NL8001761A - Titanium-contg. catalyst components - for 1-alkene (co)polymerisation, contg. titanium halide, electron donor and mixt. of aluminium and magnesium halide(s) (PT 16.9.80) - Google Patents
Titanium-contg. catalyst components - for 1-alkene (co)polymerisation, contg. titanium halide, electron donor and mixt. of aluminium and magnesium halide(s) (PT 16.9.80) Download PDFInfo
- Publication number
- NL8001761A NL8001761A NL8001761A NL8001761A NL8001761A NL 8001761 A NL8001761 A NL 8001761A NL 8001761 A NL8001761 A NL 8001761A NL 8001761 A NL8001761 A NL 8001761A NL 8001761 A NL8001761 A NL 8001761A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- titanium
- halide
- aluminum
- magnesium
- titanium component
- Prior art date
Links
- 239000010936 titanium Substances 0.000 title claims abstract description 125
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 111
- -1 titanium halide Chemical class 0.000 title claims abstract description 69
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims description 34
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 title claims description 28
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 title claims description 28
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 title 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 10
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 100
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 12
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 claims description 11
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 5
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 claims description 5
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluenecarboxylic acid Natural products CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 2
- ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N o-toluenecarboxylic acid Natural products CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- ZLMGMVJGEULFPP-UHFFFAOYSA-J titanium(4+) trichloride phenoxide Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)OC1=CC=CC=C1 ZLMGMVJGEULFPP-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 abstract description 14
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 abstract description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 12
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 9
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 4
- 150000004796 dialkyl magnesium compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N o-Hydroxyethylbenzene Natural products CCC1=CC=CC=C1O IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 3
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NSENZNPLAVRFMJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibutylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=CC(O)=C1CCCC NSENZNPLAVRFMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 2-benzofuran-1(3H)-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OCC2=C1 WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCHYEKKJCUJAKN-UHFFFAOYSA-N 2-propylphenol Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1O LCHYEKKJCUJAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N benzyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 2
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940052296 esters of benzoic acid for local anesthesia Drugs 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N heptanal Chemical compound CCCCCCC=O FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSORMYZMWHVFOZ-UHFFFAOYSA-N phenethyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCCC1=CC=CC=C1 OSORMYZMWHVFOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZGFLUUZLELNE-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-triiodobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(I)=CC(I)=C1I ZMZGFLUUZLELNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQHNSBLTEKZHKM-UHFFFAOYSA-J 2-carboxy-4-methylphenolate titanium(4+) trichloride Chemical compound C1(=CC(=CC=C1O)C)C(=O)[O-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ti+4] ZQHNSBLTEKZHKM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- WOYWLLHHWAMFCB-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl acetate Chemical compound CCCCC(CC)COC(C)=O WOYWLLHHWAMFCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFONJRMUUALMBA-UHFFFAOYSA-N 2-methanidylpropane Chemical compound CC(C)[CH2-] RFONJRMUUALMBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXUNIGZDNWWYED-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzamide Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(N)=O XXUNIGZDNWWYED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWPNXBQSRGKSJB-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=CC=C1C#N NWPNXBQSRGKSJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOLORTLGFDVFDW-UHFFFAOYSA-N 3-(1h-benzimidazol-2-yl)-7-(diethylamino)chromen-2-one Chemical compound C1=CC=C2NC(C3=CC4=CC=C(C=C4OC3=O)N(CC)CC)=NC2=C1 GOLORTLGFDVFDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEIXOYZPQYJMSS-UHFFFAOYSA-J 4-chlorophenolate titanium(4+) trichloride Chemical compound ClC1=CC=C(C=C1)[O-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ti+4] PEIXOYZPQYJMSS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- OIGWAXDAPKFNCQ-UHFFFAOYSA-N 4-isopropylbenzyl alcohol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(CO)C=C1 OIGWAXDAPKFNCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCGKJCSSIBJEEX-UHFFFAOYSA-J C1(=CC(=CC=C1O)C)C(=O)[O-].[Br-].[Br-].[Br-].[Ti+4] Chemical compound C1(=CC(=CC=C1O)C)C(=O)[O-].[Br-].[Br-].[Br-].[Ti+4] GCGKJCSSIBJEEX-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- NYYCVKXNDCITPU-UHFFFAOYSA-K C=1(C(=CC=CC1O)C(=O)[O-])C.[Cl-].[Cl-].[Ti+3] Chemical compound C=1(C(=CC=CC1O)C(=O)[O-])C.[Cl-].[Cl-].[Ti+3] NYYCVKXNDCITPU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZKSADANYBSWZAB-UHFFFAOYSA-N CCCCCC[Mg]CCCCCC Chemical compound CCCCCC[Mg]CCCCCC ZKSADANYBSWZAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021554 Chromium(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYLLIJHXUHJATK-UHFFFAOYSA-N Cyclohexyl acetate Chemical compound CC(=O)OC1CCCCC1 YYLLIJHXUHJATK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUXKVKAHWOVIDN-UHFFFAOYSA-N Cyclohexyl formate Chemical compound O=COC1CCCCC1 VUXKVKAHWOVIDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEXBUQDXKPVHR-SNAWJCMRSA-N Dimethyl citraconate Chemical compound COC(=O)\C=C(/C)C(=O)OC WQEXBUQDXKPVHR-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICMAFTSLXCXHRK-UHFFFAOYSA-N Ethyl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OCC ICMAFTSLXCXHRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N Titanium ion Chemical compound [Ti+4] LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940072049 amyl acetate Drugs 0.000 description 1
- PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N anhydrous amyl acetate Natural products CCCCCOC(C)=O PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002903 benzyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012661 block copolymerization Methods 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- MOWCKQDNXMYJOF-UHFFFAOYSA-M butyl-chloro-methylalumane Chemical compound CCCC[Al](C)Cl MOWCKQDNXMYJOF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OCFSGVNHPVWWKD-UHFFFAOYSA-N butylaluminum Chemical compound [Al].[CH2]CCC OCFSGVNHPVWWKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQHRHLXGCZWTDK-UHFFFAOYSA-L butylaluminum(2+);dibromide Chemical compound [Br-].[Br-].CCCC[Al+2] QQHRHLXGCZWTDK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- XBWRJSSJWDOUSJ-UHFFFAOYSA-L chromium(ii) chloride Chemical compound Cl[Cr]Cl XBWRJSSJWDOUSJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- DQZKGSRJOUYVPL-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1CCCCC1 DQZKGSRJOUYVPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- VJRUISVXILMZSL-UHFFFAOYSA-M dibutylalumanylium;chloride Chemical compound CCCC[Al](Cl)CCCC VJRUISVXILMZSL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FLFGMNFGOKXUQY-UHFFFAOYSA-L dichloro(propan-2-yl)alumane Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC(C)[Al+2] FLFGMNFGOKXUQY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UWAMTZZJXXCIOH-UHFFFAOYSA-M diethyl(phenoxy)alumane Chemical compound CC[Al+]CC.[O-]C1=CC=CC=C1 UWAMTZZJXXCIOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound [Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 1
- GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diethyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC)CC GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUGJKAQEYOUGKG-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylidenebutanoate Chemical compound CCOC(=O)C(=C)CC OUGJKAQEYOUGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJOYCHKVKWDMEA-UHFFFAOYSA-N ethyl cyclohexanecarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CCCCC1 JJOYCHKVKWDMEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M heptanoate Chemical compound CCCCCCC([O-])=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 125000002510 isobutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCC[CH2-] KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethane Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C.[CH2-]C DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMYFNYFIPIGQQZ-UHFFFAOYSA-N magnesium;octane Chemical compound [Mg+2].CCCCCCC[CH2-].CCCCCCC[CH2-] KMYFNYFIPIGQQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- MXHTZQSKTCCMFG-UHFFFAOYSA-N n,n-dibenzyl-1-phenylmethanamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 MXHTZQSKTCCMFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004002 naphthaldehydes Chemical class 0.000 description 1
- PQOFPFZCLZRSEV-UHFFFAOYSA-J naphthalen-1-olate titanium(4+) chloride Chemical compound C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)[O-].C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)[O-].C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)[O-].[Cl-].[Ti+4] PQOFPFZCLZRSEV-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VECVSKFWRQYTAL-UHFFFAOYSA-N octyl benzoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 VECVSKFWRQYTAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBLGTYCOUOIUNY-UHFFFAOYSA-L octylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CCCCCCCC[Al](Cl)Cl RBLGTYCOUOIUNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002895 organic esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWSRVQVEYJNFKQ-UHFFFAOYSA-N pentyl propanoate Chemical compound CCCCCOC(=O)CC TWSRVQVEYJNFKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- XNCMCKJRJMSEOQ-UHFFFAOYSA-N phenol;trihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.Cl.OC1=CC=CC=C1 XNCMCKJRJMSEOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- FCJSHPDYVMKCHI-UHFFFAOYSA-N phenyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1=CC=CC=C1 FCJSHPDYVMKCHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N phenyl propionaldehyde Natural products CCC(=O)C1=CC=CC=C1 KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 229940067107 phenylethyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 238000012721 stereospecific polymerization Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 1
- BCRPRYVGWGKIEQ-UHFFFAOYSA-J titanium(4+) dichloride diphenoxide Chemical compound Cl[Ti+2]Cl.[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1 BCRPRYVGWGKIEQ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- RFQIBQZFNXKODC-UHFFFAOYSA-K tribromotitanium(1+) Chemical compound Br[Ti+](Br)Br RFQIBQZFNXKODC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/02—Carriers therefor
- C08F4/022—Magnesium halide as support anhydrous or hydrated or complexed by means of a Lewis base for Ziegler-type catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Description
i * - •i * - •
Stamicarbon BV 3079Stamicarbon BV 3079
KATALYTISCHE TITAANKOMPONENT, WERKWIJZE VOOR HET BEREIDEN DAARVAN, EN WERKWIJZE VOOR HET POLYMERISEREN VAN ALKENEN-1 ONDER TOEPASSING VAN EENCATALYTIC TITAN COMPONENT, METHOD FOR PREPARING THE SAME, AND METHOD FOR POLYMERIZING OLEFINS-1 USING A
DERGELIJKE TITAANKOMPONENTSUCH TITAN COMPONENT
De uitvinding heeft betrekking op een katalytische titaankompo-nent geschikt voor het polymeriseren van alkenen-1 en voor het copolyme-riseren van alkenen-1 onderling of met etheen, welke titaankomponent een gehalogeneerde titaanverbinding, een elektronendonor en een 5 mengsel van een magnesiumhalogenide en een aluminiumhalogenide als drager bevat.The invention relates to a catalytic titanium component suitable for polymerizing olefins-1 and for copolymerizing olefins-1 with one another or with ethylene, the titanium component of which is a halogenated titanium compound, an electron donor and a mixture of a magnesium halide and a aluminum halide as a carrier.
Een dergelijke titaankomponent is bekend uit de ter inzage gelegde Nederlandse octrooiaanvrage 7610267, die een katalysatorsysteem voor het polymeriseren van alkenen-1 beschrijft met een titaankomponent 10 die het reaktieprodukt van een magnesiumhalogenide met een titaan(IV)-verbinding en met een elektronendonor bevat, en die bv. 80 gew.-% of meer van een inerte vulstof, bv. aluminiumchloride, kan bevatten. Volgens deze publikatie heeft de aanwezigheid van bv. aluminiumchloride als inerte vulstof het bezwaar dat de specifieke oppervlakte van de titaan-15 komponent slechts matig groot is, en de eigenschappen van het katalysa-tors.ysteem zijn niet bijzonder goed.Such a titanium component is known from Netherlands Patent Application 7610267 laid open to public inspection, which describes a catalyst system for polymerizing olefins-1 with a titanium component 10 containing the reaction product of a magnesium halide with a titanium (IV) compound and with an electron donor, and which may contain, for example, 80% by weight or more of an inert filler, e.g. aluminum chloride. According to this publication, the presence of, for example, aluminum chloride as an inert filler has the drawback that the specific surface area of the titanium component is only moderately large, and the properties of the catalyst system are not particularly good.
Aanvraagster heeft nu gevonden dat een aluminiumhalogenide in een mengsel met een magnesiumhalogenide in een drager voor een complex van een gehalogeneerde titaanverbinding met een Lewisbase bij zeer speci-20 fieke gewichtsverhoudingen niet werkt als een inerte vulstof, maar een zeer bijzondere werking uitoefent die tot uitdrukking komt in een bijzonder hoge aktiviteit bij goede stereospecificiteit van een katalysatorsysteem dat met een dergelijke titaankomponent is samengesteld. Aangenomen wordt, dat er bij deze zeer specifieke gewichtsverhoudingen een specifieke 25 omzetting van complexe titaanverbinding, magnesiumhalogenide en aluminiumhalogenide optreedt. De uitvinding is overigens niet aan enige theoreti- -sche overweging gebonden.Applicant has now found that an aluminum halide in a mixture with a magnesium halide in a carrier for a complex of a halogenated titanium compound with a Lewis base does not act as an inert filler at very specific weight ratios, but exerts a very special effect which is expressed in a particularly high activity with good stereospecificity of a catalyst system composed with such a titanium component. It is believed that in these very specific weight ratios a specific conversion of complex titanium compound, magnesium halide and aluminum halide occurs. Moreover, the invention is not bound by any theoretical considerations.
Volgens de uitvinding bevat een katalytische titaankomponent voor het polymeriseren van alkenen-1 en voor het copolymeriseren van 30 alkenen-1 onderling of met etheen een gehalogeneerde titaanverbinding, een elektronendonor en een mengsel van een magnesiumhalogenide en een aluminiumhalogenide als drager, daardoor 800 1 7 61 gekenmerkt, dat de titaankomponent 0,1-10 gew.% titaan bevat en de titaan : magnesium : aluminium-gewichtsverhouding 1 : (0,5-20) τ (0,05-2,5) bedraagt, terwijl de magnesium : aluminium-gewichtsverhouding tenminste 3 : 1 bedraagt.According to the invention, a catalytic titanium component for polymerizing olefins-1 and for copolymerizing 30 olefins-1 with one another or with ethylene contains a halogenated titanium compound, an electron donor and a mixture of a magnesium halide and an aluminum halide as carrier, thereby 800 1 7 61 characterized in that the titanium component contains 0.1-10 wt% titanium and the titanium: magnesium: aluminum weight ratio is 1: (0.5-20) τ (0.05-2.5), while the magnesium: aluminum weight ratio is at least 3: 1.
5 De titaankomponent volgens de uitvinding verleent aan de poly- merisatiekatalysator een verbeterde aktiviteit bij een goede stereo-specificiteit. Men kan met deze katalysator polymeren, b.v. polypropeen, pólybuteen-1, poly-4-methylpenteen-l of andere polyalkenen-1, verkrijgen met een zeer laag halogeengehalte, een zeer laag titaangehalte, een 10 goede deeltjesgrootte en een goede deeltjesgrootteverdeling. Het polymeer is daardoor goed verwerkbaar en weinig corrosief voor de verwerkings-apparatuur.The titanium component according to the invention gives the polymerization catalyst an improved activity with a good stereo specificity. Polymers, e.g. polypropylene, polybutene-1, poly-4-methylpentene-1 or other polyolefins-1, obtain with a very low halogen content, a very low titanium content, a good particle size and a good particle size distribution. The polymer is therefore easy to process and little corrosive to the processing equipment.
Meer in het bijzonder is de gewichtsverhouding titaan : magnesium : aluminium in de titaankomponent 1 : (1-5) : (0,2-1), terwijl 15 het titaangehalte bij voorkeur 2-10 gew.% bedraagt. De magnesium : aluminium-gewichtsverhouding is bij voorkeur 3 : 1 tot 100 : 1, meer in het bijzonder 4 : 1 tot 20 : 1.More particularly, the weight ratio of titanium: magnesium: aluminum in the titanium component is 1: (1-5): (0.2-1), while the titanium content is preferably 2-10% by weight. The magnesium: aluminum weight ratio is preferably 3: 1 to 100: 1, more particularly 4: 1 to 20: 1.
In de titaankomponent kan iedere gehalogeneerde verbinding van twee-, drie- of vierwaardig titaan worden gebruikt, inclusief verbindin-20 gen waarin een gedeelte van de titaanvalenties voor andere bindingen dan aan halogeenatomen wordt gebruikt. Het halogeen in de gehalogeneerde titaanverbinding is bij voorkeur chloor, maar kan b.v. ook broom en/of jodium zijn. Voorbeelden van gehalogeneerde titaanverbindingen zijn TiClg, TiCl4, TiBr^, TiJ^, Ti(isobutoxy>2Cl2, Ti(fenoxy)Cl2 en 25 Ti(o-methylfenoxy)Clg.In the titanium component, any halogenated compound of bivalent, trivalent or tetravalent titanium can be used, including compounds in which part of the titanium valencies for bonds other than to halogen atoms are used. The halogen in the halogenated titanium compound is preferably chlorine, but may e.g. also bromine and / or iodine. Examples of halogenated titanium compounds are TiClg, TiCl4, TiBr ^, TiJ ^, Ti (isobutoxy> 2Cl2, Ti (phenoxy) Cl2 and Ti (o-methylphenoxy) Clg.
TiCl4 is bijzonder geschikt.TiCl4 is particularly suitable.
Voor gebruik bij meertrapspolymerisaties, in het bijzonder.die waarbij de eerste trap een normale polymerisatieduur van meer dan een half uur beslaat voordat met een tweede trap wordt begonnen, is van bij-30 zonder voordeel de toepassing als gehalogeneerde titaanverbinding van een titaanhalogenidefenolaat van de formule Ti^X^A^, waarin X een halo-geenatoom is en A de zuurrest van een fenol voorstelt, n een geheel getal van tenminste 1 is en a en b getallen zijn zodanig dat a/n en b/n beide 1-3 bedragen, met dien verstande dat (a + b)/n gelijk is aan 30 3.4. pe aktiviteit van het katalysatorsysteem loopt dan veel minder snel terug, zodat bij meertrapspolymerisaties, b.v. zgn. blokcopolymerisaties, waarin in een eerste trap b.v. gedurende meer dan een half uur propeen, buteen-1, 4-methylpenteen-l of een ander alkeen-1 met tenminste 3 kool- 800 1 761 3 R.For use in multistage polymerizations, especially those where the first stage has a normal polymerization time of more than half an hour before starting a second stage, there is advantageous use as a halogenated titanium compound of a titanium halide phenolate of the formula. Ti ^ X ^ A ^, where X is a halogen atom and A represents the acid residue of a phenol, n is an integer of at least 1 and a and b are numbers such that a / n and b / n are both 1-3 amounts, provided that (a + b) / n equals 30 3.4. The activity of the catalyst system then decreases much less quickly, so that in multistage polymerizations, e.g. so-called block copolymerizations, in which in a first stage e.g. propylene, butene-1,4-methylpentene-1 or another olefin-1 with at least 3 carbon 800 R 761 3 R for more than half an hour.
. t stofatomen per. molekuul wordt gepolymeriseerd, al of niet in aanwezig-., heid van een ondergeschikte hoeveelheid etheen, en vervolgens in een tweede trap een ander monomeer of een anders samengesteld mengsel van monomeren wordt gepolymeriseerd in aanwezigheidwan het in de eerste .. t dust atoms per. molecule is polymerized, whether or not in the presence of a minor amount of ethylene, and then, in a second stage, another monomer or another composite mixture of monomers is polymerized in the presence of the first.
5 trap gevormde polymeer, zodat in één polymeermolekuul blokken van ver- -schillende monomeersamenstelling kunnen voorkomen, een aanzienlijk hoger · aandeel aan dgl. blokcopolymeer wordt verkregen.5-formed polymer, so that blocks of different monomer compositions can occur in one polymer molecule, a considerably higher proportion of dgl. block copolymer is obtained.
Het fenolaat kan bv. zijn de zuurrest afgeleid van ongesubsti-tueerd fenol of van een met een of meer alkyl- of alkoxygroepen met bv.The phenolate may be, for example, the acid residue derived from unsubstituted phenol or from one having one or more alkyl or alkoxy groups, e.g.
10 i-6 koolstofatomen per groep gesubstitueerdeenol, bv. cresol, methoxy-fenol, xylenol, ethylfenol, propylfenol, octylfenol, dibutylfenol, cumylfenol of naftol. Cresolaten en methoxyfenolaten zijn bijzonder geschikt, waarbij cresolaten het voordeel van een bijzonder hoge stereo-specificiteit van het katalysatorsysteem hebben. Het fenolaat kan in de 15 benzeenkern gesubstitueerd zijn met andere bij de polymerisatiereaktie onschadelijke substituenten,bv. een of meer halogenidesubstituenten.10 1-6 carbon atoms per group of substituted enol, e.g., cresol, methoxyphenol, xylenol, ethylphenol, propylphenol, octylphenol, dibutylphenol, cumylphenol or naphthol. Cresolates and methoxyphenolates are particularly suitable, with cresolates having the advantage of a particularly high stereo specificity of the catalyst system. The phenolate may be substituted in the benzene core with other substituents which are harmless in the polymerization reaction, eg. one or more halide substituents.
De fenolaatgroep bevat bv. 6-18 koolstofatomen, bij voorkeur 6-12 koolstof atomen.The phenolate group contains, for example, 6-18 carbon atoms, preferably 6-12 carbon atoms.
De verhouding halogenide : fenolaat in hét titaanhalogenide-20 fenolaat bedraagt bij voorkeur 1 : 1 tot 3 : 1. Desgewenst kan naast het titaanhalogenidefenolaat een fenolaatvrij titaanhalogenide in de gehalo-geneerde titaanverbinding worden toegepast. Bij voorkeur gaat men uit van een halogenidefenolaat van vierwaardig titaan. De waarde van n is meestal 1, doch kan. ook 2 of hoger zijn, vooral als een polyfenolaat wordt 25 toegepast.The halide: phenolate ratio in the titanium halide-phenolate is preferably 1: 1 to 3: 1. If desired, a phenolate-free titanium halide can be used in the halogenated titanium compound in addition to the titanium halide phenolate. Preferably, a halide phenolate of tetravalent titanium is used. The value of n is usually 1, but can be. also be 2 or higher, especially if a polyphenolate is used.
' Specifieke voorbeelden van in de katalytische titaankomponent volgens de uitvinding toe te passen titaanhalogenidefenolaten zijn titaan(XV)trichloridemonofenolaat, titaan(IV)dichloridedifenolaat, titaan(IV)trichloride-mono-p-cresolaat, titaan(III)dichloride-mono-o-30 cresolaat, titaan(IV)monochloridetri-l-naftolaat, titaan(IV)trichloride-mono-(p-chloorfenolaat), titaan(IV)tribromide-mono-p-cresolaat, titaan(IV)tribromide-mono(xylenolaat-isomerenmengsel) en titaan(IV)mono-jodidetrianisolaat. Dergelijke verbindingen kunnen bv. worden bereid door omzetting van het toepasselijke titaanhalogenide met de stoechiometri-35 sche hoeveelheid van het toepasselijke fenol onder uittreden van het betreffende waterstofhalogenide, of door dubbele omzetting van eèn titaanhalogenide met een metaalfenolaat, bv. een alkalimetaalfenolaat.Specific examples of titanium halide phenolates to be used in the titanium catalytic component of the invention are titanium (XV) trichloride monophenolate, titanium (IV) dichloride diphenolate, titanium (IV) trichloride-mono-p-cresolate, titanium (III) dichloride-mono-o- Cresolate, titanium (IV) monochloride tri-1-naphtholate, titanium (IV) trichloride mono- (p-chlorophenolate), titanium (IV) tribromide mono-p-cresolate, titanium (IV) tribromide mono (xylenolate isomer mixture) ) and titanium (IV) mono-iodidetrian isolate. Such compounds can be prepared, for example, by reacting the appropriate titanium halide with the stoichiometric amount of the appropriate phenol to exit the respective hydrogen halide, or by double reacting a titanium halide with a metal phenolate, eg, an alkali metal phenolate.
800 1 7 61 Z 4800 1 7 61 Z 4
Als elektronendonor in de titaankomponent kunnen een of meer van de verbindingen worden gebruikt die op bekende wijze in - -soortgelijke katalysatorsystemen worden toegepast, bv. zuurstofhoudende elektronendonoren zoals water, alkoholen, fenolen, ketonen, aldehyden, 5 zuurbalogeniden, carbonzuren, esters, ethers en zuuramiden, of stikstof-houdende elektronendonoren zoals ammoniak, aminen, nitrillen, isocyana-ten en nitroverbindingen.As the electron donor in the titanium component, one or more of the compounds which are used in known manner in similar catalyst systems can be used, eg oxygen-containing electron donors such as water, alcohols, phenols, ketones, aldehydes, acid balides, carboxylic acids, esters, ethers and acid amides, or nitrogen-containing electron donors such as ammonia, amines, nitriles, isocyanates and nitro compounds.
