NL8001550A - Werkwijze ter bereiding van benzeenmonocarbonzuren. - Google Patents
Werkwijze ter bereiding van benzeenmonocarbonzuren. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8001550A NL8001550A NL8001550A NL8001550A NL8001550A NL 8001550 A NL8001550 A NL 8001550A NL 8001550 A NL8001550 A NL 8001550A NL 8001550 A NL8001550 A NL 8001550A NL 8001550 A NL8001550 A NL 8001550A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- cobalt
- manganese
- process according
- compound
- benzene
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N Benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 18
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 17
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 13
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 13
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 11
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 7
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- -1 benzene compound Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 150000002697 manganese compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/255—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting
- C07C51/265—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting having alkyl side chains which are oxidised to carboxyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
* 3165
Stamicarbon B.V.
Uitvinders: Cornells JONGSMA. te Oirsbeek
Godefridus M. VAN DORTMQNT te Terheijden
WERKWIJZE TER BEREIDING VAN BENZEENMONQCARBONZUREN
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van een benzeenmonocarbonzuur door oxidatie van een monoal-kylbenzeenverbinding in de vloeistoffase met behulp van een gas dat moleculaire zuurstof bevat in aanwezigheid van een in het reactie-5 mengsel oplosbare kobalt- en een dito mangaanverbinding als katalysator. Een dergelijke werkwijze is bekend uit de Nederlandse octrooiaanvrage 7311187.
Bij de werkwijze volgens de Nederlandse octrooiaanvrage 7311187 wordt benzoëzuur bereid door oxidatie van tolueen bij nagenoeg 10 volledige afwezigheid van een lager vetzuur en/of een halogeenver-binding, en in tegenwoordigheid van een kobaltverbinding en een mangaanverbinding waarbij de gewichtsverhouding kobaltmetaal/mangaan-metaal kleiner dan 99,8 : 0,2, d.w.z. de mangaan/kobalt-atoomver-houding groter dan 1 : 466, dient te zijn. Aan deze werkwijze is het 15 nadeel verbonden, dat de selectiviteit van de reactie naar het gewenste benzeenmonocarbonzuur te wensen overlaat.
De uitvinding beoogt hierin verbetering te brengen. De werkwijze volgens de uitvinding is hierdoor gekenmerkt, dat men een mangaan/kobalt-atoomverhouding toepast welke ligt tussen 1 : 500 en 20 1 : 100.000. Bij een dergelijke kleine mangaan/kobalt-atoomverhouding is de selectiviteit van de reactie naar het gewenste benzeenmonocarbonzuur beduidend beter dan bij de werkwijze volgens de Nederlandse octrooiaanvrage 7311187. Dit is een verrassend resultaat omdat in de Nederlandse octrooiaanvrage 7311187 duidelijk wordt afgeraden om 25 mangaan/kobalt-atoomverhoudingen kleiner dan 1 : 466 toe te passen 800 15 50 r· 2 daar een dergelijke katalysator geen practische verbetering zou opleveren ten opzichte van een katalysator welke alleen uit een kobaltverbinding bestaat. De nadelen van het gebruik van alleen een kobaltverbinding als katalysator worden in betreffende octrooiaanvrage opgesomd. Tevens 5 leert de Nederlandse octrooiaanvrage 7311187 dat juist het toepassen van mangaan/kobalt-atoomverhoudingen vele malen groter dan 1 : 466 te verkiezen zou zijn boven het toepassen van een mangaan/kobalt-atoom-verhouding in de grootteorde van 1 : 466.
Bijzonder geschikte atoomverhoudingen tussen mangaan en 10 kobalt bij de werkwijze volgens de uitvinding liggen tussen 1 : 500 en 1 : 10.000, bij voorkeur tussen 1 : 600 en 1 : 6000.
Als mangaan- en kobaltverbindingen worden bij voorkeur gebruikt de zouten van het te bereiden benzeenmonocarbonzuur. De metalen kunnen ook worden toegevoegd als onder meer de vrije metalen, zouten 15 van alifatische carbonzuren met 1-20 koolstofatomen, oxiden, hydroxiden, complexe verbindingen, andere organische zouten en alcoholaten. Onder de reactieomstandigheden. ontstaan uit de toegevoegde stoffen .gemakkelijk de zouten van het te bereiden benzeenmonocarbonzuur.
Als uitgangsverbinding bij de werkwijze volgens de uitvinding 20 wordt een monoalkylbenzeenverbinding gebruikt. De monoalkylbenzeen-verbinding kan naast de alkylgroep ook nog één of meerdere onder de reactieomstandigheden inerte substituenten bevatten; bijvoorbeeld chloor, broom, nitro-, tertiaire alkyl-, alkoxy-, aryloxy- en cyaan-groepen.
25 De werkwijze volgens de uitvinding is bijzonder geschikt voor het oxideren van tolueen tot benzoözuur. Benzoözuur wordt bijvoorbeeld toegepast voor de bereiding van fenol.
De werkwijze volgens de uitvinding vindt bij voorkeur plaats bij nagenoeg volledige afwezigheid van een alifatisch carbonzuur en/of 30 een als promotor dienende halogeenverbinding. Men vermijdt dan dat het reactieproduct gescheiden en gezuiverd moet worden van het ali-fatische carbonzuur en/of de als promotor dienende halogeenverbinding, hetgeen extra bewerkingen met zich zou meebrengen. Er zijn extra kosten verbonden aan het gebruik van een alifatisch carbonzuur 'en/of 35 een als promotor dienende halogeenverbinding bijvoorbeeld om het deel 800 1 5 50 ♦ ί- « 3 van het alifatische carbonzuur en/of de als promotor dienende halogeen-verbinding, dat tijdens een der processtappen verloren gaat aan te vullen en om het alifatische carbonzuur te regenereren. Om dezelfde hoeveelheid monoalkylbenzeenverbinding gedurende een bepaalde tijd 5 met zuurstof te laten reageren is een groter reactorvolume nodig dan bij de werkwijze volgens de voorkeursuitvoeringsvorm, omdat het benodigde alifatische carbonzuur ook ruimte in beslag neemt. Doordat alifatische carbonzuren veelal sterkere zuren zijn dan benzeenmono-carbonzuren zullen deze alifatische carbonzuren corrosieproblemen op-10 roepen. Ook de als promotor dienende halogeenverbindingen zijn.·· corrosieve verbindingen.
Algemene reactie-omstandigheden bij de werkwijze volgens de uitvinding zijn beschreven in 'Hydrocarbon Processing', 13, In].
173-176 (1964) en in de Nederlandse octrooiaanvrage 7311187.
15 Bij de werkwijze volgens de uitvinding kan gebruik gemaakt worden van stoffen die dienen als initiator of activator voor de reactie, bijvoorbeeld peroxiden en aldehyden. Tevens kunnen naast de verbindingen van kobalt en mangaan in het reactiemengsel oplosbare verbindingen van nog andere metalen als cokatalysator aanwezig zijn, 20 b.v. magnesium, koper, strontium, zink, cadmium, kwik, aluminium, lood, tin, antimoon, bismuth, zilver, nikkel, ijzer, rubidium, cesium, hafnium, titaan, gallium,.wolfraam, platina, chroom en in het bijzonder zirkoon.
De oxidatie wordt uitgevoerd met behulp van een gas dat 25 moleculaire zuurstof bevat. Voorbeelden van bruikbare gassen zijn lucht, met zuurstof verrijkte lucht, met stikstof verdunde lucht, zuivere zuurstof, ozon en mengsels van deze gassen.
Temperatuur en druk zijn niet kritisch mits gedurende de reactie een vloeibare fase in het reactiesysteem wordt gehandhaafd, 30 maar voorkeur verdient een temperatuur tussen 390 K en 500 E en een druk tussen 200 kPa en 2000 kPa. Bijzonder geschikt zijn temperaturen tussen 400 K en 460 K en drukken tussen 300 kPa en 800 kPa.
Uitvoering van de werkwijze volgens de uitvinding kan zowel ladingsgewijs als continu plaatsvinden.
8001550 4 f? -*»
De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van bijgaand reaktieschema.
Aan oxidatiereactor 1 wordt via leiding 2 vloeibare tolueen en via leiding 3 lucht toegevoerd. De tolueen bevat 10 tot 1000 gew, 5 cLpjm kobalt (II) acetaat als opgeloste katalysator. In reactor 1 wordt bij een temperatuur van 413 tot 438 K en een druk van 300 tot 1000 kPa de tolueen in de vloeibare fase geoxideerd. Via leiding 4 wordt het afgas van de reactor naar condensor 5 geleid. De niet condenseerbare gassen ontwijken via leiding 6, het condensaat wordt via leiding 7 10 naar scheider 8 geleid, waar het zich scheidt in een organische laag en een waterige laag. De waterige laag wordt via leiding 9 verwijderd. De organische laag wordt via leiding 10 naar oxidatiereactor 1 teruggevoerd. Het vloeibare oxidatiemengsel vloeit uit oxidatiereactor 1 door leiding 11 naar destillatiekolom 12. Hierin worden alle compo- 15 nenten die lager koken dan benzöezuur, plus bij voorkeur enig benzöezuur afgedestilleerd en via leiding 14 afgevoerd. Dit topprodukt bestaat hoofdzakelijk uit tolueen en kan hetzij, in zijn geheel, hetzij na destillatieve winning van een weinig benzaldehyde, worden teruggevoerd naar oxidatiereactor 1.
20 Het bodemproduct vloeit door leiding 13 naar destillatiekolom 15 waarin alle aanwezige benzöezuur wordt afgedestilleerd van de hoger kokende producten, welke teer genoemd worden.
De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de volgende niet beperkende voorbeelden en vergelijkende experimenten.
25 Voorbeeld I
Men oxideert in de continue oxidatiereactor 1 tolueen in de vloeibare fase met zuurstof uit de lucht, bij een temperatuur van 433 K en een druk van 500 kPa, in aanwezigheid van 80 gew.dp.rn, kobalt '(toegevoegd als acetaat).
30 Tevens is in het reactiemengsel een zodanige hoeveelheid mangaan (ook toegevoerd als acetaat) aanwezig dat de mangaan/kobalt-atoom-verhouding 1 : 3300 bedraagt.
In de destillatiekolom 12 worden bij atmosferische druk de lager dan benzöezuur kokende bestanddelen en enig benzöezuur uit de bodemstroom 8001550 i * * 5 van reactor 1 afgedestilleerd. Het bodemproduct van destillatiekolom 12 wordt in destillatiekolom 15 bij atmosferische druk verder gedestilleerd, totdat vrijwel alle benzoezuur uit het reaktieproduct verwijderd is.
Voor iedere 1000 mol tolueen welke aan de reactor wordt toegevoegd, 5 kan men onder deze omstandigheden 913 mol benzo'êzuur winnen.
Voorbeeld II
Men herhaalt voorbeeld I, echter nu met een mangaan/kobalt-atoomverhouding van 1 : 1000.
Voor iedere 1000 mol tolueen, welke aan de reactor wordt toegevoegd, 10 kan ijlen nu ook 913 mol benzoezuur winnen.
Vergelijkend experiment A
Men herhaalt voorbeeld I, echter nu met een mangaan/kobalt-atoomverhouding van 1 : 67.
Voor iedere 1000 mol tolueen, welke aan de reactor wordt toegevoegd, 15 kan men nu slechts 908 mol benzoezuur winnen.
Vergelijkend experiment B
Men herhaalt voorbeeld I, echter nu bij nagenoeg volledige afwezigheid van mangaan in het reactiemengsel.
Voor iedere 1000 mol tolueen, welke aan de reactor wordt toegevoegd, 20 kan men nu slechts 909 mol benzoezuur winnen.
Hoewel in de voorbeelden gewerkt wordt met kobaltgehalten van ca. 80 gew.*d.p.m. zijn kobaltgehalten tussen 10 en 1000 gew. d.p.m. goed toepasbaar.
Het gehalte aan mangaan bedraagt bij voorkeur tenminste 25 0,01 gew. d.p.m.
80 0 1 5 50
Claims (9)
1. Werkwijze voor het bereiden van een benzeenmonocarbonzuur door oxidatie van een monoalkylbenzeenverbinding in de vloeistoffase net behulp van een gas dat moleculaire zuurstof, bevat in aanwezig- .heid van een in het reactiemengsel oplosbare kobalt- en een dito man-5 gaanverbinding als katalysator, met het kenmerk, dat men een mangaan/ kobalt-atocmveitiouding toepast welke ligt tussen 1 : 500 en 1 : 100.000.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de atoomver-houding tussen mangaan en kobalt ligt tussen 1 : 500 en 1 : 10.000.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de atoom- 10 verhouding tussen mangaan en kobalt ligt tussen 1 : 600 en 1 : 6000.
4. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat men de werkwijze uitvoert bij nagenoeg volledige afwezigheid van een alifatisch carbonzuur en/of een als promotor dienende halogeen-verbinding.
5. Werkwijze volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat men benzoezuur bereidt door oxidatie van tolueen.
6. Werkwijze volgens een der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat als katalysator de betreffende zouten van het benzeenmonocarbonzuur worden gebruikt.
7. Werkwijze volgens een der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat men als cokatalysator tevens een in het reactiemengsel oplosbare zirkoonverbinding toepast.
8. Werkwijze volgens conclusie 1, zoals in hoofdzaak is beschreven en/of in de voorbeelden nader is toegelicht.
9. Benzeenmonocarbonzuur, bereid onder toepassing van de werkwijze volgens een der conclusies 1-8. 800 1 5 50
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8001550A NL8001550A (nl) | 1980-03-15 | 1980-03-15 | Werkwijze ter bereiding van benzeenmonocarbonzuren. |
| IN229/CAL/81A IN153672B (nl) | 1980-03-15 | 1981-03-03 | |
| US06/242,115 US4339599A (en) | 1980-03-15 | 1981-03-09 | Process for the preparation of benzene-monocarboxylic acids |
| CA000372669A CA1173459A (en) | 1980-03-15 | 1981-03-10 | Process for the preparation of benzene-monocarboxylic acids |
| EP81200269A EP0036233B1 (en) | 1980-03-15 | 1981-03-11 | Process for the preparation of benzoic acid |
| DE8181200269T DE3172290D1 (en) | 1980-03-15 | 1981-03-11 | Process for the preparation of benzoic acid |
| JP3514681A JPS56147742A (en) | 1980-03-15 | 1981-03-11 | Manufacture of benzene monocarboxylic acid |
| BR8101515A BR8101515A (pt) | 1980-03-15 | 1981-03-13 | Processo para preparar um acido benzeno-monocarboxilico |
| ES500322A ES500322A0 (es) | 1980-03-15 | 1981-03-13 | Procedimiento para la preparacion de un acido bencenocarbo- xilico |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8001550 | 1980-03-15 | ||
| NL8001550A NL8001550A (nl) | 1980-03-15 | 1980-03-15 | Werkwijze ter bereiding van benzeenmonocarbonzuren. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8001550A true NL8001550A (nl) | 1981-10-16 |
Family
ID=19834999
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8001550A NL8001550A (nl) | 1980-03-15 | 1980-03-15 | Werkwijze ter bereiding van benzeenmonocarbonzuren. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4339599A (nl) |
| EP (1) | EP0036233B1 (nl) |
| JP (1) | JPS56147742A (nl) |
| BR (1) | BR8101515A (nl) |
| CA (1) | CA1173459A (nl) |
| DE (1) | DE3172290D1 (nl) |
| ES (1) | ES500322A0 (nl) |
| IN (1) | IN153672B (nl) |
| NL (1) | NL8001550A (nl) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4935539A (en) * | 1988-03-17 | 1990-06-19 | Amoco Corporation | Method for increasing yield and product quality while reducing power costs in oxidation of an aromatic alkyl hydrocarbon to an aromatic carboxylic acid |
| US5532416A (en) * | 1994-07-20 | 1996-07-02 | Monsanto Company | Benzoyl derivatives and synthesis thereof |
| US5880290A (en) * | 1994-01-31 | 1999-03-09 | Monsanto Company | Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity |
| US5869688A (en) * | 1994-07-20 | 1999-02-09 | Monsanto Company | Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity |
| US5698708A (en) * | 1996-06-20 | 1997-12-16 | Monsanto Company | Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity |
| RU2155184C1 (ru) * | 1999-04-27 | 2000-08-27 | Волгоградское открытое акционерное общество "Химпром" | Способ получения бензойной кислоты |
| US6657068B2 (en) | 2002-03-22 | 2003-12-02 | General Electric Company | Liquid phase oxidation of halogenated ortho-xylenes |
| US6657067B2 (en) | 2002-03-22 | 2003-12-02 | General Electric Company | Method for the manufacture of chlorophthalic anhydride |
| US6649773B2 (en) | 2002-03-22 | 2003-11-18 | General Electric Company | Method for the manufacture of halophthalic acids and anhydrides |
| US7541489B2 (en) | 2004-06-30 | 2009-06-02 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method of making halophthalic acids and halophthalic anhydrides |
| US9604896B2 (en) | 2014-09-03 | 2017-03-28 | Eastman Chemical Company | Halogen-free catalyst system and method for producing benzoic acid |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB841053A (en) * | 1956-08-20 | 1960-07-13 | Ici Ltd | Improvements in and relating to the oxidation of organic compounds |
| JPS4927574B1 (nl) * | 1970-09-08 | 1974-07-18 | ||
| JPS4927574A (nl) * | 1972-07-08 | 1974-03-12 | ||
| JPS522895B2 (nl) * | 1972-08-14 | 1977-01-25 | ||
| JPS5492931A (en) * | 1977-12-26 | 1979-07-23 | Matsuyama Sekyu Kagaku Kk | Manufacture of aromatic monocarboxylic acids |
| EP0002749B2 (en) * | 1977-12-26 | 1987-08-12 | IHARA CHEMICAL INDUSTRY Co., Ltd. | Process for producing aromatic monocarboxylic acid |
-
1980
- 1980-03-15 NL NL8001550A patent/NL8001550A/nl not_active Application Discontinuation
-
1981
- 1981-03-03 IN IN229/CAL/81A patent/IN153672B/en unknown
- 1981-03-09 US US06/242,115 patent/US4339599A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-03-10 CA CA000372669A patent/CA1173459A/en not_active Expired
- 1981-03-11 EP EP81200269A patent/EP0036233B1/en not_active Expired
- 1981-03-11 JP JP3514681A patent/JPS56147742A/ja active Granted
- 1981-03-11 DE DE8181200269T patent/DE3172290D1/de not_active Expired
- 1981-03-13 BR BR8101515A patent/BR8101515A/pt unknown
- 1981-03-13 ES ES500322A patent/ES500322A0/es active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0437058B2 (nl) | 1992-06-18 |
| DE3172290D1 (en) | 1985-10-24 |
| EP0036233B1 (en) | 1985-09-18 |
| CA1173459A (en) | 1984-08-28 |
| BR8101515A (pt) | 1981-09-15 |
| US4339599A (en) | 1982-07-13 |
| JPS56147742A (en) | 1981-11-16 |
| ES8201520A1 (es) | 1981-12-16 |
| ES500322A0 (es) | 1981-12-16 |
| EP0036233A1 (en) | 1981-09-23 |
| IN153672B (nl) | 1984-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6800783B2 (en) | Method for the synthesis of aliphatic carboxylic acids from aldehydes | |
| NL8001550A (nl) | Werkwijze ter bereiding van benzeenmonocarbonzuren. | |
| EP0041785A1 (en) | Oxidation of substituted aromatic compounds to aromatic carboxylic acids | |
| JPS5858326B2 (ja) | 酢酸メチルのカルボニル化生成物の精製法 | |
| US4289708A (en) | Catalyst metal separation from saturated aliphatic monocarboxylic acids | |
| NL7906575A (nl) | Werkwijze ter bereiding van aromatische carbonzuren. | |
| US2815355A (en) | Method for preparing carboxylic acids | |
| DE69122859T2 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen herstellung einer aromatischen hydroxyverbindung und einer carbonylverbindung | |
| US5504229A (en) | Synthesis of aliphatic C2 -C22 carboxylic acids | |
| US3781344A (en) | Process for manufacturing terephthalic acid by oxidation of paraxylene | |
| NL8004524A (nl) | Werkwijze voor het scheiden van metaalhoudende katalysatoren van verzadigde, alifatische monocarbon- zuren. | |
| GB2562331B (en) | Process for purification of acrylic acid | |
| GB2562332B (en) | Process for separating an unsaturated carboxylic acid from a product stream produced by an aldol condensation | |
| KR830002448B1 (ko) | 벤젠-모노카르복실산의 제조방법 | |
| US3068291A (en) | Conversion of epoxides | |
| US2792424A (en) | Production of hydroperoxides using certain beta diketones as oxidation initiators | |
| JPS6055492B2 (ja) | α−分岐脂肪族カルボン酸の製法 | |
| JPS6148489B2 (nl) | ||
| JPH1087552A (ja) | 高純度アクリル酸の製造方法 | |
| US4885399A (en) | Process for obtaining substantially aldehyde-free ketone products | |
| US9896406B2 (en) | Method for producing 2-methylbutyric acid having a reduced content of 3-methylbutyric acid from the secondary flows arising in the production of pentanoic acids | |
| US3671588A (en) | Oxidation of cyclohexane | |
| JPH0210813B2 (nl) | ||
| CA1315296C (en) | Process for obtaining substantially aldehyde-free ketone products | |
| US3155719A (en) | Oxidation of aldehydes to carboxylic acids using a catalyst comprising cobalt naphthenate and a cobalt chelate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |