NL8001392A - N-(arylthiocarbamoyl)-2-amino-1h-isoindool-1.3-(2h) dionen, werkwijzen ter bereiding daarvan, alsmede hun toepassing als plantengroei-regelingsmiddelen. - Google Patents
N-(arylthiocarbamoyl)-2-amino-1h-isoindool-1.3-(2h) dionen, werkwijzen ter bereiding daarvan, alsmede hun toepassing als plantengroei-regelingsmiddelen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8001392A NL8001392A NL8001392A NL8001392A NL8001392A NL 8001392 A NL8001392 A NL 8001392A NL 8001392 A NL8001392 A NL 8001392A NL 8001392 A NL8001392 A NL 8001392A NL 8001392 A NL8001392 A NL 8001392A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- dione
- amino
- isoindole
- methyl
- compound
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 40
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 title claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 75
- -1 4-Fluorophenylthiocarbamoyl Chemical group 0.000 claims description 47
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 24
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical group CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 23
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 19
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 14
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims description 13
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 7
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical group CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 claims description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QTCDYQFNBDPVCF-UHFFFAOYSA-N [nitro(phenylmethoxy)-lambda3-bromanyl]formonitrile Chemical compound C(#N)Br([N+](=O)[O-])OCC1=CC=CC=C1 QTCDYQFNBDPVCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 4
- 125000006277 halobenzyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical class [H]N([H])* 0.000 claims description 4
- KSILMCDYDAKOJD-UHFFFAOYSA-N 2-aminoisoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(N)C(=O)C2=C1 KSILMCDYDAKOJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 claims description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 claims description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 2
- 150000002518 isoindoles Chemical class 0.000 claims 2
- 235000002560 Solanum lycopersicum Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 22
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 20
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N OOOO Chemical compound OOOO RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 4
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BRWIZMBXBAOCCF-UHFFFAOYSA-N hydrazinecarbothioamide Chemical compound NNC(N)=S BRWIZMBXBAOCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- GNBWUEAMCSHHMO-UHFFFAOYSA-N methyl 2-carbonochloridoylbenzoate Chemical class COC(=O)C1=CC=CC=C1C(Cl)=O GNBWUEAMCSHHMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- KWVPFECTOKLOBL-KTKRTIGZSA-N 2-[(z)-octadec-9-enoxy]ethanol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOCCO KWVPFECTOKLOBL-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 2
- 206010053759 Growth retardation Diseases 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 2
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 2
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 2
- 231100000001 growth retardation Toxicity 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QKFJKGMPGYROCL-UHFFFAOYSA-N phenyl isothiocyanate Chemical compound S=C=NC1=CC=CC=C1 QKFJKGMPGYROCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008654 plant damage Effects 0.000 description 2
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 2
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 2
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 2
- IIGQLQZSWDUOBI-UHFFFAOYSA-N 1-amino-1-methylthiourea Chemical class CN(N)C(N)=S IIGQLQZSWDUOBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIGWHMHFJHXQQM-UHFFFAOYSA-N 1-amino-1-phenylthiourea Chemical compound NC(=S)N(N)C1=CC=CC=C1 UIGWHMHFJHXQQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 6-phosphonohexylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCCCP(O)(O)=O WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 244000099147 Ananas comosus Species 0.000 description 1
- 235000007119 Ananas comosus Nutrition 0.000 description 1
- QVEBTFXHEATVML-UHFFFAOYSA-N C(=S)N.C(C1=CC=CC=C1)(=O)NN Chemical class C(=S)N.C(C1=CC=CC=C1)(=O)NN QVEBTFXHEATVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 241000252254 Catostomidae Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000007516 Chrysanthemum Nutrition 0.000 description 1
- 240000005250 Chrysanthemum indicum Species 0.000 description 1
- 240000000560 Citrus x paradisi Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101001091571 Homo sapiens Kinocilin Proteins 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100035796 Kinocilin Human genes 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 244000141359 Malus pumila Species 0.000 description 1
- 240000004658 Medicago sativa Species 0.000 description 1
- 235000017587 Medicago sativa ssp. sativa Nutrition 0.000 description 1
- KUGRPPRAQNPSQD-UHFFFAOYSA-N OOOOO Chemical compound OOOOO KUGRPPRAQNPSQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQGRLHBOVUGVEA-UHFFFAOYSA-N OOOOOOOOOOOOOOO Chemical compound OOOOOOOOOOOOOOO CQGRLHBOVUGVEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219094 Vitaceae Species 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N alachlor Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N(COC)C(=O)CCl XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000010640 amide synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRPOUZQWHJYTMS-UHFFFAOYSA-N dialuminum;magnesium;disilicate Chemical compound [Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] CRPOUZQWHJYTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000036253 epinasty Effects 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000005094 fruit set Effects 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 235000021021 grapes Nutrition 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011005 laboratory method Methods 0.000 description 1
- 235000019357 lignosulphonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACPCUSFQAIOMAS-UHFFFAOYSA-N methyl 2-carbonochloridoyl-3-methylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C)=C1C(Cl)=O ACPCUSFQAIOMAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XANFUSVKLBJYDK-UHFFFAOYSA-N methyl n-benzoyl-n-(carbamothioylamino)carbamate Chemical compound COC(=O)N(NC(N)=S)C(=O)C1=CC=CC=C1 XANFUSVKLBJYDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N monomethylhydrazine Chemical compound CNN HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- LWGJTAZLEJHCPA-UHFFFAOYSA-N n-(2-chloroethyl)-n-nitrosomorpholine-4-carboxamide Chemical compound ClCCN(N=O)C(=O)N1CCOCC1 LWGJTAZLEJHCPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSVGLMSXVIDZDG-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-phenylcarbamothioyl chloride Chemical compound ClC(=S)N(C)C1=CC=CC=C1 VSVGLMSXVIDZDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 231100001184 nonphytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 150000002895 organic esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 229940117953 phenylisothiocyanate Drugs 0.000 description 1
- 125000001557 phthalyl group Chemical group C(=O)(O)C1=C(C(=O)*)C=CC=C1 0.000 description 1
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 229920006327 polystyrene foam Polymers 0.000 description 1
- 239000012254 powdered material Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000029058 respiratory gaseous exchange Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000012549 training Methods 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000017260 vegetative to reproductive phase transition of meristem Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
- C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Ν.Ό. 28.838 N-(arylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-isoindool-1.3--(2H)dionen, werkwijzen ter bereiding daarvan, alsmede bun toepassing als plantengroei-regelingsmiddelen._
Groei-regelingseffecten zijn waargenomen na toepassing van vele cbemiscbe verbindingen op planten. In bet algemeen kunnen zeer weinig van deze produkten met voordeel gebruikt worden op de planten, die worden aangetast. In de meeste 3 gevallen zijn eventuele gunstige effecten ondergeschikt en de belangrijkste effecten zijn zo drastisch, dat de verbindingen alleen gebruikt kunnen worden voor de vernietiging van de planten. Voorbeelden van groei regelende verbindingen met drastische effecten, die toegepast zijn geworden 10 als herbiciden zijn 2.4-D, EPIC en alachloor. Onder de potentiële commerciële toepassingen van groei regelende verbindingen met minder drastische effecten zijn de volgende: Toename of teweegbreng-ing van bloei (ananas).
Toename van de .bloesemzetting, topzetting, zaadvorming 15 en/of vruchtzetting (voorkomt het verkwijnen van bloe men of vëwelkte bloesem).
Vergroot de grootte van· vruchten, groenten, zaad en/of knollen (druiven, sojabonen, suikerbieten, enz.). Verkleind de grootte van vruchten, groenten, zaad en/of 20 knollen (aardappelen en pompelmoen).
Vergroot het aantal uitlopers (granen).
Vergroot het aantal scheuten van de kroon (alfalfa). Vergroot de vertakking (sojabonen) of verbreedt de vertakking (appelen).
25 Vermindert de hoogte (verkorte tussenknooppunten) in gewassen en sierstruiken (granen en chrysanten).
Groei vertraging (grastapijt, katoen, overblijvende groenten in niet-bewerkte mais).
Vergroot opbrengsten van mais door grotere aren, beter 30 gevulde aren en/of meer aren per plant.
Vergroot de voedingswaarde van zaden, vruchten, groenten, voeder, enz. (proteïne-gehalte).
Vermindert transpiratie (weerstand tegen droogte). Vermindert respiratie (aardappelen of suikerbieten bij 35 opslag).
80 0 1 3 92 W · £
Er werd een groep nieuwe verbindingen gevonde, die een grote verscheidenheid van groei-regelende effecten vertoont, hetgeen wijst op een gebruiksmogelijkheid voor vele doeleinden, met inbegrip van de hiervoor vermelde toepassingen.
5 De onderhavige uitvinding is op deze nieuwe verbindingen gericht, met inbegrip van werkwijzen ter bereiding ervan, alsmede methoden en formuleringen voor plantengroeiregeling.
De nieuwe groep groei-regelende verbindingen heeft de algemene structuurformule 1, waarin 10 R alkyl met 1 tot 4 koolstof atomen, nitro of halogeen, n 0 of een geheel getal van 1 tot 4-, R^ en Ί? waterstof, alkyl met 1 tot 4· koolstof atomen of benzyl en
Ar adamantyl, alkyl of alkenyl met 3 of 4 koolstofatomen, 15 benzyl, halogeenbenzyl, naftyl, fenyl of naftyl met 1 tot 3 van de volgende substituenten: cyaan, benzyl-oxy, nitro, broom, chloor, trifluormethyl en alkyl, alkenyl, alkoxy, alkylthio en met alkyl gesubstitueerd amino met 1 tot 4· koolstofatomen, voorstellen.
20 De hiervoor vermelde verbindingen worden toegepast voor het regelen van de groei van planten door een werkzame hoeveelheid op de planten, het zaad of de bodem aan te brengen, bij voorkeur in combinatie met een inerte drager of een inert verdunningsmiddel en een oppervlak actief mid-25 del, volgens de gebruikelijke praktijk.
De nieuwe verbindingen volgens de uitvinding kunnen bereid worden uit in de handel verkrijgbare grondstoffen door middel van methoden, die gebaseerd zijn op de hierna beschreven en in het bijzonder toegelichte methoden.
30 Tot de werkwijzen, waarmee de verbindingen met formule 1 bereid kunnen worden behoren de volgende: 1. Reactie van een verbinding met formule 9 in een wederkerig oplosmiddel met een verbinding met formule 10 bij aanwezigheid van een zuurbindend middel of met een verbin- 35 ding met de formule SOT-Ar.
2. Reactie van een verbinding met formule 11 met een verbinding met formule 4 in een wederzijds oplosmiddel.
3. Reactie van een verbinding met formule 12 met een verbinding met formule 4 in een wederzijds oplosmiddel bij aan- 40 wezigheid van een zuurbindend middel.
800 1 3 92 5
Bij de hiervoor vermelde methoden kan variatie in de Λ 3 substituentgroepen E en E-' in sommige gevallen aanzienlijk de drijvende kracht van de gewenste reactie beïnvloeden. Sommige reacties kunnen in specifieke gevallen worden 5 uitgevoerd met opbrengsten van 50 % of meer bij omgevingstemperatuur of lager, in principe afhankelijk van de aard van deze twee substituenten.
De synthese van N-(fenylthiocarbamoyl of gesubstitueerd fenylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-isoindool-1.3-(2H)-10 dion (verbinding met formule 3)? dat wil zeggen formule 1, waarin E^, ^ en E^ alle waterstof zijn, is uitgevoerd door reactie van 2-amino-1H-isoindool-1.3-(2H)dion (verbinding met formule 2) met de overeenkomstige arylisothiocya-naten. De bereiding van de uitgangsverbinding met formule 2 15 werd uitgevoerd door reactie van ftaalimide met hydrazine in alcohol bij meer dan 5°0, waarbij de verbinding met formule 2 verkregen werd in een opbrengst van ongeveer 70 % met een grote mate van zuiverheid. De methode volgens de literatuur J. Chem. Soc., 587 (1937) vereist verhitting on-20 der terugvloeikoeling en geeft een lage opbrengst van ongeveer 45 %. (Zie reactievergelijking met fig. 1).