Specifieke voorbeelden van bruikbare elektronendonoren zijn alkoholen met 1-18 koolstofatomen per molekuul, bv. methanol, ethanol, 10 propanol, hexanol, stearylalkohol, benzylalkohol, fenylethylalkohol of cumylalkohol; fenolen met 6-18 koolstofatomen per molekuul, bv. fenol, cresol, xylenol, ethylfenol, propylfenol, octylfenol, dibutylfenol, cumylfenol of naftol; ketonen met 3-15 koolstofatomen per molekuul, bv. aceton, methylethylketon, methylisobutylketon, acetofenon of benzofenon; 15 aldehyden met 2^15 koolstofatomen per molekuul, bv. ethanal, propanal, heptanal, benzaldehyde, tolualdehyde of naftaldehyde; zuurhalogeniden met 2-15 koolstofatomen per molekuul, bv. acetylchloride, benzoylchlori-de of toluylchloride; zuuramiden met 2-15 koolstofatomen-per molekuul, bv. formamide, aceetamide, benzamide of toluamide; aminen met 2-18 20 koolstofatomen per molekuul, bv. methylamine, ethylamine,diëthylamine, triëthylamine, tributylamine, piperidine, tribenzylamine, aniline, pyridine, picoline of ethyleendiamine; nitrillen met 2-15 koolstofatomen per molekuul, bv. acetonitril, benzonitril of tolunitril; of nitroverbindingen, bv. nitrobenzeen. Voorkeur hebben ethers met 2-20 koolstof-25 atomen per molekuul, bv. dimethylether, diëthylether, di-n-butylether, di-i-amylether, tetrahydrofuran, anisool of difenylether,. en in het bijzonder organische esters met 2-40, in het bijzonder 2-18, koolstofatomen per molekuul. De zuurkomponent van de ester bevat meestal 1-9 koolstofatomen per molekuul óf is een natuurlijk vetzuur, terwijl de 30 alkoholkomponent van de ester meestal 1-6 koolstofatomen per molekuul bevatv-Specific examples of useful electron donors are alcohols having 1-18 carbon atoms per molecule, eg, methanol, ethanol, propanol, hexanol, stearyl alcohol, benzyl alcohol, phenylethyl alcohol, or cumyl alcohol; phenols with 6-18 carbon atoms per molecule, e.g. phenol, cresol, xylenol, ethylphenol, propylphenol, octylphenol, dibutylphenol, cumylphenol or naphthol; ketones with 3-15 carbon atoms per molecule, e.g., acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetophenone or benzophenone; Aldehydes of 2-15 carbon atoms per molecule, eg, ethanal, propanal, heptanal, benzaldehyde, tolualdehyde or naphthaldehyde; acid halides of 2-15 carbon atoms per molecule, e.g., acetyl chloride, benzoyl chloride or toluyl chloride; acid amides of 2-15 carbon atoms per molecule, e.g., formamide, acetamide, benzamide or toluamide; amines of 2-18 carbon atoms per molecule, e.g., methylamine, ethylamine, diethylamine, triethylamine, tributylamine, piperidine, tribenzylamine, aniline, pyridine, picoline or ethylenediamine; nitriles with 2-15 carbon atoms per molecule, e.g., acetonitrile, benzonitrile or tolunitrile; or nitro compounds, eg nitrobenzene. Ethers with 2-20 carbon-25 atoms per molecule are preferred, e.g. dimethyl ether, diethyl ether, di-n-butyl ether, di-i-amyl ether, tetrahydrofuran, anisole or diphenyl ether. and in particular organic esters with 2-40, especially 2-18, carbon atoms per molecule. The acid component of the ester usually contains 1-9 carbon atoms per molecule or is a natural fatty acid, while the alcohol component of the ester usually contains 1-6 carbon atoms per molecule.
Voorbeelden van geschikte esters zijn methylformiaat, cyclo-hexylformiaat, ethylacetaat, vinylacetaat, amylacetaat, 2-ethylhexyl-acetaat, cyclohexylacetaat, ethylpropionaat, amylpropionaat, methyl-35 butyraat, ethylvaleriaat, methylchlooracetaat, ethyldichlooracetaat, methylmethacrylaat, ethylacrylaat, n-butylacrylaat, ethylcrotonaat, dimrethylmaleïnaat, ethylcyclohexaancarboxylaat, methylbenzoaat, ethyl- 800 1 7 61 £ 5 benzoaat, i-butylbenzoaat, octylbenzoaat, cyclohexylbenzoaat, fenyl-benzoaat, benzylbenzoaat, fenylethylbenzoaat, methyltoluaat, ethyltolu-aat, i-amyltoluaat, methylanisaat, ethylanisaat, y-butyrolacton, e-caprolacton, coumarien, ftalide en ethyleencarbonaat. Bijzondere 5 voorkeur hebben esters afgeleid van aromatische zuren, in het bijzonder esters van al of niet met alkyl- of alkoxygroepen gesubstitueerd benzoë-zuur. Alkylesters' met 1-4 koolstofatomen per alkylgroep, in het bijzonder methyl- of ethylesters van benzoëzuur, o- of p-töSLueencarbonzuur, p-methoxybenzoëzuur of ftaalzuur verdienen in het bijzonder de voorkeur.Examples of suitable esters are methyl formate, cyclohexyl formate, ethyl acetate, vinyl acetate, amyl acetate, 2-ethylhexyl acetate, cyclohexyl acetate, ethyl propionate, amyl propionate, methyl 35-butyrate, ethyl valerate, ethyl methyl acrylate, ethyl ethyl acrylate, ethyl ethyl acetate dimethyl methyl maleate, ethyl cyclohexanecarboxylate, methyl benzoate, ethyl 800 1 7 61 £ 5 benzoate, i-butyl benzoate, octyl benzoate, cyclohexyl benzoate, phenyl benzoate, benzyl benzoate, phenylethyl benzoate, yl butyl ethyl acetate, i e-caprolactone, coumarin, phthalide and ethylene carbonate. Particular preference is given to esters derived from aromatic acids, in particular esters of benzoic acid, which may or may not be substituted with alkyl or alkoxy groups. Alkyl esters with 1 to 4 carbon atoms per alkyl group, in particular methyl or ethyl esters of benzoic acid, o- or p-toluene carboxylic acid, p-methoxybenzoic acid or phthalic acid, are particularly preferred.
10 Naast de gehalogeneerde titaanverbinding en de Lewisbase bevat de katalytische titaankomponent volgens de uitvinding een mengsel van een magnesiumhalogenide en een aluminiumhalogenide als dragermateriaal. Bij voorkeur is dit tenminste vrijwel watervrij en liefst ook tenminste vrijwel magnesiumoxidevrij. Ook aluminiumoxide 15 is bij voorkeur wezenlijk afwezig.In addition to the halogenated titanium compound and the Lewis base, the catalytic titanium component according to the invention contains a mixture of a magnesium halide and an aluminum halide as carrier material. Preferably this is at least virtually anhydrous and most preferably also at least virtually magnesium oxide-free. Aluminum oxide 15 is also preferably substantially absent.
Met de uitdrukkingen tenminste vrijwel watervrij en tenminste vrijwel magnesiumoxidevrij wordt hier bedoeld dat de koncentratie aan water, respektievelijk magnesiumoxide, in het dragermateriaal onbeduidend is, wat water betreft althans kleiner dan 0,2 gew.%, bij voorkeur 20 ten hoogste 0,1 gew.%, en wat magnesiumoxide betreft althans kleiner dan 0,1, bij voorkeur ten hoogste 0,01, berekend als mgeq met verdund sterk .zuur, bv. 0,1 N zoutzuur, titreerbare base per g dragermateriaal.By the terms at least virtually anhydrous and at least virtually magnesium oxide-free, it is meant here that the concentration of water or magnesium oxide, respectively, in the carrier material is insignificant, as far as water is concerned, at least less than 0.2% by weight, preferably at most 0.1% by weight %, and at least less than 0.1, preferably at most 0.01, with respect to magnesium oxide, calculated as mgeq with dilute strong acid, for example 0.1 N hydrochloric acid, titratable base per g of carrier material.
Het dragermateriaal kan nog ondergeschikte hoeveelheden van andere metaalionen bevatten, bv. natrium, tin, silicium of germanium.The support material may still contain minor amounts of other metal ions, e.g. sodium, tin, silicon or germanium.
25 Het halogenidelon is in het bijzonder bromide en, bij voorkeur, chloride.The halide ion is in particular bromide and, preferably, chloride.
Opgemerkt wordt, dat de Japanse octrooipublikatie 54033578 (Derwent-uittreksel 30894 B) een katalysator voor het polymeriseren van alkenen-1 beschrijft, die in de titaankomponent een mengsel van een anorganische magnesiumverbinding en een elektronendonor-aluminiumhaloge-30 nide-complex bevat. Ben dergelijke katalysator heeft echter slechts matige eigenschappen. Blijkbaar oefent genoemd complex niet die bijzondere invloed op het gedrag van de titaankomponent uit die het aluminiumhalogenide uitoefent.It is noted that Japanese Patent Publication 54033578 (Derwent Extract 30894 B) discloses a catalyst for polymerizing olefins-1, which contains in the titanium component a mixture of an inorganic magnesium compound and an electron donor-aluminum halide complex. However, such a catalyst has only moderate properties. Apparently, said complex does not exert that particular influence on the behavior of the titanium component exerting the aluminum halide.
Het dragermateriaal kan zijn bereid op iedere geschikte wijze, 35 bij voorkeur door samen malen van het magnesiumhalogenide en het aluminiumhalogenide, bv. in een kogelmolen, vibratiemolen of slagmolen.The support material can be prepared in any suitable manner, preferably by grinding the magnesium halide and the aluminum halide together, eg in a ball mill, vibration mill or impact mill.
De verschillende samenstellende elementen van de titaankomponent kunnen op iedere bekende wijze worden verenigd. Bij voorkeur bereidt 800 1 7 61 > 6 men eerst een complex van de titaanhalogenideverbinding en de elektronendonor.The various constituent elements of the titanium component can be combined in any known manner. Preferably, 800 1 7 61> 6 first prepares a complex of the titanium halide compound and the electron donor.
De titaanhalogenideverbinding-elektronendonor-complexen kunnen op iedere bekende wijze worden verkregen, bijvoorbeeld door samenbrengen 5 van de komponenten van het complex.The titanium halide compound electron donor complexes can be obtained in any known manner, for example, by bringing together the components of the complex.
De titaanhalogenideverbinding kan op iedere bekende wijze op het dragermateriaal worden aangebracht, bijvoorbeeld door eenvoudig mengen, bij voorkeur door samen malen, bv. in een kogelmolen, vibratie-molen of slagmolen. Het mengen kan worden uitgevoerd in medeaanwezigheid 10 van een anorganisch of organisch vulmiddel, bv. lithiumchloride, cal-ciumcarbonaat, calciumchloride, chroom(II)chloride, bariumchloride, natriumsulfaat, natriumcarbonaat, titaandioxide, natriumtetraboraat, calciumorthofosfaat, calciumsulfaat, bariumcarbonaat, aluminiumsulfaat, boortrioxide, aluminiumoxide, siliciumoxide, polyetheen, polypropeen of 15 polystyreen. Het vulmiddel kan ook van te voren in het dragermateriaal zijn opgenomen. Het is mogelijk eerst een titaanhalogenideverbinding-elektronendonor-complex te vormen en dit op de drager aan te brengen4gij ook om eerst de ongecomplexeerde titaanhalogenideverbinding op de drager aan te brengen en daarna de elektronendonor toe te voegen, hetzij voor 20 of na het toevoegen van de organoaluminiumkomponent die in de gerede katalysator gebruikt wordt.The titanium halide compound can be applied to the support material in any known manner, for example by simple mixing, preferably by grinding together, e.g. in a ball mill, vibration mill or impact mill. Mixing can be carried out in the presence of an inorganic or organic filler, eg lithium chloride, calcium carbonate, calcium chloride, chromium (II) chloride, barium chloride, sodium sulfate, sodium carbonate, titanium dioxide, sodium tetraborate, calcium orthophosphate, calcium sulfate, barium carbonate, aluminum sulfate, boron trioxide , aluminum oxide, silicon oxide, polyethylene, polypropylene or polystyrene. The filler may also be included in the carrier material beforehand. It is possible to first form a titanium halide compound-electron donor complex and apply it to the support, also to first apply the uncomplexed titanium halide compound to the support and then add the electron donor either before or after adding the organoaluminum component used in the finished catalyst.
Het kan van voordeel zijn de titaankomponent te behandelen met een halogeen of een interhalogeenverbinding, bv. broom, bij voorkeur in afwezigheid van een inaktief oplosmiddel.It may be advantageous to treat the titanium component with a halogen or an interhalogen compound, e.g. bromine, preferably in the absence of an inactive solvent.
25 Hét titaangehalte van de gerede titaankomponent op drager bedraagt doorgaans tussen 0,1 en 10 gew.%. De elektronendonor is in de titaankomponent bij voorkeur aanwezig in een hoeveelheid van bv. 0,1 tot 5 molekulen per titaanatoom. Een typisch voorbeeld van de samenstelling van de titaankomponent, hoewel variërend afhankelijk van de omstandig-30 heden voor de katalysatorbereiding, is: 2-10 gew.% titaan, 16-25 gew.% magnesium, 1,5-2,5 gew.% aluminium, 45-65 gew.% halogeen en 5-25 gew,% van de elektronendonor.The titanium content of the finished titanium component on a support is usually between 0.1 and 10% by weight. The electron donor is preferably present in the titanium component in an amount of, for example, 0.1 to 5 molecules per titanium atom. A typical example of the composition of the titanium component, although varying depending on catalyst preparation conditions, is: 2-10 wt% titanium, 16-25 wt% magnesium, 1.5-2.5 wt. % aluminum, 45-65 wt.% halogen and 5-25 wt.% of the electron donor.
Opgemerkt wordt dat na de vereniging van de titaanhalogenideverbinding met het als drager toegepaste metaalhalogenide het vierwaar-35 dige titaan desgewenst op bekende wijze tot lagerwaardig titaan, bv. drie- of tweewaardig, kan worden gereduceerd, zodat de gerede titaankomponent niet noodzakelijk vierwaardig titaan behoeft te bevatten.It is noted that after the combination of the titanium halide compound with the metal halide used as the carrier, the tetravalent titanium can, if desired, be reduced to lower grade titanium, for example trivalent or divalent, in a known manner, so that the finished titanium component need not necessarily be tetravalent titanium contain.
800 1 7 61 , Si 'r 7800 1 7 61, Si 7 7
In de gerede polymerisatiekatalysator wordt de titaankomponent toegepast in kombinatie met een organometaalkomponent afgeleid van een metaal uit een van de groepen I-III van het Periodiek Systeem met een koolwaterstofgroep direkt aan het metaal gebonden. Voorbeelden zijn tri- -5 alkylaluminiumverbindingen, alkylaluminiumalkoxiden, alkylaluminium- hydriden, alkylaluminiumhalogeniden, dialkylzinkverbindingen en dialkyl-magnesiumverbindingen. Daarvan zijn de organoaluminiumverbindingen bijzonder geschikt. Voorbeelden van de organoaluminiumverbindingen zijn trialkyl- of trialkenylaluminiumverbindingen, bv. triëthylaluminium, 10 tripropylaluminium, triisobutylaluminium, triisoprenylaluminium, tri-hexylaluminium en trioctylaluminium; alkylaluminiumverbindingen, waarin een aantal van de aluminiumatomen verbonden zijn via een zuurstof- of stikstofatoom, bv. (CgHg)gAlOAl(C2H5)2' (i-C4Hg)2A10Al(i-C4H9)2 of ( CgHg) gAINHAl (C2H5^ 2»’ <üalkylaluminiumhydri<1®n zoals diëthylaluminium-15 hydride of diisobutylaluminiumhydride; dialkylaluminiumhalogeniden, in het bijzonder een chloride of bromide, waarbij diëthylaluminiumchloride en -bromide bijzonder geschikt zijn, maar ook andere dialkylaluminiumhalogeniden met bij voorkeur 1-10 koolstofatomen in de alkylgroep, zoals bv. di-n-butylaluminiumchloride en methyl-n-butylaluminiumchloride, 20 kunnen worden toegepast; en dialkylaluminiumalkoxiden of -fenoxiden, bv. diëthylethoxyaluminium of diëthylfenoxyaluminium. De trialkylaluminium-verbindingen verdienen de meeste voorkeur.In the finished polymerization catalyst, the titanium component is used in combination with an organometallic component derived from a metal of one of groups I-III of the Periodic System with a hydrocarbon group bonded directly to the metal. Examples are tri-5 alkyl aluminum compounds, alkyl aluminum alkoxides, alkyl aluminum hydrides, alkyl aluminum halides, dialkyl zinc compounds and dialkyl magnesium compounds. Of these, the organoaluminum compounds are particularly suitable. Examples of the organoaluminum compounds are trialkyl or trialkenyl aluminum compounds, eg triethyl aluminum, tripropyl aluminum, triisobutyl aluminum, triisoprenyl aluminum, tri-hexyl aluminum and trioctyl aluminum; alkyl aluminum compounds, in which some of the aluminum atoms are connected via an oxygen or nitrogen atom, eg (CgHg) gAlOAl (C2H5) 2 '(i-C4Hg) 2A10Al (i-C4H9) 2 or (CgHg) gAINHAl (C2H5 ^ 2 » <RTI ID = 0.0> alkylaluminum hydrides </RTI> such as diethylaluminum-15 hydride or diisobutylaluminum hydride; dialkylaluminum halides, in particular a chloride or bromide, with diethylaluminum chloride and bromide being particularly suitable, but also other dialkylaluminum halides such as preferably 1-10 carbon atoms eg di-n-butyl aluminum chloride and methyl-n-butyl aluminum chloride, 20 may be used, and dialkyl aluminum alkoxides or phenoxides, eg diethyl ethoxy aluminum or diethyl phenoxy aluminum The most preferred trialkyl aluminum compounds.
Ook kan de organometaalkomponent zowel een trialkylaluminiumver-binding als een dialkylaluminiumhalogenide of een mengsel van een di-25 alkylmagnesiumverbinding en een monoalkylaluminiumdihalogendde bevatten.Also, the organometallic component may contain both a trialkyl aluminum compound and a dialkyl aluminum halide or a mixture of a di-alkyl magnesium compound and a monoalkyl aluminum dihalide.
De alkylgroepen van de organoaluminiumverbindingen bevatten bij voorkeur 1-10 koolstofatomen elk. De alkylgroepen van de dialkylmagnesiumverbin-ding bevatten bij voorkeur 1-10 koolstofatomen elk of zijn een palmityl-of stearylgroep. Voorbeelden van geschikte dialkylmagnesiumverbindingen 30 zijn diëthylmagnesium, di-n-butylmagnesium, di-n-hexylmagnesium en di-n-octylmagnesium. Het monoalkylaluminiumdihalogenide is bij voorkeur een chloride of bromide. Ethylaluminiumdichloride of -bromide is bijzonder geschikt, maar ook andere monoalkylaluminiumdihalogeniden met bij voorkeur 1-10 koolstofatomen in de alkylgroep, zoals isopropylaluminium-35 dichloride, n-butylaluminiumdibromide of n-octylaluminiumdichloride kunnen worden toegepast. De molverhouding tussen de dialkylmagnesiumver-binding en het monoalkylaluminiumdihalogenide kan bijvoorbeeld liggen tussen 0,1 en 1, bij voorkeur tussen 0,3 en 0,6. Te hoge molverhoudingen 80 0 1 7 61 •V* 8 ί leiden tot onvoldoende stereospecifieke katalysatoren, te lage tot onvoldoende katalysatoraktiviteit.The alkyl groups of the organoaluminum compounds preferably contain 1 to 10 carbon atoms each. The alkyl groups of the dialkylmagnesium compound preferably contain 1 to 10 carbon atoms each or are a palmityl or stearyl group. Examples of suitable dialkylmagnesium compounds are diethylmagnesium, di-n-butylmagnesium, di-n-hexylmagnesium and di-n-octylmagnesium. The monoalkyl aluminum dihalide is preferably a chloride or bromide. Ethyl aluminum dichloride or bromide is particularly suitable, but other monoalkyl aluminum dihalides with preferably 1-10 carbon atoms in the alkyl group, such as isopropyl aluminum dichloride, n-butyl aluminum dibromide or n-octyl aluminum dichloride, can also be used. For example, the molar ratio between the dialkylmagnesium compound and the monoalkylaluminum dihalide can be between 0.1 and 1, preferably between 0.3 and 0.6. Molar ratios too high 80 0 1 7 61 • V * 8 ί lead to insufficient stereospecific catalysts, too low to insufficient catalyst activity.
De organometaalkomponent omvat bij voorkeur een complex van een organische metaalverbinding, in het bijzonder een trialkylaluminium-5 verbinding, met een ester van een zuurstof bevattend organisch zuur. Als ester komen dezelfde esters in aanmerking die ook in de titaankomponent kunnen worden gebruikt, in het bijzonder weer de esters van aromatische carbonzuren. Kortheidshalve wordt naar het bovenstaande verwezen. Bij voorkeur is een gedeelte, bv. 50-80 %, van de organische metaalverbinding 10 in niet-gecomplexeerde toestand aanwezig.The organometallic component preferably comprises a complex of an organic metal compound, in particular a trialkylaluminum-5 compound, with an ester of an oxygen-containing organic acid. The esters are the same esters which can also be used in the titanium component, in particular the esters of aromatic carboxylic acids. For the sake of brevity, reference is made to the above. Preferably, a portion, e.g. 50-80%, of the organic metal compound 10 is present in the uncomplexed state.
De atoomverhouding Al : Ti ligt in het algemeen tussen 10 en 1000; de molekuul-atoom-verhouding totaal gebonden Lewisbase in de katalysator tot Ti ligt in het algemeen tussen 5 en 500.The Al: Ti atomic ratio is generally between 10 and 1000; the molecular to atomic ratio of total bonded Lewis base in the catalyst to Ti is generally between 5 and 500.
De werkwijze volgens de uitvinding vindt vooral toepassing in 15 het stereospecifiek polymeriseren van alkenen-1 met 3-6 koolstofatomen per molekuul, zoals propeen, buteen-l, 4-methylpenteen-l en hexeen-1, en in het copolymeriseren van deze alkenen-l onderling en/of met etheem. Zowel copolymeren met willekeurige verdeling van de verschillende móno-meereenheden als blokcopolymeren kunnen worden bereid. Indien etheen 20 als comonomeer wordt gebruikt wordt dit meestal in ondergeschikte hoeveelheden, bijvoorbeeld ten hoogste 30, meer in het bijzonder tussen 1 en 15,gew.% ingepolymeriseerd. De werkwijze volgens de uitvinding is vooral van belang voor het bereiden van isotaktisch polypropeen, random copolymeren van propeen met ondergeschikte hoeveelheden etheen en blok-25 copolymeren uit propeen en etheen. Voor het bereiden van blokcopolymeren kan iedere gewenste volgorde van monomeertoevoegingen worden toegepast.The process according to the invention is mainly used in the stereospecific polymerization of olefins-1 with 3-6 carbon atoms per molecule, such as propylene, butene-1,4-methylpentene-1 and hexene-1, and in the copolymerization of these olefins. l mutually and / or with ethem. Copolymers with random distribution of the different monomer units as well as block copolymers can be prepared. If ethylene 20 is used as a comonomer, it is usually polymerized in minor amounts, for example at most 30, more in particular between 1 and 15% by weight. The process of the invention is especially important for the preparation of isotactic polypropylene, random copolymers of propylene with minor amounts of ethylene and block copolymers of propylene and ethylene. Any desired sequence of monomer additives can be used to prepare block copolymers.
De omstandigheden waaronder de polymerisatiereaktie met de titaankomponent volgens de uitvinding wordt uitgevoerd wijken niet af van die welke in de techniek bekend zijn. De reaktie kan worden uitge-30 voerd in de gasfase of in aanwezigheid van een verdeelmiddel. Het ver-deelmiddel kan inert zijn of ook een monomeer in vloeibare vorm. Voorbeelden van geschikte verdeelmiddelen zijn alifatische, cycloalifatische, aromatische en gemengd aromatisch/alifatische koolwaterstoffen met 3-8 koolstofatomen per molekuul", zoals propeen, buteen-X7butaan, isobutaan, 35 n-hexaan, n-heptaan, cyclohexaan, benzeen, tolueen en de xylenen.The conditions under which the polymerization reaction with the titanium component according to the invention is carried out do not deviate from those known in the art. The reaction can be carried out in the gas phase or in the presence of a dispersant. The dispersant may be inert or a liquid monomer. Examples of suitable dispersants are aliphatic, cycloaliphatic, aromatic and mixed aromatic / aliphatic hydrocarbons with 3-8 carbon atoms per molecule, such as propylene, butene-X7butane, isobutane, n-hexane, n-heptane, cyclohexane, benzene, toluene and the xylenes.
Bij de polymerisatie in vloeibare fase verdient het de voorkeur dat de koncentratie van de titaankomponent wordt ingesteld op ongeveer 0,001-0,5 mmol, berekend als titaanatoom, en de koncentratie van de 800 1 7 61 $ 9 organometaalverbinding op ongeveer 0,1-50 mmol, beide per liter vloeibare fase.In the liquid phase polymerization, it is preferable that the concentration of the titanium component is set at about 0.001-0.5 mmol, calculated as titanium atom, and the concentration of the 800 1 7 61 $ 9 organometallic compound at about 0.1-50 mmol, both per liter of liquid phase.
De polymerisatietemperatuur ligt meestal tussen 190 en 475 K, bij voorkeur tussen 310 en 375 K. De druk kan bijvoorbeeld liggen tussen 5 100 en 3000 kPa.The polymerization temperature is usually between 190 and 475 K, preferably between 310 and 375 K. The pressure may, for example, be between 100 and 3000 kPa.
Indien gewenst kan men het molekuulgewicht van het polymeer gedurende de polymerisatie regelen, bijvoorbeeld door te werken in aanwezigheid van waterstof of met een andere bekende molekuulgewichtsrege-laar* 10 De polymerisatiereaktie kan zowel ladingsgewijs als continu worden uitgevoerd*If desired, the molecular weight of the polymer can be controlled during the polymerization, for example by operating in the presence of hydrogen or with another known molecular weight regulator * 10 The polymerization reaction can be carried out batchwise or continuously *
De uitvinding wordt toegelicht aan de hand van de volgende niet-beperkende voorbeelden en vergelijkingsexperimenten.The invention is illustrated by the following non-limiting examples and comparative experiments.
Voorbeelden en vergelijkingsexperimenten 15 Voorbeeld IExamples and comparison experiments Example I
A. Bereiding van de titaankomponent 6,5 ml watervrij ethylbenzoaat (EB), opgelost in 75 ml water-vrije benzine, wordt aan een met droge stikstof doorgespoelde oplossing van 5 ml TiCl^ en 125 ml benzine bij 273 K toegevoegd. Er ontstaat een 20 neerslag van TiGl4*EB, dat door filtratie wordt geïsoleerd en vervolgens wordt gedroogd.A. Preparation of the titanium component 6.5 ml of anhydrous ethyl benzoate (EB), dissolved in 75 ml of anhydrous gasoline, is added to a solution of 5 ml of TiCl 2 and 125 ml of gasoline at 273 K purged with dry nitrogen. A precipitate of TiGl4 * EB is formed, which is isolated by filtration and then dried.
In de handel verkrijgbaar watervrij MgClg wordt bij 970 K in een stroom van CO en Cl verder gedehydrateerd om het restgehalte aan HgO en MgO te verwijderen. 3,0 g van dit MgClg, 0,210 g AlCIg en 3,4 g 25 TiCl^.EB worden samen gedurende 17 uur gemalen in een roestvrijstalen kogelmolen in een atmosfeer van droge stikstof.Commercially available anhydrous MgClg is further dehydrated at 970 K in a stream of CO and Cl to remove residual HgO and MgO content. 3.0 g of this MgCl 2, 0.210 g AlCl 3 and 3.4 g of TiCl 2 .EB are milled together in a stainless steel ball mill in an atmosphere of dry nitrogen for 17 hours.
B* PolymerisatieB * Polymerization
Aan een roestvrijstalen, met droge stikstof doorgespoelde reaktor voorzien van een mechanische roerder wordt toegevoegd: 1,3 1 30 benzine, 2,5 ml trilsobutylaluminium (TIBA), 0,25 ml EB en 0,068 g van de onder IA bereide titaankomponent. De druk wordt door inleiden van propeen op 700.kPa gebracht en gehouden. De temperatuur wordt verhoogd tot 333 E en daarop gehouden. Na een polymerisatietijd van 2 uur wordt de toevoer van propeen gestopt, de druk afgelaten en de polymeersuspen-35 sie uit de reaktor verwijderd. Het polymeer wordt door filtratie gelso- 800 1 7 61 «Λ i? .. .To a stainless steel reactor, which is purged with dry nitrogen and equipped with a mechanical stirrer, is added: 1.3 l of gasoline, 2.5 ml of vibrational butyl aluminum (TIBA), 0.25 ml of EB and 0.068 g of the titanium component prepared under 1A. The pressure is brought to and maintained at 700 kPa by introducing propylene. The temperature is raised to 333 E and held there. After a polymerization time of 2 hours, the supply of propylene is stopped, the pressure is released and the polymer suspension is removed from the reactor. The polymer is gelso filtered by filtration. ...
10 leerd. De polymerisatieaktiviteit bedraagt 870 g polypropeen (PP)/tnmol Ti.h en het gehalte aan oplosbaar polymeer is 5,5 %. De gemiddelde korreldiameter (d^) bedraagt 550 firn,10 learned. The polymerization activity is 870 g of polypropylene (PP) / nmole Ti.h and the soluble polymer content is 5.5%. The average grain diameter (d ^) is 550 firn,
Vergelijkingsexperiment A _____ 5 A. Bereiding van de titaankomponentComparative experiment A _____ 5 A. Preparation of the titanium component
Men bereidt de titaankomponent op analoge wijze als in voorbeeld IA, behalve dat nu geen AlClg wordt toegevoegd.The titanium component is prepared in an analogous manner as in Example 1A except that no AlClg is now added.
B. PolymerisatieB. Polymerization
De polymerisatie wordt op analoge wijze uitgevoerd als in 10 voorbeeld IB, behalve dat nu 0,065 g van de titaankomponent volgens dit vergelijkingsexperiment, deel A, wordt toegepast. De polymerisatieaktiviteit bedraagt 810 g PP/mol Ti.h en het gehalte aan oplosbaar polymeer is 5,3 %. De gemiddelde korreldiameter van het polymeer (d5Q) is 400 #m.The polymerization is carried out in an analogous manner as in example IB, except that now 0.065 g of the titanium component according to this comparison experiment, part A, is used. The polymerization activity is 810 g PP / mol Ti.h and the soluble polymer content is 5.3%. The average grain diameter of the polymer (d5Q) is 400 #m.
15 Voorbeeld IIExample II
A. Bereiding van de titaankomponentA. Preparation of the titanium component
Men bereidt de titaankomponent op analoge wijze als in voorbeeld IA, behalve dat nu 0,270 g AlCl^ wordt toegevoegd.The titanium component is prepared in an analogous manner as in Example 1A except that 0.270 g of AlCl 2 are now added.
B, Polymerisatie 20 De polymerisatie wordt op analoge wijze uitgevoerd als in voorbeeld IB, behalve dat nu 0,070 g van de titaankomponent uit voorbeeld IIA wordt toegepast.B, Polymerization The polymerization is carried out in an analogous manner as in example IB, except that now 0.070 g of the titanium component from example IIA is used.
De polymerisatieaktiviteit bedraagt nu 920 g PP/mmol-Ti.h en het gehalte aan oplosbaar polymeer is 5,5 %. De gemiddelde korreldiame-25 ter van het polymeer is 575 (ts.The polymerization activity is now 920 g PP / mmol-Ti.h and the soluble polymer content is 5.5%. The average grain diameter of the polymer is 575 (ts.
Voorbeeld IIIExample III
A. Bereiding van de titaankomponentA. Preparation of the titanium component
Men bereidt de titaankomponent op analoge wijze als in voorbeeld IA, behalve dat nu 0,320 g AlClg wordt toegevoegd.The titanium component is prepared in an analogous manner as in Example 1A except that 0.320 g of AlClg is now added.
30 B. Polymerisatie30 B. Polymerization
De polymerisatie wordt op dezelfde manier uitgevoerd als in voorbeeld IB, behalve dat nu 0,067 g van de titaankomponent uit voor- 800 1 7 61 11 beeld 11IA wordt toegepast.The polymerization is carried out in the same manner as in Example 1B except that now 0.067 g of the titanium component from Example 1 7 61 11 11IA is used.
De polymerisatieaktiviteit bedraagt 1080 g PP/mmol Ti.h en het gehalte aan opgelost polymeer is 5,5 %. De gemiddelde korreldia-meter van het polymeer is 600 #m.The polymerization activity is 1080 g PP / mmol Ti.h and the dissolved polymer content is 5.5%. The average grain diameter of the polymer is 600 #m.
5 Voorbeeld IVExample IV
A. Bereiding van de titaankomponentA. Preparation of the titanium component
De bereiding van de titaankomponent geschiedt op overeenkomstige wijze als in voorbeeld IA, behalve dat nu 0,370 g AlCl^ wordt toegevoegd.The titanium component is prepared in a similar manner as in Example 1A except that 0.370 g of AlCl 2 are now added.
10 B. Polymerisatie10 B. Polymerization
De polymerisatie wordt op dezelfde wijze uitgevoerd als in voorbeeld IB, behalve dat nu 0,071 g van de titaankomponent uit voorbeeld IVA wordt gebruikt.The polymerization is carried out in the same manner as in Example IB, except that now 0.071 g of the titanium component from Example IVA is used.
De polymerisatieaktiviteit bedraagt 1070 g PP/mmol Ti.h en 15 het gehalte aan opgelost polymeer is 6,2 %. De gemiddelde korreldia-meter bedraagt 650 Urn.The polymerization activity is 1070 g PP / mmole Ti.h and the dissolved polymer content is 6.2%. The average grain diameter meter is 650 Urn.
Voorbeeld VExample V
A. Bereiding van de titaankomponentA. Preparation of the titanium component
De bereiding van de titaankomponent geschiedt op analoge 20 wijze als in voorbeeld IA, behalve dat nu 0,425 g AlClg wordt toege-voegd.The titanium component is prepared in an analogous manner as in Example 1A, except that 0.425 g of AlClg is now added.
B. PolymerisatieB. Polymerization
De polymerisatie geschiedt op overeenkomstige wijze als in voorbeeld IB, behalve dat nu 0,072 g van de titaankomponent uit voor-25 beeld VA wordt gebruikt.The polymerization is carried out in a similar manner as in Example 1, except that 0.072 g of the titanium component from Example VA is now used.
De polymerisatieaktiviteit bedraagt 990 g PP/mmol Ti.h en het gehalte aan opgelost polymeer is 6,4 %. De gemiddelde korreldia-1 meter bedraagt 650 #m.The polymerization activity is 990 g PP / mmol Ti.h and the dissolved polymer content is 6.4%. The average grain dia-1 meter is 650 #m.
Vergelijkingsexperiment B 30 A. Bereiding van de titaankomponentComparative experiment B 30 A. Preparation of the titanium component
De bereiding van de titaankomponent wordt op overeenkomstige wijze uitgevoerd als in voorbeeld IA, behalve dat nu 0,530 g AlCl^ wordt ingemalen.The preparation of the titanium component is carried out in a similar manner as in Example 1A except that 0.530 g of AlCl 2 are now ground.
800 1 7 61 ί 12 B. Polymerisatie < De polymerisatie wordt op analoge wijze uitgevoerd als in voorbeeld IB, behalve dat nu 0,74 g van de titaankomponent uit verge-lijkingsexperiment B, deel Δ wordt toegepast.800 1 7 61 ί 12 B. Polymerization <The polymerization is carried out in an analogous manner as in example IB, except that now 0.74 g of the titanium component from comparative experiment B, part Δ is used.
5 De polymerisatieaktiviteit bedraagt 720 g PP/mmol Ti.h en het gehalte aan opgelost polymeer is 6,0 g. De gemiddelde korreldia-meter van het polymeer bedraagt 675 μm.The polymerization activity is 720 g PP / mmol Ti.h and the dissolved polymer content is 6.0 g. The average grain diameter of the polymer is 675 μm.
Bovenstaande polymerisatieresultaten zijn grafisch weergegeven in bijgaande figuur, waarin de polymerisatieaktiviteit a in g PP/ 10 mmol Ti.h is uitgezet tegen de aluminium : magnesium-gewichtsverhouding r in de titaankomponent.The above polymerization results are shown graphically in the accompanying figure, in which the polymerization activity a in g PP / 10 mmol Ti.h is plotted against the aluminum: magnesium weight ratio r in the titanium component.
Vergeli.jkingsexperiment CComparative experiment C
A. Bereiding van de titaankomponentA. Preparation of the titanium component
De bereiding van de titaankomponent wordt op overeenkomstige 15 wijze uitgevoerd als in voorbeeld IA, behalve dat nu in plaats van AlClg nu 2,85 g AlClg-ethylbenzoaatcomplex wordt gebruikt.The preparation of the titanium component is carried out in a similar manner as in Example 1A, except that now 2.85 g of AlClg-ethylbenzoate complex is used instead of AlClg.
B. PolymerisatieB. Polymerization
De polymerisatie wordt op dezelfde manier uitgevoerd als in voorbeeld IB, behalve dat nu 0,069 g van de titaankomponent uit deel A van 20 vergelijkingsexperiment C wordt toegepast.The polymerization is carried out in the same manner as in Example IB, except that now 0.069 g of the titanium component from Part A of Comparative Experiment C is used.
De polymerisatieaktiviteit bedraagt 890 g PP/mmol Ti.h en het gehalte aan opgelost polymeer is 7,8 %. De gemiddelde korreldia-meter van het polymeer is 675 am.The polymerization activity is 890 g PP / mmol Ti.h and the dissolved polymer content is 7.8%. The average grain diameter of the polymer is 675 am.
800 1 7 61800 1 7 61
Claims (22)
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8001761A NL176462C (en) | 1979-04-01 | 1980-03-26 | METHOD FOR PREPARING A CATALYTIC TITAN COMPONENT AND METHOD FOR POLYMERIZING OLEGINS-1 USING A TITAN COMPONENT PREPARED ACCORDING TO THIS METHOD |
| IN374/CAL/80A IN152758B (en) | 1979-04-01 | 1980-04-01 |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7902536 | 1979-04-01 | ||
| NL7902536 | 1979-04-01 | ||
| NL8001761A NL176462C (en) | 1979-04-01 | 1980-03-26 | METHOD FOR PREPARING A CATALYTIC TITAN COMPONENT AND METHOD FOR POLYMERIZING OLEGINS-1 USING A TITAN COMPONENT PREPARED ACCORDING TO THIS METHOD |
| NL8001761 | 1980-03-26 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8001761A true NL8001761A (en) | 1980-10-03 |
| NL176462B NL176462B (en) | 1984-11-16 |
| NL176462C NL176462C (en) | 1985-04-16 |
Family
ID=26645516
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8001761A NL176462C (en) | 1979-04-01 | 1980-03-26 | METHOD FOR PREPARING A CATALYTIC TITAN COMPONENT AND METHOD FOR POLYMERIZING OLEGINS-1 USING A TITAN COMPONENT PREPARED ACCORDING TO THIS METHOD |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| IN (1) | IN152758B (en) |
| NL (1) | NL176462C (en) |
-
1980
- 1980-03-26 NL NL8001761A patent/NL176462C/en not_active IP Right Cessation
- 1980-04-01 IN IN374/CAL/80A patent/IN152758B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL176462C (en) | 1985-04-16 |
| IN152758B (en) | 1984-03-31 |
| NL176462B (en) | 1984-11-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100289321B1 (en) | Stereospecific Catalysts for Polymerizing Olefins | |
| JP3174366B2 (en) | Olefin polymerization catalyst | |
| AU9696898A (en) | Novel electron donors | |
| CA1311741C (en) | Preparation of olefin polymerization catalyst component | |
| GB2039501A (en) | Continuous polymerization process | |
| US4670525A (en) | Catalytic titanium compound, process for the manufacture thereof, and method for the polymerization of alkenes-1 with application of such a titanium component | |
| EP0479588B1 (en) | Process for preparing ethylene polymers or copolymers | |
| US4818799A (en) | Process for the in-reactor stabilization of polyolefins | |
| US20020028892A1 (en) | Prepolymerization catalyst for use in gas phase polymerization of olefins and process for producing the same | |
| JPH0680091B2 (en) | Method for producing olefin polymerization catalyst | |
| GB2047718A (en) | Supported titanium components of olefine polymerisation catalysts | |
| NL8001761A (en) | Titanium-contg. catalyst components - for 1-alkene (co)polymerisation, contg. titanium halide, electron donor and mixt. of aluminium and magnesium halide(s) (PT 16.9.80) | |
| JP2568211B2 (en) | Olefin Polymerization Method | |
| EP0018025B1 (en) | Polymerization of alkenes-1 and shaped articles made thereby | |
| CA2021311C (en) | Process for preparing polyolefins | |
| EP0093464B1 (en) | Process of preparing a solid catalytic titanium component and process for the polymerization of 1-alkenes using such a titanium component | |
| NL8001760A (en) | Titanium-contg. catalyst components - for 1-alkene (co)polymerisation, contg. a titanium halide, electron donor and aluminium-magnesium halide (PT 16.9.80) | |
| US7166553B2 (en) | Mixed catalyst compositions for the production of polyolefins | |
| USH860H (en) | Method for polymerizing alpha olefins | |
| NL7909333A (en) | METHOD FOR PREPARING A FIXED CATALYTIC TITAN COMPONENT AND METHOD FOR POLYMERIZING OLEFINS-1 USING SUCH A TITAN COMPONENT | |
| NL7902532A (en) | 1-Alkene polymerisation catalyst prepn. - by mixing titanium halide, electron donor, magnesium halide carrier and (inter) halogen cpd. in the presence of inert solvent | |
| NL7902533A (en) | 1-Alkene polymerisation catalyst - uses a titanium halide component contg. an electron donor and a magnesium halide carrier | |
| JPH04359904A (en) | Catalyst for production of olefin polymer | |
| JPH03168207A (en) | Catalyst of the type employed in ziegler/ natta process | |
| JP2541562B2 (en) | Catalyst for stereoregular polymerization of olefins |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |