NL8001848A

NL8001848A - Thermisch (op temperatuursverhoging reagerend) registratiemateriaal.

Info

Publication number: NL8001848A
Application number: NL8001848A
Authority: NL
Original assignee: Appleton Paper Inc
Priority date: 1979-04-09
Filing date: 1980-03-28
Publication date: 1980-10-13
Also published as: SE446442B; FI801067A7; AU5722280A; ZA801855B; CH646644A5; FR2453731B1; IE49326B1; IE800689L; IT8021028A0; DE3012201A1; LU82344A1; PT71046A; IT1140787B; FI70833C; GB2047908B; HK74384A; CA1139941A; AU527759B2; BR8001998A; GB2047908A

Description

V

\' «»

Thermisch (op temperatuursverhoging reagerend) registratiemateriaal.

De uitvinding heeft betrekking op thermisch (op temperatuursverhoging reageren) registratiemateriaal en op een werkwijze voor de vervaardiging van dergelijk materiaal.

Thermische (op temperatuursverhoging reagerende) 5 registratiematerialen zijn algemeen bekend en worden bijvoorbeeld beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.445.261, 3.539,375 en 3.674.535. Dergelijke registratiematerialen bestaan, algemeen gesproken, uit een substraat dat is bekleed met een mengsel dat een kleurvormend systeem bevat dat op temperatuursveranderingen reageert.

10 In het kleurvormende systeem wordt in het algemeen een praktisch kleurloos chromogeen materiaal en een co-reagens dat in staat is onder vorming van een kleur met het chromogene materiaal te reageren, toegepast. De kleurvormingsreactie treedt echter niet op voordat de bekledingslaag van het mengsel wordt verwarmd, met behulp van « 15 een geschikt stuk beeldvormingsgereedschap, op de normale thermo-grafische temperaturen, waarna het chromogeen materiaal of het co-reagens smelt en/of verdampt en zo de reactie kan verlopen. Er kan zo een gekleurd merkteken worden gevormd dat correspondeert met het verwarmingspatroon.

20 In de kleurvormingssystemen van op temperatuurs- -verhoging reagerende registratiematerialen worden allerlei chromogene materialen gebruikt, maar het meest toegepast als chromogeen materiaal wordt waarschijnlijk kristal-violet lacton (3.3-bis-(p-dimethylaminofenyl)-6-dimethylaminoftalide). Dit chromogene mate-25 riaal vereist echter het gebruik van een bepaald bindmiddel in het bekledingsmengsel (polvvinylalcohol) om een registratiemateriaal te verkrijgen waarop de gevormde beelden een optimale stabiliteit hebben en daarom wordt er nog steeds gezocht naar andere chromogene materialen die in de bekledingslaag van thermische registratie- 800 1 8 48 -# 2 materialen gebruikt kunnen worden met elk willekeurig bindmiddel en die een verbetering betekent ten opzichte van het gebruik van kristal-violet lacton.

Gevonden werd nu, dat de toepassing van pyridyl-5 blauw als chromogeen materiaal (al of niet tezamen met andere chro-mogene materialen) in de kleurvormingss^emen van thermische (op temperatuursverhoging reagerende) registratiematerialen een aantal voordelen biedt ten opzichte van het gebruik van kristal violet lacton. In de eerste plaats leidt het gebruik van pyridyl-blauw tot een 10 verbetering in de kleurvormings-efficiency, waardoor direct in het begin een grotere beeldintensiteit wordt verkregen. Pyridyl-blauw geeft ook een verbetering van de stabiliteit van het beeld, het geeft in het bijzonder een beeld dat minder snel verbleekt. Verder kan pyridyl-blauw niet slechts worden gebruikt met heel bepaalde 15 bindmiddelen, maar kan het worden toegepast in combinatie met elk voor thermische registratiematerialen geschikt bindmiddel.

De uitvinding heeft derhalve betrekking op een thermisch (op temperatuursverhoging reagerend) registratiemateriaal omvattende een substraat met een bekleding van een thermisch (op 20 temperatuursverhoging reagerend) bekledingsmengsel dat pyridyl-blauw en een co-reagens bevat.

Pyridyl-blauw heeft de formule 1 /_ 5-{l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-5-(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-5.7-dihydrofuro-{3.4-b]pyridin-7-on_7 en/of de formule 2 /“7-(l-ethyl-2-methylindol-3-25 yl)-7-(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-5.7-dihydrofuro[3.4-b}pyridin- 5-on /. Elk van deze isomeren kan als zodanig als chromogeen materiaal worden gebruikt, maar een mengsel van de beide isomeren is makkelijker, omdat de bekende werkwijzen voor de bereiding van pyridyl-blauw in het algemeen leiden tot een mengsel van de isomeren, 30 Pyridyl-blauw kan alleen worden gebruikt, of in combinatie met één of meer andere chromogene materialen om zo een beeld in een bepaalde kleur te krijgen. Andere chromogene materialen die tezamen met pyridyl-blauw gebruikt kunnen worden zijn onder andere ftalide-, fluoran-, leucauramine- en spiropyran materialen.

35 Stoffen van deze typen waaraan de voorkeur wordt gegeven zijn: 800 1 8 48 to 3

V

* kristal-violet lacton (Amerikaans octrooischrift Re.23.024); fenyl-, indol-, pyrol- en carbazol-gesubstitueerde ftaliden (bijvoorbeeld de produkten beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.491,111, 3.491.112,’ 3.491.116 en 3.509.174); door nitro-, amino-, 5 araido-, sulfonamido-, aminobenzvlideen-, halo- en/of amilinogroenen gesubstitueerde fluoranen (bijvoorbeeld de produkten beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.624,107. 3.627.787, 3.641.011, 3.642,828 en 3,681.390). Specifieke materialen die in het bijzonder bij voorkeur worden toegepast zijn onder andere ö'-diethylamino-l'-10 2'-benzofluoranf 3.3-bis-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)ftalide; 6'- diethylamino-21-amilinofluoran; 61-diethylamino-2'-benzylaminofluoran; 6'-diethylamino-2'-butoxyfluoran en 6'-diethylamino-2’-broom-3’-methylfluoran.

Zoals hiervoor opgemerkt is het co-reagens een 15 stof die in staat is bij smelten of verdampen van één van de componenten van het kleurvormingssysteem met het chromogene materiaal te reageren onder vorming van een kleur. In het algemeen is het co-reagens de stof die smelt of verdampt. Het co-reagens is een normaliter een zuurreagerende stof en dikwijls een fenolverbinding. Voor-20 beelden van dergelijke verbindingen zijn onder andere de verbindingen die worden genoemd in het Amerikaanse octrooischrift 3.451.338, in het bijzonder de monofenolen en difenolen. Specifieke fenol-co-reagentia waaraan de voorkeur wordt gegeven zijn onder andere 4-t-butylfenol, 4-fenvlfenol, methyl-4-hydroxybenzoaat, 4-hydroxyaceto-25 fenon, 4-t-octylcatechol, 2.2'-dihydroxydifenyl, 2.2'-methyleenbis-(4-chloorfenol), 2.2'-methyleenbis-(4-methyl-6-t-butylfenol), 4.4'-isopropylideendifenol (Bisfenol A), 4.4'-isopropylideenbis-(2-chloor-fenol), 4.4’-isopropylideenbis-(2.6-dibroomfenol), 4.4'-isopropylideenbis- (2.6-dichloorfenol), 4.4’-isopropylideenbis-(2-methylfenol), 30 4.4'-isopropylideenbis-(2.6-dimethylfenol), 4.4’-isopropylideenbis- (2-t-butylfenol), 4.4'-s-butylideenbis-(2-methylfenol), 4.4'-cyclo-hexylideendifenol, 4.4'-cyclohexylideenbis-(2-methylfenol)—2.2 * — thiobis-(4.6-dichloorfenol), 4.4'-thiodifenol en dergelijke. De fenol co-reagentia waaraan vooral in het bijzonder de voorkeur wordt 35 gegeven zijn Bisfenol A, 4.4'-thiodifenol en 4-fenylfenol.

800 1 8 48 ψ 4

Hoewel er niet de voorkeur aan wordt gegeven, kunnen andere zuurreagerende co-reagentia ook worden gebruikt in plaats van de bovengenoemde; hiertoe behoren fenol-novolakharsen, dat wil zeggen reactieprodukten van bijvoorbeeld formaldehyd met een 5 fenol zoals een alkylfenol (bijvoorbeeld p-octylfenol) of p-fenyl-fenol en dergelijke en anorganische stoffen zoals colloidale sili-ciumdioxvde, kaolien, bentoniet, attapulgiet en halloysiet. Sommige van deze harsen en anorganische stoffen smelten of verdampen niet in het temperatuurtraject dat normaliter wordt gebruikt voor het 10 thermisch vormen van een beeld op een thermisch registratiemateriaal, maar ondergaan toch wel een reactie met het chromogene materiaal, als gevolg van het feit dat het chromogene materiaal in het betreffende temperatuurtraject smelt of verdankt.

De hoeveelheid van elke kleurvormende component 15 die kan worden gebruikt, wordt bepaald door economische overwegingen, door functionele parameters en door de gewenste hamteerbaarheid van het beklede materiaal. In het algemeen ligt de hoeveelheid chromogeen materiaal tussen 0,5 en 10 gew.% en bij voorkeur tussen 3 en 6 gew.% berekend op de bekledingslaag en bedraagt de hoeveel-20 heid co-reagens 5-50 gew.% en bij voorkeur 35-45 gew.% van de bekledingslaag. Beide kleurvormende componenten worden geschikt toegepast in fijnverdeelde vorm, bij voorkeur in de vorm van deeltjes met een gemiddelde deeltjesgrootte van 1-10 yun, bijvoorbeeld 3 j*m. Voorts worden beide componenten gewoonlijk praktisch homogeen 25 in de bekledingslaag verdeeld.

Naast het chromogene materiaal en het co-reagens bevat het bekledlngsraengsel onveranderd altijd een in thermische registratiematerialen bruikbaar bindmiddel, dat, bij de onderhavige uitvinding, elk materiaal kan zijn dat geschikt is voor toepassing 30 bij thermische registratiematerialen en dat het vermogen heeft om het chromogene materiaal en het co-reagens op het substraat vast te houden. In het algemeen is het bindmiddel een polymeer materiaal en is het in belangrijke mate oplosbaar in het vehikel (bij voorkeur water) dat voor het bekledingsmengsel wordt gebruikt, hoewel in 35 sommige gevallen ook latices gebruikt kunnen worden. In water 800 1 8 48 \ 5 oplosbare bindmiddelen waaraan de voorkeur wordt gegeven zijn onder andere polyvlnylalcohol, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, isopropylcellulose, zetmeel, gemodificeerde zetmeelprodukten, gelatine en dergelijke. Voorbeelden van latices zijn onder andere poly-5 acrylaten, polyvinylacetaten, polystyreen en dergelijke. Bij voorkeur beschermt het bindmiddel ook het beklede registratiemateriaal tegen de wrijvings- en kraskrachten die optreden bij opslag en bij gebruik van het registratiemateriaal. De hoeveelheid bindmiddel die wordt gebruikt dient voldoende te zijn om een dergelijke bescherming 10 te geven, maar dient kleiner te zijn dan de hoeveelheid die een reactief contact tussen de kleurvormende componenten zou verhinderen of belemmeren. In het algemeen kan in het bekledingsmengsel dat dient voor het vormen van de bekledingslaag 1-30 en bij voorkeur 5-30 gew.% bindmiddel worden toegepast.

15 Het bekledingsmengsel kan ook nog andere bestand delen bevatten waaronder inerte pigmenten zoals klei (bijvoorbeeld kaolien), talk en calciumcarbonaat, synthetische pigmenten zoals ureum-formaldehydhars pigmenten, natuurlijke wassen, zoals Camauba was, synthetische wassen en smeermiddelen zoals zinkstearaat. De 20 toepassing van een geagglomereerd ureum-formaldehydhars pigment is bijzonder gunstig, omdat het de schurende werking van de bekledingslaag vermindert en dus de slijtage van het gereedschap dat dient voor het vormen van het beeld (beeldvormingskop of tekengereedschap).

Het substraat is in het algemeen velvormig, dat 25 wil zeggen heeft de vorm van een vlies, baan, film, kaart of dergelijke. Het substraat kan opaak, transparant of doorschijnend zijn en kan kleurloos of gekleurd zijn. Het kan bestaan uit vezelige materialen, bijvoorbeeld papier en vliezen uit synthetische filamenten. Het kern ook bestaan uit een film, bijvoorbeeld van cellofaan 30 of uit filmbanen of vellen van synthetische polymeren die zijn gegoten, door extrusie zijn gevormd of op een andere wijze zijn vervaardigd. Aan vellen of banen van papier wordt echter de voorkeur gegeven.

De uitvinding heeft ook betrekking op een werk-35 wijze voor de vervaardiging van een thermisch (op temperatuursver- 800 1 8 48 6 hoging reagerend) registratiemateriaal, waartoe men afzonderlijk dispersies bereidt van pyridyl-blauw en van een co-reagens in een waterig vehikel» de dispersies samenvoegt tot een bekledingsmengsel en een laag van het bekledingsmengsel aanbrengt op een substraat.

5 Het waterige bekledingsmengsel bevat in het alge meen een bindmiddel en ook andere toevoegsels, bijvoorbeeld opper-vlakte-actieve stoffen of antischuimmiddelen.

Het gewicht van de droge laag die op het substraat 2 wordt aangebracht bedraagt normaliter 1,5-8 en bij voorkeur 3-6 g/m . 10 De uitvinding wordt nu nader beschreven aan de hand van de volgende voorbeelden.

Voorbeeld I.

Bereiding van pyridyl-blauw.

0,21 Mol chinolinezuuranhydride en 0,33 mol 1-15 ethyl-2-methvlindol werden in een reactiekolf bij 65-70° C gedurende 3 h gemengd. Daarna werd het reactiemengsel afgekoeld en uitgewassen met benzeen (of chloor benzeen),- waarna 0,19 mol (l-ethyl-2-methyl-indol-3-yl) (3-carboxypyridin-2-yl)keton en het isomeer daarvan werden verkregen.

20 58,0 g (0,188 mol) van een mengsel van (1-ethyl- 2-methylindol-3-yl) (3-carboxvpyridin-2-yl)keton en het isomeer ervan werden gedurende 2 h bij 60-65° C geroerd met 35,3 g (0,188 mol) N,N-diethyl-m-fenetidine en 250 ml azijnzuuranhydride. Het reactiemengsel werd uitgegoten in 500 ml water en het azijnzuuranhy-25 dride werd gehydrolyseerd door langzaam toevoegen van 450 ml 29 %'s ammoniumhydroxyde. Na 2 h roeren werd de gevormde vaste stof afgefiltreerd en uitgewassen met water met 200 ml van een mengsel van 40 % methanol, rest water en met 50 ml petroleumether (kooktraject 60-110° C). De vaste stof werd daarna gedroogd in een oven bij 75° C 30 tot het gewicht constant was, hetgeen een mengsel van de isomeren (verhouding 9:1) opleverde van 7-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)7(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-5.7-dihydrofuro(3.4-b)pyridin-5-on en van 5-(l-ethvl-2-methylindol-3-yl)-5-(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)- 5.7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-on (80,5 g, dat wil zeggen 90 % 35 van de theoretisch mogelijke opbrengst, smeltpunt 134-137° C).

800 1 8 48

Vs 7

Herkristalliseren van het gedroogde materiaal uit een mengsel van tolueen en petroleumether leverde een produkt op met een smeltpunt van 160-162° C.

Zuiveren van het betreffende materiaal is niet 5 essentieel (en er wordt ook niet de voorkeur aan gegeven) voor de onderhavige uitvinding, maar het levert wel een beeld op met een verbeterde achtergrondkleur.

Voorbeelden II-VIH

Vervaardiging van thermisch (op temoeratuursverhoging reagerend) 10 registratiemateriaal dat pvridyl-blauw bevat.

Br werd een dispersie bereid van pyridyl-blauw door pyridyl-blauw in een waterige oplossing van een bindmiddel te malen tot een deeltjesgrootte tussen 1 en 10 ina was bereikt (bij voorkeur werd zo gemalen dat een deeltjesgrootte werd bereikt van 15 cirka 3 u-m). Het malen vond plaats in een wrijfmolen (attritor) bij aanwezigheid van een antischuimmiddel.

Op soortgelijke wijze als de dispersie van pyridyl-blauw werd een dispersie van een fenol-co-reagens bereid.

De afzonderlijke dispersies widen vervolgens 20 samengevoegd tot een bekledingsmengsel dat de gewenste verhouding van kleurvormende componenten bevatte. Het bekledingsmengsel werd vervolgens in een laag aangebracht op papier, waarna de laag werd gedroogd. De opgebrachte laag was zodanig dat na het drogen het laaggewicht 3,7-5,2 g/m bedroeg.

25 De samenstelling van de verschillende dispersies was als volgt:

Pyridyl-blauw dispersie

Component gew.rnn.

Pyridyl-blauw 42,5 30 Bindmiddel 7,5

Water 200,0

Antischuimmiddel 0,1 35 800 1 8 48 8

Fenol co-reagens dispersie Component Gew.dln.

t

Fenol-co-reagens 35,0

Bindmiddel 12,0 2 5 Inerte materialen 33,0

Water 320,0

Antischuimmiddel * 0,2 1. Het in elke dispersie gebruikte antischuimmiddel bestond uit een mengsel van 1 gew.dl. Nopco NDW (Nopco Chemical Company) en 4 10 gew.dln. Surfynol 104 (een di-t-acetyleenglycol oppervlakte- actieve stof van Air Reduction Chemical Company).

• 2. De inerte materialen bestonden uit een mengsel van kaolien, zink-stearaat en Acra was C (een reactieprodukt van gehydrogeneerde ricinusolie).

15 Het bindmiddel en het fenol-co-reagens die in elk van de voorbeelden werden gebruikt alsmede de gewichtspercenta-ges van de kleurvormende componenten, het bindmiddel en de kaolien in de bekleding zijn vermeld in tabel A.

Voorbeeld ix 20 Vervaardiging van een thermisch (op temperatuursverhoging reagerend) registratiemateriaal dat kristal-violet lacton bevat.

Op precies dezelfde wijze als beschreven in de voorbeelden II t/m VIII, maar onder vervanging van pyridyl-blauw door kristal-violet lacton werd een thermisch (op temperatuursver-25 hoging reagerend) registratiemateriaal vervaardigd. De in de bekleding gebruikte componenten en de hoeveelheden waarin ze werden gebruikt zijn vermeld in tabel A.

Voorbeeld x

De volgens de voorbeelden II t/m ix vervaardigde 30 registratiematerialen werden van een beeld voorzien door de vellen gedurende 5 s in contact te brengen met een metalen beeldblok dat zich op de aangegeven temperatuur bevond. De intensiteit van elk beeld werd gemeten door middel van een reflect!e-meting met een Bausch en Lomb opaciemeter. Een meetresultaat 92 geeft aan dat er 35 geen waarneembaar beeld is en een lage waarde geeft een goede beeld- 800 1 8 48 9

Ontwikkeling aan.

Na het bepalen van de beeldintensiteit werd elk beeld vervolgens blootgesteld aan licht van fluorescentielampen. De inrichting die werd gebruikt voor deze proef bestond uit een licht-5 kast waarin een reeks daglicht fluorescentielampen (lengte 53,3 cm, nominaal vermogen 13 W) vertikaal waren gemonteerd op centrale ondersteuningen van 2,5 cm. Het te belichten beeld werd op 3,8 cm van de lichtkast geplaatst. Elk beeld werd gedurende 65 h met het licht van de lichtkast bestraald en daarna werd de beeldintensiteit opnieuw 10 gemeten.

De cijfers over de intensiteit zijn vermeld in tabel B, waaruit men ziet dat de toepassing van pyridyl-blauw in thermische (op temperatuursverhoging reagerende) registratiemateria-len het mogelijk maakt een beeld te ontwikkelen dat een grotere 15 intensiteit heeft dan het beeld dat wordt verkregen op een registra-tiemateriaal waarin kristal-violet lacton werd toegepast. Voorts was de bestandheid tegen verbleken van het beeld met pyridyl-blauw veel beter dan de bestandheid tegen verbleken van een beeld gevormd met kristal-violet lacton, terwijl voorts deze verbeteringen ten op-20 zichte van de bekende registratiematerialen niet afhankelijk waren van de aard van het bindmiddel.

25 800 1 8 48 τ'* 10 > id

4J

S S

OH # # # dP dP dP dP dP

Μ H

dl 0 o m o in ro co r- o

Gj 3 cn m <q< rn ro n ncN

* * δ a) 0 O' >4 u fl)Ol dP dP dP dP dP dP dPdP dP *

C, Λ U

.+) o m o in in m u>-i o a g m η η h h -4 *-ifo to S 8 Ϊ ***.* id

Η Η M

Η I OOU

0« OH ΛΟΛ < Λ io I (0 O on 0

0 Ο >! 0 Ο I Ό 00 0 dP

Η Ο Η X Η H H M HH H » 0 hoossu >i OHidOid a Ό Id H >4 Η Λ Λ 00 HH H 0 Ό ΗΗΌΗ+J +J 4) U <D >H >1 O' H >i ffl >t Ο O ffl (0 Η 1 Gffl fi S βΟΛΟ&,&Ο'Η+ίΗΟΗ ™ Ό HHHH Λ O kH -HO >H>

g b.toto^otoooON w>rr S

ι4 !*,G.fiGiMOMHQ(fl><c:>i O

ffl h+j-poohohsm H+) H

0 0«Μ>ι3>·ι0 03 00 0 +> fflSSftKHffloOEfflSffl id id

M

1 id

mo O

ffl O' dP dP dP dP dP dP dPdP +) < G, 3 (0

. +J OOO O O O OO X

w a fi 3* 'tr Ίί 3· m1 g

WOO H

ffl ϋ 0 N

<

E-ι dP

«

<<< < < < << O

I O'

0 HHH Η Η H HH

0 2 0 0 0 Q 0 Q 0 0 CN

H § ffl S ffl S o S o o x

0 O' Ή Ή Ή Ή (*4 Η Ή 44 Q

ΰ id «coco to to ra toto ο 4)0 Η Η Η Η Η Η Η Η

W Μ ffl (£ ffl ffl ffl ffl fflffl O

+J

1 id MO > J) fr o c. Id dPdPdP dP dP dP dPdP Λ

• +J

a c io io vc vo m n nvo to

ffl o) H

Ü 0 o to o>

+) G

a a a a a a ao «

3 3 3 0 5 3 3 Η E

Id id 3 <d <d id 30 G HHH Η Η H HH ffl (UH jQ Λ Λ Λ Λ Λ Λ> Ό

0 3 III I I I II

δ·β HHH Η Η H HH G

Q H >4>1k4 >4 ?4 >i3 id SM OOO Ό Ό Ό Ό+) > 00 HHH Η Η Η H (0

M+) MMM Μ Μ Μ Μ Η X

A ti >i Ρί >i >ι >i >t >ι M H

US ft ffl ffl ffl ffl ffl ffll* W 2 800 1 8 48 2 «

Μ Η H

8 0) Η Η H

ffl Η H > HHHX

>ΛΗΗΗ>>>>Η Μ.

11

a rtjIvOP'.cO’HvainocM

fl) 2j t-ι i-( 1-1 i-( 04 ^

H U

Ü 0 (0 00 Η Ή Ο) *-ι ft.

§Γ COCNvHCOfftOtNkD

+J 2 CN'Or^COCN-tOOCTi ^ rt 1-1 i-< iH «η s 3» en +J _ 0) XJ O^ON’Ü’OCMCnC' (J! o «. k * ^ V.

C-H d Η\ίΰβ11ΊΗηιΟ iO H 21 <1 ι-t ih τη n <β u •η ιβ Ο •HlÖ Γ- Λ Μ (3 Ή <α a Η Η Μ _ 0)η Ο ini/itfNO'OHri QJ Ο » ο. «> » *- Κ. V ·.

(5 Α!·Ρ >04ΐΠΐΠΓ^04σιΟιΠ •Η 01 1-Η 1Η • (-3 3; -Ρ Η -Μ 0 03 (3 0 < Ο ·Η Λ

Ό .majic^cojOH

Η «3 <β| ο ê uglciinior^c'ffi'^in <υ ι-< η Λ (3 Ο V ιη (3 γο 10 Μ »-· > ο , Ο 5-1 ®*> ο ι-ιιΛηΓ^<54Νι4^< -Η ο '<'·'·--'··' 4-) ε3 > oini/ivooewn ο α '-ι

ο +J

r-l β> m Ε ο 3 ^ &ι «\CifirtC3cjrtin 4J4J (βΐ η η Ζ Γ^ιηΐΛΓ^σίοοω^ 0J βι CJ η 4J a •Η ·Η 0 Μ Μ σι SS 2 -U 4-> (4 ÖB Ο HUl(fO<fH(Dd ΗΗ Ο > r-'ininujcr. r-r-o I 1 800 1 8 48

V

•Η 4J Η Ό <C Ι8 ·Η Η Λ β) Η 4J ·Η ψ Η Η Η W Η Λ ΗΗ> ΗΗΗΧ •Η β) Μ ΗΗΗ>>>>Η 0> +> ο β» «3 ο ci ε >

Claims

1. Thermisch (op temperatuursverhoging reagerend) registratiemateriaal omvattende een substraat met een bekledingslaag van een op temperatuursverhoging reagerend bekledingsmengsel dat een 5 chromogene stof en een co-reagens bevat, met het kenmerk, dat de bekledingslaag pyridyl-blauw en een co-reagens bevat.

2. Thermisch (op temperatuursverhoging reagerend) registratiemateriaal volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het pyridyl-blauw een mengsel is van 5-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-5- 10 (4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-5.7-dihydrofuro[3.4-bJ pyridin-7-on en 7-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)- 5.7-dihydrofuro[3.4-bJ pyridin-5-on.

3. Thermisch (op temperatuursverhoging reagerend) registratiemateriaal volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat 15 het co-reagens bestaat uit 4.4'-i-propylideendifenol, 4.4'-thiodife-nol en/of 4-fenylfenol.

4. Thermisch (op temperatuursverhoging reagerend) registratiemateriaal volgens .één der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de hoeveelheid pyridyl-blauw 0,5-10 gew.% van het ge- 20 wicht van de bekledingslaag vormt.

5. Thermisch registratiemateriaal volgens één der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de hoeveelheid co-reagens 5-50 gew.% van het gewicht van de bekledingslaag vormt.

6. Thermisch registratiemateriaal volgens één 25 der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de gemiddelde deeltjesgrootte van het pyridyl-blauw en van het co-reagens 1-10 jum is.

7. Thermisch registratiemateriaal volgens één der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het bekledingsmengsel ook een voor thermische (op temperatuursverhoging reageren-de) 30 registratiematerialen aanvaardbaar bindmiddel bevat.

8. Thermisch registratiemateriaal volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat het bindmiddel bestaat uit polyvinyl-alcohol, methylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, zetmeel en/ of hydroxyethylcellulose.

9. Thermisch registratiemateriaal volgens 800 1 8 48 V conclusie 7 of 8, met het kenmerk» dat de hoeveelheid bindmiddel 5-30 gew.% van het gewicht van de bekleding uitmaakt.

10. Thermisch registratiemateriaal volgens één der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het bekledingsmeng- 5 sel ook een inert pigment bevat.

11. Thermisch registratiemateriaal volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat het pigment een klei is.

12. Thermisch registratiemateriaal volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat de klei kaolien is.

13. Thermisch registratiemateriaal volgens con clusie 10, met het kenmerk, dat het pigment een ureum-formaldehyd-hars pigment is.

14. Thermisch registratiemateriaal volgens één der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het substraat be- 15 staat uit een vel of baan papier.

15. Thermisch registratiemateriaal volgens één der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het gewicht van de bekledingslaag 1,5-8 g/m bedraagt.

16. Werkwijze voor de vervaardiging van een ther- 20 misch (op temperatuursverhoging reagerend) registratiemateriaal, met het kenmerk, dat men afzonderlijke dispersies bereid van pyri-dyl-blauw en vein een co-reagens in een waterig vehikel, de dispersies samenvoegt tot een bekledingsmengsel en een laag van het bekledingsmengsel op een substraat aanbrengt.

17. Thermisch (op temperatuursverhoging reagerend) registratiemateriaal in hoofdzaak zoals beschreven in de beschrijving en/of de voorbeelden.

18. Werkwijze voor de vervaardiging van een thermisch (op temperatuursverhoging reagerend) registratiemateriaal, in 30 hoofdzaak als beschreven in de beschrijving en/of de voorbeelden. 800 1 8 48