Wanneer in formule 1 n gelijk is aan 0 en gelijk is aan alkyl, zijn speciale bereidingsmethoden vereist, zoals hierna besproken.
25 Volgens de twee andere schema's werden de gewenste verbindingen gevormd uit tussenprodukten met formule 4. H-methyl-N-(fenyl-F-methylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-iso-indool-1.3-(2H)dion (verbinding met formule 6) werd in een enkele trap verkregen door reactie van ftaalzuuranhydride 30 met N.1-dimethyl-N-fenylhydrazinethiocarboxamide (verbinding met formule 5) in chloroform. Op soortgelijke wijze kunnen in de handel verkrijgbare in de ring gesubstitueerde ftaalzuuranhydriden en gesubstitueerde 2-carbomethoxy-benzoylchloriden, bereid volgens gebruikelijke methoden, 35 gecondenseerd worden met IT-methyl en 1-methylhydrazine-thiocarboxamiden voor het verkrijgen van de overeenkomstige verbindingen met formule 1, zoals in de reactiesche-ma's toegelicht in de figuren 2 en 3.
Hierna volgen specifieke illustratieve methoden. De 40 identiteit van het produkt werd bij elk voorbeeld bevestigd 800 1 3 92 , ' 4 door middel van infrarood en kernmagnetische resonantie-spectra. Alle smeltpunten zijn niet gecorrigeerd. 2-Amino-1H-isoindool-1.3-(2H)dion (verbinding met formule 2) Aan een ijskoude suspensie van 14,7 g (0,1 mol) ftaal-5 imide in 100 ml 95-procents ethanol werden hij 5°0, onder roeren, 3,6 ml (0,11 mol) 96,8 % hydrazine druppelsgewijze toegevoegd. Een zwak exotherme reactie werd waargenomen en het mengsel werd 2 uren hij 5°0 geroerd. Het mengsel werd met 200 ml ijswater verdund, geroerd, gefiltreerd, met wa-10 ter gewassen en gedroogd, waarbij 12,2 g (75 %) wit poeder met een smeltpunt van 199 - 202°C werden verkregen.
Herkristallisatie uit methanol-water gaf witte naalden met een smeltpunt van 201 - 203°C.
N-(fenylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-isoindool-1.3-(2H)dion 15 (verbinding met formule 3)_
Aan een suspensie van 8,2 g (0,05 mol) van de verbinding met formule 2 in 50 ml droge 2-propanol werden 6 ml (0,05 mol) fenylisothiocyanaat toegevoegd. Het mengsel werd 3 uren geroerd en onder terugvloeikoeling gekookt, tot om-20 gevingstemperatuur gekoeld en in 300 ml 50-procents ethanol gegoten. Na 1 uur roeren werd de gevormde vaste stof gefiltreerd, met water gewassen en gedroogd, waarbij 12,1 g (81 %) van het gewenste produkt als een wit poeder met een smeltpunt van 180 - 181°C werden verkregen.
25 (Eussenprodukten van het type voorgesteld door formule 4 kunnen bereid worden volgens methoden van het type, die hierna in het bijzonder zijn toegelicht.
N-1-dimethyl_N-fenylhydrazinethiocarboxamide (verbinding met formule 5)_ 30 Aan een oplossing van 79,6 g (0,43 mol) N-methyl-N- fenylthiocarbamylchloride in 250 ml droge ether werd een oplossing van 39,5 g (0,86 mol) methylhydrazine in 100 ml droge ether druppelsgewijze onder roeren bij minder dan 10°C toegevoegd. De reactietemperatuur steeg tot omgevings-35 temperatuur, waarna gefiltreerd werd. Het filtraat werd ingedampt tot een klein volume en met ongeveer 300 ml hexaan 1 verdund. Na enkele uren roeren werd de hexaanlaag gedecan teerd. De met hexaan niet-mengbare laag werd onder een verminderde druk gebracht ter verwijdering van organische op-40 losmiddelen, waarbij het gewenste produkt, 70,0 g als een 800 1 3 92 5 dikke oranje vloeistof werd verkregen.
1-methyl-F-fenylhydrazinethiocarboxamide (verbinding met formule 7) wordt op een soortgelijke wijze bereid. De volgende methode is illustratief voor de bereiding van een 2 5 tussenprodukt, waarin E waterstof voorstelt. H-methyl-F-fenylhydrazinethiocarboxamide
Aan een oplossing van 7>7 g (0,24 mol) watervrije hydrazine in 200 ml droge ether werden 20,4 g (0,11 mol) N-methyl-N-fenylthioearbamylchloride beneden 5°C onder roe-10 ren toegevoegd. Het mengsel werd geroerd en werd tot omgevingstemperatuur verwarmd. Het mengsel werd gefiltreerd en het residu opnieuw gesuspendeerd in ongeveer 100 ml water en geroerd. Filtratie gaf 8,8 g van het gewenste produkt als een witachtig poeder met een smeltpunt van 121 - 122°C. 15 De volgende methoden zijn illustratief voor het ge bruik van de tussenprödukten met formule 4.
ΪΓ-me thyl-N-( f enylthio carbamoyl )-2-amino-4-methyl-1H-iso-indool-1«3-(2H)dion (verbinding met formule 8)
Aan een oplossing van 6,8 g (0,057 mol) 1-methyl-ÏT-20 fenylhydrazinethiocarboxamide (verbinding, met formule 7) en 5»0 g pyridine in 100 ml droge dimethoxyethaan werden 8,0 g (0,057 mol) 2-carbomethoxy-6-methylbenzoylchloride toegevoegd en het verkregen mengsel werd 60 uren bij omgevingstemperatuur geroerd. Het oplosmiddel werd gedestil-25 leerd en het residu werd opgenomen in ethylacetaat, gefiltreerd en op watervrij magnesiumsulfaat gedroogd. Verwijdering van het oplosmiddel gaf 10 g (85 %) van het gewenste produkt met een smeltpunt van 110 - 115°C (ontleding). H-methyl-H-(fenyl-N-methylthio carbamoyl)-2-amino-1H-i so- 50 indool-1.5-(2H)dion (verbinding met formule 6)_
Aan een suspensie van 5»9 g (0,04 mol) ftaalzuuranhy-dride in 50 ml droge chloroform werden 7j8 g (0,04 mol) N.1-dimethyl-N-fenylhydrazinethiocarboxamide (verbinding met formule 5) druppelsgewijze onder roeren bij omgevings-55 temperatuur toegevoegd, waarbij een exotherme reactie verkregen werd. Het mengsel werd bij omgevingstemperatuur een nacht geroerd, waarbij een doorzichtige oplossing verkregen werd. De oplossing werd met ongeveer 250 ml hexaan verdund, waarbij een olieachtig produkt verkregen werd.
40 Decanteren van de organische laag en extractie van het 800 1 3 92 - 6 residu met 3 x 50 ml watervrije ether, filtratie van de etherextracten en verdunning met hexaan deed het gewenste produkt neerslaan. Filtratie, wassen met hexaan en drogen gaven 8,6 g (66 %) vaste stof met een smeltpunt van 175 -5 176°C.
Een algemene methode voor de bereiding van de verbindingen met formule 1 is: 4. De ringsluiting van een verbinding met formule 13» waarin X een goed afsplitsbare groep voorstelt, waarin een 10 elektronegatief atoom gebonden is aan het koolstofatoom van de carbonylstructuur. Bijvoorbeeld kan X een -OR of -SR groep van een ester of thioester of een -OH of -SH-structuur van een zuur of thiozuur of een -0-C0-R van een gemengd anhydride voorstellen. De binding van X kan veran-15 deren of een voorbijgaand geval zijn in het verloop van een ringsluitingsreactie, wanneer X oorspronkelijk -OH is en een zuuranhydride gebruikt wordt als dehydraterend reagens voor het bevorderen van de ringsluiting. Wanne er X anders is dan -OH, kunnen basische katalysatoren (organisch of 20 anorganisch) of alleen warmte voldoende zijn om de ringsluiting te bewerkstelligen. Wanneer X -OH is, verdient het gebruik van dehydraterende reagentia de voorkeur voor het bevorderen van de ringsluiting. Een algemeen gebruikelijke laboratoriummethode houdt de ringsluitingstrap in 25 volgens fig. 4.
In een typisch voorbeeld wordt de hiervoor vermelde reactie uitgevoerd bij lage temperatuur (ongeveer 2 tot 5°C) bij aanwezigheid van N.H’-dicyclohexylcarbodiimide, waarna verwarming tot omgevingstemperatuur optreedt bij 30 bewaren. Opbrengsten kunnen 60 % zijn zoals toegelicht in de volgende specifieke methode.
H-methyl-ÏT-(f enylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-isoindool-1.3-(2H)dion (verbinding met formule 14)_
Aan een ijskoude oplossing van 8,25 g (0,025 mol) 35 2-(2-carboxybenzoyl)-1-methyl-H-fenylhydrazinethiocarbox-amide in 225 ml 1.2-dimethoxyethaan van ongeveer 2°C werd een oplossing van 5»5 g (0,027 mol) H.N'-dicyclohexylcarbo-diimide druppelsgewijze onder roeren beneden 5°0 toegevoegd. Het mengsel werd in een ijsbad geroerd en vervolgens een 40 nacht bij omgevingstemperatuur bewaard. Het mengsel werd 800 1 3 92 7 » gefiltreerd voor de verwijdering van N.N'-dicycloureum en het filtraat werd beneden 40°C onder een verminderde druk verdampt, waarbij .een gele amorfe vaste stof werd verkregen, die in 100 ml droge ether werd geroerd en voor-5 zicht verwarmd. De etheroplossing werd enkele uren bewaard en gefiltreerd, waarbij 4,6 g (59 %) witachtig gele kristallen met een smeltpunt van 142 - 144°C verkregen werden.
Herkristallisatie uit ethylacetaat-hexaan gaf witachtige kristallen met een smeltpunt van 151 - 153°σ· 10 Massaspectrum: M+311
Bij de bereiding van N-(aryl of alkylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-isoindool-1,3-(2H)dionen van het type met for-mulel door ringsluiting van een overeenkomstig ortho-carbonyl gesubstitueerd benzoylhydrazine thiocarboxamide . 15 worden aanzienlijk verbeterde opbrengsten verkregen door ringsluiting van een overeenkomstig ortho-carbo-iC^-C^)-alkoxybenzoyl hydrazinethiocarboxamide onder zeer zwak alkalische omstandigheden bij aanwezigheid van een niet-reactief polair organisch oplosmiddel en een de reactie 20 bevorderende hoeveelheid van een gehinderd alifatisch amine.
De uitvoering van de verbeterde bereidingswerkwijze wordt toegelicht door de volgende voorbeelden.
Voorbeeld I
25 Aan een oplossing van 3»0 g (0,0087 mol) 2-(o-carbo- methoxybenzoyl)-1-methyl-lT-fenylhydrazinemethiocarboxamide in 75 ml tetrahydrofuran werd 0,065 g (0,00087 mol) tert.butylamine toegevoegd en de reactie werd 16 uren bij omgevingstemperatuur geroerd. Het oplosmiddel werd onder 30 een verminderde druk verwijderd en het gele residu werd opgelost in een kleine hoeveelheid aceton en het produkt neergeslagen met verdund zoutzuur. De verkregen vaste stof werd verzameld, in water geroerd, gefiltreerd en gedroogd, waarbij 2,4 g (88 %) N-methyl-ïü-(fenylthiocarba-35 moyl)-2-amino-1H-isoindool-1«3-(2H)dion, smeltpunt 150 -153°C verkregen werden.
Voorbeelden II - VII
De voorafgaande methode werd herhaald met verschillende ortho-carboalkoxybenzoyl hydrazinethiocarboxamiden 40 volgens de reactievergelijking met fig. 5· 80 0 1 3 92 , o
De resultaten zijn als volg :
Voor- o beeld B Er 1 Opbrengst II OH^ OH^ H 95 % III GpH,- CH, H goed (volgens NHE- ^ 5 niet geïsoleerd) IV n-CX OH, H >75 % (volgens fflffi- ~ ^ niet geïsoleerd) V CH3 benzyl Ξ ± 100 % VI Cïï^ CH5 2.6-diCHj 75 % VII ch5 H 3-01 95 %
Het succes van de verbeterde methode hangt af van de vermijding van concurerende reacties, die kunnen plaats hebben, wanneer niet aan de gespecificeerde omstandigheden wordt 'voldaan. In het algemeen kan de werkwijze worden 5 uitgevoerd binnen de grenzen van de omgevings dagtemperaturen. Echter heeft bij temperaturen van meer dan 50°G een andere reactie plaats met de afgifte van een arylisothio-cyanaat bijprodukt. Voor de beste resultaten verdient omgevingstemperatuur, dat wil zeggen de temperatuur van 10 ruimten voor bewoning door de mens, de voorkeur.
Het oplosmiddel dient polair te zijn, zodat het toegepaste amine voor het bevorderen van de reactie de gewenste zwak alkalische omstandigheden kan voortbrengen. Echter dient het oplosmiddel in het systeem niet reactief 15 te zijn. Alcoholen zijn bijvoorbeeld ongeschikt en dime-thoxyethaan geeft onzuivere produkten. Oplosmiddelen, die aanvaardbaar gebleken zijn zijn ethylacetaat, tolueen, aceton en tetrahydrofuran.
Het amine dient een voldoende alkalische sterkte te 20 bezitten om de ringsluiting te bevorderen. Echter zal een niet-gehinderd primair of secundair basisch amine concu-reren met het amide stikstof in het uitgangsprodukt ter voorkoming van ringsluiting. Piperidine en n-propylamine reageren bijvoorbeeld tot de overeenkomstige amiden, waar-25 door effectief de ringsluiting voorkomen wordt. Geen reactie wordt waargenomen met pyridine. Voorbeelden van geschikte aminen zijn tert.butylamine, diisopropylamine, triethylamine, 1.4—diazabicyclo[2.2.2]octaan en isopropyl-amine. De structuren daarvan zijn gehinderd met betrekking 30 tot amide-vorming als concurerende reactie.
800 1 3 92 9
Onder de gwenste reactie-oplosmiddelen en gehinderde * alifatische aminen zijn bepaalde combinaties meer wense lijk dan andere. Bijvoorbeeld verdient het gebruik van tert.butylamine met aceton, ethylacetaat of tetrahydrofuran 5 de voorkeur als oplosmiddel en aceton is het voorkeurs oplosmiddel voor toepassing met triethylamine.
Het volgende voorbeeld is illustratief voor een methode, waarbij grotere hoeveelheden reagentia worden toegepast en aceton als reactieoplosmiddel.
10 Voorbeeld VIII
De volgende verbindingen werden in een reactiekolf met een inhoud van 5 liter gebracht: 1000 ml aceton 280 g 2-(o-carbomethoxybenzoyl)-1:-methyl-H-fenyl- 15 hydrazinethiocarboxamide en 8,6 ml tert.butylamine.
Volledige oplossing werd in ongeveer 20 minuten verkregen. Het mengsel werd vervolgens een nacht bij omgevingstemperatuur geroerd. Aan het einde van deze periode 20 was enige vaste stof in de reactor zichtbaar. 2 liter water werden toegevoegd, waardoor de tempe^^^Wb 35°0 steeg. Het reactiemengsel werd vervolgens tot 10°C gekoeld en het vaste produkt werd door filtratie verzameld. Het produkt werd op het filter met water en vervolgens met isopropanol 25 daarna opnieuw met water gewassen en in een oven bij 50°C gedroogd. Verkregen werden 213,1 g produkt (opbrengst 84 %) smeltpunt 155 “ 15'6°0 onder ontleding.
Het carbomethoxybenzoyl thiosemicarbazide, uitgangs-produkt voor de onderhavige werkwijze, kan doelmatig ver-30 kregen worden door omzetting van het overeenkomstige me-thylftaloylchloride met een geschikt thiosemicarbazide.
Beide reagentia kunnen volgens bekende methoden bereid worden. Hierna volgt een illustratieve methode.
Synthese van 2-(o-carbomethoxybenzoyl)-1-methyl-N-fenyl-35 hvdrazinethiocarboxamide_
Een oplossing van 45,3 g (0,25 mol) 1-methyl-F-fenyl-hydrazinecarboxamide en 19,8 g (0,25 mol) pyridine in 800 ml 1,2-dimethoxyethaan werd bij omgevingstemperatuur geroerd, terwijl 49,8 g (0,25 mol) methylftaloylchloride 40 in 100 ml 1,2-dimethoxyethaan in 2 uren druppelsgewijze 800 1 3 92 werden toegevoegd. Het verkregen reactiemengsel werd 16 uren bij omgevingstemperatuur geroerd. Aan bet einde van deze periode werd de inboud van de kolf in ijswater gegoten. De gevormde vaste stof werd verzameld en woog 5 73»3 g (85 °/°)\ bet smeltpunt was 153»5 - 154-°Cv
In sommige gevallen beeft, wanneer de reactietijd bij de hiervoor vermelde methode wordt verlengd, ringsluiting ook plaats voor bet verkrijgen van goede opbrengsten van bet gewenste eindprodukt. Echter is deze werkwijze niet in 10 gelijke zin bevredigend voor alle verbindingen van de groep. Het is eveneens mogelijk ringsluiting van bet pro-dukt van de hiervoor vermelde methode te bewerkstelligen onder sterk alkalische omstandigheden, zoals in een oplossing van natriumhydroxide in ethanol, evenwel met veel la-15 gere opbrengsten aan gewenst produkt.
De verbeterde werkwijze ter bereiding van de verbindingen van de onderhavige uitvinding is een algemene methode, die niet beperkt is tot alleen de bereiding van de verbindingen, die binnen de stricte grenzen vallen, die 20 hiervoor zijn beschreven. De aard van de substituentgroe-pen, die kritisch kan zijn met betrekking tot de eigenschappen van de gewenste verbindingen, is niet in het bijzonder kritisch met betrekking tot de uitvoerbaarheid van de verbeterde synthese-methode. Iii het algemeen is de werk-25 wijze toepasbaar voor de bereiding van verbindingen met de algemene formule 1, waarin η R alkyl of alkoxy met 1 tot 4 koolstof atomen, nitro, cyaan of halogeen, n 0 of een geheel getal van 1 tot 4, p 7 50 R en R? waterstof, alkyl met 1 tot 4 koolstofatomen of benzyl en
Ar adamantyl, alkyl of alkenyl met 5 of 4 koolstofatomen, benzyl, halogeenbenzyl, naftyl, fenyl of naftyl met 1 tot 3 substituenten zoals cyaan, benzyloxy, nitro, 35 broom, chloor, trifluormethyl, alkyl, alkenyl, alkoxy, alkylthio, alkoxycarbonyl en met alkyl gesubstitueerd amino met 1 tot 4 koolstofatomen, voorstellen.
Door keuze van geschikte aminen en oplosmiddelen zal een deskundig chemicus in staat zijn de verbeterde ring-40 sluitingsmethode toe te passen voor de bereiding van een 800 1 3 92 11 grote verscheidenheid van isoindooldionverbindingen. Toepassing van de groeiregelingsmiddelen
Bij sterk actieve verbindingen zijn fytotoxische effecten van voor-opkomst en na-opkomst toepassing vaak zeer 5 duidelijk. Deze effecten kunnen worden toegelicht door middel van de volgende methoden.
Voor-opkomst toepassing
Papieren wegwerpschotels met een diepte van ongeveer 6,35 cm werden met grond gevuld en bespoten met water be-10 vattende spuitmengsels met een hoeveelheid van 5»6 kg werkzaam chemisch produkt per ha besproeid oppervlak, werden ingezaaid met 6 soorten plantenzaden en werden vervolgens bedekt met ongeveer 0,6 cm grond. De spuitmengsels werden bereid door oplossing van de geschikte hoeveelheid van de 15 groeiregelende verbinding in 15 ml aceton, toevoeging van 4 ml van een oplosmiddel-emulgeermiddelmengsel, bestaande uit 60 gew.% van een in de handel verkrijgbaar emulgeermid-del van een gepolyoxyethyleerde plantaardige olie (96 gew.% werkzaam bestanddeel, Emulphor EL-719), 20 20 gew.% xyleen en 20 gew.% gedeodoriseerde benzine, waar na het totale volume op 60 ml is gebracht door toevoeging van warm water. 21 dagen na het inzaaien en het behandelen werden de beplantingen onderzocht en plantenbeschadiging werd gewaardeerd volgens het volgende schema: 25 Mate van effect 0 = geen effect 1 = matig effect, planten hersteld 2 = middelmatig effect, beschadiging 26 tot 75 % 3 = ernstig effect, beschadiging van 76 tot 99 % 30 van de bladeren 4 = maximum effect (alle planten gedood)
Na-opkomst toepassing
Verschillende plantensoorten werden gekweekt in potgrond in wegwerpschotels van polystyreenschuim en tomaten 35 werden in de kas in potten van 10 cm gekweekt. Water bevattende spuitformuleringen werden bereid en de groeiende p planten werden besproeid met een spuitvolume van 0,055 1/m en een toegepaste hoeveelheid van 5?6 kg/ha. Spuitmengsels werden bereid op de hiervoor beschreven wijze. Voor verge-40 lijkingsdoeleinden werden de planten eveneens besproeid met 80 0 1 3 92 • ' 12 2 0,055 1/m met een spuitmengsel, dat geen groei-regelings-middel bevat. De plantenbeschadiging werd opnieuw gewaardeerd volgens bet hiervoor vermelde schema en waarnemingen van groei-regelingsmiddel-effecten werden waargenomen 5 en als volgt geregistreerd:
Effect Afkortingen in de tabellen
Vormingseffect op nieuwe groei F
Epinastie E
Groeivermindering G
10 Non-opkomst K
ïfecrose N
In tabel A zijn verschillende verbindingen vermeld, die bereid zijn volgens de hiervoor vermelde methoden, alsmede waarnemingen van voor- en na-opkomst herbicide en 15 groeiregelingseffecten.
800 1 3 92 —Λ 3— I I -é —' I 1
IS » ^ I 'S "S o -Pt. +> O
I ffi P1 3 ί g ® ο ® o ® o , o, 4 o> o> O) c .S o> .5 * x .11 ^ E £ > -g Νθ« Ν>ω I * If tïï^i .iii# 8¾ r in? 1¾¾ 1^¾ I ϊ> ! 1 lii I si?“.i -s ^fgi§iiiiiji
It ·|§ I 1 'Si è 1 i. Ϊ» Si •II Hi1 I I 11 ü I c”5Ji 1-1 ! I 5 I | s| |s| |-1 8 2 S i &S » · o ii « "Ï o § ® - ® ί I o'® g~ o O) O 0 0)0 0 0)0 E.o"o o ® +* P 9 ?co 2 "S ."5 0 0-2 § ® a ( ° 3 ® .5 "α. ® ·π α. ® ·* a . a-gli 0.°N O) 0)0° 8. Jsh>3 > -c 2 " of -“ * ° ° o ·< a uj cn cv f' ro uj o <o cn ε _ __ _ (v i-cncn Pr» in c- in 3 2 £ O 5 o 2 OU.ll.U- u. u.
£_
© _ ft, cn CM
•H ® 5 « U, ω ffi T-CMCM ft ft S3 £ 2 z 2 2 2 oJT22 u. u.
(0 **“> _ _ t- CM *“ o’ O £ £ Σ O a! lC ζ· OOtuU- u- u.
•P £- CM
Ο Φ 5-0
E > S§ r- u. fn CM
_g Jg £ O O O Ο Z OOü- Ü. U.
a ? « © <*-
C rH —. m cn CM
I I eel & I ο E e p £
-P
« «, <n CM
5- s- 5¾ ςη CD
Φ & r- 5- C* CM
,2 3> 2 ooo o z oou.il. O D- 3
E
O £
4S^4JT*CM'T*T- C^\ CDOO
© -Η © O OOO r- & & ft 85 E 5j £ 2 ul f [ ÜZ LL· O O L_ U- Ü- u.
c © O (0
C ‘Ü? CM cn CM CM CM
=S ΐ _ ft 8 ft ft ft .5 2 2 o 2 £ 2 £? oou-u. u. u.
_Q
i.
φ «Ρ > « _ -r. cn cn ,- cn cn cn ^ssiooft ft ft 8 ft ft ft & 2 2 ou. U.OU.U. u. u.
J3
© C
I— © -id
-P *H CM m CM
Ο -P ® S> . wft ft ft gg% ? 22 2o2m u. U.
c o © -*
-Pfi-12 —* CM CM CM CM
cox-dcm 51s {7 CD O O
•S i # I £ °5S ε £ coïïS f & Ό a > 0 1 2 2 o 2 2 0 u_ u. ^ ^
C
M
« ♦ · «
cj «—I »H I—i r-H
,° t C t C CM LT) -i * T- 000 o cr. ir\(TNT|· ^ ^ 330 c 0 IS'. <4om? ^ ε=ω ïr!P ft ° “ 2 +1 +1 »-t rH .
>> r* C >ï T 'v.
C >» © C P F
© C <f- Φ φ © ι-i '‘"cn ?-cn fp 3L 3L v. 3L ** ^ |> g u. δ C È* è'l’l’l’ u. ll.
£ 44ft cil **- .„tt-d-t*- CD «J-
"i I x XXX XX xxxx X X
I O') <*> -Τ' ^celx xxx x δ χοχδ ο ο cm cn cn cn
G +Σ2 IC
10 coo 00 9 9 T"ccc I c ccc cc rr ιΛ 4 ^ C c I 0 c c
"0 m r* CTs O T“ CM M1 Γ'*- Cn Cn Ο n W
ft 5) ft'Svo SQICl'rS.fc n, .r «- « sj3 h*— f**— r~~· n— frr
CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM
gOO13 92 ι © _
* pH I L ©pHpHp-l»pHrH«-if4pHr-4r-4rH»H
Φ-ΡΟ φ φ φ φ © ΦΦΦΦ φ Φ © Φ φ
I X © O S. X X X L. X X X X X X XX X
t V X N>© σ x x x O'. X X X X X x XX X
• ·«—» ·Η -H X L *H ·Η *H H-> »p4 .«H ·ρ4 ·Η ·#Η ·*η *«H ·*Η *H
> μη e_c«‘H®eee© ε ε ε ε ε ε ε ε ε . ο »-ι ωοι.ϋσ)βββ)ΦΕ«(θ«β « «ο © w © • ση 3 © ·η c cr en ση χ © er en σ> tn σ σ> οι φ on c Dl Ct.>-Ü«HCCCOXCCCC c c cc c ©Ο ·ρ( > β l. > «Η *ρ| μΗ C γΗ μΗ ·ρ4 ·ρ4 μΗ ·Η ·Η Ή -Η ·Η ΟΙ Κ ι—4 X φ Ρ-< Ρ-4 rH ΦγΗγΗγΗ^-ι 1—4 f—I r-l Γ-4 ΓΗ cS Φ·Ρ Χ-ΡΦΦΦ-Ρ>ΦΦΦΦ Φ © ΦΦ Φ *η_* en l ·<-> xcrcro)xeooo)cr σ σ> σ> σι σ> _ν« ΓΙί φ φ »Η «+* ·»"} Φ φ Φ ·γ-» © Φ φ Φ Φ Φ Φ ΦΦ Φ
L 3 C CX-0©»r*Ci.i--r4(0{.CCC L L L L L
m t m *p4 L E C ·»η *H »p4 &» £. Η «Η ·ρ4 ·γη μη ·Η ·*η ·Η .η Ξ S -π φ ο ση ο φ Φ φ -ρ en φ φ © φ φ φ φφ Φ Ο.ΦΦ ο > C * » C Ο Ο « 0000 0 Ο 00 ρ w οιλ+>ο (Eüi Di οίΛΉ οι w en οι o* on ei σι σι η* «j
Sr- r- T- ® T- CM r-
lL U. LL O LL C Z O O C O lL Ll O U. O Z
«.
0 ί "b CM CMt-CMCMt-CMt-1-t- t- 52 CM 8 cm 8 « i3· ·ί3 8 8 r r- 53 ^53 o
LL LL Ll Ll U- U. LL U. O LL lL li. Ll O Ll Ll O
β
ΐ CM CM
* T- 1- t- 53 ¥τ- T- T- r- r- r- r-
*" Oil. Z ©U.IL Z ü_ O O li. lL Ll Z li. O CO
1 5 S . 5
_g J! O Ll! O C O Z O O O O O O O O O O Z
f .
8 5 <£ CM T- T- T- S1 r- 53 8 ^T-S ^f-CM T-m w
< tl.ll. U. O O Z lL tL C II Ll. U. CL. Ll O Z
t •4» ©
CM
• «S ^ T- T-
*3 © 02 O 002 0022 O O 02 OO O
s
0 I
i.
£ ;ï "S t" en oj t-
e 2 X é3 CVï T- CM OJ OJ
c " *“ Ll Ll Ll OOO OLlOü ^ O OO
• σ» © 1 1 sl © §
2 c Ob. U-OOU.OU.OOOOO OO
1.
C -f> > « <_!j O-n CVJ CO t- - -a 5R8 ^ ft „
^g> O Ll Ll OIlLl OLlOLl O Ll O OO
« C
·- | | I g 2 S T- CM CM 53 CM T-
|T5 OU. li. OU.Z O li. O LL U. Ll O U. O
• -* 4·* Q> Ie r- «r* T- t* « ? , ? D ''f ® T- 53 53 CM 8 CM T- _0 « L u g O 2L II OOlL OU.ZU. ii SÈ o o o & ^ .
L
X β © σ> © t- τ“ το c « (Γ) ό Ο Ο Η Ή L CM τ- Τ W Τ“
> > σ> Ο ϊ Ll OIlLl OLlOLl Ll c O OO
►H
. 0° S CM O
1 CCTN in r ir\ C r*— T- \0 ^ o 0 "r ^ V 7 ^ T °f T °f T °i 1 -SE ιλ m> o ONtriCM σ\ι»·«3·Μο eg <5iT 1
53 r*-_ I— MCODVO T 1Λ I— CTn CO CD V2 CO O ITS
COO. T-+I T- T-T-t- T- T- t- -r- t- t- t-t- CMt-
»H I I
H L ^ rH c >, cn o >, Φ C XX 0 r-« x
c Η-Φ I-H ö I—I Η H r-4 I-H >» *f» pH pH
φ <*- ©>l>sc;>,«-i x> c ®>i >i γη «-4 <-h pm ph V» cn i-η b c <©* c c>»c5c©EC-jf
>> >i > > Lli-< >>»ΗΦ 1©Η-(φ+»·Ηφ*4-·Ηφ C
CC C CCLL o CJ C X «4- · 44- x H- X |X«H<0 L φφ Φ ΦΦΙ li©* »-· T ©I *-.Ι ε * < 44- ^-«i-c^cncni*-.'©· cifN \0 _© CM enC^T-CM T}· CM <0
Ico a~\ cn
OI 5 XXI χχδχ X X XX XX X
cn
Icn 3: cn cn cn
O °CM x δ X X χχδχ X X XX XO X
δ
pH
o
Ico o ihuo c c me ο o co oo ο ii I X T a 11X1 I ι i « 1 i cc c ι rr c ccoc c c cc cc c ^ 4 I 0 ^ c c .OCT) f^pH. CO MCf'-CC^· lT\ cocr\ r~ OJ cn UC CT\ LT\ ffXMCMCQ C O CM N p^. £τ £> ^ Z. Ü • ·η Is-© © cc © ös σ> σ> en o> on σ> en c c r- r- >X CM CM CM CM CM CM CMCMCMCM CM CM CMCn Cn fn en 80 0 1 3 92 -15- lm JÉ • **“>
> «Η Ο rH
if C · •η α **· c 3 c • L. 4> Ε jQ *0 Q. Φ Φ ο Βΐχ 4* « « S Cf\ CM CM CT' CM CM Τ' _ o 5 ο o 4· y_ O O U. O li_ U_ U_ Ü- OU-U-O ozw w I · § 5 g S ^ ^ 5 5 £ w »L - CM ^ r- 3 _2 £ £ £ 2! Γ L· u! Ü- u. U_ Ü- L- CD U- U-Ll. b- m ? 5 s s s
£ o O O Ο Ο E E E £ oi£!o OOO O
4» lm # # ,- § « Q o O OOOO o u. OOOO OOO o
-X -C
a ? - « <«-
C 'rt CM ^ O
S O C o E o S E o § o££?o o E o o
-P
« r t.
Φ • '& o o o oocz o o ootoo O OO o
E
L
0 I
<*- c.
4» .Ϊ ·*> OJ CVCJOOO^ W J- \ II SoEccSSS^o^Soiïooo σ « , .5 Z? CM CM CM CM r- 1 1 EoCocSCttoteoooo..
L· Φ ·+»
^ ς, CM t~ ^ CM CM CM Cf' JTM
ΐ s Ί S' -ο S ο ο E § S' S'ou.LLO OOO o
JO
Λ C
Η- O .* σ cm σ' σ> 5Γ ,¾ I I i ïoïffoï'S’i^ï'oSgo^ooo I a I = £ I i o°1 E o E ocSS 5 5 o S £r o ooo o a ό = o Ό 8- » .
118¾ 55¾¾ o 5 5 I t I § o E ooEE S u! ou!£!o Eoo o
C
P« o° CO tr\ o CM MC _ g> SQ Ss ÏR S\ t mo ir>oMoccif\ S5_2> £r 2^ iR ip ïi 5 «· · · £ £ £ I l. '44-8 £ s § o Ss c tri r- ir\ -r- £:£>£> £> a ^ T-CMT-^T- T- 5- t“ T* T“
rH
4 5 4 .-, 4 4 « 'Si . ' P I p ,-,^4^11 1" c'o ι Λ >, >,
^ rf Ή Η -μ rl >i « *C'ti'sL*S'v. (J L X* 4 Φ O
Ιίίέ’ I? H 3 ο οί I: EC1 Η ϊ ο H -< ο σ >£ kn •rt « !®·§φ >> -G i- ° t Si Si c’.c’.S C* rt ί ίί O o' c 4 Λ ,Λ £ t c § ί 4 4 £¢-0.,- <oe<he£-h<- oJ ol cJ ® 4 A I <A σ' σ' ί νσαοΊ-
'’ïc lx x X XXXX X I XXXX XXX X
ι σ' σ\ οησσ-σισ, σ\ σ' δ σι |δ $ 5 £55S δ 5 ^δχχ^χχχ S ι 3» “θ
ΙΟ Ο C OCOO C C OCO Ι-^-σ C Ο Ο C
r‘CEC I é c c cccc c c CCCVOÜCCC C
trs t.
. . +> 10 ^ £ il SL ^ 8 £ JR cö c^ c^e^?v ?\ ? ΟΛ ^ cn m ro cn 800 1 3 92
L
« «m > ·* 0
•I
c m
•H
J3C ·Η CSC
• c · E JQ *O O. · ·
© O X
«Ρ 0 « _ f 5 cm T- ^ r- r- CM 3” Λ ^ o Ll Lu ü_ Ο Ll O li. U_ Z © Ll Ll c • ^ ?r\ CM *— z* r § % & r r - * £ ^ & " u_ u_ LL· u_u_ Ü.O Ll II Z U. U. Ll m •*n tg r- cr> CM CM r- T- 1 8 S* ^8.-88 * OU.OU.OL.Olj. U.2U.L.U.
ΐ . r CM Γ S > ® 8 CM T- 8 ° j! OlLou.000 0 U-OO U-U.
IQ «*- c «-< * r- prv CM CM Cp
51 8i-8> T-T-W ^ c h S R
^ ©U_U.IlOU-U.Ll U_ U_ O ü_ U- ; jj S' 5 • *H CM CM T“ *3 ^ OOOU.O IOO U.OOOU.
E
b i U- L· m
-P .* -P _ -. CM CM
S *3-2 g ε ^ ft 8 c * OLlü.^OOOO II Ο Ο O U- • σ 0
C
*P *H PUT- «γ~ t- ·*“ CM
*o*2 © © o cd ο ©
ξ · c(| CM CM T“ T“ CM
2 *- o Ll L *: O OO o Il.LlU.OU- t 0 *p > 0
<1* CM CM CM
C « K to CD
iH 0 *rt CMCO nS _ CM
Jj > Oi OU.OU.OOOO U.OOOÜ.
« c H- · -* •Ρ «Η
U > cr\ CM CO
8 J» fc ft 8 rf r- T-r- 8 T- r- - "C
® g O Ll LL Ll OU_ Ll LlU.OU.2C
-5 "q. I e ^ o-' S I O § S -q- ft
Q.'O^’o o Ll O X o OO O Ll Ο Ο © Z
* > .
L· "Ö · 0 CP 0 T- CM v ° ·η E 8 8 8 > >σ$οθΟθ.ΟΟΟΟ U-OOOU- h-t o . O ruCM OON-VDCO CD ON CV LT\ • P- j— CNt'— vo co σν co σ> vd co vo P · L·. t-vo t— v t“ r- T- r- t- t“
H 4* I I I || (I I I I II
f c o C VC (J\ CO Μ M- r* VD VD Γ> fj' j£v S3 pi vo in οοσ\ co crv vd O'© ^ C/j u. ^ τ’ r* r r t· r· r T" f r h ill vi -3, I · ϊ c’x’ rni § *?
Is ί is t i -s° i § I t §* 0<P Ο H Q 0 >>j rH 0 rH OOC ü C H L Ο Ο ι·η
OrHX>>Ör-t Ο N >j L N>^ 02Φ iH<D O -C >»
H >, ί C r-t >, r-ι C C -P CC *Ό<Ρ Τ'^Οί'Τί.Ιί^Ι S
t r r ΦΦΧΧΧ ΦΦ·Η φφΧΜ-r-iT 1- X >ϊ £ ,® ^ *O^P 6*P Ο -Η Ο X M- C X 4- ü«w >>*«* +* ^ N f c ^-
l φ I I φ I I ll I s. x · I £> J. T
CVEN" CM E V C^ ^«P-PCM CM E C^ m j a Ιχχχχχχχχ xxxxx I er\ cr\ cn cr\
ο: Ιχδδοχχιχ xxxxS
't s 9 <i s «3 <t *ϊ 1 S *3 · I
XlÊcCCCCCC CCCCrH
• ^r I o c c f? ^ Γ S £ ^ S gr ^ g. R g- 80 0 1 3 92 -17- (.
φ *«-> > **« O r-» Φ C σ « 0 t7> E C · •W Jtf I- 3 C φ L Φ E X *0 Ο. Φ · ο σ> x
-P
« <0 0 r-i- CM CVi T“ <t“ Λ
.p O O U. Li_ O Ll. U- Ü-U-O
u J 4» «Γ- CVi r- *“ *3-H T- CVI 8 r- T* 8; 8 CM S2- T-
32 Ϊ u! iT 1L li. ll IL IL L L
e
-Η1 T- W
*2 2 8v r- r-
2 £oOOOLuLlOIlO
•P L « Φ
Q 5 O O O OO Ll. o OOO
X
f -
IS «P
c cn on
£ ~ „ - o 5* O O ü_ CC U_ u. OU-O
-P
« T“ L· γ- J! *g) o o O OO U- Ü. O u, o 3
E
O I
U~ (.
•
-P JL -P
Φ «Η Φ ε 3 ·ρ .
«9 X 1 C Φ ζΓ: « c ·*-» ••Η *Η “Ο Τ3 C Φ , •η L. 1
X
ι_ Φ -Ρ > 0» < S- C «
ιΉ C0 ·Ρ I
Φ > σ> 1 χ
(0 C
Κ φ -* -Η *»Η L. > Ο -Ρ <d OWL. , w ε "ö 1 c ο φ -* -μ α. I s C ο X -Ο Φ I Ο Ε .
*η 1. Ο Ο 1 α μ ! ο S3 Ω. >
Ο I
L· *0 Φ « σ> ο ο c « Η Ή L * > > σ> 1 c »—ι υ ο ον ι- σν cv ο 5 2) ο σ> ον co on on \ο crv σ>οοο -ρ » Υ *Τ Υ ^ Υ Τ Υ ΥΥι
S3 ^ τ- eg τ- ^ τ- - W
-3, i .^-3^ jz χ rj- >, e n «p -p IC Φ *—1 OC I C *♦· Ö Λ Λ o f-i L. « <P >> 3 ® L Φ >> V £ s >V Ö *P C X Η H 0*4— X £- *P Φ
•Η X 0^e^>><P^0r-l0 0O<P
73 H 4» Η Η >ί β Φ C ·Η >, «~4 >, X 3 £ > „ I>i Φ >> X X 5s ·Η φ LX XX «P «-« I x i- tA x i c o *p i?"o<p-p-p o*p ® H- 'T 0 ·Φ I Φ | O I IO I φ I φ I J, · £
p-\ q_ er· t*_ M e ^ t C ^ E 'T E ^ W ON *D
^ | i x x xx x x xxx
jx X X XX X X XXX
l <? <t *3 <3 S *3 S 9¾¾ T-^c j £ è l c i e é ccc 80 0 1 3 92 o c c ♦h co o ^ ii\ V2 h- ε ον ;o
S3 σι iwi tp, Lf\ LT>. lf\ IT\ lf\ lT\ VC
lc os σ> σ' on σν σν σ' 2^2^¾
0*H os c«rs C^P"\ C*N ON ONC^ON
> T3
Het gebruik van vele groeiregelende verbindingen kan gedemonstreerd worden door behandeling van sojabonen (soja max) voor het vergroten van het aantal zaaddoppen door behandeling van tomatenplanten (Lvconersicum 5 esculentum) voor het vergroten van de vruchtzetting. Bij een illustratief experiment werden Soja max (variëteit Evans) en Lvconersicum esculentum (variëteit Tiny Tim) gekweekt in potten van 10 cm (een plant per pot) gevuld met kaspotgrond (2 delen goede bodemgrond, 1,5 delen bouwzand, 10 1,5 delen turf, bemest met 3 kg 12-12-6 meststof en 3 kg fijngemalen kalksteen per m^). Water bevattende spuitfor-muleringen werden bereid en de gepotte planten werden be-spoten met een spuitvolume van 0,037 l/m en bij toegepaste hoeveelheden van 104-0, 260, 65 en 16,25 g/ha. De 15 spuitmengsels werden bereid door de geschikte hoeveelheid van de groeiregelende verbinding op te lossen in 15 ml aceton, 2 ml van een oplosmiddel-emulgeermiddelmengsel toe te voegen, bestaande uit 60 gew.% van een handelsemulgeer-middel van een gepolyoxyethyleerde plantaardige olie 20 (96 gew.% werkzaam bestanddeel, Emulphor EL-719)» 20 gew.% xyleen en 20 gew.% gedeodoriseerde benzine, vervolgens het totale volume op 80 ml te brengen door toevoeging van een 0,156 gew.procents oplossing van een vloeibaar niet-iono-geen dispergeermiddel in water(90 gew.% werkzaam trimethyl-25 nonylpolyethyleenglycolether, Tergitol TMïï-10). Twee herhalingen werden uitgevoerd bij alle toegepaste hoeveelheden. Voor vergelijkingsdoeleinden werden planten eveneens besproeid bij 0,037 l/m met water. Het aantal zaaduitlo-, pingen en vruchten als percentage van het rekenkundige ge- 30 middelde van de aantallen op onbehandelde planten werd waargenomen binnen ongeveer drie weken na de spuitbehande-ling en de resultaten zijn hierna samengevat. De mate van het groeiregelingseffect op de planten werd bepaald op een schaal van 0 tot 10 en is eveneens vermeld in de vol-35 gende tabel.
800 1 3 92 19 ΘΙ -Ρ Ο) ο bO Φ § ® S ιλ ia ιλ a a ΟΟΟ ΓΟΟ ΟΟΟ ΟΟΟ WOO CO INCM rOO COAv
(D (DTj -Ρ Ο d cd Ρ Φ S bOH
a Ρ •Ρ Ρ φ r-i § Φ φ© I Ö ·0 ο Η φ σ cd d ο Ο IN IN (NO IN IN Ο INNMN d-CMCA V AIN CM V" CA CM CM v •H H bO Φ-Ρ Φ AAv rrlA rlDO CO AM) AcOMO CAACM S^fr\
CO Φ cd ,¾ © -P v~ V V vvv v v* V CM V CM CM IA V CM d- A A
P -P-P ©£> d φ +3 d h d ro
PL, & φ Φ ,-d H
O O O bQ ft odd p-p p Φ Φ Φ Φ & > ft > a n d φ -P _ 1 -p P -Q φ o O bO Φ
CO d Ρ M A A A A A A
Ο) ^.H ω οΓθΟ CNv- Ο ίΓ V O ιΰτΟ v v O CA-tf-v ifiro N-CMv φ φ φ 'd pp P -p o d •P cd Ρ φ
rH Jg bOH
Φ p s ° & s ,
Td d Φ I I cö
o PdH
H 0)Oft
rj ^ .p o IA O KMNOJ (N Av O CA A (ACM CO ΙΛΓ 41 ACM CM ^ CO CO
•Η Η ΦΦ© CM O CA Αν O ENAv CM CM O O CAO CO A A CAO CA CM Av κι φ bilg'd vv vvv vvv vvv v v vvv v vvv bC !*ί -P cd H d cd w -p d ·® •Ηθη, d © ‘Ö H O1 Φ M Ö Φ Cd r—I bO O Φ 5
a ·η -PdPHdd Φ O ·Η Ή Φ Φ Φ Φ p CO PH fthDP-P •rl Φ O
p cd Ο ,d η"&) ooa ooa ooa ooa ooa ooa o o a ooa
Φ itcOAit'XivOifcO'Od-cDvOii-vOMDid-vOcO^-vDCO^-cDCO
Φ «. OOJ O CM O CM O CM O CM O CM O CM O CM
>rd vvvvvvvv Φ ·Η O Φ W rd
bD
d d d
n r'CAOvCMcj'CAO
p· AACÜCOVOACO IN
φ o -3-.3--3--3--3-CDININ
*> pj CMCMCMCMCMCMCMCM
800 1 3 92
CXJ
I P OJ Φ O bO Φ Ρ Φ «H
cd in <H lTsMS M\MS MSMSMs ιΛ MS Ms MS
^ ·Η Φ ΟΜΝΚΛ 00 LfNoT COMO? Ο Ο Ο Ο Ο Ο ΟΟΟ Ο Ο Ο CMOO
Φ Φ τ3
POP
cd Ρ Φ
S
a Ρ ρ Ρ φ Ρ Η Φ ρ I -Ρ Ο Φ Ρ ra ν ι ,ο cd Φ Ρ Ρ Η &0Φ Ο Ρ apt»
2 ·Η -Ρ CM MSd- Ο 0SCM OO^CO CM OSCM t>-CM M OCTM^ ΜΛΟ KNOO
Ο Η Φ Φ CO MS M3 OM3M3 ΟΙΛΟ M> M3 M3 INM3M3 O O CN v ΚΛΟ 00 MSO
•Η H hO ρ φ <r CM K\ KV-cs-^f- CMMsMS v c Wr v v -r v v v CM
ra Φ cd -d
Ρ Ρ P p-H
Φ Ρ Ρ Φ φ ft Ρ Φ,Μϋ 0 Ü Ο Φ Ü Ο ρ Ρ H £0 p b Ρ Φ Φ & Φ ^ i> ft b0
P
P
o o /-s ra ip
bO CM Φ O
Η Φ bO Φ ΟΦΡΦ«ηιΑΙΛΜΝ Ms Ms Ms > £ Cd Ρ «Η ·> ·* «* ·· * *
p ρ φ (3MACM CNCM v CO <M 'Τ' <fOO OOO CMOO p-^rO IN-v O
Φ -H
> p Φ Φ rd 'w' O pop cd ρ φ
pq p £ bOH
Φ H <d Φ Φ P o
cd H IP
^ > Φ Φ
P T- I rO P •H bO Ρ Ρ P
ra p φ o cd
hi rl i> H
P H P p •Η Η Φ Φ
H rabOSay riO r-τ-ΙΝ M3<rM3 CM M3 M3 CT'MsCT' UMNO LTSMSM3 CO-rlN φ x P cd <rj ENMsCM KS^j-CU ΓΚΝΟ OOO O CTO's CllrO M3 Ο (Τ' KSv CO
b£ cd HP tirli rrr T" v v vvT- v s- <r v ’rvv v'r v r* φ a 8, ρ φ φ p Ό1 Φ X rd . ·Η Cd Η Ο Φ d Φ T3 Ρ Ρ H d Ο Ο ·Η Φ Φ d P CQ P Pibfl.* C5 Φ Ο O Ms Ο O Ms OOMS Ο O Ms Ο O Ms OOMS OOM O O Ms Φ *. <j- M3 M3 4-Μ3Μ3 <tM3M3 d- M3 M3 M3 M3 ·ή-Μ3Μ3 it M3 M3 <hM)M3
>-dCd O CM O CM O CM O CM O CM O CM O CM O CM
Φ-Η,Ρ v r- v <r v v v τ ο Φ\
W Λ bD
bD
P
•H
P
p ^-CMI>-COM3<j-M3tN
p. CJSCJSMSMSM) Ο Ο O
Φ O CNCNCOCOCOC^CTCT'
j>pj CMCMCMCMCMCMCMCM
80 0 1 3 92 21 i -μ cm © ο &o © cÜ d tl un A ^
^>rl ^ OOO OOO OOO r*00 OOO OOO OOO OOO
Φ (Dti Ρ O d cd d Φ
S f>0H
a d
-P
d φ
rH
d i d ϋ Φ Φ to v I pp φ d d d
fcO Φ O nJ
I -H^Pp CMCMUN UNCMCA O O CN Ο γΛΟ O CM UN CMAOJ l>0 Ο O KNtA
Ο ΗΦΦ cD σ"Γ· COcOcD UNO v Ο KNUN O M3 v cDt-cD CD Ο O O^r •Η H hOam' t" r-<rr- r- ^ r- V NNr· r* <r v v r- v v ca Φ cö Ξ
h -p-p d5 φ p d Φςί< ft Λ <D MX
d ο ο ο φ g- φ o d d h 9-.
-p i>s d φ φ 2 d Pi > ft ωΗ o o to
Φ I -P
Φ C\J Φ Ü
ÜD-PdPft UN LT\ UN UN 1A
O P >^φ OOO θ' Ο O LfN CM O 4-00 vOO <r Ο O OOO OOlDv ί> Ο ·Η Ρ Φ Φ τ3 φ d -pod >> Φ cd d φ ^—* 4 S ^1-1 Φ pq ο Η ι-Η ^ φ d id ,Ω ·Η Φ Φ CÖ 01 <Γ I ρ-ρ Εί Μ 6D d d d d d φ o cd •Η ·Η ί> ιΗ Η Η -Ρ Ρ § ©bOS« CM (ACM CM O'O' KNOcD CM CM CM NNCM CD KNCOO} CNUNKN C04r- Φ W p Jj ®· OCAO OCAO CM CM (Τ' KNKNO r0>0 V Ο Ο Γθ(Τ> CD C^-4" d cd Η P d2 Γ- V V- C- v V T-v-v <r v 'r v v v v v v v •n a R d 0¾ o cd Η ο © g d -ο p d H S Ο Ο -Η Φ Φ 2 CQ ft ft fcO^i
rH
φ OOifN Ο O LfN Ο O UN Ο O LfN ΟΟΙΛ Ο O UN Ο O UN Ο O UN
Φ 4-cDcD 4-CDcD 4-cDcD 4cDcD 4CDCD -4 CD CD 4cDcD 4cDcD
f>T3cd O CM O CM O CM O CM O CM O CM O CM O CM
Φ-Hd V- v v v V- v v V
o ®\
Kd 60
faO
d
* *H
tj d
Iq okn^-uncocmcav-
d · CM IN CN IN IN CO UN vD
©o cr cr cr cr cr cr ο o |>β cmcmcmcmcmcm knkn 800 1 3 92 I -P OJ Φ O bO O)
P 'H
CÖ iH CH LT\ LA LA Lf\ LA LA
φ Ο Ο Ο ΟΟΟ γγΟ ΟΟΟ γΟΟ ΟΟΟ C0 γΛΟ cflr Ο CD 03 rÖ
pop cd Fh <D 3 bOH
•p p φ Γ-1 P I P ο ω <d (Or I ,Ω -P Φ R Ρ P bO® O d
a d > H
3 ·Η +5 p CD LCNOJ <jr LA 0 0 4" Γ* V CO r~ lA^f- WOO fAOOJ KMACD
Ο Η Φ Φ CD O-CM CO KNCN LALACT' cj- K\CD KMNCO CM LALA V LAOJ O C~ CD
•Η H bO a 3 r· r· v v v v- v rrr rrr rr p ra Φ P 5 Φ R -P-P P^ -Ρ Φ -Ρ Ρ ®3 R ft ,Ρ P Ο Ο Ο Ο Φ a ο o a r h 5 CQ f>s R Φ Φ · pJ > ft bO .
Φ
bo Φ H 5 O -P
> 1 -P
R P OJ Φ Ü Φ O bO Φ
> d Φ ch ιΛ 1Λ LA
^ φ > ^ ^ cm Ο O OOO <rOO 0*00 r-OO c* Ο O CMOO OOO PQ 'd ·Η φ φ Φ HO -POP Φ H PR® ,Ω > ^ ΜΗ cö p ÊH ·Η ra b£ P I Ρ •Η Φ Φ Η V I Ρ -Ρ Φ bO R Ρ Ρ b£ dood Φ ·Η > Η R Η -Ρ Ρ •Η Η Φ Φ Φ Φ bO a m LA v lAv ν -cfiACO O LACT' 00 LACA v CO CA -cj-LAlA CACO et
O X -Ρ P 3 CTO O OOO CAOCA CMOO CMOO OCAO (ΓΌΟ OCACA
R cö «-Ρ öS V v c- 'c- v v ^-r-r-vv-'rv- t* o a & ρ φ m ^ om3
cö H o φΉ -n> -P R Η S
0 ·Η Φ Φ » ca P ft boR ·
Φ o O LA O O LA OOLA O O LA O O lA O O LA O O LA O O lA
Φ d- cD CD ^f· cD CD ij-cDcD cD LD cJ-eDeD itcOLD 4-cDcD ^j-cDcD
P OOJ OOJ O CM O CM O CM O CM O CM O OJ
ΟΉίΙ V v V v v c- r· 'ί ο Φ\
M A bD
bO
P
•r! p
|q OJ CN CO CA O OJ ij-LA
R. v-CACA(AOOOO
ΦΟ <rc-r-v*ojOJ4·^-
f>p I'AI'AI'AfAKNfAKNK'N
80 0 1 3 92 23
I -P CM 0) Ü bO Φ p Φ 'H
S Fh «H la lala la la > <D *· ·* ·* ** »*
-H KW O T- O O CO ld Φ cACM O
Φ Φ x)
-POP P p Φ 3 bOH
•P
P
Φ
iH
id I P
ο Φ Φ
CQ V I ,Ο -P
φ p p p ω φ ο d a ρ ί> h _
Η ·Η -pp KWCM LDrr tNCO tA V CAlA
ϋ Η Φ Φ O CO CM (N<hIN ENKNCM ^}·ιΑΟ •HHbDSPv <r v r- ΙΛ^ΙΆ r-'T'T-cq Φ cd Ό P -P -P PH Φ -P Ρ Φ®
Pi rP Φ p Ο ϋ Ο Φ P © Ü p p H CO.
+3 |>5 p Φ ®P
p > ftbfl ! o o
bO
Φ I -P Ö φ φ o 13 ^ S C\1 U3 0) *2
EiO -P φ «η la la LA LA LA LALA o r—{ r* r* r* «* ^ Ό op cd Φ OOO ^-rO COiiCM ΐΛν O t> O !> -H ® p φ fp d φ p $ o P ® ί> φ cd P φ +? ^ rp a μη 2 © 43 mo
H > O
Φ P ^
p -H IP
cd ra φ φ * &i hi v- I P -P 43 p ω p p p 2 •Η P Φ o cd ® H *rl |> H d
φ Η -P P H
&C ΗΦΦ v LA <f- O'· p- O CM lAr p- P" CO Φ
φ φ bO Θ ® OOCA CU Ο O LOLAp- IA-LACM
p x .ρ p <d 'T-r- VV- V- v v r· v v~ v P
•H cd h -P pH] ® Φ Θ Ê P © Φ S, o p Φ ΧΌ ρ ρ η ο φ p: Ó ·Π3 -Ρ Ρ Η Ρ * Ο ·Η Φ ®ρ· ο CQ ÏD PibO · Η Ρ Ρ I ^ Η Ο
Φ Ο Ο LA OOlA ΟΟιΛ OOlA W
Φ p-LÖLO PLD .L0 ^ MD CO -d- LD M3 O
J>rdP O CM O CM O CM O CM O Pi Φ ·Η ,Ρ V ν ν V- ν Ο Ο Φ\ „ ..
Μ ρ ω ιι ω Φ Η Η Μ bO Ο Φ Ρ Ρ Ό •Η -Ρ Ρ •ύ ö ρ Ρ Ο Ρ
•Η Ο JS
ρ νΟ CM ν O'
Ρ . Ο τ- CM CM
φ Ο ·Ρ“ ·Ρ" CO C0
j> Ρ ΚΝΙΑΙΑΓΟ, V CM
800 1 3 92 vorm
De informatie voorgesteld in tabel/zal het voor een deskundige mogelijk maken keuze te maken uit de groeirege-lende verbindingen volgens de uitvinding en enig oordeel te vellen met betrekking tot toe te passen hoeveelheden, 5 afhankelijk van het gewenste effect. Het blijkt bijvoorbeeld, dat totale dodingen van sommige vegetatiesoorten kunnen plaats hebben bij toegepaste hoeveelheden van 5»6 tot 11,2 kg/ha, terwijl gunstige effecten waargenomen kunnen worden op levende planten bij toegepaste hoeveelheden 10 van 1,12 kg/ha of minder.
De groeiregelende verbindingen worden gewoonlijk toegepast in combinatie met inerte dragers of verdunningsmid-delen, zoals in water bevattende spuitmiddeleh, granules en stuifformuleringen volgens de bekende praktijk. Een 15 water bevattend spuitmiddel wordt gewoonlijk bereid door mengen van een spuitpoeder of emulgeerbaar concentraat van een groeiregelend middel met een relatief grote hoeveelheid water voor het vormen van een dispersie.
Spuitpoeders bevatten fijnverdeelde grondig gemengde 20 mengsels van groeiregelende verbindingen, inerte vaste dragers en oppervlakactieve middelen. De inerte vaste drager wordt gewoonlijk gekozen uit attapulgiet-kleisoorten, kaolien-kleisoorten, montmorilloniet-kleisoorten, dia-tomeeënaarden, fijnverdeeld siliciumdioxide en gezuiverde 25 silicaten. Werkzame oppervlakactieve middelen, die een bevochtigend, penetrerend en dispergerend vermogen bezitten, zijn gewoonlijk aanwezig in een spuitpoeder-formule-ring in hoeveelheden van 0,5 tot ongeveer 10 gew.%. Tot de oppervlakactieve middelen, die gewoonlijk voor dit doel 30 worden gebruikt, behoren..de gesulfoneerde ligninen, nafta-leensulfonaten en gecondenseerde naftaleensulfonaten, alkylbenzeensulfonaten, alkylsulfaten en niet-ionogene oppervlakactieve middelen, zoals condensatieprodukten van epoxyethaan met alkylfenolen.
35 Emulgeerbare concentraten van de groeiregelende ver bindingen bevatten in elk geval een oplossing van een groeiregelende verbinding in een vloeibare drager, die een mengsel is van een met water niet-mengbaar oplosmiddel en oppervlakactieve middelen, met inbegrip van emulgeermidde-40 len. Tot geschikte oplosmiddelen behoren aromatische kool- 80 0 1 3 92 25 waterstofoplosmiddelen zoals de xylenen, alkylnaftalenen, aardoliedestillaten, terpeenoplosmiddelen, ether-alcoholen en organische ester-oplosmiddelen. Geschikte emulgeermid-delen, dispergeermiddelen en bevoehtigingsmiddelen kunnen ^ gekozen worden uit dezelfde groepen produkten, die worden toegepast bij het formuleren van spuitpoeders.
In het algemeen worden de groeiregelingsmiddelen toegepast in formuleringen, die wenselijkerwijze 0,1 tot 95 gew.% van een verbinding met formule 1 en 0,1 tot 75 % 10 van een drager of oppervlakactief middel bevatten· Echter kan een direkte toepassing op plantenzaden, voorafgaande aan het uitplanten, in sommige gevallen worden uitgevoerd, door het verpoederde vaste groeiregelingsmiddel te mengen met zaad voor het verkrijgen van een nagenoeg gelijkmatige ^ bekleding, die zeer dun is en slechts 1 of 2 gew.% of minder, betrokken op het gewicht van het zaad, bevat. In de meeste gevallen echter wordt een niet-fytotoxisch oplosmiddel, zoals methanol, toegepast als drager om de gelijkmatige verdeling van het groeiregelingsmiddel over 20 het oppervlak van het zaad te vergemakkelijken.
Wanneer een verbinding dient te worden toegepast op de grond, zoals bij een voor-opkomst-toepassing, zijn gra- nulaire formuleringen soms doelmatiger dan spuitmiddelen.
Een gebruikelijk granulair preparaat bevat de groeirege-25 ^ lende verbinding gedispergeerd op een inerte drager, zoals grof gemalen klei, of klei, die is omgezet door granules door behandeling op een rollend bed van het poedervormige materiaal met een kleine hoeveelheid vloeistof in een granuleringstrommel. Bij de gebruikelijke werkwijze voor 50 de bereiding van granulaire formuleringen, wordt een oplossing van de werkzame verbinding gesproeid op de granules, terwijl deze geroerd worden in een geschikte meng-inrichting, waarna de granules worden gedroogd met een stroom lucht onder voortdurende roeren.
i 800 1 3 92
Claims (57)
1. Verbindingen met formule 1, waarin Λ R alkyl met 1 tot 4 koolstofatomen, nitro of halogeen, n 0 of een geheel getal van 1 tot 4,
5 R^ en B? waterstof, alkyl met 1 tot 4 koolstofatomen of benzyl en Ar adamantyl, alkyl of alkenyl met 3 of 4 koolstofatomen, benzyl, halogeenbenzyl, naftyl, fenyl of fenyl met 1 tot 3 substituenten zoals cyaan, benzyloxy, nitro, broom, 10 chloor, trifluormethylenalkyl, alkenyl, alkoxy, alkyl-thio en met alkyl gesubstitueerd amino met 1 tot 4 koolstofatomen, voorstellen.
2. Werkwijze voor het regelen van de groei van planten, met het kenmerk, dat men op de planten, 15 het zaad of de bodem een werkzame hoeveelheid toepast van een verbinding volgens conclusie 1.
3. N-(Eenylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-isoindool-1.3-(2H)dion.
4. N-(4-Methyl^enylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-iso-20 indool-1.3"-(2H)dion.
5. N-(4-Fluorfenylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-isoin-dool-1,3-(2H)-dion.
6. N- (3-Methylfenylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-isoin-dool-1.3-(2ïï)dion. 25 7. N-(2-Chloorfenylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-iso- indool-1.3-(2H)-dion.
8. N-Methyl-N-(fenylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-iso-indool-1,3-(2H)dion. 9. 4-Nitro-N-(fenylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-iso-30 indool-1,3-(2H)dion. 10. 5-^ethyl-N-methyl-N-(fenylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-isoindool-1.3-(2H)-dion. 11. 4-Methyl-N-(fenylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-iso-indool-1.3-(2H)dion. 35 12. 4-Methyl-N-methyl-N-(fenylthiocarbamoyl)-2-amino- 1H-isoindool-1,3-(2H)dion.
13. N-methyl-N-(3-fluorfenylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-isoindool-1,3-(2H)dion.
14. N-Methyl-N-(4-fluorfenylthiocarbamoyl)-2-amino-40 1ïï-isoindool-1,3-(2H)dion. 800 1 3 92
15. N-Methyl-N-(N-methylfenylthio carbamoyl)-2-amino-1H-isoindool-1.3-(2H)dion.
16. N-Ethyl-N-(fenylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-iso-indool-1,3~(2H)dion. 5 17. ïi-(N-MethylfenyltMocarbainoyl)-2-amino~1H-iso- indool-1,3-(2H)dion. 18. 4.7-^iciiloor-IT-metliyl-ïi-(fenylthiocarbamoyl)-2- - amino-1H-isoindool-1.3-(2H)dion. 19. 4-Eluor-N-(fenylthiocarbamoyl)-2-amLno-1H-iso-10 indool-1.3-(2H)dion.
20. N-(3-EluorfenyltMocarbamoyl)-2-amino-1H-iso-indool-1,3-(2H)dion. 21. ÏT-(3-Trifl'uormethylfenylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-isoindool-1.3“(2H)dion. 15 22. U-(3-Cbloorfenyltliiocarbamoyl)-2-amiiio-1H-iso- indool-1.3-(2H)dion. 23. lJ.4-Dimethyl-N-(N-methylfenylcarbamoyl)-2-amino-1H-isoindool-1.3-(2H)dion.
24. N- (2.4-Dimethy1feny1thiocarbamoy1)-2-amino-1H- i s 0 -20 indool-1.3-(2H)dion.
25. N-(3-chloor-4-methylfenylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-isoindool-1.3-(2H)dion.
26. N-(3,4-Dichloorfenylthiocarbamoyl)-2-ainino-1H-isoindool-1,3-(2H)dion. 25 27. N-(1-Naftylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-isoindool- 1.3- (2H)dion.
28. N-(2.5-Dichloorfenylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-isoindool-1.3-(2H)dion.
29. N-(4-Broomfenylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-iso-30 indool-1.3-(2H)dion.
30. N-Methyl-N-(2.6-dimethylfenylthiocarbamoyl)- 2-amino-1H-isoindool-1.3-(2H)-dion.
31. N-(Adamantylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-isoindool- 1.3- (2H)dion. 35 32. N-Hydroxyethyl-N-(fenylthiocarbainoyl)-2-amino- 1H-isoindool-1.3-(2H)dion.
33. N-Methyl-N-(2.3-dimethyIfenylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-isoindool-1.3-(2H)dion.
34. N-Methyl-N-(2.4.5-trimethylfenylthiocarbamoyl)-40 2-amino-1H-isoindool-1.3~(2H)dion. 800 1 3 92
35· N-Meth7l-lir-(2.5-dimetliylfen7ltliiocarbamoyl)-2-amino-1H-isoindool-1.3-(2H)dion.
36. N-Benz7l-N-(fen7lthiocarbamo7l)-2-amiiio-1H-iso-indool-1.3-(2H)dion. 5 37. N-Meth7l-N-tert.but7lthiocarbamo7l-2-amino-/lH- isoindool-1.3-(2H)dion.
38. N-Methyl-N-(4-nitrofen7lthiocarbamo7l)-2-amino-1H-isoindool-1.3-(2H)dion.
39. F-Methyl-F-(3-chloor-4-meth7lfen7lthiocarbamo7l)-10 2-amino-1H-isoindool-1.3-(2H)dion.
40. F-Me thyl-F-(3.4-dimeth7lfen7lthiocarbamo7l)-2-amino-1H-isoindool-1.3-(2H)dion.
41. F-Meth7l-F-(3.5-dimeth7lfen7lth.iocarbamo7l)-2-amino-1H-isoindool-1,3-(2H)dion. 15 42. F-Meth7l-F-(3-eth7lfen7lthiocarbamo7l)-2-amino- 1H-isoindool-1.3-(2H)dion.
43. F-(4-Ch.loorfen7lthiocarbamo7l)-2-amino-1H-iso-indool-1.3-(2H)dion.
44. N-Meth7l-F-(fen7lthiocarbamo7l)-2-amino-4.5·6.-7-20 tetrachloor-1H-isoindool-1.3-(2H)dion.
45. F-All7lthiocarbamo7l-2-amino-1H-isoiiidool-1.3-(2H)dion.
46. F-(4-Hethox7fen7ltliiocarbamo7l)-2-amino-1H-iso-indool-1.3-(2H)dion. 25 47. F-(2-Meth7l-3-ch.loorferL7ltliiocarbamo7l)-2-amino- 1H-isoindool-1,3-(2H)dion.
48. F-(4-Isoprop7lfen7lth.iocarbamo7l)-2-amino-1H-isoindool-1.3-(2H)dion.
49. F-(2-Chloor-6-meth7lfen7lthiocarbaino7l)-2-amino-30 1H-isoindool-1.3-(2H)dion.
50. F-Meth7l-F-(4-methox7f en7lth.iocarbamc>7l)-2-amino-1H-isoindool-1.3-(2H)dion.
51. F-Meth7l-F-(2-ch.loor-4-meth7lferL7ltbiocarbamo7l)-2?amino-1H-isoindool-1.3-(2H)dion. 35 52. F-Meth7l-F-(4-chloorfen7lthiocarbamo7l)-2-amino- 1H-isoindool-1.3-(2H)dion.
53. F-(3-Benz7lox7fen7ltbiocarbamo7l)-2-amiiio-1H-isoindool-1.3-(2H)dion.
54. F-(3-Fitrofen7lthiocarbamo7l)-2-amino-1H-iso-40 indool-1.3-(2H)dion. 800 1 3 92 55. ΕΓ- (4-Benzyloxyfenylthiocarbamoyl)-1 H-isoindool- 1.3-(2H)dion. 56. Η--(ή—Cbloor-3-tri:fluormethylfenyltbiocarbamoyl)-2,rainino-1H-isoindool-1.3-(2H)dion. 57. lT-(2.4-Dicbloorfenyltbiocarbamoyl)-2-amino-1H- isoindool-1,3-(2H)dion. 58. lT-(2-Trifluormetbylfenyltbiocarbamoyl)-2-amino-1H-isoindobl-1.3-(2H)dion.
59. N-(3-Cbloorbenzyltbiocarbamoyl)-2-amino-1H-iso- 10 indool-1,3-(2H)dion.
60. IT-(3-(Methoxyfenyltbiocarbamoyl)-2-amino-1H-iso-indool-1,3-(2H)dion.
61. N-Methyl-Iir-(fenyltbiocarbamoyl)-2-amino-4-fluor-1H-isoindool-1,3-(2H)dion. 15 62. N-(3.5-Dimethylfenyltbiocarbamoyl)-2-amino-1H- isoindool-1.3-(2H)dion. . 63. N-(3-Metbylthiofenyltbiocarbamoyl)-2-amino-1H- isoindool-1.3-(2H)dion.
64·. IT-(2-Cbloor-4-metbylfenylthiocarbamoyl)-2-amino- 20 1H-isoindool-1.3-(2H)dion.
65- Er-(4-Cyaanfenyltbiocarbamoyl)-2-amino-1H-iso-indool-1.3-(2H)dion.
66. IT- (4-Trifluorm e thylfeny1tbioc arbamoyl) -2-amino -1H-isoindool-1,3-(2H)dion. 25 67. N-(4-Cbloor-2-methyIfenylthiocarbamoyl)-2-amino- 1H-isoindool-1*3~(2H)dion.
68. N-(4-Ethoxyfenylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-iso-indool-1.3-(2H)dion.
69. N-(2-Fluorfenylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-iso- 30 indool-1.3-(2H)dion.
70. N-(3.4-Methyleendioxyfenylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-isoindool-1,3*-(2H)dion.
71. Werkwijze voor bet regelen van de groei van planten volgens conclusie 2, met bet kenmerk, 35 dat de vrucbtzetting bij gewassen wordt vergroot door toepassing op de bladeren van groeiende· gewassen van een werkzame boeveelbeid van een verbinding volgens conclusie 1.
72. Werkwijze volgens conclusie 71, met bet kenmerk, dat men als gewas Soja max toepast. 40 73· Werkwijze volgens conclusie 71, met bet SO 0 1 3 92 kenmerk, dat men als gewas Lycopersicum esculentum toepast.
74. Plantengroei-regelend preparaat, gekenmerkt door de aanwezigheid van een landbouwkun-5 dig aanvaardbaar toevoegsel en een werkzame hoeveelheid van een verbinding volgens conclusie 1.
75· Werkwijze ter bereiding van isoindoolderivaten, met het kenmerk, dat men verhindingen met formule 1, waarin de symbolen de bij conclusie 1 vermelde 10 betekenissen bezitten, op een op zichzelf bekende wijze bereidt.
76, Werkwijze ter bereiding van isoindoolderivaten, met het kenmerk, dat men verbindingen met formule 1, waarin de symbolen de bij conclusie 1 vermelde 15 betekenissen bezitten bereidt, door (1) omzetting van een verbinding met de formule 9 in- een. wederzijds oplosmiddel met een verbinding met formule 10 bij aanwezigheid van een zuurbindend middel of met een verbinding met de formule SCN-Ar, 20 (2) omzetting van een verbinding met de formule 11 met een verbinding met de formule 4 in een wederzijds oplosmiddel, (5) omzetting van een verbinding met de formule 12 met een verbinding met de formule 4 in een wederzijds oplosmiddel bij aanwezigheid van een zuurbindend middel, 25 (4) ringsluiting van een verbinding met de overeenkomsti ge structuurformule 15, waarin X een goed splitsbare groep voorstelt, waarin een elektronegatief atoom gebonden is aan het koolstofatoom van de carbonylstructuur, door omzetting in een niet-reactief organisch oplosmiddel met 30 een condensatiemiddel, dat warmte, een basische katalysator, of, wanneer X = OH een dehydraterend middel kan zijn. 77* Werkwijze ter bereiding van verbindingen met de algemene structuurformule 1, waarin de symbolen de bij conclusie 1 vermelde betekenissen bezitten door ringslui-35 ting van een verbinding met de overeenkomstige structuur 13» waarin X een goed splitsbare groep voorstelt, waarin een elektronegatief atoom gebonden is aan het koolstofatoom van de carbonylstructuur, met het kenmerk, dat men de ringsluiting van een verbinding met de struc-40 tuurformule 15 uitvoert door reactie onder zwak alkalische 800 1 3 92 omstandigheden bij een temperatuur beneden 50°C bij aanwezigheid van een niet-reactief polair organisch oplosmiddel en een gehinderd alifatisch amine.
78. Werkwijze volgens conclusie 77» met het 5 kenmerk, dat E methyl voorstelt, het oplosmiddel aceton, ethylacetaat of tetrahydrofuran is, het amine tert.butylamine is en de ringsluiting wordt uitgevoerd bij omgevingstemperatuur.
79. Werkwijze volgens conclusie 77» met het 10 kenmerk, dat E methyl of ethyl voorstelt, het oplosmiddel tetrahydrofuran is, het amine tert.butylamine is en de ringsluiting wordt uitgevoerd bij omgevingstemperatuur.
80. Werkwijze volgens conclusie 77» met het kenmerk, dat E methyl voorstelt, het oplosmiddel 15 aceton is, het amine tert.butylamine is en de ringsluiting wordt uitgevoerd bij omgevingstemperatuur.
81. Werkwijze volgens conclusie 76, met het k e n m e r k, dat men een verbinding volgens conclusies 3 tot en met 70 bereidt.
82. Landbouwkundig preparaat gekenmerkt door de aanwezigheid als werkzaam bestanddeel van 0,1 tot 95 gew.% van een verbinding met de structuurformule 1, waarin E alkyl met 1 tot 4 koolstofatomen, nitro of halogeen, 25 n 0 of een geheel getal van 1 tot 4, 2 3 E en B/ waterstof, alkyl met 1 tot 4 koolstofatomen of benzyl en Ar adamantyl, alkyl of alkenyl met 3 of 4 koolstofatomen, benzyl, halogeenbenzyl, naftyl, fenyl of fenyl met 1 tot 30 3 substituenten zoals cyaan, benzyloxy, nitro, broom, chloor, trifluormethylei3alkyl, alkenyl, alkoxy, alkyl-thio en met alkyl gesubstitueerd amino met 1 tot 4 koolstofatomen, voorstellen. *##*** * 800 1 3 92
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US1906579A | 1979-03-09 | 1979-03-09 | |
| US1906579 | 1979-03-09 | ||
| US06/115,528 US4339382A (en) | 1980-02-11 | 1980-02-11 | Process for manufacturing N-arylthiocarbamoyl-2-amino-1H-isoindole-1,3-(2H)diones |
| US11552880 | 1980-02-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8001392A true NL8001392A (nl) | 1980-09-11 |
Family
ID=26691797
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8001392A NL8001392A (nl) | 1979-03-09 | 1980-03-07 | N-(arylthiocarbamoyl)-2-amino-1h-isoindool-1.3-(2h) dionen, werkwijzen ter bereiding daarvan, alsmede hun toepassing als plantengroei-regelingsmiddelen. |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0016571A1 (nl) |
| AR (1) | AR226696A1 (nl) |
| AT (1) | AT366664B (nl) |
| AU (1) | AU5586580A (nl) |
| BR (1) | BR8001308A (nl) |
| DD (2) | DD152714A5 (nl) |
| DK (1) | DK100080A (nl) |
| ES (2) | ES8106293A1 (nl) |
| FI (1) | FI800693A7 (nl) |
| FR (1) | FR2450815A1 (nl) |
| GB (1) | GB2048246B (nl) |
| HU (1) | HU184770B (nl) |
| IL (1) | IL59465A0 (nl) |
| NL (1) | NL8001392A (nl) |
| PT (1) | PT70894A (nl) |
| YU (1) | YU59280A (nl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1146547A (en) * | 1979-05-03 | 1983-05-17 | Joel L. Kirkpatrick | Plant growth regulating isothioureido isoindolediones |
| US4405791A (en) * | 1979-12-10 | 1983-09-20 | Gulf Oil Corporation | Arylthioureido pyridinecarbamino compounds and use as plant growth regulants |
| US4720553A (en) * | 1986-04-14 | 1988-01-19 | Hoechst-Roussel Pharmaceuticals Inc. | Method for synthesizing N-aminophthalimide |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL38408A0 (en) * | 1970-12-21 | 1972-04-27 | Ciba Geigy Ag | Pesticidal,bactericidal,herbicidal and plant growth controlling compositions containing semicarbzide or dithiobiuret compounds and methods of destroying pests and of controlling the growth of plants by means of such compositions |
-
1980
- 1980-02-04 YU YU00592/80A patent/YU59280A/xx unknown
- 1980-02-25 IL IL59465A patent/IL59465A0/xx unknown
- 1980-02-25 AU AU55865/80A patent/AU5586580A/en not_active Abandoned
- 1980-02-28 GB GB8006798A patent/GB2048246B/en not_active Expired
- 1980-03-03 PT PT70894A patent/PT70894A/pt unknown
- 1980-03-04 EP EP80300649A patent/EP0016571A1/en not_active Withdrawn
- 1980-03-05 BR BR8001308A patent/BR8001308A/pt unknown
- 1980-03-06 FI FI800693A patent/FI800693A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1980-03-06 HU HU80526A patent/HU184770B/hu unknown
- 1980-03-07 ES ES489301A patent/ES8106293A1/es not_active Expired
- 1980-03-07 DD DD80219528A patent/DD152714A5/de unknown
- 1980-03-07 DD DD80228482A patent/DD157557A5/de unknown
- 1980-03-07 FR FR8005209A patent/FR2450815A1/fr active Pending
- 1980-03-07 AR AR280232A patent/AR226696A1/es active
- 1980-03-07 AT AT0128480A patent/AT366664B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-03-07 NL NL8001392A patent/NL8001392A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-03-07 DK DK100080A patent/DK100080A/da unknown
- 1980-04-28 ES ES490960A patent/ES8106890A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU5586580A (en) | 1980-09-11 |
| ATA128480A (de) | 1981-09-15 |
| HU184770B (en) | 1984-10-29 |
| FR2450815A1 (fr) | 1980-10-03 |
| PT70894A (en) | 1980-04-01 |
| ES490960A0 (es) | 1981-09-01 |
| BR8001308A (pt) | 1980-11-04 |
| DD152714A5 (de) | 1981-12-09 |
| ES489301A0 (es) | 1981-02-16 |
| FI800693A7 (fi) | 1981-01-01 |
| IL59465A0 (en) | 1980-05-30 |
| AT366664B (de) | 1982-04-26 |
| ES8106293A1 (es) | 1981-02-16 |
| EP0016571A1 (en) | 1980-10-01 |
| GB2048246A (en) | 1980-12-10 |
| DD157557A5 (de) | 1982-11-17 |
| ES8106890A1 (es) | 1981-09-01 |
| GB2048246B (en) | 1983-05-18 |
| AR226696A1 (es) | 1982-08-13 |
| DK100080A (da) | 1980-09-10 |
| YU59280A (en) | 1983-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1160932A3 (ru) | Способ получени производных @ -арилбензамида или их солей | |
| KR920003893B1 (ko) | 피라졸 카르복스아미드 유도체의 제조방법 | |
| HU199064B (en) | Compositions determining growth of plants containing 1-/methyl-amino/-cyclopropane-1-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing 1-/methyl-amino/-cyclopropane-1-carboxylic acid derivatives | |
| JPS6361923B2 (nl) | ||
| NL8001392A (nl) | N-(arylthiocarbamoyl)-2-amino-1h-isoindool-1.3-(2h) dionen, werkwijzen ter bereiding daarvan, alsmede hun toepassing als plantengroei-regelingsmiddelen. | |
| HU176415B (en) | Composition for controlling growth of domesticated plants containing 3-quare bracket-bracket-naphtyl- or -substituted phenyl-bracket closed-imino-square bracket vlosed-phtalide as active agent | |
| US4264502A (en) | N-(arylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-isoindole-1,3-(2H)diones and use as plant growth regulators | |
| US4059433A (en) | 3-Alkoxyisothiazole derivatives as herbicides | |
| JPS59196896A (ja) | 塩素化されたホスホリルメチルカルボニル誘導体 | |
| US4057416A (en) | 3-Alkylthio-, 3-alkylsulfinyl-, and 3-alkylsulfonylisothiazole derivatives as herbicides | |
| CA1146945A (en) | Regulating growth of plants with phenyliminothiadiazolines | |
| US4330322A (en) | N-(Arylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-isoindole-1,3,-(2H) dione plant growth regulators | |
| US3954837A (en) | Substituted allophanates | |
| US4335044A (en) | Plant growth regulating perfluoroacyl arylthioureido isoindolediones | |
| US4272280A (en) | Isobenzofurandione thiosemicarbazones and use as plant growth regulators | |
| US4404017A (en) | Phthalimidoguanidine plant growth regulators | |
| US4650515A (en) | Derivative of tetrahydrobenzothiazole and herbicidal composition containing the same as active ingredient | |
| US4292071A (en) | Isothioureido isoindolediones and use as plant growth regulators | |
| IE903240A1 (en) | Novel Oxazolidinones and -thiones as Plant-Growth-Regulators | |
| US5354731A (en) | Pyridinesulfonamide derivatives as herbicides | |
| EP0019369B1 (en) | Isothioureido isoindolediones, process for their preparation and use as plant regulators | |
| US4272284A (en) | Arylthioureidoisoindolines and use as plant growth regulators | |
| JPH05286969A (ja) | チエニル−アゾリル−オキシアセトアミド誘導体、その製造方法及び該誘導体を有効成分とする除草剤 | |
| US4362879A (en) | Isothioureido isoindolediones and use as plant growth regulators | |
| US4321200A (en) | Arylthioureidoisoindolines |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |