vormen van siloxandelen. Hierbij wordt de volgende beknopte achtergrondinformatie 20 gegeven: thermoplastische materialen worden normaliter verhit teneinde ze te smelten; deze materialen worden in verhitte toestand tot het gewenste deel gevormd en vervolgens afgekoeld om het thermoplastische materiaal in de gewenste vorm vast te laten worden. Door warmte vulkaniseerbare siloxan-rubbermaterialen en zelfs SiH (siloxanhydride), alkeen (vinylsiloxan) en 25 platina als katalysator bevattende materialen, die gehard worden bij verhoogde temperatuur, worden na het vast worden in de afgekoelde vorm verhit om het siloxan te harden onder vorming van een siloxan-elastomeer. Bij het vulkanisatieproces met hete lucht wordt de door warmte hardbare rubber normaliter geextrudeerd of gevormd tot het gewenste deel en vervolgens 30 met hete lucht verhit om het siloxan te vulkaniseren onder vorming van een siloxan-elastomeer. Er zijn twee methoden voor het vulkaniseren met hete lucht: (1). toepassing van een op een temperatuur van circa 316°-593°C verhitte oven waardoor het gevormde deel gevoerd wordt, waarbij door verhitting een siloxan-elastomeer gevormd wordt; (2) een stoomsysteem waar-35 mee oververhitte stoom over het gevormde deel wordt gevoerd teneinde dit te vulkaniseren.Such a one-pack material was particularly preferred for hot air vulcanization to form silicone moieties. Hereby the following brief background information is given: thermoplastic materials are normally heated to melt them; these materials are molded into the desired portion when heated and then cooled to solidify the thermoplastic material into the desired shape. Heat vulcanizable siloxane rubber materials and even SiH (siloxan hydride), olefin (vinyl siloxane) and platinum catalyst containing materials which are cured at elevated temperature are heated in the cooled form after solidification to form the siloxan a siloxane elastomer. In the hot air vulcanization process, the heat curable rubber is normally extruded or formed into the desired portion and then heated with hot air to vulcanize the siloxane to form a siloxane elastomer. There are two methods of hot air vulcanization: (1). use of an oven heated to a temperature of about 316 ° -593 ° C through which the molded part is passed, whereby a silicone elastomer is formed by heating; (2) a steam system with which superheated steam is passed over the molded part to vulcanize it.

Uiteraard is het stoomsysteem kostbaarder voor wat betreft de apparatuur, terwijl dit systeem ook niet zo algemeen toepasbaar is voor wat betreft het overbrengen van de ene plaats naar de andere. De toepassing van een hete 40 luchtoven is daarom "flexibeler" voor het vulkaniseren met hete lucht en 800 1 9 94 ϊ ί - 3 - derhalve gewenster. In het geval van gebruikelijke/ door warmte vulkani-seerbare s iloxanrubbermaterialen die bij deze vulkanisatieprocessen met hete lucht worden toegepast, welke materialen gewoonlijk een vinyl bevattend polysiloxangom met een viscositeit van 1.000.000 tot 3.000.000 centi-5 poise , een siliciumoxide als vulstof en een peroxide als hardingskatalysa-tor bevatten, harden deze materialen tot een siloxan-elastomeer bij verhitting op een temperatuur boven 100°C; bij voorkeur wordt op een temperatuur boven 200°C verhit.Obviously, the steam system is more expensive in terms of equipment, while this system is also not as widely applicable in transferring from one place to another. The use of a hot air oven is therefore "more flexible" for hot air vulcanization and therefore more desirable. In the case of conventional / heat-vulcanizable silicone rubber materials used in these hot air vulcanization processes, these materials usually contain a vinyl-containing silicone gum having a viscosity of 1,000,000 to 3,000,000 centi-5 poise, a silicon oxide filler and containing a peroxide as a curing catalyst, these materials cure to a siloxane elastomer when heated to a temperature above 100 ° C; preferably it is heated to a temperature above 200 ° C.

Gebleken is dat bij toepassing van 2,4-dichloorbenzoylperoxide als 10 katalysator in dergelijke materialen, deze materialen met hete lucht gevulkaniseerd kunnen worden bij temperaturen van slechts circa 370°C gedurende een periode van 20-60 seconden. De enige andere katalysator die werkzaam was bij vulkanisatie met hete lucht, was dicumylperoxide. Dit geldt echter alleen bij vulkanisatie met stoom. De nadelen van de vulkanisatie 15 met stoom zijn hierboven besproken. Het katalytisch werkzame 2,4-dichloor-benzoylperoxide heeft het nadeel dat het enigzins toxisch is en derhalve niet zo veel als gewenst zou zijn, kan worden gebruikt voor medische toepassingen.It has been found that when using 2,4-dichlorobenzoyl peroxide as a catalyst in such materials, these materials can be vulcanized with hot air at temperatures as low as about 370 ° C for a period of 20-60 seconds. The only other catalyst active in hot air vulcanization was dicumyl peroxide. However, this only applies to vulcanization with steam. The disadvantages of steam vulcanization 15 have been discussed above. The catalytically active 2,4-dichloro-benzoyl peroxide has the drawback that it is somewhat toxic and therefore would not be as much as desired can be used for medical applications.

Een andere moeilijkheid van deze systemen is dat de geharde rubber 20 enigzins kleverig is en niet zo'n lange buiglevensduur bezit als gewenst zou zijn. Opgemerkt wordt dat deze door warmte hardbare systemen, waarin 2,4-dichloorbenzoylperoxide als katalysator wordt toegepast, in het geval van uit één pakket bestaande systemen eenvoudig gevormd worden tot het gewenste deel en vervolgens met hete lucht gevulkaniseerd tot het geharde elasto-25 mere deel. Het was zeer onverwacht dat uit een SiH, alkeen en platina als katalysator bevattende samenstelling een uit één pakket bestaand systeem, zoals beschreven in het bovengenoemde Amerikaanse octrooischrift 4.061,609, bereid kon worden. Deze materialen bleken voor de vulkanisatie met hete lucht bij het vormen van geextrudeerde buizen zelfs gewenster te zijn dan de sys-30 temen met dichloorbenzoylperoxide of dicumvlperoxide. Immers, de SiH en alkeensiloxan bevattende materialen van het Amerikaanse octrooischrift 4.061.609 zijn volledig niet-toxisch en vormen geen ongewenste as op het geharde produkt.Another difficulty with these systems is that the cured rubber 20 is somewhat tacky and does not have as long a bending life as would be desirable. It should be noted that these heat-curable systems using 2,4-dichlorobenzoyl peroxide as a catalyst, in the case of one-pack systems, are simply formed into the desired portion and then vulcanized with hot air to the cured elastomer portion. . It was very unexpected that from a SiH, alkene and platinum catalyst-containing composition, a one-pack system, such as that described in U.S. Pat. No. 4,061,609, mentioned above, could be prepared. These materials were found to be even more desirable for hot air vulcanization when forming extruded tubing than the systems with dichlorobenzoyl peroxide or dicyl peroxide. After all, the SiH and olefin siloxane-containing materials of U.S. Pat. No. 4,061,609 are completely non-toxic and do not form an unwanted ash on the cured product.

Volgens een ander aspect bezitten deze SiH, alkeensiloxan en platina 35 als katalysator bevattende samenstellingen het voordeel dat ze een glad, niet kleverig oppervlak verschaffen dat na harding zeer gewenst is in buizen voor medische doeleinden en verder een verbeterde buiglevensduur bezitten ten opzichte van de door warmte hardbare samenstellingen die met peroxiden zijn gehard. De buiglevensduur van siloxanrubber houdt verband 40 met de modulus: gewoonlijk geldt dat hoe lager de modulus van de siloxan- ö η η ί o qa - 4 - rubber is, des te beter de buiglevensduur. Gebleken is dat de samenstellingen met hoge modulus volgens het Amerikaanse octrooischrift 4.061.609 een betere buiglevensduur geven dan met peroxiden geharde samenstellingen met een lage modulus.In another aspect, these SiH, olefin siloxane, and platinum catalyst-containing compositions have the advantage of providing a smooth, non-tacky surface that is highly desirable in curing tubes for medical purposes and further improved bending life over heat curable compositions cured with peroxides. The bending life of silicone rubber is related to the modulus: usually the lower the modulus of the silicone rubber, the better the bending life. It has been found that the high modulus compositions of U.S. Pat. No. 4,061,609 provide better flexural life than low modulus peroxide cured compositions.

5 Deze verbeterde buiglevensduur is gewenst voor iedere toepassing waarbij de siloxanrubber een sterke mate van buiging ondergaat, bijvoorbeeld wanneer de siloxanrubber gébruikt wordt voor het vormen van een peristaltische pomp. Ook zijn er andere toepassingen waarbij deze buiglevensduur voor siloxanelastomeerdelen belangrijk is.This improved bending life is desirable for any application where the silicone rubber undergoes a high degree of bending, for example when the silicone rubber is used to form a peristaltic pump. There are also other applications where this bending life is important for silicone elastomer parts.

10 De SiH, alkeensiloxan en platina als katalysator bevattende materialen volgens het Amerikaanse octrooischrift 4.061.609 zijn derhalve zeer gewenst voor vulkanisatie met hete lucht; er treedt echter bij de toepassing van deze materialen een moeilijkheid op, daar de als inhibitor in de samenstellingen toegepaste hvdroperoxyverbinding zo werkzaam is dat de samenstel-15 lingen niet harden tenzij ze langduriger op een temperatuur van circa 538°C verhit worden dan voor vulkanisatie met hete lucht gewenst is.The SiH, olefin siloxane and platinum catalyst-containing materials of U.S. Pat. No. 4,061,609 are therefore highly desirable for hot air vulcanization; however, a difficulty arises in the use of these materials, since the hydroperoxy compound used as inhibitor in the compositions is so effective that the compositions do not cure unless heated for longer at a temperature of about 538 ° C than for vulcanization with hot air is desired.

Het is dus zeer gewenst in deze SiH, alkeensiloxan en platina als katalysator bevattende samenstellingen een hardingsversneller toe te passen die de harding van de samenstellingen versneld en de materialen geschikt 20 laat harden bij een temperatuur van circa 370°C in tegenstelling tot een temperatuur van circa 538°c. Machines voor vloeibaar spuitgieten zijn een nieuwe ontwikkeling op het gebied van vormbewerkingen. Kort gezegd, werken deze machines voor vloeibaar spuitgieten met een verhitte vorm.Thus, it is highly desirable to use a curing accelerator in these SiH, olefin siloxane, and platinum catalyst compositions to accelerate the curing of the compositions and to suitably cure the materials at a temperature of about 370 ° C as opposed to a temperature of about 538 ° c. Liquid injection molding machines are a new development in the field of molding operations. In short, these liquid injection molding machines operate in a heated mold.

Het vloeibare kunststofmateriaal wordt onder druk in de vorm geïnjecteerd 25 en zeer snel in de vorm gehard. Deze machines voor vloeibaar spuitgieten vinden in de kunststofindustrie een steeds ruimere toepassing omdat zij zeer doelmatig zijn en de bereiding van vele kunststofdelen in korte tijd mogelijk maken. De samenstellingen volgens het Amerikaanse octrooischrift 4.061.609 kunnen bij de lage viscositeit van 1000-100.000 centipoise 30 bij 25°C geschikt zijn voor machines voor vloeibaar spuitgieten, maar bij verhoogde temperaturen is de hardingssnelheid echter niet voldoende hoog. Het zou derhalve zeer gewenst zijn te beschikken over een SiH, alkeensiloxan en platina als katalysator bevattende samenstelling met een verlengde levensduur bij opslag in de vorm van een uit één pakket bestaand 35 materiaal, welke samenstelling bij verhoogde temperaturen snel hardt. Een dergelijke samenstelling kan geschikt zijn voor vloeibaar spuitgieten.The liquid plastic material is injected into the mold under pressure and cured in the mold very quickly. These liquid injection molding machines are becoming more widely used in the plastics industry because they are highly efficient and enable the preparation of many plastic parts in a short time. The compositions of U.S. Pat. No. 4,061,609 at the low viscosity of 1000-100,000 centipoise at 25 ° C may be suitable for liquid injection molding machines, but at elevated temperatures, however, the cure speed is not sufficiently high. It would therefore be highly desirable to have an SiH, olefin siloxane, and platinum catalyst composition with an extended shelf life in storage in the form of a one-pack material, which rapidly cures at elevated temperatures. Such a composition may be suitable for liquid injection molding.

De uitvinding verschaft een platina als katalysator bevattend siloxan-rubbermateriaal met een verbeterde levensduur voor de verwerking en een verbeterde levensduur voor de opslag bij kamertemperatuur in de vorm van een 40 uit één pakket bestaand materiaal en een versnelde harding bij verhoogde 80 0 1 9 94 » * - 5 - temperaturen, welk materiaal bevat: (a) 100 gew.dln. van een vinyl bevattend lineair basis-polysiloxan volgens de formule (1) van het formuleblad, of een mengsel van deze polysiloxanen, waarin R gekozen is uit alkylgroepen met 1-8 koolstofatomen, vinylgroepen, fenylgroepen, fluoralkylgroepen met 5- 3-10 koolstofatomen en mengsels hiervan, waarbij de vinyl-onverzadiging van het polymeer tenminste 0,005 mol % bedraagt, en a uiteenloopt van 1,98 tot 2,01; (b) tenminste 0,1 gew.dl.. platina per miljoen (ppm) (c) 1-50 gew.dln. van een waterstof bevattend polysiloxan; (d) tenminste 0,007 gew.dl. van een inhibitor met tenminste één groep met de formule -C-O-O-H per 100 gew.dln.The invention provides a platinum catalyst-containing siloxane rubber material with improved processing life and storage life at room temperature in the form of a 40-pack material and accelerated cure at elevated 80 0 1 9 94 ». * - 5 - temperatures, which material contains: (a) 100 parts by weight. of a vinyl-containing linear base polysiloxane of the formula (1) of the formula sheet, or a mixture of these polysiloxanes, wherein R is selected from alkyl groups of 1-8 carbon atoms, vinyl groups, phenyl groups, fluoroalkyl groups of 5-3-10 carbon atoms, and mixtures thereof, wherein the vinyl unsaturation of the polymer is at least 0.005 mol%, and a ranges from 1.98 to 2.01; (b) at least 0.1 parts by weight of platinum per million (ppm) (c) 1-50 parts by weight. of a hydrogen-containing silicone; (d) at least 0.007 parts by weight. of an inhibitor with at least one group of the formula -C-O-O-H per 100 parts by weight.

10 van het vinyl bevattende polymeer; (e) 0,01-10 gew.dln. van een organisch peroxide met tenminste één groep met de formule -C-O-O-C- als versneller.10 of the vinyl containing polymer; (e) 0.01-10 parts by weight. of an organic peroxide with at least one group of the formula -C-O-O-C- as accelerator.

Deze samenstelling wordt als een uit één pakket bestaand systeem in de handel gebracht.This formulation is marketed as a one-pack system.

De samenstelling kan andere bestanddelen bevatten, zoals vloeistoffen 15 met eindstandige vinylgroepen en vloeistoffen met aan het ene uiteinde van het polymeer een vinylgroep en aan het andere uiteinde van het polymeer een methylgroep en met een viscositeit van 1000-1.000.000 centipoise bij 25°C en bij voorkeur van 1.000-50.000 centipoise bij 25°C. Het als verknopings-middël aanwezige polysiloxan-hydride kan een hydridehars, bestaande uit 20 monofunctionele siloxy-eenheden en tetrafunctionele siloxy-eenheden, of een hydride bevattend polymeer met lage viscositeit zijn. Het als katalysator aanwezige platina kan platina in elke vorm zijn, zoals platina dat is afgezet op roet of y-aluminiumoxide; het platina is echter bij voorkeur aanwezig in de vorm van een platina bevattend complex, in het bijzonder 25 een oplosbaar platinacomplex, bijvoorbeeld een complex van platina en een vinylsiloxan dat vrij is van chloor. Ook kunnen in de samenstelling aan-lengmiddelen en wapenende vulstoffen aanwezig zijn; voorbeelden van wapenende vulstoffen zijn uit de gasfase verkregen siliciumoxide en geprecipiteerd siliciumoxide. Men kan elk van de bekende bestanddelen 30 voor SiH, alkeensiloxan en platina als katalysator bevattende samenstellingen, die het als inhibitor dienende hydroperoxide of het als versneller dienende organische peroxide niet beinvloeden, in de onderhavige samenstellingen en werkwijzen toepassen.The composition may contain other ingredients such as liquids with vinyl terminal groups and liquids with a vinyl group at one end of the polymer and a methyl group at the other end of the polymer and having a viscosity of 1000-1,000,000 centipoise at 25 ° C and preferably from 1,000-50,000 centipoise at 25 ° C. The silicone hydride present as a cross-linking agent may be a hydride resin consisting of 20 monofunctional siloxy units and tetrafunctional siloxy units, or a low viscosity hydride-containing polymer. The platinum present as a catalyst can be platinum in any form, such as platinum deposited on carbon black or γ-alumina; however, the platinum is preferably present in the form of a platinum-containing complex, in particular a soluble platinum complex, for example a complex of platinum and a vinylsiloxane free of chlorine. Lengthening agents and reinforcing fillers may also be present in the composition; examples of reinforcing fillers are gaseous phase silica and precipitated silica. Any of the known components for SiH, olefin siloxane and platinum catalyst compositions which do not affect the inhibitor hydroperoxide or the accelerator organic peroxide can be used in the present compositions and methods.

Voorkeursuitvoerinqsvormen 35 De bij voorkeur toegepaste vorm van het vinyl bevattende polysiloxan- basispolymeer bezit de formule (2) van het formuleblad, waarin Vi vinyl 1 voorstelt en R gekozen is uit vinyl, fenyl of alkylgroepen met 1-8 koolstofatomen en fluoralkylgroepen met 3-8 koolstofatomen en mengsels hiervan en x een zodanige waarde bezit dat het polymeer een viscositeit heeft die 40 uiteenloopt van 1.000 tot 300.000.000 centipoise bij 25°C; bij voorkeur o η n i o qa - 6 - bedraagt deze viscositeit 1.000.000-200.000.000.Preferred Embodiments The preferred form of the vinyl-containing silicone base polymer has the formula (2) of the formula sheet wherein Vi represents vinyl 1 and R is selected from vinyl, phenyl or alkyl groups of 1-8 carbon atoms and fluoroalkyl groups of 3-8 carbon atoms and mixtures thereof and x has a value such that the polymer has a viscosity ranging from 1,000 to 300,000,000 centipoise at 25 ° C; preferably o η n i o qa - 6 - this viscosity is 1,000,000-200,000,000.

Opgemerkt wordt dat het polymeer volgens formule (2) bij voorkeur alleen vinylgroepen aan de eindstandige siliciumatomen van de polymeer-keten en geen alifatische onverzadiging in het inwendige deel van de 5 polymeerketen bevat. Bij toepassing van dit polymeer heeft de samenstelling de meest gewenste fysische eigenschappen.It should be noted that the polymer of formula (2) preferably contains only vinyl groups on the polymer chain terminal silicon atoms and no aliphatic unsaturation in the inner part of the polymer chain. When using this polymer, the composition has the most desirable physical properties.

Men kan echter ook samenstellingen volgens de uitvinding bereiden waarin het inwendige deel van de polymeerketen vinyl-onverzadiging bevat.However, it is also possible to prepare compositions according to the invention in which the inner part of the polymer chain contains vinyl unsaturation.

De onderhavige samenstelling bevat als basisbestanddeel een vinyl 10 bevattend polysiloxan volgens formule (1) , welk polymeer tenminste 0,005 en bij voorkeur 0,01-1 mol % vinyl bevat. Bij voorkeur is het polymeer lineair en bevindt zich vinyl aan de eindstandige atomen van de lineaire polymeerketen. Ruim genomen kunnen zich echter volgens de uitvinding aan elk deel van de polymeerketen vinylgroepen bevinden. Ongeacht of het 15 polymeer in de keten vinylgroepen bevat, verdient het de voorkeur dat er tenminste enige eindstandige vinylgroepen in het polymeer aanwezig zijn. Men kan één enkel polymeer gebruiken of een mengsel van vinyl bevattende polymeermaterialen die verschillende viscositeiten van 1.000-300.000.000 centipoise bij 25°C bezitten, waarbij het mengsel een viscositeit van 20 11.000-300.000.000 bij 25°C bezit.The present composition contains as base component a vinyl-containing polysiloxane according to formula (1), which polymer contains at least 0.005 and preferably 0.01-1 mol% vinyl. Preferably, the polymer is linear and vinyl is at the terminal atoms of the linear polymer chain. Broadly speaking, however, according to the invention, vinyl groups may be present on any part of the polymer chain. Regardless of whether the polymer contains vinyl groups in the chain, it is preferred that at least some terminal vinyl groups are present in the polymer. One can use a single polymer or a mixture of vinyl containing polymeric materials having different viscosities of 1,000-300,000,000 centipoise at 25 ° C, the mixture having a viscosity of 11,000-300,000,000 at 25 ° C.

Het meest bij voorkeur bezit het polymeer volgens formule (1) een viscositeit van 1.000-200.000.000 centipoise bij 25°C. De andere substitu-enten die naast de vinylgroep aanwezig kunnen zijn, kunnen gekozen worden uit eenwaardige koolwaterstofgroepen of gehalogeneerde eenwaardige kool-25 waterstofgroepen, die bij voorkeur ten hoogste 10 koolstofatomen bezitten. Het meest bij voorkeur wordt de substituent R gekozen uit lage alkyl-groepen met 1-8 koolstofatomen, vinyl, fenyl en fluoralkyl met 3-10 kool-stofatomen (bijvoorbeeld trifluorpropyl).Most preferably, the polymer of formula (1) has a viscosity of 1,000-200,000,000 centipoise at 25 ° C. The other substituents which may be present in addition to the vinyl group may be selected from monovalent hydrocarbon groups or halogenated monovalent hydrocarbon groups, which preferably have up to 10 carbon atoms. Most preferably, the substituent R is selected from lower alkyl groups of 1-8 carbon atoms, vinyl, phenyl and fluoroalkyl of 3-10 carbon atoms (e.g. trifluoropropyl).

Van de vinyl bevattende polymeren volgens formule (1) wordt het 30 meest de voorkeur gegeven aan de vinyl bevattende polymeren volgens formule (2), dat wil zeggen strikt lineaire polymeren met eindstandige vinylgroepen. Dit polymeer of een mengsel van deze polymeren kan een viscositeit van 1.000-200.000.00 centipoise bij 25°C bezitten; bij voorkeur bedraagt de viscositeit 1.:000.000-200.000.000 centipoise bij 25°C. Het 35 toegepaste polymeer volgens formule (2) , welke polymeren behoren tot de polymeren volgens de algemene formule (1), behoeft geen enkelvoudig polymeer te zijn maar kan een mengsel zijn van vinyl bevattende polymeren volgens formule (2) met verschillende viscositeiten. In dit verband wordt opgemerkt dat sommige van de groepen R* vinyl kunnen zijn, ofschoon het 40 in de meeste gevallen de voorkeur verdient dat R* in formule (2) geen vinyl- 300 1 9 94 V t 4 - 7 - groep is. Het is mogelijk materialen volgens de uitvinding te bereiden waarin geen van de groepen vinyl is, terwijl toch voldaan is aan de bovengenoemde voorwaarden voor de vinylcóncentratie.Of the vinyl containing polymers of formula (1), the most preferred are the vinyl containing polymers of formula (2), ie strictly linear polymers with vinyl terminal groups. This polymer or a mixture of these polymers can have a viscosity of 1,000-200,000.00 centipoise at 25 ° C; preferably the viscosity is 1.000.000-200.000.000 centipoise at 25 ° C. The polymer of formula (2) used, which polymers belong to the polymers of general formula (1), need not be a single polymer, but may be a mixture of vinyl-containing polymers of formula (2) of different viscosities. In this regard, it is noted that some of the groups may be R * vinyl, although in most cases it is preferred that R * in formula (2) is not a vinyl group. It is possible to prepare materials according to the invention in which none of the groups are vinyl, while the above conditions for the vinyl concentration are still satisfied.

Ook wordt opgemerkt dat het voor systemen met een hoge viscositeit de 5 voorkeur verdient dat het vinyl bevattende polymeer of mengsel van deze polymeren met formules (1) en (2) een viscositeit van 1.000.000-200.000.000 centipoise bij 25°c bezit. Voor systemen die uit één pakket bestaan en de volgens de uitvinding toegepaste inhibitor bevatten, verdient het echter de voorkeur dat de vinyl bevattende polymeren een viscositeit van 1.000-10 500.000 centipoise bij 25°C en in het algemeen van 1.000-100.000 bij 25°c bezitten.It is also noted that for high viscosity systems it is preferred that the vinyl containing polymer or mixture of these polymers of formulas (1) and (2) has a viscosity of 1,000,000-200,000,000 centipoise at 25 ° C. . However, for one-pack systems containing the inhibitor used in accordance with the invention, it is preferred that the vinyl containing polymers have a viscosity of 1,000-10,500,000 centipoise at 25 ° C and generally 1,000-100,000 at 25 ° C to own.

In de verbindingen volgens formule (2) kan R vinyl zijn en op elke plaats aan de polymeerketen aanwezig zijn. In overeenstemming met hetgeen hierboven vermeld is, kan slechts een minimaal deel van de groepen R vinyl 15 zijn. Bij voorkeur is R^ gekozen uit fenyl, C^-Cg-alkyl en C^-C^-fluoralkyl, bijvoorbeeld trifluorpropyl. De groepen R^ kunnen echter gekozen zijn uit alle eenwaardige, al dan niet gehalogeneerde koolwaterstofgroepen met minder dan 10 koolstofatomen.In the compounds of formula (2), R may be vinyl and may be present at any location on the polymer chain. In accordance with what has been stated above, only a minimal part of the groups R can be vinyl 15. Preferably R 1 is selected from phenyl, C 1 -C 2 alkyl and C 1 -C 2 -fluoroalkyl, e.g. trifluoropropyl. However, the R 1 groups can be selected from any monovalent, halogenated or non-halogenated hydrocarbon groups having less than 10 carbon atoms.

De viscositeit van het polymeer volgens formule (2) kan uiteenlopen 20 van 1.000-300.000.000 centipoise bij 25°C en de waarde van x kan 330-11.000 bedragen. Voor dit basisbestanddeel van de uitvinding is een als verknopings- middel dienend hydride nodig. Ieder hydride dat normaliter als verknopings- middel wordt toegepast bij reakties van SiH, vinylsiloxan en platina als katalysator bevattende materialen voor het bereiden van siloxan-elastomeren 25 of -polymeren, kan volgens de uitvinding worden gebruikt. De hydriden die bij voorkeur worden toegepast als verknopingsmiddelen bij het vormen van siloxan-elastomeren bij kamertemperatuur of verhoogde temperatuur, worden hieronder beschreven. Zo kan men bijvoorbeeld als verknopingsmiddel een hydride gebruiken dat bestaat uit eenheden volgens formule (3) en SiO - 3 2 30 eenheden, waarin de verhouding tussen R en Si uiteenloopt van 1,1:1 tot 3 1,9:1 en R in het algemeen iedere eenwaardige koolwaterstofgroep met ten 3 hoogste 10 koolstofatomen kan voorstellen. Bij voorkeur is R een alkyl-groep met 1-8 koolstofatomen, een fenylgroep of een fluoralkylgroep met 3-10 koolstofatomen. Een bijzonder gewenste fluoralkylgroep is de trifluor-35 propylgroep. In het algemeen verdient het de voorkeur dat ieder als verknopingsmiddel volgens de uitvinding toegepast hydride een hydridegehalte van ruim genomen 0,05-5 gew.% en bij voorkeur van 0,1-1 gew,% bezit.The viscosity of the polymer of formula (2) can range from 1,000-300,000,000 centipoise at 25 ° C and the value of x can be 330-11,000. This basic component of the invention requires a cross-linking hydride. Any hydride normally used as a cross-linking agent in reactions of SiH, vinylsiloxane and platinum as catalyst-containing materials for preparing siloxane elastomers or polymers can be used in accordance with the invention. The hydrides which are preferably used as cross-linking agents in forming siloxane elastomers at room temperature or elevated temperature are described below. For example, as a cross-linking agent, a hydride consisting of units of formula (3) and SiO-3 2 30 units can be used, in which the ratio between R and Si ranges from 1.1: 1 to 1.9: 1 and R in generally can represent any monovalent hydrocarbon group having up to 10 carbon atoms. Preferably R is an alkyl group of 1-8 carbon atoms, a phenyl group or a fluoroalkyl group of 3-10 carbon atoms. A particularly desirable fluoroalkyl group is the trifluoro-propyl group. In general, it is preferred that each hydride used as a cross-linking agent according to the invention has a hydride content of broadly 0.05-5% by weight and preferably 0.1-1% by weight.

Als verknopend hydride kan men niet alleen een hydride met mono-functionele eenheden en tetrafunctionele eenheden toepassen, maar ook een 40 hydride met monofunctionele, tetrafunctionele en difunctionele eenheden.As a cross-linking hydride, it is possible to use not only a hydride with mono-functional units and tetra-functional units, but also a hydride with monofunctional, tetra-functional and difunctional units.

o η η λ o qa - 8 -o η η λ o qa - 8 -

Zo kan men bijvoorbeeld volgens de uitvinding als verknopend hydride een hydride-siloxanhars bestaande uit eenheden volgens formule (3), SiO -een-For example, according to the invention, as a cross-linking hydride, a hydride-siloxane resin consisting of units of formula (3), SiO-one-

3 J3 J

heden en (R )^SiO-eenheden toepassen, waarbij de verhouding tussen R enand (R) ^ SiO units, where the ratio between R and

Si uiteen kan lopen van 1,5:1 tot 2,1:1. Het hydridegehalte van deze siloxan- 5 hars dient in het bovengenoemde trajekt te liggen om in het uiteindelijke geharde produkt de juiste verknopingsdichtheid te verkrijgen. Ruim genomen 3 kan de groep R iedere eenwaardige, al dan niet gehalogeneerde koolwaterstof groep met ten hoogste 10 koolstofatomen voorstellen; bij voorkeur is de 3 groep R een lage alkylgroep met 1-8 koolstofatomen, een fenylgroep of een 10 fluoralkylgroep met 3-10 koolstofatomen; de fluoralkylgroep die het meest de voorkeur verdient, is de trifluorpropylgroep.Si can range from 1.5: 1 to 2.1: 1. The hydride content of this silicone resin should be in the above range to obtain the correct crosslinking density in the final cured product. Generally speaking, the group R can represent any monovalent, halogenated or non-halogenated hydrocarbon group with a maximum of 10 carbon atoms; preferably the 3 group R is a lower alkyl group with 1-8 carbon atoms, a phenyl group or a fluoroalkyl group with 3-10 carbon atoms; the most preferred fluoroalkyl group is the trifluoropropyl group.

Opgemerkt wordt dat deze verknopende hydriden bij voorkeur geen vinyl-eenheden of andere onverzadigde groepen bevatten, daar dit kan leiden tot een versnelde harding van de samenstelling. In tegenstelling tot de bekende 15 samenstellingen is dit echter geen stringente eis die aan de onderhavige samenstelling wordt gesteld wegens de in de onderhavige samenstelling aanwezige inhibitor. Derhalve kan een bepaalde mate van onverzadiging worden getolereerd in de als verknopingsmiddelen dienende hydriden in de onderhavige samenstellingen. Het enige ongewenste aspect van een bepaalde mate van 20 onverzadiging in het als verknopingsmiddel dienende hydride is dat het kan zijn dat de juiste verknopingsdichtheid niet wordt verkregen. In het algemeen kan minder dan 0,001 mol % onverzadigde groepen in het onderhavige, als verknopingsmiddel dienende hydride worden getolereerd wanneer de inhibitor van de uitvinding wordt toegepast en de optimale fysische eigenschappen 25 in de geharde samenstelling gewenst zijn.It should be noted that these cross-linking hydrides preferably do not contain vinyl units or other unsaturated groups as this may lead to accelerated curing of the composition. However, unlike the known compositions, this is not a stringent requirement of the present composition because of the inhibitor present in the present composition. Therefore, some degree of unsaturation can be tolerated in the cross-linking hydrides in the present compositions. The only undesirable aspect of some degree of unsaturation in the cross-linking hydride is that the correct cross-linking density may not be obtained. Generally, less than 0.001 mol% of unsaturated groups in the present crosslinking hydride can be tolerated when the inhibitor of the invention is used and the optimum physical properties in the cured composition are desired.

Een ander hydride dat bij voorkeur als verknopingsmiddel wordt toegepast, is een verbinding volgens formule (4) van het formuleblad. Opgemerkt wordt dat hoewel de verbindingen volgens formule (4) lineair zijn, ook hydride bevattende vertakte polymeren volgens de uitvinding als verknopings-30 middelen kunnen worden toegepast. Een lineair polymeer, zoals een polymeer volgens formule (4), is echter gewenst omdat bij toepassing van dit materiaal een gehard elastomeer met optimale fysische eigenschappen wordt verkregen.Another hydride which is preferably used as a cross-linking agent is a compound of formula (4) of the formula sheet. It is noted that although the compounds of formula (4) are linear, hydride-containing branched polymers of the invention can also be used as cross-linking agents. However, a linear polymer, such as a polymer of formula (4), is desirable because a hardened elastomer with optimal physical properties is obtained when using this material.

44

Bij voorkeur is R in formule (4) een eenwaardige koolwaterstofgroep of een gehalogeneerde koolwaterstofgroep met bij voorkeur ten hoogste 10 koolstof- 4 35 atomen. Nog meer bij voorkeur wordt R gekozen uit alkylgroepen met 1-8 koolstof atomen, fenyl, fluoralkylgroepen met 3-10 koolstofatomen en waterstof; de fluoralkylgroep die de voorkeur verdient, is trifluorpropyl. De als verknopingsmiddelen toegepaste polysiloxanhvdriden bezitten in het algemeen een viscositeit van 1-100.000 centipoise bij 25°C; bij voorkeur bedraagt 40 deze viscositeit 1-10.000 centipoise bij 25°C. In formule (4) heeft v bij 80 0 1 9 94 * * - 9 - voorkeur de waarde 1-1.000 en w 0-200. Ofschoon de waterstofatomen in het waterstof bevattende polysiloxan volgens formule (4) uitsluitend aanwezig kunnen zijn op de eindstandige plaatsen van de polymeerketen, kunnen ook enige waterstofatomen in het inwendige deel van de polymeerketen aanwezig 5 zijn. De eindstandige plaats van de waterstofatomen is gewenst voor optimale fysische eigenschappen van de geharde samenstelling. In dit verband wordt tevens opgemerkt dat de keuze van het als verknopingsmiddel gebruikte hydride afhangt van de beoogde uiteindelijke toepassing van de samenstelling.Preferably R in formula (4) is a monovalent hydrocarbon group or a halogenated hydrocarbon group with preferably at most 10 carbon atoms. Even more preferably, R is selected from alkyl groups of 1-8 carbon atoms, phenyl, fluoroalkyl groups of 3-10 carbon atoms and hydrogen; the preferred fluoroalkyl group is trifluoropropyl. The silicone hydrides used as cross-linking agents generally have a viscosity of 1-100,000 centipoise at 25 ° C; preferably this viscosity is 1-10,000 centipoise at 25 ° C. In formula (4), v at 80 0 1 9 94 * * - 9 - preferably has the value 1-1000 and w 0-200. Although the hydrogen atoms in the hydrogen-containing silicone of formula (4) can only be present at the terminal positions of the polymer chain, some hydrogen atoms can also be present in the internal part of the polymer chain. The terminal position of the hydrogen atoms is desirable for optimal physical properties of the cured composition. In this connection, it is also noted that the choice of the hydride used as a cross-linking agent depends on the intended final use of the composition.

De beschreven hydrideharsen en de waterstof bevattende polysiloxanen volgens 10 formule (4) zijn de bij voorkeur toegepaste verknopingsmiddelen voor het bereiden van siloxan-elastomeren. Bij voorkeur bedraagt de viscositeit van de polymeren volgens formule (4) 1-10.000 centipoise bij 25°C en nog meer bij voorkeur 1-1.000 centipoise bij 25°C.The hydride resins described and the hydrogen-containing polysiloxanes of formula (4) are the preferred cross-linking agents for preparing siloxane elastomers. Preferably, the viscosity of the polymers of formula (4) is 1-10,000 centipoise at 25 ° C and even more preferably 1-1,000 centipoise at 25 ° C.

Een ander noodzakelijk bestanddeel in de onderhavige samenstelling is 15 een platina bevattende katalysator. In het algemeen dient men tenminste 0,1 gew.dl. platina katalysator (uitgedrukt als platinametaal) per 1.000.000 gew.dln. (ppm) te gébruiken. Deze platina bevattende katalysator kan in elke vorm aanwezig zijn. De katalysator kan vast platinametaal, afgezet op een vaste drager, zijn of een oplosbaar platinacomplex. Volgens de uitvinding 20 is ieder type platina bevattende katalysator werkzaam. Bij voorkeur is het platinacomplex een oplosbaar platinacomplex. Er zijn vele typen platina-verbindingen voor deze additiereaktie met een SiH-alkeensiloxanmateriaal bekend, en deze platina bevattende katalysatoren kunnen volgens de uitvinding worden toegepast. De platina bevattende katalysatoren die de voorkeur 25 verdienen, in het bijzonder wanneer optische helderheid vereist is, zijn die platinaverbindingen die in het onderhavige reaktiemengsel oplosbaar zijn. De platinaverbindingen kunnen gekozen worden uit die met de formule (PtCl2-alkeen)2 en HiPtCl^-alkeen), zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.159.601. Het in de bovengenoemde twee formules genoemde 30 alkeen kan bijna ieder type alkeen zijn, maar is bij voorkeur een alkeen met 2-8 koolstofatomen, een cycloalkeen met 5-7 koolstofatomen of styreen. Voorbeelden van alkenen die aanwezig kunnen zijn in de verbindingen met de bovenstaande formules, zijn etheen, propeen, de verschillende isomeren van buteen, octeen, cyclopenteen, cyclohexeen, cyclohepteen, enz.Another necessary ingredient in the present composition is a platinum-containing catalyst. In general, at least 0.1 part by weight should be used. platinum catalyst (expressed as platinum metal) per 1,000,000 parts by weight. (ppm). This platinum-containing catalyst can be in any form. The catalyst can be solid platinum metal supported on a solid support or a soluble platinum complex. According to the invention, any type of platinum-containing catalyst is active. Preferably, the platinum complex is a soluble platinum complex. Many types of platinum compounds are known for this addition reaction with a SiH-olefin siloxane material, and these platinum-containing catalysts can be used in accordance with the invention. The preferred platinum-containing catalysts, especially when optical clarity is required, are those platinum compounds which are soluble in the present reaction mixture. The platinum compounds can be selected from those of the formula (PtCl 2 olefin (2 and HiPtCl 2 olefin), as described in U.S. Patent 3,159,601. The alkene mentioned in the above two formulas can be almost any type of alkene, but is preferably an alkene with 2-8 carbon atoms, a cycloolefin with 5-7 carbon atoms or styrene. Examples of olefins that may be present in the compounds of the above formulas are ethylene, propylene, the various isomers of butene, octene, cyclopentene, cyclohexene, cyclohepene, etc.

35 Een ander platina bevattend materiaal dat in de onderhavige samenstel lingen kan worden toegepast, is het in het Amerikaanse octrooischrift 3.159.662 beschreven complex van platinachloride en cyclopropaan.Another platinum-containing material that can be used in the present compositions is the complex of platinum chloride and cyclopropane described in U.S. Patent 3,159,662.

Ook kan het platina bevattende materiaal een complex zijn dat gevormd is uit chlooxplatinazuur met ten hoogste 2 mol van een alkohol, ether, 40 aldehyde of een mengsel van twee of meer van deze materialen per gram 80 0 1 9 94 - 10 - platina, zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.220.972.Also, the platinum-containing material may be a complex formed from chlooxplatinic acid with up to 2 moles of an alcohol, ether, 40 aldehyde or a mixture of two or more of these materials per gram of 80 0 1 9 94-10 platinum, such as described in U.S. Patent 3,220,972.

De platinaverbinding die de voorkeur verdient, en niet alleen als katalysator maar ook als vlamvertragend toevoegsel gebruikt wordt, is de in het Amerikaanse octrooischrift 3.814.730 beschreven verbinding. In 5 het algemeen wordt dit type platinacomplex gevormd door omzetting van chloorplatinazuur, dat 4 mol hydraatwater bevat, met tetravinylcyclotetra-siloxan in aanwezigheid van natriumbicarbonaat in een oplossing in ethanol.The preferred platinum compound, which is used not only as a catalyst but also as a flame retardant additive, is the compound described in U.S. Pat. No. 3,814,730. Generally, this type of platinum complex is formed by reacting chloroplatinic acid, containing 4 moles of hydrate water, with tetravinylcyclotetra-siloxane in the presence of sodium bicarbonate in a solution in ethanol.

In het algemeen gebruikt men per 100 gew.dln. van het vmnyl bevattende polymeer of het mengsel van vinyl bevattende polymeren tenminste 0,1 ppm 10 en bij voorkeur 1-50 ppm platinametaal, in de vorm van vast platina afgezet op een vaste drager of oplosbaar platina afgezet op een vaste drager of een oplosbaar platinacomplex. In kombinatie met deze bestanddelen gebruikt men in het algemeen 1-50 gew.dln. en bij voorkeur 1-25 gew.dln. van het als verknopingsmiddel dienende hydride met het boven-15 genoemde hydridegehalte.Generally, 100 parts by weight are used. of the vinyl-containing polymer or the mixture of vinyl-containing polymers at least 0.1 ppm and preferably 1-50 ppm platinum metal, in the form of solid platinum deposited on a solid support or soluble platinum supported on a solid support or a soluble platinum complex . 1-50 parts by weight are generally used in combination with these components. and preferably 1-25 parts by weight. of the cross-linking hydride having the above-mentioned hydride content.

Het andere basisbestanddeel van de onderhavige samenstelling is de inhibitor. De onderhavige mengsels-dienen tenminste 0,007 gew.dl. inhibitor per 100 gew.dln. vinyl bevattende polymeer te bevatten; de inhibitor kan iedere organische of silicium bevattende verbinding met tenminste één 20 hydroperoxygroep zijn. Gebleken is dat de hydroperoxygroep het harden van de onderhavige samenstellingen remt. Verder is gebleken dat tenminste 0,007 gew.dl. van de inhibitor aanwezig dient te zijn om enige remmende werking op de samenstelling uit te oefenen. Uiteraard varieert de aan de samenstelling toegevoegde hoeveelheid inhibitor echter in afhankelijkheid van 25 de toepassing van de samenstelling. Hoe groter het aanwezige gehalte aan inhibitor, des te langer is de samenstelling stabiel bij opslag in het geval van een uit één pakket bestaand systeem en des te langer is de levensduur voor de verwerking in het geval van een uit twee pakketten bestaand systeem. Voor de meeste toepassingen kan de concentratie van de als inhibi-30 tor toegepaste hydroperoxyverbinding uiteenlopen van 0,01 tot 10 gew.dln. per 100 gew.dln. van de vinyl bevattende basisverbinding. Men kan echter desgewenst grotere hoeveelheden inhibitorverbinding toepassen om de stabiliteit bij opslag in het geval van een uit één pakket bestaand systeem of de levensduur voor de verwerking van een uit twee pakketten bestaand 35 systeem te vergroten zodat zonodig een levensduur bij opslag van zelfs 6 maanden of langer en een levensduur, voor de verwerking van een aantal weken kan worden verkregen. Het bovengenoemde voorkeurstrajekt voor de concentratie is slechts gegeven voor vele toepassingen van SiH, alkeen-siloxan en platina als katalysator bevattende samenstellingen.The other basic component of the present composition is the inhibitor. The present mixtures should serve at least 0.007 parts by weight. inhibitor per 100 parts by weight. vinyl containing polymer; the inhibitor can be any organic or silicon-containing compound with at least one hydroperoxy group. The hydroperoxy group has been found to inhibit the curing of the present compositions. It has further been found that at least 0.007 parts by weight. of the inhibitor should be present to exert any inhibitory effect on the composition. Of course, however, the amount of inhibitor added to the composition varies depending on the use of the composition. The greater the inhibitor content present, the longer the composition is stable in storage in the case of a one-pack system and the longer the processing life in the case of a two-pack system. For most applications, the concentration of the hydroperoxy compound used as an inhibitor can range from 0.01 to 10 parts by weight. per 100 parts by weight. of the vinyl-containing base compound. However, larger amounts of inhibitor compound may be used, if desired, to increase storage stability in the case of a one-pack system or the life for processing a two-pack system, so that a shelf life of up to 6 months, if necessary, or longer and a service life, for processing several weeks can be obtained. The above preferred concentration range has been given only for many applications of SiH, olefin siloxane and platinum catalyst-containing compositions.

40 De hydrooeroxy bevattende verbinding kan iedere gewenste struktuur 800 1 9 94 * φ - 11 - bezitten, mits een hydroperoxygroep in de molekuulstruktuur aanwezig is omdat het deze hydroperoxygroep is die om nog niet opgehelderde redenen als inhibitor werkt. Voorbeelden van andere hydroperoxyverbindingen die als inhibitor volgens de uitvinding kunnen worden toegepast, zijn cumeenhydro-5 peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylhydroperoxide en 2,5-dimethyl-2,5- dihydroperojyhexaan. Weer andere verbindingen die kunnen worden toegepast, zijn d.butylhydroperoxide, 1-hydroxycyclohexylhydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylhydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-dihydroperoxyhexaan, decalienhydroperoxide, 1,1,2,2-tetramethylpropylhydroperoxide, p.methaan-10 hydroperoxide en pinaanhydroperoxide. Deze verbindingen worden bereid en in de handel gebracht door Pennwalt Corporation, Hercules Ine. en Lucidol Chemical Co.The hydrooeroxy-containing compound can have any desired structure 800 1 9 94 * φ - 11 - provided that a hydroperoxy group is present in the molecular structure because it is this hydroperoxy group that acts as an inhibitor for reasons that have not yet been clarified. Examples of other hydroperoxy compounds which can be used as an inhibitor according to the invention are cumene hydro-5 peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide and 2,5-dimethyl-2,5-dihydroperojhehexane. Still other compounds that can be used are d-butyl hydroperoxide, 1-hydroxycyclohexyl hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethyl butyl hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-dihydroperoxyhexane, decaline hydroperoxide, 1,1,2,2-tetramethylpropyl hydroperoxide , p.methane-10 hydroperoxide and pinane hydroperoxide. These compounds are prepared and marketed by Pennwalt Corporation, Hercules Ine. and Lucidol Chemical Co.

De bovengenoemde verbindingen zijn slechts bij wijze van voorbeeld gegeven en men kan ook vele andere bekende hydroperoxyverbindingen toepassen.The above compounds are given by way of example only, and many other known hydroperoxy compounds can also be used.

15 De inhibitor kan "verpakt" worden met de vinyl bevattende verbinding of met het als verknopingsmiddel toegepaste hydride. In een uit twee pakketten bestaand systeem, wordt het vinyl bevattende polymeer volgens formule (1) of (2) niet samen met het als verknopingsmiddel toegepaste hydride verpakt. De platina bevattende katalysator wordt normaliter samen-20 gesteld of gemengd met het vinyl bevattende polymeer. Vervolgens kan de inhibitor worden toegevoegd aan of gemengd met het als verknopingsmiddel dienende hydride, in het bijzonder indien het als verknopingsmiddel dienende hydride enige onverzadiging bevat. In de meeste gevallen verdient het de voorkeur om de inhibitor samen met de platina bevattende katalysator 25 in de vinyl bevattende polymeren volgens formule (1) of (2) te mengen.The inhibitor can be "packaged" with the vinyl-containing compound or with the hydride used as a cross-linking agent. In a two-pack system, the vinyl-containing polymer of formula (1) or (2) is not packaged together with the hydride used as cross-linking agent. The platinum-containing catalyst is normally formulated or mixed with the vinyl-containing polymer. The inhibitor can then be added to or mixed with the cross-linking hydride, especially if the cross-linking hydride contains any unsaturation. In most cases, it is preferable to mix the inhibitor together with the platinum-containing catalyst in the vinyl-containing polymers of formula (1) or (2).

Wanneer het nodig is om de samenstelling te harden, worden de twee "pakketten" met elkaar gemengd en door het verstrijken van de tijd bij kamertemperatuur of door toepassing van verhoogde temperaturen om de inhibitor te ontleden, kan de samenstelling gehard worden tot een siloxan-elastomeer.When it is necessary to cure the composition, the two "packages" are mixed together and by passing the time at room temperature or using elevated temperatures to decompose the inhibitor, the composition can be cured into a siloxane elastomer .

30 Een ander basisbestanddeel in de onderhavige samenstellingen is een organische peroxideverbinding met een -C-O-O-C-groep, in een hoeveelheid van 0,1-10 gew.dln. per 100 gew.dln. van het vinyl bevattende basispolymeer.Another basic ingredient in the present compositions is an organic peroxide compound with a -C-O-O-C group, in an amount of 0.1-10 parts by weight. per 100 parts by weight. of the vinyl-containing base polymer.

Deze verbinding dient tenminste één peroxidegroep te bezitten. Opgemerkt wordt dat alle onderzochte peroxideverbindingen in de onderhavige samenstel-35 lingen als versnellers bleken te werken, dat wil zeggen alle organische peroxideverbindingen (dat wil zeggen verbindingen met een -C-O-O-C-groep) bleken doelmatig als versnellers te werken bij toevoeging aan SiH, alkeen-siloxan en platina als katalysator bevattende samenstellingen waaraan een hydroperoxyverbinding als inhibitor was toegevoegd.This compound should have at least one peroxide group. It should be noted that all of the peroxide compounds tested in the present compositions were found to act as accelerators, i.e., all organic peroxide compounds (i.e., compounds with a -COOC group) were found to function effectively as accelerators upon addition to SiH, olefin- siloxane and platinum catalyst-containing compositions to which a hydroperoxy compound was added as an inhibitor.

40 Opgemerkt wordt dat de uitvinding beperkt is tot de toepassing vanIt is noted that the invention is limited to the use of

Q 0 n 1 Q QAQ 0 n 1 Q QA

- 12 - deze organische peroxiden als versnellers in SiH, alkeensiloxan, platina als katalysator en een hydroperoxyverbinding als inhibitor bevattende samenstellingen. Het is niet bekend of een organisch peroxide als versneller zou fungeren bij het harden van SiH, alkeensiloxan en platina als katalysator 5 bevattende samenstellingen wanneer andere inhibitoren dan hydroperoxy- verbindingen in deze samenstellingen gebruikt zouden worden. Opgemerkt wordt dat de organische peroxideverbinding meer dan één peroxidegroep kan bevatten; in dit geval is de verbinding werkzamer als versneller.- these organic peroxides as accelerators in SiH, olefin siloxane, platinum as catalyst and a hydroperoxy compound as inhibitor-containing compositions. It is not known whether an organic peroxide would act as an accelerator in the curing of SiH, olefin siloxane and platinum as catalyst containing compositions if inhibitors other than hydroperoxy compounds were used in these compositions. It is noted that the organic peroxide compound can contain more than one peroxide group; in this case the connection is more effective as an accelerator.

Opgemerkt wordt dat de inhibitor een hydroperoxyverbinding is, dat wil 10 zeggen een verbinding met tenminste één groep met de formule -C-O-O-H, en onderscheiden dient te worden van de versneller die tenminste één groep met de formule C-O-O-C bezit. Vastgesteld is dat bij toevoeging van organische peroxideverbindingen met deze groepen aan SiH, alkeensiloxan en platina als katalysator bevattende materialen die een hydroperoxyverbinding als inhibi-15 tor bevatten, de kombinatie van de twee peroxiden leidt tot een materiaal met een verlengde levensduur bij opslag bij kamertemperatuur, die echter snel kan harden bij verhoogde temperaturen, dat wil zeggen temperaturen boven 100°C of 200°C of een temperatuur van zelfs circa 370°C.It is noted that the inhibitor is a hydroperoxy compound, ie a compound having at least one group of the formula -C-O-O-H, and is to be distinguished from the accelerator having at least one group of the formula C-O-O-C. It has been determined that when organic peroxide compounds with these groups are added to SiH, olefin siloxane and platinum as catalyst-containing materials containing a hydroperoxy compound as an inhibitor, the combination of the two peroxides results in an extended life material when stored at room temperature, which, however, can cure rapidly at elevated temperatures, i.e. temperatures above 100 ° C or 200 ° C or even a temperature of about 370 ° C.

Met betrekking tot de ondergrens van de hoeveelheid versneller (0,1 gew. 20 dl.) kan worden opgemerkt dat het organische peroxide in deze hoeveelheid enige werkzaamheid als versneller bezit. Indien de concentratie van de versneller 10 gew.dln. of meer bedraagt, is de versneller zeer werkzaam. Opgemerkt wordt dat deze bovengrens van 10 gew.dln. niet kritisch is en dat grotere hoeveelheden van het als versneller dienende organische peroxide 25 gebruikt kunnen worden om de harding van de samenstelling bij verhoogde temoeratuur verder te versnellen; de enige beperkden faktoren met betrekking tot de verdere hoeveelheid zijn de kosten en het feit dat een hoeveelheid van meer dan 10 gew.dln. geen duidelijke toename in de hardingssnelheid van de samenstelling bij verhoogde temperaturen geeft. Bij voorkeur gébruikt 30 men 0,5-5 gew.dln. van de als versneller dienende peroxideverbinding per 100 gew.dln. van het basis-vinylpolymeer volgens formule (1).With regard to the lower limit of the amount of accelerator (0.1 wt. 20 parts), it can be noted that the organic peroxide in this amount has some activity as an accelerator. If the accelerator concentration is 10 parts by weight. or more, the accelerator is very effective. It is noted that this upper limit of 10 parts by weight. is not critical and that larger amounts of the accelerator organic peroxide can be used to further accelerate the curing of the composition at elevated temperature; the only limited factors with regard to the further amount are the cost and the fact that an amount of more than 10 parts by weight. does not give a marked increase in the cure speed of the composition at elevated temperatures. Preferably 0.5-5 parts by weight are used. of the accelerator peroxide compound per 100 parts by weight. of the base vinyl polymer of formula (1).

Zoals hierboven vermeld, functioneren alle organische peroxiden met tenminste één -C-O-O-C-groep per molekuul doelmatig als versneller in de onderhavige samenstellingen. De uitvinding is niet beperkt tot de hierboven 35 als versnellers genoemde peroxiden; en kan volgens de uitvinding alle organische peroxiden gebruiken met tenminste één -C-O-O-C-groep in het molekuul.As mentioned above, all organic peroxides with at least one -C-O-O-C group per molecule effectively function as an accelerator in the present compositions. The invention is not limited to the peroxides mentioned above as accelerators; and according to the invention can use any organic peroxides with at least one -C-O-O-C group in the molecule.

Voorbeelden van deze verbindingen zijn 2,5-dimethyl-2,5-(tert.butyl-peroxy)hexaan, 2,5-dimethyl-2,5-(tert.butvlperoxy)hexien-3, dicumylperoxide, 40 tert.butylperbenzoaat, 2,5-dichloorbenzylperoxide, tert.butvlperoxyisopropyl- 80 0 1 9 94 » ¥ - 13 - carbonaat, enz. De bovengenoemde peroxideverbindingen fungeren als hardings-versnellers voor de samenstellingen van de uitvinding. De uitvinding is echter niet tot deze verbindingen beperkt. Alle organische peroxiden met tenminste één groep met de formule -C-O-O-C- kunnen als versnellers worden 5 toegepast in de onderhavige samenstellingen, dat wil zeggen in SiH, alkeen-siloxan en platina bevattende samenstellingen waarin een hydroperoxy-verbinding als inhibitor aanwezig is. Opgemerkt wordt dat een verbinding die zowel een hydroperoxygroep (dat wil zeggen een -C-O-O-H-groep) als een peroxidegroep (dat wil zeggen een -C-O-O-C-groep) bevat, zowel als 10 inhibitor als als versneller werkt. Met een dergelijke verbinding dienen vóór de toepassing proeven te worden uitgevoerd om de mate van werkzaamheid als inhibitor versus de mate van werkzaamheid als versneller in de onderhavige samenstellingen te beoordelen. Ruim genomen betreft de uitvinding de toepassing van organische peroxiden in SiH, alkeensiloxan en 15 platina als katalysator bevattende samenstellingen waarin een hydroperoxy-verbinding als inhibitor aanwezig is. Bij toepassing van deze kombinatie van verbindingen is het mogelijk de hardingssnelheid tenminste tweemaal zo groot te maken. Door toepassing van deze samenstellingen is het dus mogelijk de tijd, die voor het harden van de samenstelling bij verhoogde 20 temperaturen nodig is, te bekorten met een faktor 2 of meer of in sommige gevallen de hardingstijd met een faktor 5 of 6 te bekorten.Examples of these compounds are 2,5-dimethyl-2,5- (tert-butyl-peroxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5- (t-butyl peroxy) hexien-3, dicumyl peroxide, 40 t-butyl perbenzoate, 2,5-dichlorobenzyl peroxide, tert-butyl peroxyisopropyl-carbonate, etc. The above peroxide compounds function as curing accelerators for the compositions of the invention. However, the invention is not limited to these compounds. Any organic peroxides having at least one group of the formula -C-O-O-C- can be used as accelerators in the present compositions, ie, in SiH, olefin-siloxane and platinum-containing compositions containing a hydroperoxy compound as an inhibitor. It is noted that a compound containing both a hydroperoxy group (ie a -C-O-O-H group) and a peroxide group (ie a -C-O-O-C group) acts both as an inhibitor and an accelerator. With such a compound, tests should be conducted prior to use to evaluate the degree of inhibitor activity versus the accelerator activity in the present compositions. Broadly speaking, the invention relates to the use of organic peroxides in SiH, olefin siloxane and platinum as catalyst-containing compositions in which a hydroperoxy compound is present as an inhibitor. When this combination of compounds is used, it is possible to increase the curing speed at least twice. Thus, by using these compositions, it is possible to shorten the time required to cure the composition at elevated temperatures by a factor of 2 or more, or in some cases shorten the cure time with a factor of 5 or 6.

Hierboven zijn de basisbestanddelen van de onderhavige samenstellingen besproken. De polymeren volgens formule (1) en (2) zijn bekende verbindingen, waarvan de bereiding beschreven is in het Amerikaanse octrooischrift 25 3.884.866. Deze polymeren worden gewoonlijk bereid door vinyl bevattende cyclische polysiloxanen en ketenstoppers, die geen vinyl bevatten, bij verhoogde temperaturen in de evenwicht te brengen onder verkrijging van vinyl bevattende polymeren met hoge viscositeit. Deze evenwichtsreakties worden uitgevoerd met alkalimetaal bevattende katalysatoren of, in het 30 geval van de bereiding van vinyl bevattende polymeren met lage viscositeit, met zure katalysatoren zoals tolueensulfonzuur of met zuur geaktiveerde klei. In het geval dat het gewenst is dat het polymeer enige fluoralkyl-groepen bevat, wordt een enigzins andere werkwijze toegepast, bijvoorbeeld de in het Amerikaanse octrooischrift 3.937.684 beschreven werkwijze. De 35 als verknopingsmiddelen toegepaste hydriden zijn eveneens bekende verbindingen, zie het bovengenoemde Amerikaanse octrooischrift 3.884.866. Kort gezegd worden de hydrideharsen eenvoudig bereid door hydrolyse van hydro-chloorsilanen in een tweefasen-hydrolysesysteem, dat wil zeggen met een met water niet-mengbaar oplosmiddel en water, en afscheiding van het 40 verkregen hydrolyseprodukt.The basic components of the present compositions have been discussed above. The polymers of formulas (1) and (2) are known compounds, the preparation of which is described in U.S. Pat. No. 3,884,866. These polymers are usually prepared by equilibrating vinyl-containing cyclic polysiloxanes and chain stoppers, which do not contain vinyl, at elevated temperatures to yield vinyl-containing polymers of high viscosity. These equilibrium reactions are carried out with alkali metal-containing catalysts or, in the case of preparing low-viscosity vinyl-containing polymers, with acidic catalysts such as toluene sulfonic acid or acid-activated clay. In the event that the polymer is desired to contain some fluoroalkyl groups, a slightly different method is employed, for example, the method described in U.S. Patent 3,937,684. The hydrides used as cross-linking agents are also known compounds, see the aforementioned U.S. Pat. No. 3,884,866. Briefly, the hydride resins are prepared simply by hydrolysis of hydrochlorosilanes in a two-phase hydrolysis system, i.e., with a water-immiscible solvent and water, and separation of the hydrolysis product obtained.

on n1oo λ - 14 -on n1oo λ - 14 -

In het geval van fluorsiloxan bevattende hydriden als verknopings-middelen, dienen bijzondere methoden te worden toegepast, bijvoorbeeld die welke beschreven worden in de Nederlandse octrooiaanvragen 7611060 en 7611061.In the case of fluorosiloxane-containing hydrides as cross-linking agents, special methods must be used, for example those described in Dutch patent applications 7611060 and 7611061.

5 Het als verknopingsmiddel gebruikte, waterstof bevattende polysiloxan volgens formule (4) kan ook bereid worden door evenwichtsmethoden of door hydrolyse en meer in het algemeen door in evenwicht brengen van tetrasiloxa-nen met de geschikte hydride-ketenstoppers in aanwezigheid van een met zuur geaktiveerde katalysator voor het instellen van het evenwicht. Zo 10 kunnen bijvoorbeeld de in de Amerikaanse octrooischriften 3.853.933 en 3.853.934 beschreven werkwijzen worden toegepast. In het geval dat het polymeer een fluorsiloxan bevattend polymeer is, kunnen de in het Amerikaanse octrooischrift 3.937.684 beschreven bijzondere methoden toegepast worden.The hydrogen-containing silicone of formula (4) used as a cross-linking agent may also be prepared by equilibrium methods or by hydrolysis and more generally by equilibrium of tetrasiloxanes with the appropriate hydride chain stoppers in the presence of an acid-activated catalyst to adjust the balance. For example, the methods described in U.S. Pat. Nos. 3,853,933 and 3,853,934 can be used. Where the polymer is a fluorosiloxane-containing polymer, the particular methods described in U.S. Pat. No. 3,937,684 may be employed.

15 Opgemerkt wordt dat de bovenstaande samenstelling door toepassing van voldoende inhibitor in de basis- of gemodificeerde samenstelling van de uitvinding tot een één-pakketsysteem kan worden gemaakt, dat wil zeggen dat alle bestanddelen met elkaar gemengd worden en men de samenstelling gebruikt voor het vervaardigen van een gevormd deel en eenvoudig op ver-20 hoogde temperatuur verhit om het geharde siloxanelastomeer in enkele minuten te verkrijgen door ontleding van de als inhibitor gebruikte hydro-peroxyverbinding.It is noted that the above composition can be made into a one-pack system by using sufficient inhibitor in the basic or modified composition of the invention, ie all components are mixed together and the composition is used to make a molded portion and simply heated to an elevated temperature to obtain the cured silicone elastomer in minutes by decomposition of the hydroperoxy compound used as an inhibitor.

Door toepassing van de onderhavige inhibitoren, soms in hoeveelheden van meer dan 15 gew.dln. per 100 gew.dln. van de vinyl bevattende poly-25 meren (formule (1) of (2)), kunnen de onderhavige samenstellingen verpakt worden als een één-pakketsysteem dat bij kamertemperatuur een levensduur bij opslag van drie maanden tot een jaar heeft maar bij verhitting op verhoogde temperaturen in enkele minuten hard tot een siloxanelastomeer.By using the present inhibitors, sometimes in amounts of more than 15 parts by weight. per 100 parts by weight. of the vinyl containing polymers (formula (1) or (2)), the present compositions can be packaged as a one-pack system that has a storage life at room temperature of three months to one year but when heated at elevated temperatures Cures to a silicone elastomer in minutes.

Onder "verhoogde temperaturen" worden hier temperaturen boven 100°C verstaan. 30 Men kan betrekkelijk hoge temperaturen, bijvoorbeeld 150°-200°C, toepassen.Here, "elevated temperatures" means temperatures above 100 ° C. Relatively high temperatures, for example 150 ° -200 ° C, can be used.

Zoals hierboven vermeld, verdient het in het geval van een uit één pakket bestaand systeem de voorkeur dat het vinyl bevattende polymeer of mengsel van polymeren een viscositeit van 1.000-1.000.000 centipoise o bij 25 C bezit, waarbij de viscositeit van het totale mengsel een waarde 35 van 1.000.000 centipoise bij 25°C niet overschrijdt. Men kan echter volgens de uitvinding ook uit één pakket bestaande samenstellingen met een viscositeit van meer dan 1.000.000 centipoise bereiden. Volgens de uitvinding wordt een dergelijk, uit één pakket bestaand systeem eenvoudig bereid door alle basisbestanddelen met elkaar te mengen, en wel het vinvl bevattende poly-40 siloxan, het als verknopingsmiddel dienende hydride of mengsel van hydriden, 800 1 9 94 3- # - 15 - de platina bevattende katalysator en de inhibitor.As mentioned above, in the case of a one-pack system, it is preferable that the vinyl-containing polymer or mixture of polymers has a viscosity of 1,000-1,000,000 centipoise at 25 ° C, the viscosity of the total mixture being value 35 does not exceed 1,000,000 centipoise at 25 ° C. However, according to the invention it is also possible to prepare one-pack compositions with a viscosity of more than 1,000,000 centipoise. According to the invention, such a one-pack system is easily prepared by mixing all the basic ingredients together, namely the fin-containing poly-40 siloxane, the cross-linking hydride or mixture of hydrides, 800 1 9 94 3- # - 15 - the platinum-containing catalyst and the inhibitor.

Men kan aan de basissamenstelling van de uitvinding ook andere bestanddelen toevoegen. Zo kan men om de uiteindelijke samenstelling een goede fysische sterkte te verlenen, als wapeningsmiddel een vinyl bevattend 5 polysiloxan volgens formule (5) van het formuleblad toepassen in een concentratie van in het algemeen 1-50 gew.dln. en bij voorkeur 1-25 gew.dln. per 100 gew.dln. van het vinyl bevattende basispolymeer volgens formule (1).Other ingredients may also be added to the base composition of the invention. For example, in order to impart good physical strength to the final composition, it is possible to use as a reinforcing agent a vinyl-containing polysiloxane according to formula (5) of the formula sheet in a concentration of generally 1-50 parts by weight. and preferably 1-25 parts by weight. per 100 parts by weight. of the vinyl-containing base polymer of formula (1).

In formule (5) zijn de vinyleenheden slechts aan het inwendige deel van de polymeerketen aanwezig. Het vinylgehalte van dit polymeer dient zodanig 10 te zijn dat de vinylconcentratie van het totaal van vinyl bevattende polymeren tenminste 0,005 mol % bedraagt; het vinylgehalte kan uiteenlopen van 0,01 tot 1 mol %. Ofschoon een hoger vinylgehalte toegepast kan worden, heeft dit geen doel en wordt de sterkte van de samenstelling hierdoor 2 verminderd. In formule (5) betekent Vi vinyl en kan de groep R gekozen 15 worden uit eenwaardige koolwaterstofgroepen en gehalogeneerde eenwaardige koolwaterstofgroepen met ten hoogste 10 koolstofatomen. Bij voorkeur is de 2 groep R in de formule (5) alkyl met 1-8 koolstofatomen, fenyl, fluoralkyl met 3-10 koolstofatomen (bij voorkeur trifluorpropyl) of een mengsel hiervan; y bedraagt 1-4.000 en z bedraagt 1-4.000 en het polymeer bezit een 20 viscositeit die in het algemeen 1.000-1.000.000 centipoise bij 25°c en bij voorkeur 50.000-500.000 centipoise bij 25°C bedraagt. Deze vinyl bevattende polymeren kunnen bereid worden volgens de werkwijzen die beschreven worden in de bovengenoemde Amerikaanse octrooischriften 3.937.684 en 3.884.866. Deze polymeren volgens formule (5) dienen voor het vergroten van 25 de sterkte van de basissamenstelling in afwezigheid van een vulstof.In formula (5), the vinyl units are only present on the inner part of the polymer chain. The vinyl content of this polymer should be such that the vinyl concentration of the total vinyl containing polymers is at least 0.005 mol%; the vinyl content can range from 0.01 to 1 mol%. Although a higher vinyl content can be used, this serves no purpose and reduces the strength of the composition. In formula (5), Vi means vinyl and the group R can be selected from monovalent hydrocarbon groups and halogenated monovalent hydrocarbon groups having up to 10 carbon atoms. Preferably, the 2 group R in the formula (5) is alkyl of 1-8 carbon atoms, phenyl, fluoroalkyl of 3-10 carbon atoms (preferably trifluoropropyl) or a mixture thereof; y is 1-4,000 and z is 1-4,000 and the polymer has a viscosity which is generally 1,000-1,000,000 centipoise at 25 ° C and preferably 50,000-500,000 centipoise at 25 ° C. These vinyl-containing polymers can be prepared by the methods described in U.S. Pat. Nos. 3,937,684 and 3,884,866 mentioned above. These polymers of formula (5) serve to increase the strength of the base composition in the absence of a filler.

VinyL bevattende siloxanharsen, en in het bijzonder vinyl bevattende siloxan-harsen met door fluoralkyl gesubstitueerde groepen, kunnen ook toegepast worden als verdere of alternatieve toevoegsels voor de onderhavige samenstellingen. Deze harsen en werkwijzen ter bereiding hiervan worden beschre-30 ven in de bovengenoemde Nederlandse octrooiaanvragen 7611060 en 7611061.Vinyl-containing siloxane resins, and in particular vinyl-containing siloxane resins with fluoroalkyl-substituted groups, can also be used as further or alternative additives for the present compositions. These resins and processes for their preparation are described in the above-mentioned Dutch patent applications 7611060 and 7611061.

Bij voorkeur bezit het vinyl bevattende polymeer volgens formule (5) een viscositeit van 50.000-100.000 centipoise bij 25°C, zelfs voor samenstellingen met een betrekkelijk hoge viscositeit.Preferably, the vinyl-containing polymer of formula (5) has a viscosity of 50,000-100,000 centipoise at 25 ° C, even for relatively high viscosity compositions.

'Een ander toevoegsel dat volgens de uitvinding kan worden toegepast 35 is een vulstof; per 100 gew.dln. van het vinyl bevattende basispolymeer kan men 5-150 gew.dln. van een vulstof gebruiken, bijvoorbeeld bekende wapenende vulstoffen zoals uit de gasfase verkregen siliciumoxide en geprecipiteerd siliciumoxide, en aanlengvulstoffen zoals titaanoxide.Another additive that can be used according to the invention is a filler; per 100 parts by weight. 5-150 parts by weight of the vinyl-containing base polymer. of a filler, for example, known reinforcing fillers such as gas phase silica and precipitated silica, and filler fillers such as titanium oxide.

Zo kan men bijvoorbeeld de onderstaande vulstoffen in een hoeveelheid van 40 5-150 gew.dln. en bij voorkeur 10-75 gew.dln. oer 100 gew.dln. van het 800 1 9 94 - 16 - vinyl bevattende basispolymeer gebruiken: titaanoxide, lithopon, zinkoxide, zircoonsilicaat, siliciumoxide-ae.rogel, ijzeroxide, diatomeënaarde, calcium- carbonaat, uit de gasfase verkregen siliciumoxide, met cyclisch polysiloxan behandeld siliciumoxide, met silaan behandeld siliciumoxide, geprecipi- 5 teerd siliciumoxide, glasvezels, magnesiumoxide, chromi-oxide, zircoon- oxide, oc-kwarts, gecalcineerde klei, asbest, koolstof, grafiet, kurk, katoen en synthetische vezels. Uit de gasfase verkregen siliciumoxide en geprecipiteerd siliciumoxide (welke materialen wapenende vulstoffen zijn) » verdienen de voorkeur wanneer een grote sterkte van het verkregen siloxan-10 elastomeer gewenst is, in het bijzonder uit de gasfase verkregen siliciumoxide en geprecipiteerd siliciumoxide die behandeld zijn met silicium-verbindingen, welke behandeling bekend is. Wanneer het echter gewenst is de viscositeit van de samenstelling in niet-geharde toestand niet tot een· te hoge waarde te verhogen (een te sterke verhoging wordt soms veroor-15 zaakt door wapenende vulstoffen), kunnen andere vulstoffen toegepast worden. Ook is het bekend dat aanlengvulstoffen toegepast kunnen worden in kombinatie met wapenende vulstoffen (al dan niet behandeld) ter verkrijging van het juiste evenwicht van uiteindelijke fysische eigenschappen van het siloxan-elastomeer. Men kan in de onderhavige samenstellingen ook andere, voor 20 SiH, alkeensiloxan en platina als katalysator bevattende samenstellingen bekende toevoegsels opnemen. Derhalve zijn vele toevoegsels voor de onderhavige basissamenstelling mogelijk ter verkrijging van gewenste eigenschappen in het als eindprodukt verkregen, geharde siloxan-elastomeer. Zo kan men bijvoorbeeld vlamvertragende toevoegsels toepassen, alsmede toevoegsels 25 die thermische veroudering tegengaan en pigmenten en verwerkingshulp-middelen zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 2.890.188.For example, the fillers below can be added in an amount of 40 to 150 parts by weight. and preferably 10-75 parts by weight. 100 parts by weight. of the 800 1 9 94 - 16 - vinyl-containing base polymer: titanium oxide, lithopone, zinc oxide, zirconium silicate, silica-algae, iron oxide, diatomaceous earth, calcium carbonate, gas-phase silica, cyclic silicone treated silica, silane treated silica, precipitated silica, glass fibers, magnesium oxide, chromium oxide, zirconia, oc quartz, calcined clay, asbestos, carbon, graphite, cork, cotton and synthetic fibers. Gas phase silica and precipitated silica (which materials are reinforcing fillers) are preferred when high strength of the obtained siloxane elastomer is desired, especially gas phase silica and precipitated silica treated with silicon compounds, which treatment is known. However, if it is desired not to increase the viscosity of the composition in the uncured state to too high a value (too high an increase is sometimes caused by reinforcing fillers), other fillers can be used. It is also known that additive fillers can be used in combination with reinforcing fillers (treated or untreated) to obtain the proper balance of ultimate physical properties of the siloxane elastomer. Other additives known for the compositions containing SiH, olefin siloxane and platinum as catalyst may also be incorporated into the present compositions. Therefore, many additives for the present base composition are possible to provide desirable properties in the final cured silicone elastomer obtained. For example, it is possible to use flame retardant additives, as well as additives that inhibit thermal aging and pigments and processing aids as described in U.S. Pat. No. 2,890,188.

Het is slechts noodzakelijk dat het toevoegsel niet reageert met de hydroperoxygroep zodat de hydroperoxy bevattende inhibitor zijn werkzaamheid zou verliezen.It is only necessary that the additive does not react with the hydroperoxy group so that the hydroperoxy containing inhibitor would lose its activity.

30 Opgemerkt wordt dat de onderhavige kombinatie van een hydroperoxy bevattende inhibitor en een organisch peroxide als versneller niet alleen dient voor SiH, alkeensiloxan en platina als katalysator bevattende samenstellingen die uit één pakket bestaan. Deze kombinatie kan ook worden gebruikt voor een uit twee pakketten bestaande samenstelling die SiH, 35 alkeensiloxan en platina als katalysator bevat. De als inhibitor werkzame hydroperoxyverbinding is echter slechts in één-pakketsystemen zeer werkzaam gebleken zodat de kombinatie van versneller en hydroperoxyverbinding als inhibitor bijzonder gewenst is voor het verkrijgen van een uit één pakket bestaande samenstelling met een verlengde levensduur bij opslag bij 40 kamertemperatuur, welke samenstelling bij verhoogde temperaturen snel hardt- 800 1 δ 94 ' * v· - 17 -It should be noted that the present combination of a hydroperoxy-containing inhibitor and an organic peroxide accelerator not only serves SiH, olefin siloxane, and platinum catalyst-containing formulations. This combination can also be used for a two-pack composition containing SiH, olefin siloxane and platinum as a catalyst. However, the hydroperoxy compound active as an inhibitor has been found to be very effective in one-pack systems only, so that the combination of accelerator and hydroperoxy compound as an inhibitor is particularly desirable to obtain a one-pack extended life composition at room temperature, which composition at elevated temperatures harden quickly- 800 1 δ 94 '* v · - 17 -

Deze samenstellingen zijn derhalve geschikt voor vulkanisatie met hete lucht of voor vloeibaar spuitgieten. In het geval van vulkanisatie met hete lucht bezit het uit één pakket bestaande systeem een viscositeit van meer dan 1.000.000 centipoise bij 25°C en in het geval van vloeibaar 5 spuitgieten of andere toepassingen met lage viscositeit bezit de SiH, alkeensiloxan en platina als katalysator bevattende samenstelling, die bestaat uit een mengsel van alle bestanddelen, een viscositeit van minder dan 1.000.000 centipoise bij 25°C en bij voorkeur van minder dan 500.000 centipoise bij 25°C. Nog meer bij voorkeur bezit de samenstelling een o 10 viscositeit van minder dan 100.000 centipoise bij 25 C. De uitvinding wordt nader toegelicht in de onderstaande, niet-beperkende voorbeelden.These compositions are therefore suitable for hot air vulcanization or liquid injection molding. In the case of hot air vulcanization, the one package system has a viscosity of more than 1,000,000 centipoise at 25 ° C and in the case of liquid injection molding or other low viscosity applications, the SiH, olefin siloxane and platinum have catalyst-containing composition consisting of a mixture of all ingredients, a viscosity of less than 1,000,000 centipoise at 25 ° C, and preferably of less than 500,000 centipoise at 25 ° C. Even more preferably, the composition has a viscosity of less than 100,000 centipoise at 25 ° C. The invention is further illustrated in the nonlimiting examples below.

VOORBEELD IEXAMPLE I

Men bereidde een materiaal A, bevattende 80 gew.dln. van een dimethyl- o polysiloxan met een viscositeit van 30-80.000.000 centipoise bij 25 C 15 en met een concentratie aan methylvinylsiloxy-eenheden van 0,6 mol %.A material A containing 80 parts by weight was prepared. of a dimethyl polysiloxane with a viscosity of 30-80 million centipoise at 25 ° C and with a concentration of methylvinylsiloxy units of 0.6 mol%.

Aan 20 gew.dln. van dit polymeer voegde men 80 gew.dln. van een dimethyl-polysiloxan met eindstandige vinylgroepen toe, welk polymeer een viscositeit van 14t50.000.000 centipoise bij 25°C bezat; aan deze twee gommen voegde men 3 gew.dln. van een dimethylsilanol bevattend verwerkingshulpmiddel met 20 een viscositeit van 25-40 centipoise bij 25°C toe. Aan het verkregen mengsel voegde men 67 gew.dln. van een met octamethylcyclotetrasiloxan behandeld, uit de gasfase verkregen siliciumoxide als vulstof toe. Dit mengsel, dat in de onderstaande tabel A als materiaal A is aangeduid, werd als zodanig gebruikt en hieraan werden verschillende hoeveelheden hydride 25 als verknopingsmiddel, platina bevattende katalysator en hydroperoxy bevattende inhibitor alsmede verschillende hoeveelheden peroxide als versneller toegevoegd, zoals aangegeven in de onderstaande tabel A. De in tabel A vermelde aanduiding "Lupersol DDM" is een handelsnaam voor methyl-ethylketonperoxide in dimethylftalaat; "BPIC" is tertiair butylperoxy-30 isopropylcarbonaat en "Lupersol 130" is 2,5-dimethyl-2,5-bis(t.butylperoxy) hexyn-3. De verkregen samenstellingen werden onder druk gehard in een grote vorm; men verkreeg vellen waarvan de fysische eigenschappen werden bepaald. Men gebruikte een "Oscillating Disc Reometer", model MPV van Monsanto ter bepaling van de T-90 waarden (tijd tot 90% harding). De rotor 35 oscilleerde over een boog van 3° bij 900 trillingen (cycli) per minuut (cpm). Tijdens deze proef bepaalde het instrument het koppel versus de tijd.To 20 parts by weight. 80 parts of this polymer were added. of a dimethyl-polysiloxane with terminal vinyl groups, which polymer had a viscosity of 1450,000,000 centipoise at 25 ° C; 3 parts by weight were added to these two gums. of a dimethylsilanol-containing processing aid with a viscosity of 25-40 centipoise at 25 ° C. 67 parts by weight were added to the resulting mixture. of a gas phase-treated silicon oxide treated with octamethylcyclotetrasiloxane as a filler. This mixture, which is designated as material A in Table A below, was used as such and various amounts of hydride as cross-linking agent, platinum-containing catalyst and hydroperoxy-containing inhibitor as well as different amounts of peroxide as accelerators were added, as indicated in the table below A. The designation "Lupersol DDM" listed in Table A is a trade name for methyl ethyl ketone peroxide in dimethyl phthalate; "BPIC" is tertiary butylperoxy-30 isopropyl carbonate and "Lupersol 130" is 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexyn-3. The resulting compositions were pressure cured in a large mold; sheets were obtained, the physical properties of which were determined. An "Oscillating Disc Reometer", model MPV from Monsanto was used to determine the T-90 values (time to 90% cure). The rotor 35 oscillated over an arc of 3 ° at 900 vibrations (cycles) per minute (cpm). During this test, the instrument determined the torque versus time.

Uit de verkregen grafische voorstelling was het mogelijk te bepalen hoe lang het duurde tot een harding van 90% was verkregen. De resultaten zijn in de onderstaande tabel A vermeld.From the graphical representation obtained, it was possible to determine how long it took to obtain a cure of 90%. The results are shown in Table A below.

800 1 9 94 - 18 -800 1 9 94 - 18 -

CMCM

cm O uo cOcm O uo cO

^ H ^ ^ oo o co σι m o co in I" CM CO Ο CO 'if --1 r- r- cm m cm o o o * * * * οο·'-* ο n co co σι o cm r— r- -—< co ^^ H ^ ^ oo o co σι mo co in I "CM CO Ο CO 'if --1 r- r- cm m cm ooo * * * * οο ·' - * ο n co co σι o cm r— r- -— <co ^

-H CM lO-H CM 10

co in r- - - O --t CO CO Γ" o o cn -h in r- cö oo -—i cn r- r- CM „ cm o cn in - - oo «π o co <n m o f" cm r—· -h cm coco in r- - - O --t CO CO Γ "oo cn -h in r- cö oo -—i cn r- r- CM" cm o cn in - - oo «π o co <nmof" cm r— -H cm co

t— COt— CO

00 < j m co M -- CQO -i co ocooco00 <j m co M - CQO -i co ocooco

q! --t Γ- --1 CO'M’f^CMq! --t Γ- --1 CO'M'f ^ CM

H -rt O COH -rt O CO

^ 00 s a Ü o o σι -Ί \ u 0^ 00 s a Ü o o σι -Ί \ u 0

HH

i r- oi --t •hu \ X >0 -1i r- oi --t • hu \ X> 0 -1

<D in X<D in X

H -P CM \ a a) o I a το oH -P CM \ a a) o I a το o

ο Ή IH Hο Ή IH H

U C A 0 \U C A 0 \

(dp CM(dp CM

- X (U 01 --1 5- X (U 01 --1 5

>d 0 01 P W> d 0 01 P W

3 Η ·Η φ I3 Η · Η φ I

<d -H 0 P <D<d -H 0 P <D

Φ 01 a (d S -HA 01 a (d S -H

P >ι·Η % P QP> ι · Η% P Q

0 Ή P 0 S0 Ή P 0 S

• Ë Q C OP > « <3 a ai h pi p o · q ~ Ό H £ P a • 01ΟΛ0Φ 0 0• Ë Q C OP> «<3 a ai h pi p o · q ~ Ό H £ P a • 01ΟΛ0Φ 0 0

5 0 C ilcf Ο P -¾ ^ O5 0 C ilcf Ο P -¾ ^ O

Q) (U 03 01 I CD 3 P <d O' tr> σ> P S m σ> P (U a ,¾ — p O ai - I όλμο 0 Ί3 G O Ό — tn > ή nj 1 > pp q c s; ο -P p > r- a <u 3 *0 -pQ) (U 03 01 I CD 3 P <d O 'tr> σ> PS m σ> P (U a, ¾ - p O ai - I όλμο 0 Ί3 GO Ό - tn> ή nj 1> pp qcs; ο -P p> r- a <u 3 * 0 -p

HCQ oo p Ο) Ό - S Ό Λ -H .XHCQ oo p Ο) Ό - S Ό Λ -H .X

H Q *-< OS >n P Ο ,Ό S J 2 p P I—I P Pi P P 3 0 - Λ qH Q * - <OS> n P Ο, Ό S J 2 p P I — I P Pi P P 3 0 - Λ q

CU ld P Hldp CUP (U-H <P PCU ld P Hldp CUP (U-H <P P

p cdo o 01 a p p (D Ό S 21 μ q 01-H01 01¾ -Η-ΗΞ O'·"p cdo o 01 a p p (D Ό S 21 μ q 01-H01 01¾ -Η-ΗΞ O '· "

GPP P Γ-H c Id 01 SGPP P Γ-H c Id 01 S

ai cucuucuididcuoc! ι ο Ό ο m a> S paHap>öu<u a ο p λ oj μ λ <3 id 3 a 3 id ·η Qi idcopcuo WSPIffliJX iP O E-i M = tiaw 80 0 1 9 94 - 19 -ai cucuucuididcuoc! ι ο Ό ο m a> S paHap> öu <u a ο p λ oj μ λ <3 id 3 a 3 id · η Qi idcopcuo WSPIffliJX iP O E-i M = tiaw 80 0 1 9 94 - 19 -

De tijd tot een harding van 90% (T-90) bedroeg 13,5 minuten met alleen Lupersol 130 en 21,5 minuten met alleen het hydroperoxide Lupersol DDM (inhibitor). De T~90 waarde bedroeg echter 3,3 minuten met een gekombineerd systeem. In het geval van alleen BPIC bedroeg de T-90 waarde 16,5 minuten.The time to cure of 90% (T-90) was 13.5 minutes with Lupersol 130 alone and 21.5 minutes with the hydroperoxide Lupersol DDM (inhibitor) only. However, the T ~ 90 value was 3.3 minutes with a combined system. In the case of BPIC alone, the T-90 value was 16.5 minutes.

5 Bij toepassing van BPIC in kombinatie met de inhibitor werd de T-90 waarde verlaagd tot 3,05 minuten. Uit de bovenstaande gegevens blijkt dat de hardings-tijd van het systeem met een hydroperoxyverbinding als inhibitor bij verhoogde temperaturen aanzienlijk verminderd wordt door in het systeem een organisch peroxide op te nemen.When using BPIC in combination with the inhibitor, the T-90 value was reduced to 3.05 minutes. From the above data, it appears that the cure time of the system with a hydroperoxy compound inhibitor at elevated temperatures is significantly reduced by including an organic peroxide in the system.

10 VOORBEELD IIEXAMPLE II

De hoeveelheid inhibitor werd verminderd tot de helft van de waarde die in tabel A is vermeld.The amount of inhibitor was reduced to half the value reported in Table A.

TABEL BTABLE B

(gew.dln.) _ 1 2 3 15 Materiaal A 170 170 170 DDM 0,1 0,1 0,1(parts) 1 2 3 15 Material A 170 170 170 DDM 0.1 0.1 0.1

Pt katalysator 0,02 0,02 0,02Pt catalyst 0.02 0.02 0.02

Lineair hydridemethylpolysiloxan met een viscositeit van 5-40 20 centipoise bij 25°C en met 0,7-0,9 gew. % waterstof 3 ,3 3Linear hydride methylpolysiloxane with a viscosity of 5-40 centipoise at 25 ° C and with 0.7-0.9 wt. % hydrogen 3, 3 3

Lupersol 101 1 BPIC 1 T-90 (min) 11,2 7,3 2,8 25 Harding onder druk "Shore A”-hardheid 72 70 71Lupersol 101 1 BPIC 1 T-90 (min) 11.2 7.3 2.8 25 Pressure curing "Shore A" hardness 72 70 71

Trekvastheid (kPa) 8122 8225 8570Tensile strength (kPa) 8122 8225 8570

Rek (%) 740 590 720Elongation (%) 740 590 720

Scheursterkte (kg/cm), "Die B" 51,6 51,4 47,1 800 1 9 94Tear strength (kg / cm), "Die B" 51.6 51.4 47.1 800 1 9 94

Claims

1. 1U fluoroalkyl and combinations thereof, and x ranges from 330 to 11,000, which polysiloxane has a viscosity of 1,000-300,000,000 centipoise at 25 ° C.

A silicone rubber material containing platinum as a catalyst and an inhibitor, which material has an improved storage life and an improved processing life and hardens at elevated temperatures, characterized by (a) 100 parts by weight. of a vinyl-containing linear basic polysiloxane according to the formula (1) of the formula sheet or a mixture of these polysiloxanes, wherein R is selected from alkyl groups of 1-3 carbon atoms, vinyl groups, phenyl groups, fluoroalkyl groups of 3-10 carbon atoms or a combination of these, wherein the vinyl unsaturation in the polymer is at least 0.005 mol%, and a ranges from 1.98 to 2.01; (b) at least 0.1 parts by weight. platinum per 1,000,000; (c) 0.1-50 parts by weight. of a hydrogen-containing silicone; at least 0.007 parts by weight. of an inhibitor with at least one group of the formula -C-O-O-H; and (e) at least 0.1 parts by weight. and preferably at most 10 parts by weight. of an organic peroxide with the group -C-O-O-C- in the molecule.

Material according to claim 1, characterized in that the vinyl-containing base polysiloxane is a polymer according to formula (2), wherein Vi represents a vinyl group and R * is selected from vinyl, phenyl, C. -C0 -alkyl, C_- C ._-

Material according to claim 1 or 2, characterized by a mixture of vinyl-containing polysiloxanes, namely a first polysiloxane according to formula (2) and 1-50 parts by weight. of a second vinyl-containing polysiloxane 2 of formula (5), wherein Vi represents vinyl and R is selected from alkyl groups of 1-8 carbon atoms, phenyl groups, fluoroalkyl groups of 3-10 carbon atoms and combinations thereof, y 1-4,000 and z 1- 4,000, the latter polymer having a viscosity of 1,000-1,000,000 centipoise at 25 ° C.

Material according to claim 3, characterized in that the first poly siloxane has a viscosity of 1,000,000-2,000,000 centipoise at 25 ° C and the second polysiloxane has a viscosity of 50,000-500,000 centipoise at 25 ° C.

5. Material according to claims 1-4, characterized in that the vinyl content of the vinyl-containing polysiloxane or mixture of vinyl-containing polysiloxanes is 0.01-1.0 mol%.

6. Material according to claims 1-5, characterized in that the concentration of the platinum-containing catalyst is 1-50 ppm.

Material according to claims 1-6, characterized in that the hydride 40 is a resin consisting of units of formula (3) and SiO units, 800 1 9 94 2 3 - 21 - wherein the ratio between E and Si varies from 1.1: 1 to 1.9: 1 and 3 R is selected from alkyl groups of 1-8 carbon atoms, phenyl groups and fluoroalkyl groups of 3-10 carbon atoms.

Material according to claims 1-6, characterized in that the hydride 5 is a resin consisting of units of formula (3), and SiCl 2 units 3 3 and (R) -SiO units, the ratio between R and Si ranges from 1 3 15: 1 to 2.1: 1 and R is selected from alkyl groups of 1-8 carbon atoms, phenyl groups and fluoroalkyl groups of 3-10 carbon atoms.

9. Material according to claims 1-6, characterized in that the hydride-containing polysiloxane is a polymer according to formula (4), wherein R is selected from alkyl groups with 1-8 carbon atoms, phenyl, fluoroalkyl groups with 3-10 carbon atoms and hydrogen 1.4 is 1-1000 and w is 0-200, which polymer has a viscosity of 1-10,000 centipoise at 25 ° C.

10. Material according to claims 1-9, characterized by 5-150 parts by weight of a filler per 100 parts by weight (a), which filler is selected from titanium oxide, lithopone, zinc oxide, zirconium silicate, silica-airgel, iron oxide, diatomaceous earth , calcium carbonate, gaseous formed silica, cyclopolysiloxane treated silica, silazan treated silica, precipitated silica, glass fibers, magnesium oxide, chromium oxide, zirconium oxide, alpha quartz, calcined clay, asbestos, carbon, graphite, cork, cotton and synthetic fibers.

11. Material according to claims 1-10, characterized in that the concentration of the inhibitor is 0.01-10 parts by weight and the inhibitor is selected from tert-butyl hydroperoxide, methyl ethyl ketone peroxide, cumene hydroperoxide, 1,1,3,3- tetramethylbutyl hydroperoxide and 2,5-dimethyl-2,5-dihydroperoxyhexane.

Material according to claims 1-11, characterized in that the concentration of the organic peroxide used as accelerator is 0.5-5 parts by weight. ·

The material according to claims 1-12, characterized in that the organic peroxide used as the more rapidly used is 2,5-dimethyl-2,5- (tert-butylperoxy) -hexane, 2,5-dimethyl-2,5- (tert .butylperoxy) hexyn-3, dicumylperoxide, tert -butylperbenzoate or tert -butylperoxyisopropylcarbonate.

14. A process for forming a siloxane-containing material which, in the uncured state and at room temperature, has a controlled processing life and accelerated curing at elevated temperature, characterized in that (i) is mixed (a) 100 parts by weight of a vinyl-containing, linear base polysiloxane of the formula (1), or a mixture of these polysiloxanes, wherein R is selected from alkyl groups of 1-8 carbon atoms. 40 vinyl groups, phenyl groups, fluoroalkyl groups with 3-10 carbon atoms or a combination thereof, wherein the vinyl unsaturation in the polysiloxane is at least 0.005 mol%, and a ranges from 1.98 to 2, 01, with (b) at least 0.1 ppm platinum, (c) 0.1-50 parts by weight of a hydrogen-containing silicone, (d) at least 0.007 parts by weight of an inhibitor with at least one group containing the formula -COOH and (e) at least 0.1 part by weight and preferably at most 10 parts by weight of an accelerating organic peroxide with at least one group of the formula -COOC- and (ii) the composition in increased temperature hardens.

15. Process according to claim 14, characterized in that the vinyl-containing polysiloxane is a polymer according to formula (2), wherein Vi represents vinyl 1, R is selected from vinyl, phenyl, C 1 -C 8 alkyl, C 8- C 1 -fluoroalkyl or a combination thereof, x has the value 330-11,000, which polymer has a viscosity of 1,000-300,000,000 centipoise at 25 ° C.

16. Process according to claim 15, characterized in that a mixture of vinyl-containing polysiloxanes is used, namely a first polysiloxane according to claim 15 and 1-50 parts by weight of a second vinyl-containing polysiloxane according to formula (5) wherein Vi represents vinyl and R is selected from alkyl groups of 1-8 carbon atoms, phenyl, fluoroalkyl groups of 3-10 carbon atoms or a combination thereof, y 1-4,000 and z 1-4,000, the latter polymer having a viscosity of 1,000- 1,000,000 centipoise at 25 ®C property.

A method according to claim 16, characterized in that the first silicone has a viscosity of 1,000,000-300,000,000 centipoise at 25 ° C and the second silicone has a viscosity of 50,000-500,000 centipoise at 25 ° C.

Process according to claims 14-17, characterized in that the vinyl content of the vinyl-containing silicone or mixture of vinyl-containing polysiloxanes is 0.01-10.0 mol%.

19. Process according to claims 13-17, characterized in that a concentration of the platinum-containing catalyst of 1-50 ppm is used.

20. Process according to claims 14-19, characterized in that a hydride resin consisting of units of formula (3) and SiO-3 ^ units is used, wherein the ratio between R and Si ranges from 1.1: 1 to 3 1.9: 1 and R is selected from alkyl groups of 1-8 carbon atoms, phenyl and fluoroalkyl groups of 3-10 carbon atoms.

21. Process according to claims 14-19, characterized in that a hydride resin consisting of units of formula (3), Si09-3 3 units and (R) - SiO units is used, the ratio between R and Si being - 1 3 loops of 1.5: 1-2.1: 1 and R is selected from alkyl groups with 1-8 carbon atoms, phenyl and chloroalkyl groups with 3-10 carbon atoms. 800 1 9 94 - 23 - y \ - -IT

Process according to claims 14-19, characterized in that a hydrogen-containing polysiloxane according to formula (4) is used, in which formula R is selected from alkyl groups with 1-8 carbon atoms, phenyl, fluoroalkyl groups with 3-10 carbon atoms and hydrogen v is 1-1000 and w is 0-20, which polymer has a viscosity of 1-10,000 centipoise at 25 ° C.

23. Process according to claims 14-22, characterized in that 5-150 parts by weight of filler are used per 100 parts by weight (a), which filler is selected from titanium oxide, lithopone, zinc oxide, zirconium silicate, silicon oxide airgel, iron oxide. , diatomaceous earth, calcium carbonate, gas phase silica, cyclic silicone treated silica, silazan treated silica, precipitated silica, glass fibers, magnesium oxide, chromium oxide, zirconium oxide, α-quartz, calcined clay, asbestos, carbon, graphite, cork, cotton and synthetic fibers.

24. Process according to claims 14-23, characterized in that a concentration of the inhibitor of 0.01-10 parts by weight is used and as inhibitor tertiary butyl hydroperoxide, methyl ethyl ketone peroxide, cumene hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide or 2,5-dimethyl-2,5-dihydroperoxy-hexane.

25. Process according to claims 14-24, characterized in that a concentration of the organic peroxide of 0.5-5 parts by weight is used.

26. Process according to claims 14-25, characterized in that the organic peroxide used is 2,5-dimethyl-2,5- (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-tert-butylperoxy) hexyn-3, dicumylperoxide, tert-butyl perbenzoate or tert-butyl peroxyisopropyl carbonate.

A process according to claims 14-26, characterized in that the mixture obtained in step (i) is extruded and then cured at elevated temperature.

28. Process according to claim 27, characterized in that the extruded mixture is cured at a temperature of about 370®-538®C using hot air. 800 1 9 94